JP2002524452A - ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）もしくは２−（２，４−ジアルコキシフェニル）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンの製造方法 - Google Patents
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）もしくは２−（２，４−ジアルコキシフェニル）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンの製造方法Info
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- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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Abstract
(57)【要約】
紫外線吸収剤である少なくとも１種のトリアジンを含有する組成物を製造する新規な方法を提供する。
Description
【０００１】 本出願は、１９９８年９月４日付けで提出した係属中の暫定的米国出願番号６
０／０９９，１７６の利点を請求するものである。
０／０９９，１７６の利点を請求するものである。
【０００２】 （発明の分野） 本発明は、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスアリール−
１，３，５−トリアジンまたは２−（２，４−ジアルコキシフェニル）−４，６
−ビスアリール−１，３，５−トリアジンの新規な製造方法に関する。
１，３，５−トリアジンまたは２−（２，４−ジアルコキシフェニル）−４，６
−ビスアリール−１，３，５−トリアジンの新規な製造方法に関する。
【０００３】 （発明の背景） 幅広く多様な材料、特に高分子量材料は太陽光および他の紫外線源にさらされ
ると劣化を起こすことは公知である。例えば、プラスチックの如き高分子量材料
は紫外光に長期間さらされると結果としてしばしば変色を起こしそして／または
脆くなる。従って、そのような劣化を抑制し得る紫外線吸収剤および安定剤の如
き材料に向けた大群の技術が開発されてきた。
ると劣化を起こすことは公知である。例えば、プラスチックの如き高分子量材料
は紫外光に長期間さらされると結果としてしばしば変色を起こしそして／または
脆くなる。従って、そのような劣化を抑制し得る紫外線吸収剤および安定剤の如
き材料に向けた大群の技術が開発されてきた。
【０００４】 紫外線吸収剤であることが知られているある種類の材料はトリアジン類である
。トリアジン系紫外線吸収剤は、１，３，５−トリアジン環が２−ヒドロキシフ
ェニル置換基を少なくとも１つ持つ種類の化合物である。
。トリアジン系紫外線吸収剤は、１，３，５−トリアジン環が２−ヒドロキシフ
ェニル置換基を少なくとも１つ持つ種類の化合物である。
【０００５】
【化６】
【０００６】 紫外線吸収剤であるトリスアリールトリアジンは、１，３，５−トリアジン環
の２位、４位および６位の所に芳香置換基（ａｒｏｍａｔｉｃ ｓｕｂｓｔｉｔ
ｕｔｅｎｔｓ）を有していて前記芳香環の少なくとも１つがオルソ位にヒドロキ
シル置換基を有する化合物である。このような芳香環は他の置換基を含んでいて
もよいか或は縮合多芳香族（ｆｕｓｅｄ ｐｏｌｙａｒｏｍａｔｉｃｓ）であっ
てもよい。この種類の化合物は一般に本技術分野で良く知られている。そのよう
な多数種のトリスアリール−１，３，５−トリアジンばかりでなくそれらの製造
方法および使用の開示を下記の公開（これらは全部引用することによってあたか
も本明細書に詳細に挙げるように本明細書に組み入れられる）に見ることができ
る：米国特許第３,１１８,８８７、３,２４２,１７５、３,２４４,７０８、３,
２４９,６０８、３,２６８,４７４、３,４２３,３６０、４,６１９,９５６、４,
７４０,５４２、５,０８４,５７０、５,２８８,７７８、５,４６１,１５１、５,
４７６,９３７、５,４７８，９３５、５,５４３,５１８、５,５４５,８３６、５
,５９１,８５０および５,５９７,８５４号、英国特許第１，０３３，３８７号、
スイス特許第４８０，０９１号および４８４，６９５号、ヨーロッパ特許出願第
０，４４４，３２３号および０，６４９，８４１号そしてＰＣＴ出願ＷＯ９４／
０５６４５およびＷＯ９６／２８４３１。
の２位、４位および６位の所に芳香置換基（ａｒｏｍａｔｉｃ ｓｕｂｓｔｉｔ
ｕｔｅｎｔｓ）を有していて前記芳香環の少なくとも１つがオルソ位にヒドロキ
シル置換基を有する化合物である。このような芳香環は他の置換基を含んでいて
もよいか或は縮合多芳香族（ｆｕｓｅｄ ｐｏｌｙａｒｏｍａｔｉｃｓ）であっ
てもよい。この種類の化合物は一般に本技術分野で良く知られている。そのよう
な多数種のトリスアリール−１，３，５−トリアジンばかりでなくそれらの製造
方法および使用の開示を下記の公開（これらは全部引用することによってあたか
も本明細書に詳細に挙げるように本明細書に組み入れられる）に見ることができ
る：米国特許第３,１１８,８８７、３,２４２,１７５、３,２４４,７０８、３,
２４９,６０８、３,２６８,４７４、３,４２３,３６０、４,６１９,９５６、４,
７４０,５４２、５,０８４,５７０、５,２８８,７７８、５,４６１,１５１、５,
４７６,９３７、５,４７８，９３５、５,５４３,５１８、５,５４５,８３６、５
,５９１,８５０および５,５９７,８５４号、英国特許第１，０３３，３８７号、
スイス特許第４８０，０９１号および４８４，６９５号、ヨーロッパ特許出願第
０，４４４，３２３号および０，６４９，８４１号そしてＰＣＴ出願ＷＯ９４／
０５６４５およびＷＯ９６／２８４３１。
【０００７】 通常用いられる種類のトリスアリール−１，３，５−トリアジン系紫外線吸収
剤は２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスアリール−１，３，
５−トリアジンを基とする紫外線吸収剤である。このような化合物の場合、１，
３，５−トリアジンにフェノールでない芳香基が２つとフェノール系芳香基が１
つ結合している。そのようなフェノール系芳香基はレゾルシノールに由来する基
である。
剤は２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスアリール−１，３，
５−トリアジンを基とする紫外線吸収剤である。このような化合物の場合、１，
３，５−トリアジンにフェノールでない芳香基が２つとフェノール系芳香基が１
つ結合している。そのようなフェノール系芳香基はレゾルシノールに由来する基
である。
【０００８】
【化７】
【０００９】 この種類の化合物の中で、フェノール環のパラ−ヒドロキシル基が官能化を受
け（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ておりかつフェノールでない芳香環が未置
換のフェニル（ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７のように）またはメタ−キシリル（Ｃ
ＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４ＬおよびＴＩ
ＮＵＶＩＮ ４００のように）である商業的例が多数種存在する。このような紫
外線吸収剤は、他の種類の紫外線吸収剤、例えばベンゾトリアゾール類およびベ
ンゾフェノン類に比較して、固有の高い光安定性および永久性を示す。
け（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ておりかつフェノールでない芳香環が未置
換のフェニル（ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７のように）またはメタ−キシリル（Ｃ
ＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４ＬおよびＴＩ
ＮＵＶＩＮ ４００のように）である商業的例が多数種存在する。このような紫
外線吸収剤は、他の種類の紫外線吸収剤、例えばベンゾトリアゾール類およびベ
ンゾフェノン類に比較して、固有の高い光安定性および永久性を示す。
【００１０】
【化８】
【００１１】 ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスアリール−１，３，５
−トリアジンを製造するアプローチが文献に数種報告されている。例えばＨ．Ｂ
ｒｕｎｅｔｔｉおよびＣ．Ｅ．Ｌｕｅｔｈｉ，Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉ
ｃａ Ａｃｔａ，５５巻１５６６−１５９５頁（１９７２），そしてＳ．Ｔａｎ
ｉｍｏｔｏ およびＭ．Ｙａｍａｇａｔａ，Ｓｅｎｒｙｏ ｔｏ Ｙａｋａｈｉ
ｎ，４０（１２）巻，３２５−３３９頁（１９９５）。
−トリアジンを製造するアプローチが文献に数種報告されている。例えばＨ．Ｂ
ｒｕｎｅｔｔｉおよびＣ．Ｅ．Ｌｕｅｔｈｉ，Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉ
ｃａ Ａｃｔａ，５５巻１５６６−１５９５頁（１９７２），そしてＳ．Ｔａｎ
ｉｍｏｔｏ およびＭ．Ｙａｍａｇａｔａ，Ｓｅｎｒｙｏ ｔｏ Ｙａｋａｈｉ
ｎ，４０（１２）巻，３２５−３３９頁（１９９５）。
【００１２】 このようなアプローチは大部分が容易に入手可能で安価な出発材料であるシア
ヌール酸クロライド（ｃｙａｎｕｒｉｃ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を基にしている。
レゾルシノールがシアヌール酸クロライドに対して示す反応性の方がメタ−キシ
レンのそれよりもずっと高いことが知られてはいるが、Ｙ．Ｈｏｒｉｋｏｓｈｉ
他，Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｇａｋｕ Ｋａｉｓｈｉ （３），５３０−５３５頁，
（１９７４），ＣＡ８１：１５２１７７には、シアヌール酸クロライドとレゾル
シノールを等モル比で用いた時でも生じるのはビス−レゾルシノール−モノクロ
ロ−トリアジンおよび／またはトリスレゾルシノールトリアジンのみであること
が報告されている。米国特許第３，２７０，０１６号には、シアヌール酸クロラ
イドとレゾルシノールをほぼ等モル比で用いてそれらを室温で１０時間反応させ
るとビス−レゾルシノールモノクロロトリアジンが良好な収率で生じることが記
述されており、モノ−レゾルシノールビスクロロトリアジンが生じることは全く
述べられていない。更に、ドイツ特許出願ＤＥ １，１６９，９４７またはＧＢ
８８４８０２にも、米国特許第５，７２６，３１０号に述べられているように
、シアヌール酸クロライドとメタ−キシレンと塩化アルミニウムを同時に導入す
ると制御不能な発熱反応が生じることが記述されている。
ヌール酸クロライド（ｃｙａｎｕｒｉｃ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を基にしている。
レゾルシノールがシアヌール酸クロライドに対して示す反応性の方がメタ−キシ
レンのそれよりもずっと高いことが知られてはいるが、Ｙ．Ｈｏｒｉｋｏｓｈｉ
他，Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｇａｋｕ Ｋａｉｓｈｉ （３），５３０−５３５頁，
（１９７４），ＣＡ８１：１５２１７７には、シアヌール酸クロライドとレゾル
シノールを等モル比で用いた時でも生じるのはビス−レゾルシノール−モノクロ
ロ−トリアジンおよび／またはトリスレゾルシノールトリアジンのみであること
が報告されている。米国特許第３，２７０，０１６号には、シアヌール酸クロラ
イドとレゾルシノールをほぼ等モル比で用いてそれらを室温で１０時間反応させ
るとビス−レゾルシノールモノクロロトリアジンが良好な収率で生じることが記
述されており、モノ−レゾルシノールビスクロロトリアジンが生じることは全く
述べられていない。更に、ドイツ特許出願ＤＥ １，１６９，９４７またはＧＢ
８８４８０２にも、米国特許第５，７２６，３１０号に述べられているように
、シアヌール酸クロライドとメタ−キシレンと塩化アルミニウムを同時に導入す
ると制御不能な発熱反応が生じることが記述されている。
【００１３】 以下に示す１つの方法では、シアヌール酸クロライドと芳香族化合物、例えば
メタ−キシレンなどを塩化アルミニウムの存在下で反応させる。この反応でモノ
クロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンが生じ、これを次の第二段階で
レゾルシノールと反応させて２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−
ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。このような方法は、第一
段階の反応に関していくつかの制限を含む、即ち第一段階は選択的でなく、生じ
る可能性がある生成物の全部に加えて未反応のシアヌール酸クロライドを含有す
る混合物がもたらされる。このことは、前記第二反応段階を実施する前に所望の
モノクロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを反応混合物から分離する
必要があることを意味する。別の欠点は、前記第一反応段階を一般に全ての芳香
族化合物に適用するのは不可能である点にある。このような方法を用いて所望の
中間体であるモノクロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを有効な収率
で生じさせることができるのはメタ−キシレンが芳香族反応体の時のみであるこ
とは文献で良く知られている。他の芳香族種を用いると、生じ得る全ての生成物
を含有していて分離不能な混合物が生じ、所望のモノクロロ−ビスアリール−１
，３，５−トリアジンに関する選択性は全く見られない。Ｂｒｕｎｅｌｌｉ、１
５７５頁を参照。最近、メタ−キシレンを基とする生成物に関して改良した方法
が米国特許第５７２６３１０号に開示され、そこでは、第一反応段階で生じさせ
る中間体であるモノクロロ−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−
トリアジンを単離しないで１槽２段階方法でレゾルシノールと更に反応させてい
る。このような方法は、適用可能なのはメタ−キシレンのみであると言った点ば
かりでなくまた２段階方法であると言った欠点を含む。
メタ−キシレンなどを塩化アルミニウムの存在下で反応させる。この反応でモノ
クロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンが生じ、これを次の第二段階で
レゾルシノールと反応させて２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−
ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。このような方法は、第一
段階の反応に関していくつかの制限を含む、即ち第一段階は選択的でなく、生じ
る可能性がある生成物の全部に加えて未反応のシアヌール酸クロライドを含有す
る混合物がもたらされる。このことは、前記第二反応段階を実施する前に所望の
モノクロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを反応混合物から分離する
必要があることを意味する。別の欠点は、前記第一反応段階を一般に全ての芳香
族化合物に適用するのは不可能である点にある。このような方法を用いて所望の
中間体であるモノクロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを有効な収率
で生じさせることができるのはメタ−キシレンが芳香族反応体の時のみであるこ
とは文献で良く知られている。他の芳香族種を用いると、生じ得る全ての生成物
を含有していて分離不能な混合物が生じ、所望のモノクロロ−ビスアリール−１
，３，５−トリアジンに関する選択性は全く見られない。Ｂｒｕｎｅｌｌｉ、１
５７５頁を参照。最近、メタ−キシレンを基とする生成物に関して改良した方法
が米国特許第５７２６３１０号に開示され、そこでは、第一反応段階で生じさせ
る中間体であるモノクロロ−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−
トリアジンを単離しないで１槽２段階方法でレゾルシノールと更に反応させてい
る。このような方法は、適用可能なのはメタ−キシレンのみであると言った点ば
かりでなくまた２段階方法であると言った欠点を含む。
【００１４】
【化９】
【００１５】 以下に示す別のアプローチでは、第一段階でシアヌール酸クロライドとアリー
ルマグネシウムハライドを反応させてモノクロロビスアリールトリアジンを生じ
させる。この中間体である置換トリアジンを単離した後、レゾルシノールと反応
させることで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスアリール
−１，３，５−トリアジンを生じさせる。このようなアプローチはモノクロロ−
ビスアリールトリアジンに選択的でないことが報告されており、例えばＢｒｕｎ
ｅｔｔｉ、１５７５頁を参照。しかしながら、米国特許第５，４３８，１３８号
