JP2004352728A - ｓ−トリアジン紫外線吸収剤により安定化された電着コート／ベースコート／クリアーコート仕上げ材 - Google Patents

Abstract

【課題】電着コート／ベースコート／クリアー仕上げ材の安定化に有用な新規なｓ−トリアジン紫外線吸収剤を提供する。
【解決手段】次式ＡまたはＢ
【化１】

により特徴が表されるトリス−アリール−ｓ−トリアジン紫外線吸収剤。これらの選択された新規なトリス−アリール−ｓ−トリアジンは、ポリマー被膜コーティング組成物、特に電着コート、ベースコートまたはクリアー仕上げ材に良好な光安定性保護を与え、突発的な離層に対して保護されたものとすることができる。
【選択図】無し

Description

本発明は選択されたトリス−アリール−ｓ−トリアジンの存在により突発的な離層に対して保護されたポリマー被膜コーティング組成物、新規なトリス−アリール−ｓ−トリアジンおよびこれらの化合物により安定化されたポリマー組成物に関する。

アリール基の少なくとも１つが、ｓ−トリアジン環への結合部に対してオルト位にヒドロキシ基を有するトリス−アリール−ｓ−トリアジンは、良く知られた紫外線吸収光安定剤である。該トリス−アリール−ｓ−トリアジンは有機ポリマーを化学線の劣化作用から保護する。

米国特許発明明細書第３１１８８８７号および同第３２６８４７４号は、１種もしくはそれよりも多くのトリス−アリール−ｓ−トリアジン系化合物を混入することにより、プラスチックおよび樹脂組成物が紫外線より安定化されることを記載している。これらの発明の好ましい紫外線吸収剤は、アリール部分の４位においてヒドロキシ基もしくはアルコキシ基部分のいずれかによりさらに置換されている、対称的なトリス−（ｏ−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。これらの特許はこれらの紫外線吸収剤は油変性アルキド樹脂をベースとしたコーティングに使用されうることを指摘している。効果的な紫外線吸収剤は、視覚的に黄色を示さなくするために、可視範囲において光線を全く吸収すべきでないこともまた指摘している。

米国特許発明明細書第３２４２１７５号および同第３２４４７０８号は、２，４，６−トリス−（２，４−シヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンおよび２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−フェニル−ｓ−トリアジンを開示している。ビス−ジヒドロキシフェニル化合物のフェニル基はハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくはフェニル基により、好ましくはｓ−トリアジン環への結合部に対してパラ位において置換されている。ジヒドロキシフェニル環の１個もしくはそれよりも多くのヒドロキシ基、好ましくはパラ位にある基は、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、ハロゲノアルキル基、シアノアルキル基、カルボキシアルキル基、カルバルコキシアルキル基、フェニルアルキル基もしくはハロゲノフェニルアルキル基より誘導される。これらの特許はまた熱、酸素および特に化学線の有害な作用から安定化され得る他の有機材料中の、種々の組成のラッカーおよび被膜および天然もしくは合成樹脂を開示している。これらの特許はまた紫外線吸収剤は「フィルター層（filter layer）」において使用され、前記層の直下側のもしくはそれよりいくらか離れた基材を直接保護することを開示している。

米国特許発明明細書第４６１９９５６号および同第４７４０５４２号は、相乗作用量のトリス−アリール−ｓ−トリアジンおよびヒンダードアミン光安定剤を光、湿気および酸素の作用に対してポリマー被膜コーティングもしくは成形物品に使用することを開示している。好ましくはこれらのコーティングは酸触媒の熱硬化性アクリルもしくはアルキドコーティングでありそして最も好ましくはハイソリッド熱硬化性アクリルコーティングである。これらの特許中に記載されたトリス−アリール−ｓ−トリアジンは、米国特許発明明細書第３１１８８８７号および同第３２６８４７４号において記載されているものである。
好ましいｓ−トリアジンは４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンもしくは４，６−ビス（２，４−ジメチルフ
ェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。

米国特許発明明細書第４８２６９７８号および同第４９６２１４２号は、被膜およびコーティングを含むポリマーのための紫外線遮断剤として有用な種類のトリス−アリール−ｓ−トリアジンを開示している。このサブグループのトリス−アリール−ｓ−トリアジンはｓ−トリアジン環の２および４位において２，４−ジヒドロキシフェニル基により置換されている。パラヒドロキシ基部分はヒドロキシアルキル基もしくはアルキルカルボキシレート基、特に２−ヒドロキシエチル基もしくは２−アセトキシエチル基部分のいずれかより誘導される。これらの特定の官能基は紫外線吸収剤を安定化されているポリマーに化学的に結合させることができ、そして従って抽出しなくするのである。これらのトリアジンはさらにｓ−トリアジン環の６位において電子吸引基、好ましくはハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基もしくはアセトキシ基により置換されたフェニル基により置換されている。これらのｓ−トリアジンは、６−フェニル基部分上の電子吸引置換基によりおそらく黄変しないものと大げさに記載されている。

米国特許発明明細書第４３５５０７１号は、自動車およびトラックのための安定化されたクリアーコート／カラーコート系を記載しておりまた１ないし２０重量％の紫外線吸収剤がカラーコート中に混入されるべきであると教示している。
紫外線吸収剤は上部クリアーコートに移行しそして、屋外暴露によりクリアーコートから消失するので移行を続行する。この作用の機構により、コーティング系全体を劣化から常に保護するためには、クリアーコート中に適当な濃度の紫外線吸収剤が常に存在すべきであろう。この明細書中に挙げられた紫外線吸収剤はベンゾフェノン、トリアゾール、トリアジン、ベンゾネート等を含む。

ヨーロッパ特許庁公開公報第４４４３２３号は、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−Ｏ（混合アルキル）フェニル］−ｓ−トリアジンにより代表される、選択されたｓ−トリアジン紫外線吸収剤による、ハイソリッドコーティングの安定化を記載している。

ヨーロッパ特許庁公開公報第４８３４８８号は、熱硬化性アクリルコーティングを含むポリマーの安定化のためのヒンダードアミンおよび選択されたｓ−トリアジン紫外線吸収剤の相乗的な組み合わせを開示している。ｓ−トリアジン紫外線吸収剤は、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−エチルヘキシル−２−ヒドロキシ−１−プロポキシ］フェニル−ｓ−トリアジンにより代表される。これらの化合物および組成物は継続出願第０８／１４３５２５号に開示された化合物および組成物に関係している。