に示されているように、より良好な結果を伴う修飾が報告されている。このよう
なアプローチは一般に多数種の芳香族種に適用可能ではあるが、高い反応性を示
すグリニヤール試薬を用いる必要があることから産業規模の生産には適切でなく
かつグリニヤール試薬の使用に関連して特殊な方策が必要でありまたこのような
化合物で用いられる原料のコストが理由で経済的でないと言った欠点を有する。
ルマグネシウムハライドを反応させてモノクロロビスアリールトリアジンを生じ
させる。この中間体である置換トリアジンを単離した後、レゾルシノールと反応
させることで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスアリール
−１，３，５−トリアジンを生じさせる。このようなアプローチはモノクロロ−
ビスアリールトリアジンに選択的でないことが報告されており、例えばＢｒｕｎ
ｅｔｔｉ、１５７５頁を参照。しかしながら、米国特許第５，４３８，１３８号
に示されているように、より良好な結果を伴う修飾が報告されている。このよう
なアプローチは一般に多数種の芳香族種に適用可能ではあるが、高い反応性を示
すグリニヤール試薬を用いる必要があることから産業規模の生産には適切でなく
かつグリニヤール試薬の使用に関連して特殊な方策が必要でありまたこのような
化合物で用いられる原料のコストが理由で経済的でないと言った欠点を有する。
【００１６】
【化１０】
【００１７】 選択率に関する問題を取り扱う代替アプローチも開発された。以下に示す１つ
のアプローチでは、最初にシアヌール酸クロライドを１当量のアルコールと反応
させてモノアルコキシ／ビスクロロトリアジンを高い選択率で生じさせる。次の
第二段階で、そのような置換トリアジンと芳香族を塩化アルミニウムの存在下で
反応させてモノアルコキシ／ヒドロキシ−ビスアリールトリアジンを生じさせる
。次に、この中間体を塩化チオニルまたは五塩化燐と反応させることでモノクロ
ロ−ビスアリールトリアジンに変化させる。最後の第四段階で前記モノクロロ−
ビスアリールトリアジンをレゾルシノールと反応させることで所望の２−（２，
４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジン
を生じさせる。このようなアプローチは一般に芳香族種に適用可能で所望生成物
を選択的に生じさせることができるが、合成段階に数段階を加える必要があるこ
とから、このような方法は経済的には魅力的でない。
のアプローチでは、最初にシアヌール酸クロライドを１当量のアルコールと反応
させてモノアルコキシ／ビスクロロトリアジンを高い選択率で生じさせる。次の
第二段階で、そのような置換トリアジンと芳香族を塩化アルミニウムの存在下で
反応させてモノアルコキシ／ヒドロキシ−ビスアリールトリアジンを生じさせる
。次に、この中間体を塩化チオニルまたは五塩化燐と反応させることでモノクロ
ロ−ビスアリールトリアジンに変化させる。最後の第四段階で前記モノクロロ−
ビスアリールトリアジンをレゾルシノールと反応させることで所望の２−（２，
４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジン
を生じさせる。このようなアプローチは一般に芳香族種に適用可能で所望生成物
を選択的に生じさせることができるが、合成段階に数段階を加える必要があるこ
とから、このような方法は経済的には魅力的でない。
【００１８】
【化１１】
【００１９】 同様なアプローチが米国特許第５１０６９７２号および米国特許第５０８４５
７０号に記述されており、これを以下に示す。最初にシアヌール酸クロライドを
アルコールではなく１当量のアルカンチオールと反応させる。残りの段階はこの
上に示した例に記述した段階と同じである。この上に示したアプローチと同様に
、このようなアプローチの欠点も合成に追加的段階を設ける点にある。
７０号に記述されており、これを以下に示す。最初にシアヌール酸クロライドを
アルコールではなく１当量のアルカンチオールと反応させる。残りの段階はこの
上に示した例に記述した段階と同じである。この上に示したアプローチと同様に
、このようなアプローチの欠点も合成に追加的段階を設ける点にある。
【００２０】
【化１２】
【００２１】 前記アプローチの修飾形が特開平０９−０５９，２６３に開示されている。こ
のような方法では、最初にシアヌール酸クロライドを１当量の置換フェノール、
例えばパラ−クロロフェノールなどと塩化アルミニウムの存在下で反応させるこ
とで酸素で連結しているシアヌール酸クロライドのモノフェノキシ誘導体を生じ
させる。次に、この中間体を芳香族、例えばメタ−キシレンなどおよび塩化アル
ミニウムと反応させることで２−モノフェノキシ−４，６−ビスアリール−１，
３，５−トリアジンを生じさせ、これを次の第三段階でレゾルシノールおよび塩
化アルミニウムと反応させることで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。このような１槽
３段階方法は所望生成物を向上した収率でもたらすと主張されている。しかしな
がら、このような方法は、毒性のある化学品であるパラクロロフェノールを用い
る必要がありかつそれを所望生成物から除去する必要があると言った欠点を有す
る。
のような方法では、最初にシアヌール酸クロライドを１当量の置換フェノール、
例えばパラ−クロロフェノールなどと塩化アルミニウムの存在下で反応させるこ
とで酸素で連結しているシアヌール酸クロライドのモノフェノキシ誘導体を生じ
させる。次に、この中間体を芳香族、例えばメタ−キシレンなどおよび塩化アル
ミニウムと反応させることで２−モノフェノキシ−４，６−ビスアリール−１，
３，５−トリアジンを生じさせ、これを次の第三段階でレゾルシノールおよび塩
化アルミニウムと反応させることで、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。このような１槽
３段階方法は所望生成物を向上した収率でもたらすと主張されている。しかしな
がら、このような方法は、毒性のある化学品であるパラクロロフェノールを用い
る必要がありかつそれを所望生成物から除去する必要があると言った欠点を有す
る。
【００２２】
【化１３】
【００２３】 ２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを製造するさら
なるアプローチがヨーロッパ特許出願第０，４９７，７３４号に開示されている
。このような方法は、塩酸ベンズアミジンとクロロホルメートを反応させた後、
その生成物を二量体にすることを伴う。その結果として生じた２−ヒドロキシ−
４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを塩化チオニルで処理すること
で２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンに変化させた後
、最後にレゾルシノールと反応させることで２−（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。このよう
な方法もまた毒性のある化学品であるパラ−クロロフェノールを用いると言った
欠点を有する。更に、このような方法は多段階合成であることから産業的に利用
するには経済的でない。
なるアプローチがヨーロッパ特許出願第０，４９７，７３４号に開示されている
。このような方法は、塩酸ベンズアミジンとクロロホルメートを反応させた後、
その生成物を二量体にすることを伴う。その結果として生じた２−ヒドロキシ−
４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを塩化チオニルで処理すること
で２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンに変化させた後
、最後にレゾルシノールと反応させることで２−（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。このよう
な方法もまた毒性のある化学品であるパラ−クロロフェノールを用いると言った
欠点を有する。更に、このような方法は多段階合成であることから産業的に利用
するには経済的でない。
【００２４】
【化１４】
【００２５】 この上に記述したアプローチに加えて、ベンゾニトリルまたはベンズアミジン
を出発材料として用いる他のアプローチも存在する。２，４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒド、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェニル（またはアルキル）およ
び２−アリール−１，３−ベンゾキサジン−４−オンの使用を以下に示し、これ
は例えば米国特許第５,７０５,６４３および５,４７８,９３５そしてＰＣＴ出願
ＷＯ９６／２８４３１などに開示されている。このようなアプローチは、出発材
料が高価でありかつ恐らくは製造で追加的合成段階を設ける必要があると言った
欠点を有する。
を出発材料として用いる他のアプローチも存在する。２，４−ジヒドロキシベン
ズアルデヒド、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェニル（またはアルキル）およ
び２−アリール−１，３−ベンゾキサジン−４−オンの使用を以下に示し、これ
は例えば米国特許第５,７０５,６４３および５,４７８,９３５そしてＰＣＴ出願
ＷＯ９６／２８４３１などに開示されている。このようなアプローチは、出発材
料が高価でありかつ恐らくは製造で追加的合成段階を設ける必要があると言った
欠点を有する。
【００２６】
【化１５】
【００２７】
【化１６】
【００２８】
【化１７】
【００２９】 選択率が高く、経済的で、合成段階の数が最小限で、中間体の単離を行う必要
がなく、かつ化学者および環境に対して向上した安全性を示す新規な２−（２，
４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジン
製造方法が求められているままであることが理解されたであろう。本発明の目的
はそのような新規な製造方法を提供することにある。
がなく、かつ化学者および環境に対して向上した安全性を示す新規な２−（２，
４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジン
製造方法が求められているままであることが理解されたであろう。本発明の目的
はそのような新規な製造方法を提供することにある。
【００３０】 （発明の要約） 本発明は、少なくとも１種のトリアジン化合物を含有する組成物を製造する方
法を提供するものである。特に、本発明は、式Ａ：
法を提供するものである。特に、本発明は、式Ａ：
【００３１】
【化１８】
【００３２】 ｛式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一もしくは異なり各々、水素、ハロゲン、
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、
炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素
原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭
素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル（
ａｒａｌｋｙｌ）、炭素原子数が６から２４のアラシル（ａｒａｃｙｌ）、ＯＲ
、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3
Ｍ、（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、ＲおよびＲ’は、同一もしくは異なり
各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハ
ロアルキル、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４の
アシル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロ
アルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４の
アラルキルまたは炭素原子数が６から２４のアラシルである）であり、場合によ
りＲ3とＲ4が一緒になるか或はＲ4とＲ5が一緒になって場合によりＯ、Ｎまたは
Ｓ原子を環内に含有していてもよい飽和もしくは不飽和縮合炭素環状環の一部で
あってもよく、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”（ここで、Ｒ”
は 、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハ
ロアルキル、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４の
アシル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロ
アルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４の
アラルキルまたは炭素原子数が６から２４のアラシルである）であり、そしてＡ
ｒ1およびＡｒ2は、同一もしくは異なり各々独立して、式Ｂ：
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、
炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素
原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭
素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル（
ａｒａｌｋｙｌ）、炭素原子数が６から２４のアラシル（ａｒａｃｙｌ）、ＯＲ
、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3
Ｍ、（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、ＲおよびＲ’は、同一もしくは異なり
各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハ
ロアルキル、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４の
アシル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロ
アルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４の
アラルキルまたは炭素原子数が６から２４のアラシルである）であり、場合によ
りＲ3とＲ4が一緒になるか或はＲ4とＲ5が一緒になって場合によりＯ、Ｎまたは
Ｓ原子を環内に含有していてもよい飽和もしくは不飽和縮合炭素環状環の一部で
あってもよく、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”（ここで、Ｒ”
は 、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハ
ロアルキル、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４の
アシル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロ
アルキル、炭素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４の
アラルキルまたは炭素原子数が６から２４のアラシルである）であり、そしてＡ
ｒ1およびＡｒ2は、同一もしくは異なり各々独立して、式Ｂ：
【００３３】
【化１９】
【００３４】 ［式中、 Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、同一もしくは異なり各々、水素、ハロゲン、
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、
炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭
素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、炭素原
子数が６から２４のアラシル、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ
、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒお
よびＲ’は、同一もしくは異なり各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキ
ル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリー
ル、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、
炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロア
シル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２４のア
ラシルである）であり、場合によりＲ6とＲ7が一緒になるか、Ｒ7とＲ8が一緒に
なるか、Ｒ8とＲ9が一緒になるか或はＲ9とＲ10が一緒になって場合によりＯ、
ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよい飽和もしくは不飽和縮合炭素環状環
の一部であってもよい］ で表される化合物の基である｝ で表される少なくとも１種のトリアジン化合物を含んで成る組成物を製造する新
規な方法に関し、この方法は、 触媒の存在下で式Ｃ：
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、
炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭
素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、炭素原
子数が６から２４のアラシル、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ
、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒお
よびＲ’は、同一もしくは異なり各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキ
ル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリー
ル、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、
炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロア
シル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２４のア
ラシルである）であり、場合によりＲ6とＲ7が一緒になるか、Ｒ7とＲ8が一緒に
なるか、Ｒ8とＲ9が一緒になるか或はＲ9とＲ10が一緒になって場合によりＯ、
ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよい飽和もしくは不飽和縮合炭素環状環
の一部であってもよい］ で表される化合物の基である｝ で表される少なくとも１種のトリアジン化合物を含んで成る組成物を製造する新
規な方法に関し、この方法は、 触媒の存在下で式Ｃ：
【００３５】
【化２０】
【００３６】 ［式中、Ｘはハロゲンである］ で表される化合物と式Ｄ：
【００３７】
【化２１】
【００３８】 ［式中、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、この上に記述した通りである］
で表される化合物と式Ｅ：
で表される化合物と式Ｅ：
【００３９】
【化２２】
【００４０】 ［式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、この上に記述した通りである］ で表される化合物を前記組成物を含んで成る反応混合物が生じるに充分な量で充
分な時間適切な温度および圧力下で同時に反応させることを含んで成る。
分な時間適切な温度および圧力下で同時に反応させることを含んで成る。
【００４１】 本発明は、式Ａ：
【００４２】
【化２３】
【００４３】 ｛式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一もしくは異なり各々、水素、ハロゲン、
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、
炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素
原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭
素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、
炭素原子数が６から２４のアラシル、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ
、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ（ここで、Ｍはアルカリ金属であり
、ＲおよびＲ’は、同一もしくは異なり各々、水素、炭素原子数が１から２４の
アルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が２から２４の
アルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が６から２４のアリ
ール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシ
クロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２
４のアラシルである）であり、場合によりＲ3とＲ4が一緒になるか或はＲ4とＲ5 が一緒になって場合によりＯ、ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよい飽和
もしくは不飽和縮合炭素環状環の一部であってもよく、そしてＹは、直接結合、
Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”（ここで、Ｒ”は 、水素、炭素原子数が１から２４の
アルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が２から２４の
アルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が６から２４のアリ
ール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシ
クロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２
４のアラシルである）であり、そしてＡｒ1およびＡｒ2は、同一もしくは異なり
各々独立して、式Ｂ：
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、
炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素
原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭
素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、
炭素原子数が６から２４のアラシル、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ
、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ（ここで、Ｍはアルカリ金属であり
、ＲおよびＲ’は、同一もしくは異なり各々、水素、炭素原子数が１から２４の
アルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が２から２４の
アルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が６から２４のアリ
ール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシ
クロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２
４のアラシルである）であり、場合によりＲ3とＲ4が一緒になるか或はＲ4とＲ5 が一緒になって場合によりＯ、ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよい飽和
もしくは不飽和縮合炭素環状環の一部であってもよく、そしてＹは、直接結合、
Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”（ここで、Ｒ”は 、水素、炭素原子数が１から２４の
アルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が２から２４の
アルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が６から２４のアリ
ール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシ
クロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２
４のアラシルである）であり、そしてＡｒ1およびＡｒ2は、同一もしくは異なり
各々独立して、式Ｂ：
【００４４】
【化２４】
【００４５】 ［式中、 Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、同一もしくは異なり各々、水素、ハロゲン、
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、
炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭
素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、炭素原
子数が６から２４のアラシル、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ
、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒお
よびＲ’は、同一もしくは異なり各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキ
ル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリー
ル、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、
炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロア
シル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２４のア
ラシルである）であり、場合によりＲ6とＲ7が一緒になるか、Ｒ7とＲ8が一緒に
なるか、Ｒ8とＲ9が一緒になるか或はＲ9とＲ10が一緒になって場合によりＯ、
ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよい飽和もしくは不飽和縮合炭素環状環
の一部であってもよい］ で表される化合物の基である｝ で表される少なくとも１種のトリアジン化合物を含んで成る組成物を製造する方
法に関し、この方法は、 触媒の存在下で式Ｃ：
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、
炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭
素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、炭素原
子数が６から２４のアラシル、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ
、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒお
よびＲ’は、同一もしくは異なり各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキ
ル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリー
ル、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、
炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロア
シル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２４のア
ラシルである）であり、場合によりＲ6とＲ7が一緒になるか、Ｒ7とＲ8が一緒に
なるか、Ｒ8とＲ9が一緒になるか或はＲ9とＲ10が一緒になって場合によりＯ、
ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよい飽和もしくは不飽和縮合炭素環状環
の一部であってもよい］ で表される化合物の基である｝ で表される少なくとも１種のトリアジン化合物を含んで成る組成物を製造する方
法に関し、この方法は、 触媒の存在下で式Ｃ：
【００４６】
【化２５】
【００４７】 ［式中、Ｘはハロゲンである］ で表される化合物と式Ｄ：
【００４８】
【化２６】
【００４９】 ［式中、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、この上に記述した通りである］
で表される化合物と式Ｅ：
で表される化合物と式Ｅ：
【００５０】
【化２７】
【００５１】 ［式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、この上に記述した通りである］ で表される化合物を前記組成物を含んで成る反応混合物が生じるに充分な量で充
分な時間適切な温度および圧力下で同時に反応させることを含んで成る。
分な時間適切な温度および圧力下で同時に反応させることを含んで成る。
【００５２】 この結果は、そのような同時反応では理論的に数種の生成物の統計学的分布が
もたらされると予測されていたことから予想外である。
もたらされると予測されていたことから予想外である。
【００５３】 本発明の好適な態様は２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン
【００５４】
【化２８】
【００５５】 を製造する方法であり、この方法は、触媒の存在下でシアヌール酸ハライド、好
適にはシアヌール酸クロライドとメタ−キシレンとレゾルシノールを前記組成物
を含んで成る反応混合物が生じるに充分な量で適切な温度および圧力下で充分な
時間同時に反応させることを含んで成る。モノ−レゾルシノール含有トリアジン
生成物が主生成物として生じてビス−レゾルシノール含有トリアジン生成物の生
成量が少量であることは予想に反することである。
適にはシアヌール酸クロライドとメタ−キシレンとレゾルシノールを前記組成物
を含んで成る反応混合物が生じるに充分な量で適切な温度および圧力下で充分な
時間同時に反応させることを含んで成る。モノ−レゾルシノール含有トリアジン
生成物が主生成物として生じてビス−レゾルシノール含有トリアジン生成物の生
成量が少量であることは予想に反することである。
【００５６】 本発明の方法は、反応混合物をいろいろな温度に長時間保持する必要のない１
槽１段階（ｏｎｅ−ｐｏｔ、ｏｎｅ−ｓｔｅｐ）方法である。全ての反応体を同
時に導入するにも拘わらず、反応中に有意な発熱は全く生じない。従来技術とは
対照的に有意な発熱が全く観察されないことは、シアヌール酸クロライドとメタ
−キシレンと塩化アルミニウムを同時に導入すると制御不能な発熱反応が起こる
ことを記述している従来技術とは対照的である。このように、本発明の方法は、
シアヌール酸クロライドと芳香族種とレゾルシノールの同時反応を比較的低い温
度で安全性の危険無しに実施することができることを開示するものである。
槽１段階（ｏｎｅ−ｐｏｔ、ｏｎｅ−ｓｔｅｐ）方法である。全ての反応体を同
時に導入するにも拘わらず、反応中に有意な発熱は全く生じない。従来技術とは
対照的に有意な発熱が全く観察されないことは、シアヌール酸クロライドとメタ
−キシレンと塩化アルミニウムを同時に導入すると制御不能な発熱反応が起こる
ことを記述している従来技術とは対照的である。このように、本発明の方法は、
シアヌール酸クロライドと芳香族種とレゾルシノールの同時反応を比較的低い温
度で安全性の危険無しに実施することができることを開示するものである。
【００５７】 本発明の方法で用いるに適した溶媒は、脂肪族炭化水素、ハロゲン化脂肪族お
よび芳香族化合物、脂肪族および芳香族ニトロ化合物、および二硫化炭素である
。好適な溶媒はハロゲン置換溶媒、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼンお
よび１，１，２，２−テトラクロロエタンなどである。
よび芳香族化合物、脂肪族および芳香族ニトロ化合物、および二硫化炭素である
。好適な溶媒はハロゲン置換溶媒、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼンお
よび１，１，２，２−テトラクロロエタンなどである。
【００５８】 本発明の方法で用いる触媒はルイス酸触媒である。好適な触媒は三ハロゲン化
アルミニウムである。最も好適な触媒は塩化アルミニウムである。
アルミニウムである。最も好適な触媒は塩化アルミニウムである。
【００５９】 本発明の方法は、前記反応体を反応槽内で一緒にして反応を起こさせることで
実施可能である。この反応を約０℃から約１２０℃の温度で実施する。好適な温
度の範囲は約０℃から約９０℃の範囲である。最も好適な温度の範囲は約１０℃
から約６０℃の範囲である。
実施可能である。この反応を約０℃から約１２０℃の温度で実施する。好適な温