継続出願第０７／９３９５０７号は写真技術の用途において有用でありかつ式Ａの本化合物に類似している化合物を記載している。
米国特許第３１１８８８７号明細書 米国特許第３２６８４７４号明細書 米国特許第３２４２１７５号明細書 米国特許第３２４４７０８号明細書 米国特許第４６１９９５６号明細書 米国特許第４７４０５４２号明細書 米国特許第４８２６９７８号明細書 米国特許第４９６２１４２号明細書 米国特許第４３５５０７１号明細書 欧州特許出願公開第４４４３２３号明細書 欧州特許出願公開第４８３４８８号明細書

自動車およびトラックの仕上げ材に慣用的に使用されるコーティング系は、電着コートプライマー、顔料ベースもしくはカラーコートおよびトップクリアーコートからなる。特にこの系で生じる特別な問題は、離層、即ち基材からコーティングが剥離することである。離層の原因は、ベースコートおよびクリアーコートの両者を通過する紫外線の影響による電着コートの劣化であることが見いたされた。今、トリス−アリール−ｓ−トリアジンのサブグループ、つまり２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンおよび２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンをベースとしたものは、特に、ベースコートもしくはクリアーコートまたはその両者に混入された場合に、この系の電着コートを保護するのに効果的であることが見いだされた。これは所望されない離層を顕著に抑制する。従来技術は多種のトリス−アリール−ｓ−トリアジンは、コーティングの紫外線遮断剤として一般に有用であることを指摘しているにもかかわらず、例えば突発的な離層を防ぐという目的のために特に実用性のある選択された該サブグループの化合物を開示も示唆もしていない。

本サブグループのトリス−アリール−ｓ−トリアジンは、３６０ないし４００ｎｍの範囲において、またある場合には４００ｎｍを超える範囲において顕著な吸収を持つ。これらの化合物は可視スペクトルを吸収するので、それらは黄色い色をしている。この範囲における、トリス−アリール−ｓ−トリアジンと比較しての吸収の増加は、これらのコーティング系における本化合物により与えられる良好な離層保護のためであると思われる。

さらに、本発明はヒンダードアミン光安定剤の存在を必要としないが、しかし成分（ｄ）のｓ−トリアジン誘導体が少なくとも２つの基をレゾルシノールより誘導されるトリアジニル部分に含有するレゾルシノールであることを必要とする。これは本発明と最も近い従来技術を区別するものである。即ち、最も近い従来枝術の化合物および組成物においては、レゾルシノールより誘導されるトリアジニル基部分上にただ１つの基が一様に存在する。

開示されている化合物の大多数は少なくとも２つの酸素原子を含有するアルキル基により官能化されており、そして単純なアルキル基により官能化されたトリス−ｓ−トリアジンよりも普通のコーティング溶媒中でより溶解しやすい。普通のコーティング溶媒には、キシレン、メチルアミルケトン、ブチルセロソルブ（ブチル−β−オキシエチルエーテル）、ブチルカルビトールおよびメチルイソブチルケトンが含まれ、クリアーコート／ベースコート系のベースコートに混入した場合に、高分子量の化合物の組み合わせでのこの官能価は、本化合物に低い移行特性を与える。本化合物は本質的に黄色いので、クリアーコートへの本化合物の最小限の移行が望まれる。

本発明の目的は、電着コート／ベースコート／クリアーコート系を、基材からの離層に対して、それらに選択されたトリス−アリール−ｓ−トリアジンを混入することにより保護する方法を提供することである。

本発明の他の目的は、本発明の方法を実施するために価値があるいくつかの新規なトリス−アリール−ｓ−トリアジンを提供することである。

本発明は、（ａ）金属基材に付着している電着コートプライマーと、（ｂ）電着コートに付着しかつ被膜形成結合剤および有機顔料もしくは無機顔料もしくはそれらの混合物を
含むベースコートもしくはカラーコートと、（ｃ）ベースコートに付着しかつ被膜形成結合剤を含むクリアーコートと、および（ｄ）ベースコートもしくはクリアーコートのいずれか中、もしくはベースコートおよびクリアーコートの両方中、好ましくはベースコート中に含まれる、塗膜形成結合剤の１ないし２０重量％である安定化有効量の、少なくとも１つのトリス−アリール−ｓ−トリアジン紫外線吸収剤からなるポリマー被膜組成物に関する。

より詳細には、本発明のトリス−アリール−ｓ−トリアジンは次式Ａ、ＢもしくはＣで表される。

［上記式中、
Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は同一もしくは異なりそして水素原子もしくは直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表すか、もしくは１ないし８個のハロゲン原子、−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−Ｎ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＮ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＲ₅基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記アルキル基を表すか、１ないし８個の−Ｏ−、−ＮＲ₅−、−ＣＯＮＲ₅−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ−基もしくはそれらの組み合わせにより中断された前記アルキル基、もしくは前記の基の組み合わせにより置換および中断の両方がなされた前記アルキル基を表し、
Ｒ₄は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニル基、前記ナフチル基もしくは前記ビフェニル基を表すか、もしくは、炭素原子数７ないし１５のフェニ
ルアルキル基、もしくはフェニル環上において１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニルアルキル基を表し、
Ｒ₅はＲ₄において定義された意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もしくは炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表し、
Ｙは水素原子もしくは炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表し、
Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、−ＳＲ₆−、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは１もしくは２つの炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された前記アリール基を表し、および
Ｌは−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ−Ｌ−ＳＯ−もしくは−ＳＯ₂−Ｅ−ＳＯ₂を表し、ここでＥは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基もしくはシクロヘキシレン基により中断されもしくは同基を末端とするアルキレン基を表し、
但し、Ｘがハロゲン原子を表す場合、Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₇）ＯＲ₈（式中Ｒ₇は水素原子もしくはメチル基を表し、およびＲ₈は水素原子もしくは−ＣＯＲ₉を表し、Ｒ₉は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）を表さない。］。