度の範囲は約０℃から約９０℃の範囲である。最も好適な温度の範囲は約１０℃
から約６０℃の範囲である。
【００６０】 使用する触媒の量は前記式Ｃで表される化合物の量を基準にして約１．５から
約４当量の範囲である。より好適には、前記触媒の使用量を前記式Ｃで表される
化合物の量を基準にして約２から約３．５当量の範囲にする。最も好適には、前
記触媒の使用量を前記式Ｃで表される化合物の量を基準にして約２．２５から２
．７５当量の範囲にする。
約４当量の範囲である。より好適には、前記触媒の使用量を前記式Ｃで表される
化合物の量を基準にして約２から約３．５当量の範囲にする。最も好適には、前
記触媒の使用量を前記式Ｃで表される化合物の量を基準にして約２．２５から２
．７５当量の範囲にする。
【００６１】 前記式Ｂで表される化合物の使用量は前記式Ｃで表される化合物の量を基準に
して約１．９から２．５当量の範囲である。
して約１．９から２．５当量の範囲である。
【００６２】 前記式Ｄで表される化合物の使用量は前記式Ｃで表される化合物の量を基準に
して約０．５から１．５当量の範囲である。より好適には、前記式Ｄで表される
化合物の使用量を前記式Ｃで表される化合物の量を基準にして約０．９から１．
１当量の範囲にする。
して約０．５から１．５当量の範囲である。より好適には、前記式Ｄで表される
化合物の使用量を前記式Ｃで表される化合物の量を基準にして約０．９から１．
１当量の範囲にする。
【００６３】 本発明の方法で用いる化合物を反応槽に添加する順は如何なる順であってもよ
い。好適な反応時間は約２から約２４時間の範囲である。トリアジン類の使用 本発明のトリアジン類は、特に、幅広く多様な材料［このような材料には、例
えば多様な重合体（架橋した重合体および熱可塑性プラスチックの両方）、写真
材料および織物材料用染料溶液が含まれる］を安定にする紫外線吸収剤として用
いるに有用であるばかりでなく、紫外線遮蔽剤（例えばサンスクリーン）として
用いるにも有用である。多様な通常手段（このような通常手段には例えば物理的
混合またはブレンドが含まれる）のいずれか１つを用いて、本発明のトリアジン
を前記材料に光安定化用組成物、例えばコーティングまたは溶液などに成分とし
てか或はＵＶ遮蔽用組成物、例えばサンスクリーン組成物などに成分として混合
して、場合によりそれを材料（典型的には重合体）に化学的に結合させてもよい
。
い。好適な反応時間は約２から約２４時間の範囲である。トリアジン類の使用 本発明のトリアジン類は、特に、幅広く多様な材料［このような材料には、例
えば多様な重合体（架橋した重合体および熱可塑性プラスチックの両方）、写真
材料および織物材料用染料溶液が含まれる］を安定にする紫外線吸収剤として用
いるに有用であるばかりでなく、紫外線遮蔽剤（例えばサンスクリーン）として
用いるにも有用である。多様な通常手段（このような通常手段には例えば物理的
混合またはブレンドが含まれる）のいずれか１つを用いて、本発明のトリアジン
を前記材料に光安定化用組成物、例えばコーティングまたは溶液などに成分とし
てか或はＵＶ遮蔽用組成物、例えばサンスクリーン組成物などに成分として混合
して、場合によりそれを材料（典型的には重合体）に化学的に結合させてもよい
。
【００６４】 本発明のトリアジン類は、ここで請求する化合物を高分子材料に化学的または
物理的に組み込むことを通して、紫外線による劣化を受ける材料を安定にする目
的で使用可能である。そのような安定化を受けさせることができる高分子材料の
非制限例は、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリケトン
類、ポリアミド類、天然および合成ゴム、ポリウレタン類、ポリスチレン類、高
衝撃用（ｈｉｇｈ−ｉｍｐａｃｔ）ポリスチレン類、ポリアクリレート類、ポリ
メタアクリレート類、ポリアセタール類、ポリアクリロニトリル類、ポリブタジ
エン類、ポリスチレン類、ＡＢＳ、ＳＡＮ（スチレンアクリロニトリル）、ＡＳ
Ａ（アクリレートスチレンアクリロニトリル）、酢酸酪酸セルロース、セルロー
ス系重合体、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリ
フェニルスルフィド、ＰＰＯ、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、ポリ
塩化ビニル、ポリカーボネート類、ポリケトン類、脂肪族ポリケトン類、熱可塑
性ＴＰＵ類、アミノ樹脂で架橋させたポリアクリレート類およびポリエステル類
、ポリイソシアネートで架橋させたポリエステル類およびポリアクリレート類、
フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミ
ン／ホルムアルデヒド樹脂、乾燥および未乾燥アルキド樹脂、アルキド樹脂、ポ
リエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート
、カルバメートおよびエポキシ樹脂で架橋させたアクリレート樹脂、脂肪族、環
状脂肪族、複素環式および芳香族グリシジル化合物を無水またはアミンで架橋さ
せることで生じさせた架橋エポキシ樹脂、ポリシロキサン類、ミハエル付加重合
体、アミン類、活性不飽和とメチレン化合物を用いたブロック化を受けさせた（
ｂｌｏｃｋｅｄ）アミン類、活性不飽和とメチレン化合物を用いたケチミン類、
不飽和アクリル系（ａｃｒｙｌｉｃ）ポリアセトアセテート樹脂と組み合わされ
たポリケチミン類、不飽和アクリル系樹脂と組み合わされたポリケチミン類、放
射線硬化性組成物、エポキシメラミン樹脂、有機染料、化粧品、セルロースを基
とする紙調合物、写真フィルム紙、インクおよびそれらのブレンド物である。
物理的に組み込むことを通して、紫外線による劣化を受ける材料を安定にする目
的で使用可能である。そのような安定化を受けさせることができる高分子材料の
非制限例は、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリケトン
類、ポリアミド類、天然および合成ゴム、ポリウレタン類、ポリスチレン類、高
衝撃用（ｈｉｇｈ−ｉｍｐａｃｔ）ポリスチレン類、ポリアクリレート類、ポリ
メタアクリレート類、ポリアセタール類、ポリアクリロニトリル類、ポリブタジ
エン類、ポリスチレン類、ＡＢＳ、ＳＡＮ（スチレンアクリロニトリル）、ＡＳ
Ａ（アクリレートスチレンアクリロニトリル）、酢酸酪酸セルロース、セルロー
ス系重合体、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリ
フェニルスルフィド、ＰＰＯ、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、ポリ
塩化ビニル、ポリカーボネート類、ポリケトン類、脂肪族ポリケトン類、熱可塑
性ＴＰＵ類、アミノ樹脂で架橋させたポリアクリレート類およびポリエステル類
、ポリイソシアネートで架橋させたポリエステル類およびポリアクリレート類、
フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミ
ン／ホルムアルデヒド樹脂、乾燥および未乾燥アルキド樹脂、アルキド樹脂、ポ
リエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート
、カルバメートおよびエポキシ樹脂で架橋させたアクリレート樹脂、脂肪族、環
状脂肪族、複素環式および芳香族グリシジル化合物を無水またはアミンで架橋さ
せることで生じさせた架橋エポキシ樹脂、ポリシロキサン類、ミハエル付加重合
体、アミン類、活性不飽和とメチレン化合物を用いたブロック化を受けさせた（
ｂｌｏｃｋｅｄ）アミン類、活性不飽和とメチレン化合物を用いたケチミン類、
不飽和アクリル系（ａｃｒｙｌｉｃ）ポリアセトアセテート樹脂と組み合わされ
たポリケチミン類、不飽和アクリル系樹脂と組み合わされたポリケチミン類、放
射線硬化性組成物、エポキシメラミン樹脂、有機染料、化粧品、セルロースを基
とする紙調合物、写真フィルム紙、インクおよびそれらのブレンド物である。
【００６５】 安定化を受けさせることができる具体的な重合体のさらなる非制限例には下記
が含まれる： １． モノオレフィン類およびジオレフィン類（これらには、これらに限定する
ものでないが、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン、メチルペンテン
、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、イソプレン、ブタジエン、ヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエン、エチリデンおよびシクロオレフィン類、例えばシクロペン
テンおよびノルボルネンなどが含まれる）のホモ−および共重合体、例えばポリ
エチレン類（場合により架橋していてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）、高密度で高分子量のポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度で超
高分子量のポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰ
Ｅ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ
）および分枝低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）など。 ２． １種以上のモノオレフィンおよび／またはジオレフィンと一酸化炭素およ
び／または他のビニル単量体［限られたアクリル酸およびメタアクリル酸、アク
リレートおよびメタアクリレート類、アクリルアミド類、アクリロニトリル類、
スチレン類、酢酸ビニル（例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体）、ハロゲン化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン、無水マレイン酸およびアリル単量体、例えばア
リルアルコール、アリルアミン、アリルグリシジルエーテルおよびそれらの誘導
体が含まれる］から作られた共重合体。 ３． 炭化水素樹脂（例えばＣ5−Ｃ9）［これにはそれの水添修飾形、そしてポ
リアルキレンと澱粉の混合物が含まれる］。 ４． スチレン類、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびα−メチルスチ
レンなどのホモ−および共重合体。 ５． １種以上のスチレン類と他のビニル単量体、例えばオレフィン類およびジ
オレフィン類（例えばエチレン、イソプレンおよび／またはブタジエン）、アク
リル酸およびメタアクリル酸、アクリレートおよびメタアクリレート類、アクリ
ルアミド類、アクリロニトリル類、酢酸ビニル（例えばエチレン／酢酸ビニル共
重合体）、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、無水マレイン酸およびア
リル化合物、例えばアリルアルコール、アリルアミン、アリルグリシジルエーテ
ルおよびそれらの誘導体などから作られた共重合体。 ６． スチレン類をポリブタジエン、ポリブタジエン／スチレン共重合体および
ポリブタジエン／アクリロニトリル共重合体にグラフト化させたグラフト共重合
体（ｇｒａｆｔ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）、スチレン（またはα−メチルスチレ
ン）およびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）をポリブタジエン
にグラフト化させたグラフト共重合体、スチレンおよび無水マレイン酸をポリブ
タジエンにグラフト化させたグラフト共重合体、スチレン、アクリロニトリルお
よび無水マレイン酸もしくはマレイミドをポリブタジエンにグラフト化させたグ
ラフト共重合体、スチレンおよびアクリロニトリルをエチレン／プロピレン／ジ
エン共重合体にグラフト化させたグラフト共重合体、スチレンおよびアクリロニ
トリルをポリアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキルにグラフト化
させたグラフト共重合体、そしてスチレンおよびアクリロニトリルをアクリレー
ト／ブタジエン共重合体にグラフト化させたグラフト共重合体。 ７． ハロゲン含有重合体、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化およ
び臭素化イソブチレン／イソプレン共重合体、塩素化もしくはスルホ塩素化ポリ
エチレン、エチレンと塩化エチレンの共重合体、エピクロルヒドリン重合体およ
び共重合体、そしてハロゲン含有ビニル化合物、例えば塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、フッ化ビニルおよび／またはフッ化ビニリデンから作られた重合体および
それらと他のビニル単量体から作られた共重合体。 ８． α，β−不飽和酸およびそれらの誘導体、例えばアクリル酸、メタアクリ
ル酸、アクリレート類、メタアクリレート類、アクリルアミド類およびアクリロ
ニトリル類などから作られたホモ−および共重合体。 ９． （８）に挙げた単量体と他の不飽和単量体、例えばオレフィン類およびジ
オレフィン類（例えばブタジエン）、スチレン類、ハロゲン化ビニル、無水マレ
イン酸およびアリル単量体、例えばアリルアルコール、アリルアミン、アリルグ
リシジルエーテルおよびそれらの誘導体などから作られた共重合体。 １０． 不飽和アルコールおよびアミン類またはそれらのアシル誘導体もしくは
アセタール類、例えばビニルアルコール、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安
息香酸ビニル、マレイン酸ビニル、ビニルブチラール、アリルアルコール、アリ
ルアミン、アリルグリシジルエーテル、フタル酸アリルおよびアリルメラミンな
どから作られたホモ−および共重合体ばかりでなく、そのような単量体と他のエ
チレン系不飽和単量体（この上に挙げた）から作られた共重合体。
が含まれる： １． モノオレフィン類およびジオレフィン類（これらには、これらに限定する
ものでないが、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン、メチルペンテン
、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、イソプレン、ブタジエン、ヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエン、エチリデンおよびシクロオレフィン類、例えばシクロペン
テンおよびノルボルネンなどが含まれる）のホモ−および共重合体、例えばポリ
エチレン類（場合により架橋していてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）、高密度で高分子量のポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度で超
高分子量のポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰ
Ｅ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ
）および分枝低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）など。 ２． １種以上のモノオレフィンおよび／またはジオレフィンと一酸化炭素およ
び／または他のビニル単量体［限られたアクリル酸およびメタアクリル酸、アク
リレートおよびメタアクリレート類、アクリルアミド類、アクリロニトリル類、
スチレン類、酢酸ビニル（例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体）、ハロゲン化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン、無水マレイン酸およびアリル単量体、例えばア
リルアルコール、アリルアミン、アリルグリシジルエーテルおよびそれらの誘導
体が含まれる］から作られた共重合体。 ３． 炭化水素樹脂（例えばＣ5−Ｃ9）［これにはそれの水添修飾形、そしてポ
リアルキレンと澱粉の混合物が含まれる］。 ４． スチレン類、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびα−メチルスチ
レンなどのホモ−および共重合体。 ５． １種以上のスチレン類と他のビニル単量体、例えばオレフィン類およびジ
オレフィン類（例えばエチレン、イソプレンおよび／またはブタジエン）、アク
リル酸およびメタアクリル酸、アクリレートおよびメタアクリレート類、アクリ
ルアミド類、アクリロニトリル類、酢酸ビニル（例えばエチレン／酢酸ビニル共
重合体）、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、無水マレイン酸およびア
リル化合物、例えばアリルアルコール、アリルアミン、アリルグリシジルエーテ
ルおよびそれらの誘導体などから作られた共重合体。 ６． スチレン類をポリブタジエン、ポリブタジエン／スチレン共重合体および
ポリブタジエン／アクリロニトリル共重合体にグラフト化させたグラフト共重合