好ましくは、本発明は次式ＩもしくはＩＩで表される化合物に関する。

［上記式中、
Ｒ₁は炭素原子数２ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表すか、もしくは１もしくは２つの−ＯＲ₅により置換されている前記アルキル基を表し、ここでＲ₅は水素原子、炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝わかれ鎖のアルキル基、フェニル基もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし８のアルコキシ基により置換された前記フェニル基を表し、
Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭素原子数１ないし２０のアルキル基もしくは炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し、但し、Ｘがハロゲン原子を表す場合、Ｒ₁は−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ₇）ＯＨ（式中、Ｒ₇は水素原子もしくはメチル基を表す。）を表さない。］

最も好ましくは、Ｒ₁は炭素原子数２ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基もしくは１もしくは２つの−ＯＲ₅により置換された前記アルキル基を表し、ここでＲ₅は水素原子、炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基もしくはフェ
ニル基を表し、
Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、塩素原子、−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、Ｒ₆はフェニル基を表し、そして
但し、Ｘが塩素原子を表す場合、Ｒ₁は−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₇）ＯＨ（式中、Ｒ₇は水素原子もしくはメチル基を表す。）を表さない。

Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の例としては−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₈Ｈ₁₇、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₁₀Ｈ₂₁、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₁₂Ｈ₂₅、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₆Ｈ₅、

−ＣＨ₂ＣＯＯＨおよび−ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇である。

本発明はまた次式ＢもしくはＣで表される新規なトリス−アリール−ｓ−トリアジン紫外線吸収剤に関する。

（上記式中、
Ｒ₁およびＲ₂は同一でありそして−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＲ₅を表し、
Ｒ₅は炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、フェニル基も
しくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニル基を表すか、もしくは炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、もしくはフェニル環上で１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニルアルキル基を表し、
Ｙは水素原子もしくは炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表し、
Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、フェニル基、−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは１もしくは２つの炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された前記アリール基を表し、
Ｌは−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ−Ｅ−ＳＯ−もしくは−ＳＯ₂−Ｅ−ＳＯ₂−を表し、ここでＥは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基もしくはシクロヘキシレン基により中断されもしくは同基を末端とするアルキレン基を表し、
但し、Ｘが−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表す場合、Ｒ₁およびＲ₂はまた同一もしくは異なる意味を表すことができ、そして水素原子もしくは炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表すか、もしくは１ないし８個のハロゲン原子、−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−Ｎ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＮ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＲ₅基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記アルキル基を表すか、もしくは１ないし８個の−Ｏ−、−ＮＲ₅−、−ＣＯＮＲ₅−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ−基もしくはそれらの組み合わせにより中断された前記アルキル基を表すか、もしくは前記の基の組み合わせにより置換および中断の両方がなされた前記アルキル基を表し、
Ｒ₄は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニル基、前記ナフチル基もしくは前記ビフェニル基を表すか、もしくは炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表すか、もしくはフェニル環上で１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニルアルキル基を表し、および
Ｒ₅はＲ₄において定義した意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もしくは炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表す。）

これらの新規な化合物の中で好ましいものは、式中
Ｒ₁およびＲ₂は独立して、炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表すか、もしくは１ないし８個のハロゲン原子、−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−Ｎ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＮ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＲ₅基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記アルキル基を表すか、１ないし８個の−Ｏ−、−ＮＲ₅−、−ＣＯＮＲ₅−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ−基またはこれらの組み合わせにより中断された前記アルキル基を表すか、もしくは前記の基の組み合わせにより置換および中断の両方がなされた前記アルキル基を表し、
Ｒ₄は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を表すか、もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニル基、前記ナフチル基、もしくは前記ビフェニル基を表すか、炭素原子数７ないし１５のフェニ
ルアルキル基、もしくはフェニル環上で１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニルアルキル基を表し、
Ｒ₅はＲ₄において定義された意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もしくは炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表し、
Ｙは水素原子もしくは炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表し、および
Ｘは−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは１もしくは２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された前記アリール基を表す式Ｂの化合物であり、
特に好ましいものは、式中
Ｒ₁およびＲ₂は独立して炭素原子数１ないし１８の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表すか、もしくは１ないし３個の−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＨ₅基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記アルキル基を表し、
Ｒ₄はシクロヘキシル基、炭素原子数２ないし８の直鎖もしくは枝わかれ鎖のアルケニル基、フェニル基、もしくは１ないし３個の炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニル基を表し、
Ｒ₅はＲ₄において定義された意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もしくは炭素原子数１ないし１８の直鎖もしくは枝わかれ鎖のアルキル基を表し、
Ｙは水素原子を表し、および
Ｘは−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここで、Ｒ₆は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、フェニル基を表すかもしくは１もしくは２つの炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された前記フェニル基を表す式Ｂの化合物である。

本発明に従って光および湿気の作用に対して安定化され得るアルキド樹脂ラッカーは、特に自動車をコーティングするために使用される慣用の焼き付けラッカー（自動車仕上げラッカー）、例えばアルキド樹脂／メラミン樹脂およびアルキド樹脂／アクリル樹脂／メラミン樹脂をベースとしたラッカーである［エッチ．ワグナーおよびエッチ．エフ．サークス（H.Wagner and H.F.Sarx）、「ラックンスタルゼ」（Lackunstharze）、（１９７７）頁９９ないし１２３参照）。他の架橋剤はグリコウリル樹脂（glycouril resins）、ブロックトイソシアネートもしくはエポキシ樹脂である。

本発明に従って安定化されるラッカーは、金属仕上げコーテイング（metal finish Coatings）およびソリッドシェイド仕上げ材（solid shade finishes）の両方に、特に修整仕上げ材（retouching finishes）の場合に、並びに種々のコイル被覆塗装に適している。本発明に従って安定化されたラッカーは、好ましくは、２つの方法により、即ち、単層コート法もしくは二層コート法のいずれかにより常法により塗布される。後者の方法において、顔料含有ベースコートが最初に塗布されそしてその後その上にクリアーラッカーのカバーコートが塗布される。

また、本発明の化合物は、例えは非−酸触媒の熱硬化性樹脂、例えば所望によりシリコン、イソシアネートもしくはイソシアヌレートにより変性されている、エポキシ樹脂、エポキシ−ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂に適用されることに留意すべきである。エポキシ樹脂およびエポキシ−ポリエステル樹脂は慣用の架橋剤、例えば酸、酸無水物、アミン等により架橋されている。同様に、
エポキシドは骨格構造上の反応基の存在により変性された種々のアクリル樹脂もしくはポリエステル樹脂系のための架橋剤として使用されうる。二層コート仕上げ材に使用された場合、本発明の化合物はクリアーコートもしくはクリアーコートおよび顔料含有ベースコートの両方に組み込まれ得る。

最良の光安定性を得るために、他の慣用の光安定剤を同時に使用することが都合良い。該安定剤の例は、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、シアノアクリレートもしくはオキサニリド系の紫外線吸収剤、もしくは金属含有光安定剤、例えば有機ニッケル化合物、もしくはヒンダードアミン光安定剤である。二層コート系において、これらの付加的な光安定剤はクリアーコートもしくはクリアーコートおよび顔料ベースコートの両方に加えられ得る。

一般に、安定化され得る有機材料の例は以下のようなものである：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリエチレン（所望により架橋結合できる。）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリメチルペンテ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー。

２．１．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物。

３．モノオレフィンおよびジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーもしくはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）およびエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー。

４．ポリスチレン、ポリ−（α−メチルスチレン）。

５．スチレンまたは、メチルスチレンとジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／エチルアクリレート、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高衝撃強度の混合物、およびスチレンのブロックポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。

６．スチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリルまたはメタアクリロニトリル、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにこれらと５．に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡもしくはＡＥＳポリマーとして知られているコポリマー混合物。

７．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化もしくはクロ
ロスルホン化ポリエチレン、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル、塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー、もしくはフッ化ビニル／ビニルエーテルコポリマー。

８．ａ，β−不飽和酸、およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。

９．上記８に挙げたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー、またはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。

１０．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン。

１１．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。

１２．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン。

１３．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとポリスチレンとの混合物。

１４．一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン。

１５．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ−２，４，４−（トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミド、ポリ−ｐ−フェニレンイソフタルアミドもしくはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド並びにこれらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー。

１６．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド１７．ジカルボン酸およびジオールから、および／またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ−［２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン］テレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末端基を含有するボリエーテルから誘導されたブロック−コポリエーテル−エステル。

１８．ポリカーボネート。

１９．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。

２０．一方でアルデヒドから、および他方でフェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２１．乾性もしくは非乾性アルキド樹脂。

２２．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂および燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変成物。

２３．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。

２４．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋させたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。

２５．ポリエポキシド、例えばビスグリシジルエーテルから、または環状脂肪族ジエポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。

２６．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンおよびそれらを化学変性した同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロース、およびセルロースエーテル、例えばメチルセルロース、ならびにロジンおよびそれらの誘導体。

２７．前述のポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド６／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ。

２８．純粋なモノマー化合物またはそれらの混合物からなる天然および合成有機材料、例えば鉱油、動物または植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）に基づいたオイル、脂肪およびワックス、ならびにポリマー用可塑剤として、または紡糸製剤油として用いられているいかなる重量比での合成エステルと鉱油との混合物、ならびにそれら材料の水性エマルジョン。

２９．天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ラテックス、またはカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。

３０．ポリシロキサン、例えば、米国特許発明明細書第４２５９４６７号において記載されている、例えば、軟質、疎水性ポリシロキサン、および例えば米国特許発明明細書第４３５５１４７号において記載されている硬質ポリオルガノシロキサン。

３１．不飽和アクリルポリアセトアセテート樹脂もしくは不飽和アクリル樹脂と組み合わさったポリケチミン。不飽和アクリル樹脂は側鎖の不飽和基を有するウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ビニルもしくはアクリルコポリマーおよびアクリル化メラミンである。ポリケチミンは酸触媒の存在下においてポリアミンおよびケトンより製造
される。

３２．エチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマーおよびポリ不飽和脂肪族オリゴマーを含有する放射線硬化性組成物。

３３．エポキシメラミン樹脂、例えばエポキシ官能性の共エーテル化したハイソリッドメラミン樹脂により架橋された光安定性エポキシ樹脂、例えばＬＳＥ−４１０３（モンサント）。

従って、本発明は光、酸素および／もしくは熱により引き起こされる崩壊に対して有機ポリマーを保護する方法を含み、該方法は前記のポリマーに、式ＢもしくはＣの前記ポリマー化合物を混入することからなる。特に好ましものは、光、酸素および／もしくは熱により奏する離層に対して、表面−コーティングを保護する方法である。

他の態様は光、酸素および／もしくは熱により引き起こされる離層に対する安定剤として、式Ｂおよび／もしくはＣの化合物よりなる安定化された有機ポリマーに関する。

好ましくは、本発明の安定化されたポリマーは表面−コーティング組成物のための結合剤である。

一般に、本発明の化合物は、安定化される組成物の約０．１ないし約２０重量％、例えば１ないし２０重量％が使用される。これは特に基材および用途により変化するものであるが、都合の良い範囲は１ないし５重量％、好ましくは１．５ないし２．５重量％である。
特に興味のある他の組成物はベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、シアノアクリル酸誘導体、ヒドロキシアリール−ｓ−トリアジン、有機ニッケル化合物およびオキサニリドよりなる群から選択された紫外線吸収剤を付加的に含有する組成物である。

好ましい紫外線吸収剤は、以下の群より選択される。
２−［２−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）エチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロパノキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジンおよび２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン。

興味のある他の組成物には、付加的に有効安定量のフェノール系抗酸化剤を含む組成物、付加的に立体障害アミン誘導体を含有する組成物、もしくは付加的にホスフィットおよびホスホナイト安定剤を含有する組成物が含まれる。

特に興味のある組成物にはまた、有機材料が工業的な仕上げに使用される高固形分のエ
ナメルであり、コイル被覆として使用され、木材含浸仕上げ剤（penetrating wood finish）として使用されるかもしくは被膜形成本材仕上げ剤（film-forming wood finish）として使用される組成物が含まれる。

本発明の化合物はまた反応性官能基を含有している場合、前記化合物はまた、縮合もしくは遊離ラジカルの付加反応のいずれかにより、化学的にポリマー基材に結合され得る。これにより、非−移行性の、非−サブリマーブルな（non-sublimable）紫外線吸収剤が提供される。該反応性官能基にはヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、およびエチレン性不飽和部分を含む。

本発明に有用である種々の有機材料は本明細書において後に詳細に記載され並びに本発明の化合物と同時に使用される種々の補助添加剤はしばしば特に有益なものであるとして見いだされる。