体（ｇｒａｆｔ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）、スチレン（またはα−メチルスチレ
ン）およびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）をポリブタジエン
にグラフト化させたグラフト共重合体、スチレンおよび無水マレイン酸をポリブ
タジエンにグラフト化させたグラフト共重合体、スチレン、アクリロニトリルお
よび無水マレイン酸もしくはマレイミドをポリブタジエンにグラフト化させたグ
ラフト共重合体、スチレンおよびアクリロニトリルをエチレン／プロピレン／ジ
エン共重合体にグラフト化させたグラフト共重合体、スチレンおよびアクリロニ
トリルをポリアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキルにグラフト化
させたグラフト共重合体、そしてスチレンおよびアクリロニトリルをアクリレー
ト／ブタジエン共重合体にグラフト化させたグラフト共重合体。 ７． ハロゲン含有重合体、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化およ
び臭素化イソブチレン／イソプレン共重合体、塩素化もしくはスルホ塩素化ポリ
エチレン、エチレンと塩化エチレンの共重合体、エピクロルヒドリン重合体およ
び共重合体、そしてハロゲン含有ビニル化合物、例えば塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、フッ化ビニルおよび／またはフッ化ビニリデンから作られた重合体および
それらと他のビニル単量体から作られた共重合体。 ８． α，β−不飽和酸およびそれらの誘導体、例えばアクリル酸、メタアクリ
ル酸、アクリレート類、メタアクリレート類、アクリルアミド類およびアクリロ
ニトリル類などから作られたホモ−および共重合体。 ９． （８）に挙げた単量体と他の不飽和単量体、例えばオレフィン類およびジ
オレフィン類（例えばブタジエン）、スチレン類、ハロゲン化ビニル、無水マレ
イン酸およびアリル単量体、例えばアリルアルコール、アリルアミン、アリルグ
リシジルエーテルおよびそれらの誘導体などから作られた共重合体。 １０． 不飽和アルコールおよびアミン類またはそれらのアシル誘導体もしくは
アセタール類、例えばビニルアルコール、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安
息香酸ビニル、マレイン酸ビニル、ビニルブチラール、アリルアルコール、アリ
ルアミン、アリルグリシジルエーテル、フタル酸アリルおよびアリルメラミンな
どから作られたホモ−および共重合体ばかりでなく、そのような単量体と他のエ
チレン系不飽和単量体（この上に挙げた）から作られた共重合体。
【００６６】 この上に示した重合体群１−１０に関して、本発明は、メタロセン触媒を用い
て作られた如きそのような重合体を包含する。 １１． 環状エーテル類、例えばアルキレングリコール類およびアルキレンオキ
サイド類などから作られたホモ−および共重合体ばかりでなく、ビスグリシジル
エーテル類との共重合体。 １２． ポリアセタール類、例えばポリオキシメチレン、そしてエチレンオキサ
イドを共重合用単量体として含有するポリオキシメチレン類、そして熱可塑性ポ
リウレタン、アクリレートおよび／またはＭＢＳによる修飾を受けさせたポリオ
キシメチレン類。 １３． ポリフェニレンオキサイド類およびスルフィド類。 １４． 一方のヒドロキシ官能成分、例えば多価アルコール類、ポリエーテル類
、ポリエステル類、ポリアクリル系（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｉｃｓ）および／また
はポリブタジエンと他方の脂肪族および／または芳香族イソシアネートから作ら
れたポリウレタン類ばかりでなくそれらの前駆体。 １５． ジアミン類、ジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当
するラクタム類から作られたポリアミド類およびコポリアミド類、例えばポリア
ミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド６
／９、ポリアミド６／１２、ポリアミド４／６、ポリアミド１２／１２、ポリア
ミド１１およびポリアミド１２など、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸から出
発した芳香族ポリアミド類、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸および／ま
たはテレフタル酸から作られたポリアミド類（弾性重合体を修飾剤として伴うか
或は伴わない）、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタ
ルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなど、この上に挙げたポ
リアミドとポリオレフィン、オレフィン共重合体、アイオノマー、化学的に結合
またはグラフト化させた弾性重合体、またはポリエーテル類、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコール
などで作られたブロック共重合体、そして加工中に縮合を起こさせたポリアミド
類（ＲＩＭポリアミド系）。 １６． ポリ尿素類、ポリイミド類、ポリアミド−イミド類、ポリエーテルイミ
ド類、ポリエステルイミド類、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール
類。 １７． ジカルボン酸とジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸もしくは
相当するラクトンから作られたポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチルシクロヘキサンテ
レフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエートばかりでなく、ヒドロキシル末
端エーテルから作られたブロックコポリエーテルエステル類、ＰＥＴＧ、ＰＥＮ
、ＰＴＴ、そしてまたポリカーボネートもしくはＭＢＳによる修飾を受けさせた
ポリエステル類。 １８． ポリカーボネート類およびポリエステルカーボネート類。 １９． ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類およびポリエーテルケトン類
。 ２０． アルデヒド縮合樹脂、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素
／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂などから作られ
た架橋重合体。 ２１． 乾燥および未乾燥アルキド樹脂。 ２２． 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールから作られたコポリエ
ステルと架橋剤としてのビニル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂、
そしてまたそれらのハロゲン含有修飾品。 ２３． 置換アクリレート類、例えばエポキシアクリレート類、ヒドロキシアク
リレート類、イソシアナトアクリレート類、ウレタンアクリレート類またはポリ
エステルアクリレート類などから誘導された架橋し得るアクリル系樹脂。 ２４． メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、カルバ
メートまたはエポキシ樹脂で架橋させたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂および
アクリレート樹脂。 ２５． 脂肪族、環状脂肪族、複素環式および／または芳香族グリシジル化合物
、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＦなどから作られたエポキシ樹
脂を通常の硬化剤、例えば無水物またはアミンなどで架橋させた架橋品。 ２６． 天然重合体、例えばセルロース、ゴム、ゼラチン、そして化学的修飾を
受けさせたそれらの同族誘導体（これには酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ースおよび酪酸セルロース、またはセルロースエーテル類、例えばメチルセルロ
ースなどが含まれる）ばかりでなく、ロジン類およびそれらの誘導体。 ２７． ポリシロキサン類。 ２８． アミンまたはブロック化アミン（例えばケチミン）と活性不飽和および
／またはメチレン化合物、例えばアクリレート類およびメタアクリレート類、マ
レエート類およびアセトアセテート類から作られたミハエル付加重合体（Ｍｉｃ
ｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）。 ２９． 前記いずれかの混合物またはブレンド物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ，ポリ
アミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ，ＰＶＣ／ＥＶＡ，ＰＶＣ／ＡＢＳ，ＰＶＣ／Ｍ
ＢＳ，ＰＣ／ＡＢＳ，ＰＢＴＰ／ＡＢＳ，ＰＣ／ＡＳＡ，ＰＣ／ＰＢＴ，ＰＶＣ
／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ポ
リウレタン、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰ
Ｏ／ＰＡ６．６および共重合体、ＰＡ／ＨＤＰＥ，ＰＰ／ＨＤＰＥ，ＰＰ／ＬＤ
ＰＥ，ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ／ＥＶＡ，ＬＤＰＥ／ＥＡＡ，ＰＡ／ＰＰ
，ＰＡ／ＰＰＯ，ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ，ＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣなど。 ３０． 不飽和アクリル系ポリアセトアセテート樹脂（ａｃｒｙｌｉｃ ｐｏｌ
ｙａｃｅｔｏａｃｅｔａｔｅ ｒｅｓｉｎｓ）もしくは不飽和アクリル系樹脂［
ウレタンアクリレート類、ポリエーテルアクリレート類、ペンダント型不飽和基
を有するビニルもしくはアクリル共重合体およびアクリレート化（ａｃｒｙｌａ
ｔｅｄ）メラミンを包含］と組み合わされたポリケチミン類。 ３１． エチレン系不飽和単量体もしくはオリゴマーおよび多不飽和脂肪族オリ
ゴマーを含有する放射線硬化性組成物。 ３２． エポキシメラミン樹脂、例えばエポキシ官能のコエーテル化（ｃｏｅｔ
ｈｅｒｉｆｉｅｄ）高固体メラミン樹脂による架橋を受けさせた光安定性エポキ
シ樹脂。
て作られた如きそのような重合体を包含する。 １１． 環状エーテル類、例えばアルキレングリコール類およびアルキレンオキ
サイド類などから作られたホモ−および共重合体ばかりでなく、ビスグリシジル
エーテル類との共重合体。 １２． ポリアセタール類、例えばポリオキシメチレン、そしてエチレンオキサ
イドを共重合用単量体として含有するポリオキシメチレン類、そして熱可塑性ポ
リウレタン、アクリレートおよび／またはＭＢＳによる修飾を受けさせたポリオ
キシメチレン類。 １３． ポリフェニレンオキサイド類およびスルフィド類。 １４． 一方のヒドロキシ官能成分、例えば多価アルコール類、ポリエーテル類
、ポリエステル類、ポリアクリル系（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｉｃｓ）および／また
はポリブタジエンと他方の脂肪族および／または芳香族イソシアネートから作ら
れたポリウレタン類ばかりでなくそれらの前駆体。 １５． ジアミン類、ジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当
するラクタム類から作られたポリアミド類およびコポリアミド類、例えばポリア
ミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド６
／９、ポリアミド６／１２、ポリアミド４／６、ポリアミド１２／１２、ポリア
ミド１１およびポリアミド１２など、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸から出
発した芳香族ポリアミド類、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸および／ま
たはテレフタル酸から作られたポリアミド類（弾性重合体を修飾剤として伴うか
或は伴わない）、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタ
ルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなど、この上に挙げたポ
リアミドとポリオレフィン、オレフィン共重合体、アイオノマー、化学的に結合
またはグラフト化させた弾性重合体、またはポリエーテル類、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコール
などで作られたブロック共重合体、そして加工中に縮合を起こさせたポリアミド
類（ＲＩＭポリアミド系）。 １６． ポリ尿素類、ポリイミド類、ポリアミド−イミド類、ポリエーテルイミ
ド類、ポリエステルイミド類、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール
類。 １７． ジカルボン酸とジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸もしくは
相当するラクトンから作られたポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチルシクロヘキサンテ
レフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエートばかりでなく、ヒドロキシル末
端エーテルから作られたブロックコポリエーテルエステル類、ＰＥＴＧ、ＰＥＮ
、ＰＴＴ、そしてまたポリカーボネートもしくはＭＢＳによる修飾を受けさせた
ポリエステル類。 １８． ポリカーボネート類およびポリエステルカーボネート類。 １９． ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類およびポリエーテルケトン類
。 ２０． アルデヒド縮合樹脂、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素
／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂などから作られ
た架橋重合体。 ２１． 乾燥および未乾燥アルキド樹脂。 ２２． 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールから作られたコポリエ
ステルと架橋剤としてのビニル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂、
そしてまたそれらのハロゲン含有修飾品。 ２３． 置換アクリレート類、例えばエポキシアクリレート類、ヒドロキシアク
リレート類、イソシアナトアクリレート類、ウレタンアクリレート類またはポリ
エステルアクリレート類などから誘導された架橋し得るアクリル系樹脂。 ２４． メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、カルバ
メートまたはエポキシ樹脂で架橋させたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂および
アクリレート樹脂。 ２５． 脂肪族、環状脂肪族、複素環式および／または芳香族グリシジル化合物
、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＦなどから作られたエポキシ樹
脂を通常の硬化剤、例えば無水物またはアミンなどで架橋させた架橋品。 ２６． 天然重合体、例えばセルロース、ゴム、ゼラチン、そして化学的修飾を
受けさせたそれらの同族誘導体（これには酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ースおよび酪酸セルロース、またはセルロースエーテル類、例えばメチルセルロ
ースなどが含まれる）ばかりでなく、ロジン類およびそれらの誘導体。 ２７． ポリシロキサン類。 ２８． アミンまたはブロック化アミン（例えばケチミン）と活性不飽和および
／またはメチレン化合物、例えばアクリレート類およびメタアクリレート類、マ
レエート類およびアセトアセテート類から作られたミハエル付加重合体（Ｍｉｃ
ｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）。 ２９． 前記いずれかの混合物またはブレンド物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ，ポリ
アミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ，ＰＶＣ／ＥＶＡ，ＰＶＣ／ＡＢＳ，ＰＶＣ／Ｍ
ＢＳ，ＰＣ／ＡＢＳ，ＰＢＴＰ／ＡＢＳ，ＰＣ／ＡＳＡ，ＰＣ／ＰＢＴ，ＰＶＣ