得られる安定化された本発明のポリマー組成物はまた選択的にまた種々の慣用の添加剤、安定剤および／または変性剤、例えば以下に挙げられる材料、もしくはそれらの混合物を含有する。好ましくは、安定化された本発明のポリマー組成物は慣用の添加剤を０．０１ないし５重量％、より好ましくは０．０２５ないし２重量％、および特には０．１ないし１重量％の安定化された組成物を含有している。

１．抗酸化剤
１．１ アルキル化モノフェノール、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール。

１．２ アルキル化ハイドロキノン、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、
２，５−ジ−第三−アミル−ハイドロキノン、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール。

１．３ ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。

１．４ アルキリデンビスフェノール、例えば
２，２’−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、
２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、
２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、
２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、
４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４’−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、
１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、
ジ（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、
ジ−２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート。

１．５ ベンジル化合物、例えば
１，３，５−トリ−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
ジ−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、
３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、
ビス−（４−第三−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、
１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス−（４−第三−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸ジオクタデシルエステル、
３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸モノエチルエステル、カルシウム塩

１．６ アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、
ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−第三−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン、
オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カーバメ−ト。

１．７ β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば
メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド。

１．８ β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば
メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド。

１．９ β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば
Ｎ，Ｎ’−ジ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニルプロピオニル）ヒドラジン。

２． 紫外線吸収剤および光安定剤
２．１ ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば
５’−メチル−、３’，５’−ジ−第三ブチル−、５’−第三ブチル−、５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−、３’，５’−ジ−第三ブチル−、５−クロロ−３’−第三ブチル−５’−メチル−、３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−、４’−オクトキシ−、３’，５’−ジ−第三アミル−、３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−、３’−第三ブチル−５’−（２−（オメガ−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−、３’−ドデシル−５’−メチル−、および３’−第三ブチル−５’−（２−オクチルオキシカルボニル）エチル−、およびドデシル化−５’−メチル誘導体。

２．２． ２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。

２．３． 置換されたおよび非置換安息香酸のエステル、例えば
フェニルサリチレート、
４−第三ブチルフェニル＝サリチレート、
オクチルフェニル＝サリチレート、
ジベンゾイルレゾルシノール、
ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、
ベンゾイルレゾルシノール、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−第三−ブチルフェニルエステルおよび
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。

２．４． アクリレート、例えば
エチルα−シアノ−β，β−ジフェニル−アクリレートもしくはイソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニル−アクリレート、
メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、
メチルα−シアノ−β−メチル−β−メトキシ−シンナメート、
ブチルα−シアノ−β−メチル−β−メトキシ−シンナメート、
メチルα−カルボメトキシ−β−メトキシシンナメート、および
Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。

２．５． ニッケル化合物、例えば
２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルシブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の配位子を伴うもの。

２．６． 立体障害性アミン、例えば
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
１−（ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、
Ｎ，Ｎ’−（２，２，６，６−テトラメチル−ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、
トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ニトリロトリアセテート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
１，１’（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）。

２．７． 蓚酸ジアミド、例えば
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、
２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、
２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、
２−エトキシ−２’−エチル−オキサニリド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブチルオキサニリドとの混合物、
ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物および
ｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。

２．８． ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、例えば
２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（
４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル］−ｓ−トリアジン。

３． 金属不活性化剤、例えば
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、
Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、
ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド。

４． ホスフィットおよびホスホナイト、例えば
トリフェニルホスフィット、
ジフェニルアルキルホスフィット、
フェニルジアルキルホスフィット、
トリ（ノニルフェニル）ホスフィット、
トリラウリルホスフィット、
トリオクタデシルホスフィット、
ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、
ジイソデシルペンタエリトリト−ルジホスフィット、
ジ（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
トリステアリルソルビトールトリホスフィット、
テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト。

５． 過酸化物を分解する化合物、例えば
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミタゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

６． ヒドロキシルアミン、例えば
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、
Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、
Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、
水素化牛脂アミンより誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。

７． ニトロン、例えば
Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、
Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、
Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、
Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、
Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニトロン、
Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、
Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、
Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、
Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、
Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、
Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、
水素化牛脂アミンより誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンより誘導されたニトロン

８． ポリアミド安定剤、例えば
ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガンの塩。

９． 塩基性補助安定剤、例えば
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ステアリン酸Ｍｇ塩、リシノール酸Ｎａ塩およびパルミチン酸Ｋ塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。

１０． 核剤、例えば
４−第三ブチル安息香酸、アジビン酸、ジフェニル酢酸。

１１． 充填剤および強化剤、例えば
炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。

１２． その他の添加剤、例えば
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤、発泡剤およびチオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネートもしくはジステアリルチオジプロピオネート。

特に興味のあるフェノール性抗酸化剤は以下の群より選択される。
ｎ−オクタデシル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、
ネオペンンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、
ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
チオジエチレンビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−ベンゼン、
３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３−メチル−５−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、
２，６−ジ−第三−ブチル−ｐ−クレゾール、
２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三−ブチルフェノール）、
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−第三−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三−ブヂルフェニル）ブタン、
１，３，５−トリス［２−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、
３，５−ジ−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メジトール、
ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、
１−（３，５−シ−第三−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマミド）、
カルシウムビス（エチル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート）、
エチレンビス［３，３−ジ（３−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、
オクチル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、
ビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジド、および
Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）−エチル］−オキサミド。

最も好ましいフェノール性抗酸化剤は
ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、
ｎ−オクタデシル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、
１，３，５−トリ−メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６−ジ−第三−ブチル−ｐ−クレゾールもしくは
２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三−ブチルフェノール）である。

特に興味のある立体阻害アミンは以下の群より選択される。
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、
４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ニトロトリアセテート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソピペラアジニ−４−イル）エタン、
２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン、
２，４−ジクロロ−６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）とのポリ縮合生成物、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸とのポリ縮合生成物、
４，４’−ヘキサメチレンビス−（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と１，２−ブロモエタンとのポリ縮合生成物、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
２，４−ジクロロ−６−モルフォリノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）とのポリ縮合生成物、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［（４，６−ビス（ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−４−イル）−アミノ−ｓ−トリアジニ−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、
混合［２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン）ジエチル］１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
混合［１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン）ジエチル］１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
オクタメチレンビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−カルボキシレート）、
４，４’−エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペラジノ−３−オン）、
Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル−ｎ−ドデシルサクシミド、
Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル−ｎ−ドデシルサクシミド、
Ｎ−１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル−ｎ−ドデシルサクシニミド、
１−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
ジ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
ジ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）サクシネート、
１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、
ポリ−｛［６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）イミノ］、および
２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン。

最も好ましい立体阻害アミン化合物は、以下のものである。
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸とのポリ縮合生成物、
２，４−ジクロロ−６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）とのポリ縮合生成物、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［（４，６−ビス（ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−４−イル）−アミノ−ｓ−トリアジニ−２−イル］１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、
ジ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
ジ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）サクシネート、
１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、
ポリ−｛［６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）イミノ］、もしくは
２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン。

以下の実施例は説明の目的にのみ与えられるものであり、そしてまたいかなる方法によっても本発明の性質および範囲を制限するものではない。

実施例１
２，４，６−トリス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン
電磁攪拌機、凝縮器、温度計を取りつけかつ窒素雰囲気の２００ｍｌの３口丸底フラスコに、２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン３．０ｇ（７．４０ミリモル）、グリシジルノニル^*エーテル２２．５ｇ（０．１１モル）、トリフェニルエチルホスホニウムヨージド２２０ｍｇおよびメシチレン１５ｍＬを充填した。粘稠な懸濁液を攪袢しながら１７５℃に加熱した。約２０分後混合物は均質になりそして薄層クロマトグラフィー分析により監視しながら反応を終了させた。１７５℃において合計で３０分間加熱した後に、反応混合物を室温まで冷却した。溶液をその後酢酸エチルで希釈し、水で２回およびブラインで１回洗浄しそして最終的に無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。乾燥した有機層をその後ろ過しそして減圧して溶媒および過剰のエポキシド反応物を取り除き、そしてオレンジ色の油を得た。この油を、中圧クロマトグラフィーによりヘプタン：酢酸エチル１：１を用いて精製して収量５．９ｇ（７４％）のコハク色したワックス状の固体として表題化合物を得た。
¹Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ３）およびＩＲスペクトルは所望の化合物と一致していた。
ＵＶλ_max（酢酸エチル）３０５、３５３ｎｍ（ε３０２００、５１８００）
^*ノニルは本明細書中において、グリシジルオクチルエーテルおよびグリシジルデシルエーテルの混合物として使用され、またチバ−ガイギーコーポレーションより入手可能な前記グリシジルエーテルの混合物であるエポキシド７より誘導されるものである。用語「ノニル」が実施例中に表れる個所はどこでも、それはオクチルおよびデシルの混合物をノニルとして平均化して表したものを意味する。

実施例２
６−（ｐ−クロロフェニル）−２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン
実施例１の一般操作に従って、６−（ｐ−クロロフェニル）−２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン５．０ｇ（０．０１５モル）、グリシジルノ
ニルエーテル８．０ｇ（０．０３６モル）、トリフェニルエチルホスホニウムヨージド３００ｍｇおよびメシチレン１０ｍＬを１７５℃において３．２５時間反応させた。生成物を実施例１に挙げられた手順により作り上げて黄色い固体として収量５．６ｇ（５１％）の表題化合物を得た。
¹Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。
ＵＶλｍａｘ（酢酸エチル）２９７、３５４ｎｍ（ε３３２００、３４５００）

実施例３
２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−６−フェニル−ｓ−トリアジン
実施例１の一般操作に従って、２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−フェニル−ｓ−トリアジン９．４６ｇ（０．０２５モル）、グリシジルノニルエーテル１３．７ｇ（０．０６１モル）、トリフェニルエチルホスホニウムヨージド４５０ｍｇおよびメシチレン１７ｍＬを１７５℃において２時間反応させた。得られた茶色い溶液を実施例１の操作を行って収量１５．７ｇ（８１％）の表題化合物を黄色い固体として得た。
¹Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。
ＵＶλｍａｘ（酢酸エチル）２９６、３５４ｎｍ（ε３４１００、４１１００）

実施例４
２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン
電磁攪拌磯、凝縮器、ディーンスタークトラップ（Dean-Stark trap）を取りつけかつ窒素雰囲気の５００ｍＬの丸底フラスコに、６−（ｐ−クロロフェニル）−２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン１６．１ｇ（０．０３９４モル）、炭酸カリウム２．７２ｇ（０．０１９７モル）、ヨウ化カリウム６００ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬを充填した。予備加熱した油浴（１５０℃）をその後、攪拌した茶色い溶液に施用した。チオフェノール（４．０４ｍＬ、０．００３９４モル）を一度に注射器でもって添加した。混合物を１５０℃において４．５時間攪拌しそしてその後室温まで冷却した。溶液を水で希釈しそして酢酸エチルで３回抽出した。集めた有機層を０．１Ｎの塩酸で２回洗浄しそしてその後無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をその後減圧下において取り除いて黄色い生成物を得た。反応混合物の酢酸エチル抽出物中の界面で溶解しないある材料が見られ、それを水で洗浄しそしてヘプタンで粉砕した。黄色い固体の両生成物は表題化合物でありまたそれらを集めて、収量１７．５ｇ（９２％）、融点＞２５０℃の表題化合物を得た。
¹Ｈｎｍｒ（メチルスルホキシド−ｄ₆）は所望の化合物と一致していた。

実施例５
２，４−ビス−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン
電磁攪拌機、凝縮器を取りつけかつ窒素雰囲気の５００ｍｌの丸底フラスコに、２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン２．０ｇ（４．２ミリモル）、炭酸カリウム０．５８ｇ（４．２ミリモル）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＬを充填した。混合物を９０℃に加熱した。するとｓ−トリアジン化合物は直ちに溶解した。臭化ブタン（４．５ｍＬ、４２．０ミリモル）を一度に添加した。反応混合物を９０℃において２．５時間加熱しそしてその後室温において一晩中攪拌して黄色い沈殿を得た。冷却水を添加しそして黄色い沈殿物を真空ろ過により単離して粗生成物２．７４ｇを得た。粗生成物を、フラッシュクロマトグラフィーによりヘへプタン：酢酸エチル１：１を用いて精製して、収量０．２６ｇ（１０％）の表題化合物を黄色い固体として得た。融点＞２５０℃
Ｃ₃₅Ｈ₃₅Ｎ₃Ｏ₄Ｓの元素分析
計算値：Ｃ，７０．８、Ｈ，５．９、Ｎ，７．１
実験値：Ｃ，７０．４、Ｈ，５．９、Ｎ，７．１