／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ポ
リウレタン、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰ
Ｏ／ＰＡ６．６および共重合体、ＰＡ／ＨＤＰＥ，ＰＰ／ＨＤＰＥ，ＰＰ／ＬＤ
ＰＥ，ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ／ＥＶＡ，ＬＤＰＥ／ＥＡＡ，ＰＡ／ＰＰ
，ＰＡ／ＰＰＯ，ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ，ＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣなど。 ３０． 不飽和アクリル系ポリアセトアセテート樹脂（ａｃｒｙｌｉｃ ｐｏｌ
ｙａｃｅｔｏａｃｅｔａｔｅ ｒｅｓｉｎｓ）もしくは不飽和アクリル系樹脂［
ウレタンアクリレート類、ポリエーテルアクリレート類、ペンダント型不飽和基
を有するビニルもしくはアクリル共重合体およびアクリレート化（ａｃｒｙｌａ
ｔｅｄ）メラミンを包含］と組み合わされたポリケチミン類。 ３１． エチレン系不飽和単量体もしくはオリゴマーおよび多不飽和脂肪族オリ
ゴマーを含有する放射線硬化性組成物。 ３２． エポキシメラミン樹脂、例えばエポキシ官能のコエーテル化（ｃｏｅｔ
ｈｅｒｉｆｉｅｄ）高固体メラミン樹脂による架橋を受けさせた光安定性エポキ
シ樹脂。
【００６７】 安定化を受けさせることができる他の樹脂には例えば下記が含まれる： ３３． 天然に存在する有機材料および合成有機材料（化合物の混合物であって
もよい）［これらには、鉱油、動物および植物脂肪、油およびロウ、または合成
エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート
）を基とする油、脂肪またはロウ、そしてまた任意比率の合成エステルと鉱油の
混合物が含まれる］。 ３４． 天然もしくは合成ゴムの水性エマルジョン、例えばカルボキシル化スチ
レン／ブタジエン共重合体の天然ラテックスまたはラテックス類。 ３５． 有機染料、例えばアゾ染料（ジアゾ、トリアゾおよびポリアゾ）、アン
トラキノン類、ベンゾジフラノン類、多環状芳香族カルボニル染料、インジゴイ
ド染料、ポリメチン類、スチリル染料、ジ−およびトリアリールカルボニウム染
料、フタロシアニン類、キノフタロン類、硫黄染料、ニトロおよびニトロソ染料
、スチルベン染料、ホルマザン染料、キナクリドン類、カルバゾール類およびペ
リレンテトラカルボン酸ジイミド類。 ３６． 合成材料、例えば抗酸化剤、防腐剤、脂質、溶媒、界面活性剤、着色剤
、アンチパースピランツ（ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔｓ）、スキンコンディ
ショナー、モイスチャライザーなどばかりでなく、天然産物、例えばコラーゲン
、蛋白質、ミンク油、オリーブ油、椰子油、カルナウバロウ、蜜蝋、ラノリン、
ココアバター、キサンタンゴム、アロエなどを含んで成る化粧品、例えばスキン
ローション、コラーゲンクリーム、サンスクリーン、フェイシャルメーキャップ
など。 ３７． セルロースを基にしていて例えば新聞用紙、板紙、ポスター、包装、ラ
ベル、文房具、本および雑誌用紙、ボンドタイピング紙、多目的およびオフィス
用紙、コンピューター用紙、キセログラフィック紙、レーザーおよびインクジェ
ットプリンター紙、オフセット用紙、通貨用紙などで用いられる紙調合物。 ３８． 写真フィルム紙。 ３９． インク。
もよい）［これらには、鉱油、動物および植物脂肪、油およびロウ、または合成
エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート
）を基とする油、脂肪またはロウ、そしてまた任意比率の合成エステルと鉱油の
混合物が含まれる］。 ３４． 天然もしくは合成ゴムの水性エマルジョン、例えばカルボキシル化スチ
レン／ブタジエン共重合体の天然ラテックスまたはラテックス類。 ３５． 有機染料、例えばアゾ染料（ジアゾ、トリアゾおよびポリアゾ）、アン
トラキノン類、ベンゾジフラノン類、多環状芳香族カルボニル染料、インジゴイ
ド染料、ポリメチン類、スチリル染料、ジ−およびトリアリールカルボニウム染
料、フタロシアニン類、キノフタロン類、硫黄染料、ニトロおよびニトロソ染料
、スチルベン染料、ホルマザン染料、キナクリドン類、カルバゾール類およびペ
リレンテトラカルボン酸ジイミド類。 ３６． 合成材料、例えば抗酸化剤、防腐剤、脂質、溶媒、界面活性剤、着色剤
、アンチパースピランツ（ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔｓ）、スキンコンディ
ショナー、モイスチャライザーなどばかりでなく、天然産物、例えばコラーゲン
、蛋白質、ミンク油、オリーブ油、椰子油、カルナウバロウ、蜜蝋、ラノリン、
ココアバター、キサンタンゴム、アロエなどを含んで成る化粧品、例えばスキン
ローション、コラーゲンクリーム、サンスクリーン、フェイシャルメーキャップ
など。 ３７． セルロースを基にしていて例えば新聞用紙、板紙、ポスター、包装、ラ
ベル、文房具、本および雑誌用紙、ボンドタイピング紙、多目的およびオフィス
用紙、コンピューター用紙、キセログラフィック紙、レーザーおよびインクジェ
ットプリンター紙、オフセット用紙、通貨用紙などで用いられる紙調合物。 ３８． 写真フィルム紙。 ３９． インク。
【００６８】 （実施例） ここに、本発明を以下に示す実施例で説明する。本実施例は本発明の範囲を限
定することを意図するものでない。本実施例は、この上で行った一般的および詳
細な記述に関連して、本発明のさらなる理解を与えるものである。 比較実施例１： シアヌール酸クロライドとｍ−キシレンとレゾルシノールと三
塩化アルミニウムの反応。三塩化アルミニウムを１．０当量使用。
定することを意図するものでない。本実施例は、この上で行った一般的および詳
細な記述に関連して、本発明のさらなる理解を与えるものである。 比較実施例１： シアヌール酸クロライドとｍ−キシレンとレゾルシノールと三
塩化アルミニウムの反応。三塩化アルミニウムを１．０当量使用。
【００６９】
【化２９】
【００７０】 ２０ｍＬのクロロベンゼンにシアヌール酸クロライドが１．８４ｇ（１０ミリ
モル）とｍ−キシレンが２．１２ｇ（２当量）とレゾルシノールが１．１０ｇ（
１当量）入っている混合物を窒素雰囲気下で２℃に冷却した。三塩化アルミニウ
ム（２．１２ｇ、１当量）を２分かけて加えた。次に、この混合物を撹拌しなが
ら３５℃に温めた。２２時間後、サンプルを採取して氷および希ＨＣｌ水溶液を
用いたクエンチングを受けさせた（ｑｕｅｎｃｈｅｄ）。結果として生じた沈澱
物を濾過し、水で洗浄し、テトラヒドロフランに溶解させた後、ＨＰＬＣで分析
した。ＨＰＬＣ分析（２９０ｎｍの所の面積％）は、主にトリス−およびビス−
レゾルシノール含有トリアジン生成物である２，４，６−トリス−（２，４−ジ
ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（１）と２−クロロ−４，６−ビス−（
２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（２）であり、ｍ−キシリル
置換は全く起こらなかったことを示していた。（１）と（２）の比率は２１：７
８であった。また、未反応のｍ−キシレンも存在していた。観察されたキシレン
含有トリアジン生成物はビスレゾルシノール−トリアジンを基とする２，４−ビ
ス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−
ｓ−トリアジン（３）のみであった。モノレゾルシノール−トリアジンを基とす
る生成物である２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）は生じなかった。
モル）とｍ−キシレンが２．１２ｇ（２当量）とレゾルシノールが１．１０ｇ（
１当量）入っている混合物を窒素雰囲気下で２℃に冷却した。三塩化アルミニウ
ム（２．１２ｇ、１当量）を２分かけて加えた。次に、この混合物を撹拌しなが
ら３５℃に温めた。２２時間後、サンプルを採取して氷および希ＨＣｌ水溶液を
用いたクエンチングを受けさせた（ｑｕｅｎｃｈｅｄ）。結果として生じた沈澱
物を濾過し、水で洗浄し、テトラヒドロフランに溶解させた後、ＨＰＬＣで分析
した。ＨＰＬＣ分析（２９０ｎｍの所の面積％）は、主にトリス−およびビス−
レゾルシノール含有トリアジン生成物である２，４，６−トリス−（２，４−ジ
ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（１）と２−クロロ−４，６−ビス−（
２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（２）であり、ｍ−キシリル
置換は全く起こらなかったことを示していた。（１）と（２）の比率は２１：７
８であった。また、未反応のｍ−キシレンも存在していた。観察されたキシレン
含有トリアジン生成物はビスレゾルシノール−トリアジンを基とする２，４−ビ
ス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−
ｓ−トリアジン（３）のみであった。モノレゾルシノール−トリアジンを基とす
る生成物である２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）は生じなかった。
【００７１】
【化３０】
【００７２】 トリスレゾルシノール−トリアジンおよびビスレゾルシノール−トリアジンを
基とする生成物のみが生じたことは、この上で引用した従来技術（Ｙ．Ｈｏｒｉ
ｋｏｓｈｉ，他，Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｇａｋｕ Ｋａｉｓｈｉ （３），５３０
−５，１９７４；ＣＡ ８１：１５２１７７および米国特許第３，２７０，０１
６号（実施例６））に一致している。
基とする生成物のみが生じたことは、この上で引用した従来技術（Ｙ．Ｈｏｒｉ
ｋｏｓｈｉ，他，Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｇａｋｕ Ｋａｉｓｈｉ （３），５３０
−５，１９７４；ＣＡ ８１：１５２１７７および米国特許第３，２７０，０１
６号（実施例６））に一致している。
【００７３】 実施例１： ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）。三塩化アルミニウムを２．５
当量使用。
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）。三塩化アルミニウムを２．５
当量使用。
【００７４】 シアヌール酸クロライドが１．８４ｇでレゾルシノールが１．１ｇでｍ−キシ
レンが２．５ｍＬでクロロベンゼンが２５ｍＬの混合物を撹拌しながらこれに５
℃で塩化アルミニウムを３．３５ｇ（シアヌール酸クロライドを基準にして２．
５当量）加えた。この反応混合物を５℃で２時間に続いて１５℃で４時間そして
最後に室温で２４時間撹拌した。この反応混合物をＴＬＣおよびＨＰＬＣで分析
した。このＨＰＬＣ分析により、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，
６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（４）と２，４，
６−トリス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンがただ２
種類の主生成物として生じたことが実証された。少量成分として生じたのはビス
レゾルシノールを基とする生成物である２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（３
）のみであり、（４）：（３）の比率は９７．３であった。２−クロロ−４，６
−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（２）は０．３６
％のみでありそして２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
ｓ−トリアジン（１）は０．５％であった。この実験は、塩化アルミニウムをよ
り多い仕込み量で用いてシアヌール酸クロライドとレゾルシノールとｍ−キシレ
ンと塩化アルミニウムを同時に反応させるとモノレゾルシノールを基とする生成
物である（４）が優先的に生じることを示していた。
レンが２．５ｍＬでクロロベンゼンが２５ｍＬの混合物を撹拌しながらこれに５
℃で塩化アルミニウムを３．３５ｇ（シアヌール酸クロライドを基準にして２．
５当量）加えた。この反応混合物を５℃で２時間に続いて１５℃で４時間そして
最後に室温で２４時間撹拌した。この反応混合物をＴＬＣおよびＨＰＬＣで分析
した。このＨＰＬＣ分析により、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，
６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（４）と２，４，
６−トリス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンがただ２
種類の主生成物として生じたことが実証された。少量成分として生じたのはビス
レゾルシノールを基とする生成物である２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（３
）のみであり、（４）：（３）の比率は９７．３であった。２−クロロ−４，６
−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（２）は０．３６
％のみでありそして２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
ｓ−トリアジン（１）は０．５％であった。この実験は、塩化アルミニウムをよ
り多い仕込み量で用いてシアヌール酸クロライドとレゾルシノールとｍ−キシレ
ンと塩化アルミニウムを同時に反応させるとモノレゾルシノールを基とする生成
物である（４）が優先的に生じることを示していた。
【００７５】 実施例２： ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）。三塩化アルミニウムを２．２
５当量使用。
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）。三塩化アルミニウムを２．２
５当量使用。
【００７６】 窒素雰囲気下で１００ｍＬのクロロベンゼンにシアヌール酸クロライドを１０
ｇ（０．０５４２モル）とｍ−キシレンを１１．５１ｇ（２当量）とレゾルシノ
ールを５．９７ｇ（１当量）入れることで生じさせた混合物を窒素雰囲気下で２
℃に冷却した。三塩化アルミニウム（１６．２６ｇ、２．２５当量）を温度が５
℃未満に維持されるように２５分かけて加えた。次に、この混合物を撹拌しなが
ら２５℃に温めた後、反応の進行をＨＰＬＣ（２９０ｎｍの所の面積％）で監視
した。２５℃で２４時間後に行ったＨＰＬＣ分析は、２−（２，４−ジヒドロキ
シフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
（４）は３７．６％で（１）は１．０％のみで（２）は４．４％のみで（３）は
５．１％のみであることを示していた。追加的にｍ−キシレン（２当量）と三塩
化アルミニウム（２．５当量）加えた後、この混合物を３２−３５℃に２０時間
加熱した。ＨＰＬＣ分析は、（１）の収率が４５．３％にまで高くなりそして２
，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンは１．
９％のみで２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−
ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンは５．６％のみであることを示していた。
ｇ（０．０５４２モル）とｍ−キシレンを１１．５１ｇ（２当量）とレゾルシノ
ールを５．９７ｇ（１当量）入れることで生じさせた混合物を窒素雰囲気下で２
℃に冷却した。三塩化アルミニウム（１６．２６ｇ、２．２５当量）を温度が５
℃未満に維持されるように２５分かけて加えた。次に、この混合物を撹拌しなが
ら２５℃に温めた後、反応の進行をＨＰＬＣ（２９０ｎｍの所の面積％）で監視
した。２５℃で２４時間後に行ったＨＰＬＣ分析は、２−（２，４−ジヒドロキ
シフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
（４）は３７．６％で（１）は１．０％のみで（２）は４．４％のみで（３）は
５．１％のみであることを示していた。追加的にｍ−キシレン（２当量）と三塩
化アルミニウム（２．５当量）加えた後、この混合物を３２−３５℃に２０時間
加熱した。ＨＰＬＣ分析は、（１）の収率が４５．３％にまで高くなりそして２
，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンは１．
９％のみで２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−
ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンは５．６％のみであることを示していた。
【００７７】 実施例３： ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）。三塩化アルミニウムを２．２
５当量使用；初期反応温度を３５℃。
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）。三塩化アルミニウムを２．２
５当量使用；初期反応温度を３５℃。
【００７８】 窒素雰囲気下で１００ｍＬのクロロベンゼンにシアヌール酸クロライドを１０
ｇ（０．０５４２モル）とｍ−キシレンを１１．５１ｇ（２当量）とレゾルシノ
ールを５．９７ｇ（１当量）入れることで生じさせた混合物を２℃に冷却した。
三塩化アルミニウム（１６．２６ｇ、２．２５当量）を温度が５℃未満に維持さ
れるように２５分かけて加えた。次に、この反応混合物を撹拌しながら３５℃に
温めた後、反応の進行をＨＰＬＣ（２９０ｎｍの所の面積％）で監視した。３５
℃で２３時間後に行ったＨＰＬＣ分析は、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル
）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）は４
７．４％で２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−
ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（３）は７．６％のみであり、未反応のシ
アヌール酸クロライドは存在しないことを示していた。追加的にｍ−キシレン（
２８．７７ｇ）と三塩化アルミニウム（５．４３ｇ、０．７５当量）を加えた後
、この混合物を５５−６０℃に２４時間加熱した。ＨＰＬＣ分析は、（１）の収
率が５１％にまで高くなったことを示していた。
ｇ（０．０５４２モル）とｍ−キシレンを１１．５１ｇ（２当量）とレゾルシノ
ールを５．９７ｇ（１当量）入れることで生じさせた混合物を２℃に冷却した。
三塩化アルミニウム（１６．２６ｇ、２．２５当量）を温度が５℃未満に維持さ
れるように２５分かけて加えた。次に、この反応混合物を撹拌しながら３５℃に
温めた後、反応の進行をＨＰＬＣ（２９０ｎｍの所の面積％）で監視した。３５
℃で２３時間後に行ったＨＰＬＣ分析は、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル
）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）は４
７．４％で２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−
ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（３）は７．６％のみであり、未反応のシ
アヌール酸クロライドは存在しないことを示していた。追加的にｍ−キシレン（
２８．７７ｇ）と三塩化アルミニウム（５．４３ｇ、０．７５当量）を加えた後
、この混合物を５５−６０℃に２４時間加熱した。ＨＰＬＣ分析は、（１）の収
率が５１％にまで高くなったことを示していた。
【００７９】 実施例４： シアヌール酸クロライドとｍ−キシレンとレゾルシノールと三塩
化アルミニウムの反応。三塩化アルミニウムを２．０当量使用。
化アルミニウムの反応。三塩化アルミニウムを２．０当量使用。
【００８０】 窒素雰囲気下で１００ｍＬのクロロベンゼンにシアヌール酸クロライドを１０
ｇ（０．０５４２モル）とｍ−キシレンを１１．５１ｇ（２当量）とレゾルシノ
ールを５．９７ｇ（１当量）入れることで生じさせた混合物を２℃に冷却した。
三塩化アルミニウム（１４．４５ｇ、２．０当量）を温度が５℃未満に維持され
るように３０分かけて加えた。次に、この混合物を撹拌しながら２５℃に温めた
後、反応の進行をＨＰＬＣ（２９０ｎｍの所の面積％）で監視した。ビス−レゾ
ルシノール生成物である２−クロロ−４，６−ビス−（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−ｓ−トリアジン（２）（２０％）と２，４−ビス−（２，４−ジヒド
ロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（３）
（７％）が生じた。目標のモノレゾルシノール生成物である２−（２，４−ジヒ
ドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリ
アジン（４）も生じたが、低い収率（２０％）であった。
ｇ（０．０５４２モル）とｍ−キシレンを１１．５１ｇ（２当量）とレゾルシノ
ールを５．９７ｇ（１当量）入れることで生じさせた混合物を２℃に冷却した。
三塩化アルミニウム（１４．４５ｇ、２．０当量）を温度が５℃未満に維持され
るように３０分かけて加えた。次に、この混合物を撹拌しながら２５℃に温めた
後、反応の進行をＨＰＬＣ（２９０ｎｍの所の面積％）で監視した。ビス−レゾ
ルシノール生成物である２−クロロ−４，６−ビス−（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−ｓ−トリアジン（２）（２０％）と２，４−ビス−（２，４−ジヒド
ロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（３）
（７％）が生じた。目標のモノレゾルシノール生成物である２−（２，４−ジヒ
ドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリ
アジン（４）も生じたが、低い収率（２０％）であった。
【００８１】 実施例５： ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）。反応温度を４５℃。
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）。反応温度を４５℃。
【００８２】 反応を３５℃ではなく４５℃で行う以外は実施例３を繰り返した。ほんの６時
間後にシアヌール酸クロライドがほぼ完全に消費され、ＨＰＬＣ（２９０ｎｍの
所の面積％）は、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２
，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）は３６．５％でビス−レゾル
シノール−トリアジン生成物は３．９面積％のみ、即ち２−クロロ−４，６−ビ
ス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（２）（１．４面積％
）および２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジ
メチルフェニル）−ｓ−トリアジン（３）（２．５面積％）であることを示して
いた。４５℃で２６時間後、（１）の収率が４１．８％にまで高くなったが、２
，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェ
ニル）−ｓ−トリアジン（３）は４．８面積％であった。
間後にシアヌール酸クロライドがほぼ完全に消費され、ＨＰＬＣ（２９０ｎｍの
所の面積％）は、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２
，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）は３６．５％でビス−レゾル
シノール−トリアジン生成物は３．９面積％のみ、即ち２−クロロ−４，６−ビ
ス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（２）（１．４面積％
）および２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジ
メチルフェニル）−ｓ−トリアジン（３）（２．５面積％）であることを示して
いた。４５℃で２６時間後、（１）の収率が４１．８％にまで高くなったが、２
，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェ
ニル）−ｓ−トリアジン（３）は４．８面積％であった。
【００８３】 これらの実験は一緒になって、塩化アルミニウムを適切な量で用いかつ温度を
適切にすると２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−
ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）の収率が最適になりかつビス−レゾ
ルシノール−ｓ−トリアジン生成物の収量が最小限になり得ることを示している
。このような変数を最適にすることによって更に収率の向上を得ることは本発明
の範囲内であると見なす。
適切にすると２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−
ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）の収率が最適になりかつビス−レゾ
ルシノール−ｓ−トリアジン生成物の収量が最小限になり得ることを示している
。このような変数を最適にすることによって更に収率の向上を得ることは本発明
の範囲内であると見なす。
【００８４】 実施例６： ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）。オルソ−ジクロロベンゼンを
溶媒として使用。
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（４）。オルソ−ジクロロベンゼンを
溶媒として使用。
【００８５】 クロロベンゼンの代わりにオルソ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いる以外
は実施例３の基本的手順に従った。窒素雰囲気下で２０ｍＬのオルソ−ジクロロ
ベンゼンにシアヌール酸クロライドを１．８４ｇ（１０ミリモル）とｍ−キシレ
ンを２．１２ｇ（２当量）とレゾルシノールを１．１０ｇ（１当量）入れること
で生じさせた混合物を４℃に冷却した。三塩化アルミニウム（３．００ｇ）を温
度が６℃未満に維持されるように２０分かけて加えた。次に、この反応混合物を
撹拌しながら３５℃に温めた後、反応の進行をＨＰＬＣで監視した。３５℃で１
７．５時間後に行ったＨＰＬＣ分析（２９０ｎｍの所の面積％）は、２−（２，
４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−
ｓ−トリアジン（４）は３７．１％でビス−レゾルシノール−トリアジン生成物
は９．０％、即ち２−クロロ−４，６−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル
）−ｓ−トリアジン（２）（３．０％）および２，４−ビス−（２，４−ジヒド
ロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（３）
（６．０％）であることを示していた。
は実施例３の基本的手順に従った。窒素雰囲気下で２０ｍＬのオルソ−ジクロロ
ベンゼンにシアヌール酸クロライドを１．８４ｇ（１０ミリモル）とｍ−キシレ
ンを２．１２ｇ（２当量）とレゾルシノールを１．１０ｇ（１当量）入れること
で生じさせた混合物を４℃に冷却した。三塩化アルミニウム（３．００ｇ）を温
度が６℃未満に維持されるように２０分かけて加えた。次に、この反応混合物を
撹拌しながら３５℃に温めた後、反応の進行をＨＰＬＣで監視した。３５℃で１
７．５時間後に行ったＨＰＬＣ分析（２９０ｎｍの所の面積％）は、２−（２，
４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−
ｓ−トリアジン（４）は３７．１％でビス−レゾルシノール−トリアジン生成物
は９．０％、即ち２−クロロ−４，６−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル
）−ｓ−トリアジン（２）（３．０％）および２，４−ビス−（２，４−ジヒド
ロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（３）
（６．０％）であることを示していた。
【００８６】 この実験は、クロロベンゼン以外の溶媒を用いることでも２−（２，４−ジヒ
ドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリア
ジンを生じさせることができかつビス−レゾルシノール−ｓ−トリアジン生成物
の収量を最小限にすることができることを示している。従って、本方法でクロロ
ベンゼン以外の溶媒を用いることは本発明の範囲内であると見なす。
ドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリア
ジンを生じさせることができかつビス−レゾルシノール−ｓ−トリアジン生成物
の収量を最小限にすることができることを示している。従って、本方法でクロロ
ベンゼン以外の溶媒を用いることは本発明の範囲内であると見なす。
【００８７】 実施例７： ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（３，
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（５）と２−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−４，６−ビス−（２，３−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
（６）。
４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（５）と２−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−４，６−ビス−（２，３−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
（６）。
【００８８】
【化３１】
【００８９】 芳香族反応体としてメタ−キシレンを２当量用いる代わりにオルソ−キシレン
を２当量用いそしてクロロベンゼンを溶媒として用いる以外は実施例５の基本的
手順に従った。反応の進行をＨＰＬＣで監視した。３５℃で１８時間後に行った
ＨＰＬＣ分析（２９０ｎｍの所の面積％）は、ビス−（オルソ−キシリル）−モ
ノ−レゾルシノール−ｓ−トリアジンは３５．７％で２−（２，４−ジヒドロキ
シフェニル）−４，６−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
（５）は３４．０％で２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４−（３，４−
ジメチルフェニル）−６−（２，３−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（６
）は１．７％で２−クロロ−４，６−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）
−ｓ−トリアジンは３．８％で２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル
）−６−（３，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンは３．６％であること
を示していた。
を２当量用いそしてクロロベンゼンを溶媒として用いる以外は実施例５の基本的
手順に従った。反応の進行をＨＰＬＣで監視した。３５℃で１８時間後に行った
ＨＰＬＣ分析（２９０ｎｍの所の面積％）は、ビス−（オルソ−キシリル）−モ
ノ−レゾルシノール−ｓ−トリアジンは３５．７％で２−（２，４−ジヒドロキ
シフェニル）−４，６−ビス−（３，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン
（５）は３４．０％で２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４−（３，４−
ジメチルフェニル）−６−（２，３−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン（６
）は１．７％で２−クロロ−４，６−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）
−ｓ−トリアジンは３．８％で２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル
）−６−（３，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンは３．６％であること
を示していた。
【００９０】 実施例８： ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（４−
メチルフェニル）−ｓ−トリアジン（７）
メチルフェニル）−ｓ−トリアジン（７）
【００９１】
【化３２】
【００９２】 芳香族反応体としてメタ−キシレンを２当量用いる代わりにトルエンを２当量
用いる以外は実施例７の基本的手順に従った。反応の進行をＨＰＬＣ（２９０ｎ