実施例６
２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン
実施例１の一般操作に従って、２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン１７．５ｇ（０．０３６４モル）、グリシジルノニルエーテル２０．０ｇ（０．０８９０モル）、トリフェニルエチルホスホニウムヨージド０．６５ｇおよびメシチレン３７ｍＬを１８５℃において２時間加熱した。生成物を実施例１の操作により作り上げて、約４０ｇの茶色い油を得た。油を中圧クロマトグラフィーによりヘプタン：酢酸エチル２：１を用いて精製して収量２４．６ｇ（８０％）の表題化合物をオレンジ色のワックス状固体として得た。
¹Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。
ＵＶλｍａｘ（ＣＨＣｌ₃）３０４、３５４ｎｍ（ε２８３００、６４３００）

実施例７
６−［４−（ベンゼンスルホニル）フェニル−２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン
電磁攪袢機を取りつけた５００ｍｌの丸底フラスコに、２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン１１．７ｇ（０．０１３８モル）およびクロロホルム１５０ｍＬを充填した。攪拌した溶液を氷浴中において冷却しそしてｍ−クロロペルオキシ安息香酸（５０ないし６０％）９．５ｇ（０．０２７６モル）を素早く細かく割けて添加した。混合物を２時間５℃において攪拌し、続いてさらに２時間室温において攪拌した。溶媒をその後減圧下において取り除きそして残渣を取り上げ酢酸エチル中に加えた。得られる溶液を１０％亜硫酸ナトリウム溶液で１回、その後飽和重炭酸ナトリウムで５回およびブラインで１回洗浄した。無水硫酸マグネシウム上で有機層を乾燥させた後に、溶媒を取り除き残渣を中圧液体クロマトグラフィーによりヘプタン：酢酸エチル１：１から１：３に分量を変えて精製して、収量１１．３ｇ（９３％）の黄色いガラスとして表題化合物を得た。
¹Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。
ＵＶλｍａｘ（ＣＨＣｌ₃）３００、３６０ｎｍ（ε３３７００、３５０００）

実施例８
６−［４−（ベンゼンスルフィニル）フェニル］−２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン
実施例７の一般操作に従って、２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン１．５５ｇ（１．７６ミリモル）をクロロホルム３０ｍＬ中に溶解した。室温において攪拌した溶液にｍ−クロロペルオキシ安息香酸（５０ないし６０％）０．６０６ｇ（１．７６ミリモル）を一度に添加した。数分後、クロロホルムを減圧下において取り除きそして残渣を酢酸エチル中に再溶解した。溶液をその後飽和重炭酸ナトリウム溶液中で５回、水で１回およびブラインで１回洗浄し、そして最終的に無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒を取り除いて黄色い油を得て、それを中圧液体クロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル／１：３）にかけた。表題化合物を収量０．４３ｇ（２７％）にて黄色いガラス状の固体として単離した。
¹Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。
ＵＶλｍａｘ（ＣＨＣｌ₃）３０４、３５８ｎｍ（ε３９４００、３７３００）

実施例９
６−（ｐ−クロロフェニル）−２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン
実施例１の一般操作に従って、６−（ｐ−クロロフェニル）−２，４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン１．９４ｇ（４．８０ミリモル）、フェニルグリシジルエーテル７．７６ｇ（５１．７ミリモル）およびトリフェニルエチルホスホニウムヨージド１２０ｍｇを１時間１８０℃において加熱した。粗生成物について実施例１の操作を行い茶色い固体を得て、それを中圧液体クロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル／１：３）にかけ、収量２．２１ｇ（６５％）の表題化合物を黄色いガラスとして得た。
¹Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。
ＵＶλｍａｘ（酢酸エチル）２９０、３３４ｎｍ（ε３０２００、２８０００）
以下の試験において離層により破損するまでの日数が報告されている。しかしながら、直射日光の強さの多様さゆえに、１年の内パネルが暴露される時期はとても重要なことである。従って、パネルが冬に暴露される場合と比較して、夏に暴露される場合、破損までの日数が変化する。

実施例１０
２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシ−５−ヘキシルフェニル）−ｓ−トリアジン
電磁攪拌機、凝縮器、温度計、ＨＣｌトラップを取りつけかつ窒素雰囲気の５００ｍｌの３口丸底フラスコに、シアヌル酸クロリド４．７２ｇ（０．０２６モル）、４−ヘキシルレゾルシノール１４．７２ｇ（０．０７７モル）、およびテトラクロロエタン７０ｍＬを充填した。４−ヘキシルレゾルシノールを緩やかに暖めながら溶解した。塩化アルミニウム（１０．４ｇ、０．０７８モル）を少しずつグーチチューブ（Gooch tubing）を介して約４０分間に渡って室温において添加した。この間に溶液は透明な黄色から赤色に変化した。溶液を１１０℃において２時間攪拌しそしてその後室温にまで冷却した。２Ｎ塩酸３００ｍＬを添加しそして混合物を１時間還流した。この間色は赤色から黄色に変わった。混合物を１晩置き、そしてその後真空蒸留させた。残渣を水で３回およびトルエンで３回洗浄してテトラクロロエタンで膨潤した茶色い固体を得た。残留した溶媒を減圧下において取り除いて、収量１７．０ｇ（９９％収率）の融点が＞２５０℃で、黄色い固体として表題化合物を得た。
¹Ｈｎｍｒ（Ｎ−メチルピロリジノン−ｄ₉）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。
ＵＶλｍａｘ（ジメチルホルムアミド）３０８、３６９ｎｍ（ε１９４００、３３６００）

実施例１１
電着コートプライマー上に直接塗布された紫外線吸収剤を含有するハイソリッド熱硬化性アクリルクリアーコートの耐離層性
アクリルメラミン樹脂の重量に基づいて２重量％の試験安定剤の紫外線吸収剤を含有する商業的に入手可能なハイソリッド熱硬化性アクリルメラミンクリアーコートを、４インチ×１２インチ（１０．１６ｃｍ×３０．４８ｃｍ）のアドバンストコーティングテクノロジー社（Advanced Coatings Technology, Inc.）より得られる登録商標ユニプライム（UNIPRIME）パネルに直接１．８ないし２．０ミル（０．０３６ないし０．０５１ｍｍ）塗膜厚で、噴霧塗布することにより試験パネルを作った。コートパネルをその後２５０°Ｆ（１２１℃）で３０分間焼き付けた。１週間空気調和した部屋において貯蔵した後に、パネルをフロリダにおいてＳＡＥＪ−１９７６に従う南面５゜の傾斜面を持つブラックボックスにおいて暴露した。離層についてパネルを毎日評価し、そしてパネルのうち少なくとも１０％について離層が明らかとなった時点で片付けた。結果を以下の表中に示す。

これらのデータは、本発明化合物が、クリアーコートが電着コートプライマーより離層することを防ぐのにとても効果的であることを示している。

実施例１２
電着コートプライマー上に直接塗布された紫外線吸収剤を含有するハイソリッド熱硬化性アクリルクリアーコートの耐離層性
実施例１０の操作に従って、２重量％の試験安定剤を含有する商業的に入手可能なハイソリッド熱硬化性アクリルメラミンクリアーコートを、０．９ないし１．０ミル（０．０１８ないし０．０２５４ｍｍ）もしくは１．８ないし２．０ミル（０．０３６ないし０．０５１ｍｍ）のいずれかの塗膜厚で、パネル上に噴霧して塗布することにより作った試験パネルを、フロリダにおいてＳＡＥＪ−１９７６に従う南面５゜の傾斜面を持つブラックボックスにおいて暴露した。離層までの日数を以下の表中に記録した。

これらのデータは、本発明化合物はクリアーコートが電着コートプライマーより離層することを防ぐのにとても効果的であることを示している。

実施例１３
シルバーメタリックベースコートおよび電着コートプライマーに直接塗布された紫外線吸収剤を含有するハイソリッド熱硬化性アクリルクリアーコートの光沢の保留性
商業的に入手可能なハイソリッド熱硬化性アクリルクリアーコートを、樹脂ソリッドに基づいて２．０重量％のｓ−トリアジン紫外線吸収剤の試験化合物で安定化した。試験パネルは４インチ×１２インチ（１０．１６ｃｍ×３０．４８ｃｍ）のアドバンストコーティングテクノロジー社（Advanced Coatings Technology, Inc.）より得られる電着コートプライマーを含有する登録商標ユニプライム（UNIPRIME）パネル上に、直接ウェットオンウェットで、商業的に入手可能なシルバーメタリックベースコートの上に１．８ないし２．０ミル（０．０７２ないし０．１０２ｍｍ）塗膜厚の安定化されたクリアーコートを噴霧塗布することにより作った。コートパネルをその後２５０°Ｆ（１２１℃）で３０分間焼き付けた。コートパネルをその後ＡＳＴＭＧ２６−９０に従ってＣｉ−６５ウエザロメータ（アトラスエレクトロ装置）中において暴露した。暴露したパネルの光沢度を３００時間の間隔をあけて測定した。光沢度がより高いほどコーティングについてｓ−トリアジン紫外線吸収剤により、より優れた保護を与えていることを示す。

^**は試料が亀裂によりここで破損したことを示している。
試験化合物が有効な保護をコーティングに与えたことはこれらのデータより明らかである。

実施例１４
シルバーメタリックベースコートおよび電着コートプライマーに直接塗布された紫外線吸収剤を含有するハイソリッド熱硬化性アクリルクリアーコートの光沢の保留性
実施例１３において作れらたコートパネルをまた、ＡＳＴＭ Ｇ５３に従ってＱＵＶ暴露装置［キューパネル（Q Panel Co.）］中において暴露した。２０゜の光沢度を再び３００時間の間隔をあけて測定した。光沢度がより高いほどより優れたコーティングの保護を示す。

^**は試料が亀裂によりここで破損したことを示している。
試験化合物が有効な保護をコーティングに与えたことはこれらのデータより明らかである。

Claims (4)

1. 次式Ｃ
   

   

   ［上記式中、
   Ｒ₁およびＲ₂は、同一でありそして−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＲ₅を表し、
   Ｙは、水素原子または炭素原子数１ないし６の直鎖または枝分かれ鎖のアルキル基を表し、
   Ｌは、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ−Ｅ−ＳＯ−または−ＳＯ₂−Ｅ−ＳＯ₂−を表し、ここでＥは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基、またはシクロヘキシレン基により中断されるかもしくは同基を末端基とするアルキレン基を表す。］で表されるトリス−アリール−ｓ−トリアジン化合物。
2. 次式Ｂ
   

   

   ［上記式中、
   Ｒ₁およびＲ₂は、独立して、炭素原子数１ないし２４の直鎖または枝分かれ鎖のアルキル基を表すか、または１ないし８個のハロゲン原子、−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−Ｎ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＮ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＲ₅の基またはそれらの組み合わせにより置換された前記アルキル基を表すか、または１ないし８個の−Ｏ−、−ＮＲ₅−、−ＣＯＮＲ₅−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ−の基またはそれらの組み合わせにより中断された前記アルキル基を表すか、または前記の基の組み合わせにより置換および中断の両方がなされた前記アルキル基を表し、
   Ｒ₄は、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８の直鎖
   または枝分かれ鎖のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を表すか、または１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基またはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニル基、前記ナフチル基または前記ビフェニル基を表すか、または炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表すか、またはフェニル環上で１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基またはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニルアルキル基を表し、
   Ｒ₅は、Ｒ₄において定義したものを表すか、もしくはＲ₅はまた、水素原子または炭素原子数１ないし２４個の直鎖または枝分かれ鎖のアルキル基を表し、
   Ｙは、水素原子または炭素原子数１ないし６の直鎖または枝分かれ鎖のアルキル基を表し、そして
   Ｘは、−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆または−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか、または１または２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された前記アリール基を表す。］で表されるトリス−アリール−ｓ−トリアジン化合物、または化合物２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−６−フェニル−ｓ−トリアジン。
3. 光、酸素および／または熱により生じる崩壊に対して有機ポリマーを保護する方法であって、前記ポリマーに請求項２記載の式Ｂまたは請求項１記載の式Ｃで表される化合物を混入することよりなる有機ポリマーの保護方法。
4. 光、酸素および／または熱により生じる崩壊に対する安定剤として請求項２記載の式Ｂおよび／または請求項１記載の式Ｃで表される化合物を含む安定化された有機ポリマー。