ｍの所のピーク検出）で監視した。３５℃で２３時間後に行ったＨＰＬＣ分析は
、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル
）−ｓ−トリアジン（７）が１７．３％生じたことを示していた。
用いる以外は実施例７の基本的手順に従った。反応の進行をＨＰＬＣ（２９０ｎ
ｍの所のピーク検出）で監視した。３５℃で２３時間後に行ったＨＰＬＣ分析は
、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル
）−ｓ−トリアジン（７）が１７．３％生じたことを示していた。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年１０月９日（２０００．１０．９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ｛式中、 Ｒ1 は水素であり、Ｒ2は、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子
数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が
６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数
が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、炭素原子
数が６から２４のアラシル（ａｒａｃｙｌ）であり、そしてＹが直接結合の時に
はハロゲンであり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一もしくは異なり各々、水素、ハ
ロゲン、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が２から２４のアルケ
ニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が６から２４のアリール、
炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロア
シル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、炭素原子数が６から２４のアラシ
ル、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ
、ＳＯ3Ｍ、（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、ＲおよびＲ’は、同一もしく
は異なり各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が２から
２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が６から２４
のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２
４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６
から２４のアラシルである）であり、場合によりＲ3とＲ4が一緒になるか或はＲ4 とＲ5が一緒になって場合によりＯ、ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよ
い飽和もしくは不飽和縮合炭素環状環の一部であってもよいが、但しＲ3、Ｒ4ま
たはＲ5がＮＲＲ’の時にはＲとＲ’の両方ともが水素であることはないことを
条件とし、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”（ここで、Ｒ”は
、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が２から２４のアルケ
ニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が６から２４のアリール、
炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロア
シル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２４のア
ラシルである）であり、そして Ａｒ1およびＡｒ2は、同一もしくは異なり各々独立して、式Ｂ：
数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が
６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数
が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、炭素原子
数が６から２４のアラシル（ａｒａｃｙｌ）であり、そしてＹが直接結合の時に
はハロゲンであり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一もしくは異なり各々、水素、ハ
ロゲン、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が２から２４のアルケ
ニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が６から２４のアリール、
炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロア
シル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、炭素原子数が６から２４のアラシ
ル、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ
、ＳＯ3Ｍ、（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、ＲおよびＲ’は、同一もしく
は異なり各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が２から
２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が６から２４
のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２
４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６
から２４のアラシルである）であり、場合によりＲ3とＲ4が一緒になるか或はＲ4 とＲ5が一緒になって場合によりＯ、ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよ
い飽和もしくは不飽和縮合炭素環状環の一部であってもよいが、但しＲ3、Ｒ4ま
たはＲ5がＮＲＲ’の時にはＲとＲ’の両方ともが水素であることはないことを
条件とし、そしてＹは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”（ここで、Ｒ”は
、水素、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が２から２４のアルケ
ニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が６から２４のアリール、
炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロア
シル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２４のア
ラシルである）であり、そして Ａｒ1およびＡｒ2は、同一もしくは異なり各々独立して、式Ｂ：
【化２】 ［式中、 Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、同一もしくは異なり各々、水素、ハロゲン、
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素
原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子
数が７から２４のアラルキル、炭素原子数が６から２４のアラシル、ＯＲ”’、
ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ
（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、ＲおよびＲ’は、この上で定義した通りで
あり、そしてＲ”’は、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が６か
ら２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から
２４のアシル、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から
２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が
６から２４のアラシルである）であり、場合によりＲ6とＲ7が一緒になるか、Ｒ7 とＲ8が一緒になるか、Ｒ8とＲ9が一緒になるか或はＲ9とＲ10が一緒になって
場合によりＯ、ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよい飽和もしくは不飽和
縮合炭素環状環の一部であってもよい］ で表される化合物の基である｝ で表される１種以上のトリアジン化合物を含んで成る組成物を製造する方法であ
って、 触媒の存在下で式Ｃ：
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が６から２４のアリール、炭素
原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子
数が７から２４のアラルキル、炭素原子数が６から２４のアラシル、ＯＲ”’、
ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ
（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、ＲおよびＲ’は、この上で定義した通りで
あり、そしてＲ”’は、炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が６か
ら２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から
２４のアシル、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から
２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が
６から２４のアラシルである）であり、場合によりＲ6とＲ7が一緒になるか、Ｒ7 とＲ8が一緒になるか、Ｒ8とＲ9が一緒になるか或はＲ9とＲ10が一緒になって
場合によりＯ、ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよい飽和もしくは不飽和
縮合炭素環状環の一部であってもよい］ で表される化合物の基である｝ で表される１種以上のトリアジン化合物を含んで成る組成物を製造する方法であ
って、 触媒の存在下で式Ｃ：
【化３】 ［式中、Ｘはハロゲンである］ で表される化合物と式Ｄ：
【化４】 ［式中、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、この上に記述した通りである］
で表される化合物と式Ｅ：
で表される化合物と式Ｅ：
【化５】 ［式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、この上に記述した通りである］ で表される化合物を前記組成物を含んで成る反応混合物が生じるに充分な量で充
分な時間適切な温度および圧力下で同時に反応させることを含んで成る方法。
分な時間適切な温度および圧力下で同時に反応させることを含んで成る方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】 この種類の化合物の中で、フェノール環のパラ−ヒドロキシル基が官能化を受
け（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ておりかつフェノールでない芳香環が未置
換のフェニル［ＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１５７７のように］またはメタ−キシリ
ル［ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ−１１６４、ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ−１
１６４ＬおよびＴＩＮＵＶＩＮ（商標）４００のように］である商業的例が多数
種存在する。このような紫外線吸収剤は、他の種類の紫外線吸収剤、例えばベン
ゾトリアゾール類およびベンゾフェノン類に比較して、固有の高い光安定性およ
び永久性を示す。
け（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ておりかつフェノールでない芳香環が未置
換のフェニル［ＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１５７７のように］またはメタ−キシリ
ル［ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ−１１６４、ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ−１
１６４ＬおよびＴＩＮＵＶＩＮ（商標）４００のように］である商業的例が多数
種存在する。このような紫外線吸収剤は、他の種類の紫外線吸収剤、例えばベン
ゾトリアゾール類およびベンゾフェノン類に比較して、固有の高い光安定性およ
び永久性を示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】 以下に示す１つの方法では、シアヌール酸クロライドと芳香族化合物、例えば
メタ−キシレンなどを塩化アルミニウムの存在下で反応させる。この反応でモノ
クロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンが生じ、これを次の第二段階で
レゾルシノールと反応させて２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−
ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。このような方法は、第一
段階の反応に関していくつかの制限を含む、即ち第一段階は選択的でなく、生じ
る可能性がある生成物の全部に加えて未反応のシアヌール酸クロライドを含有す
る混合物がもたらされる。このことは、前記第二反応段階を実施する前に所望の
モノクロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを反応混合物から分離する
必要があることを意味する。別の欠点は、前記第一反応段階を一般に全ての芳香
族化合物に適用するのは不可能である点にある。このような方法を用いて所望の
中間体であるモノクロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを有効な収率
で生じさせることができるのはメタ−キシレンが芳香族反応体の時のみであるこ
とは文献で良く知られている。他の芳香族種を用いると、生じ得る全ての生成物
を含有していて分離不能な混合物が生じ、所望のモノクロロ−ビスアリール−１
，３，５−トリアジンに関する選択性は全く見られない。Ｂｒｕｎｅｔｔｉ、１
５７５頁を参照。最近、メタ−キシレンを基とする生成物に関して改良した方法
が米国特許第５７２６３１０号に開示され、そこでは、第一反応段階で生じさせ
る中間体であるモノクロロ−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−
トリアジンを単離しないで１槽２段階方法でレゾルシノールと更に反応させてい
る。このような方法は、適用可能なのはメタ−キシレンのみであると言った点ば
かりでなくまた２段階方法であると言った欠点を含む。
メタ−キシレンなどを塩化アルミニウムの存在下で反応させる。この反応でモノ
クロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンが生じ、これを次の第二段階で
レゾルシノールと反応させて２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−
ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。このような方法は、第一
段階の反応に関していくつかの制限を含む、即ち第一段階は選択的でなく、生じ
る可能性がある生成物の全部に加えて未反応のシアヌール酸クロライドを含有す
る混合物がもたらされる。このことは、前記第二反応段階を実施する前に所望の
モノクロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを反応混合物から分離する
必要があることを意味する。別の欠点は、前記第一反応段階を一般に全ての芳香
族化合物に適用するのは不可能である点にある。このような方法を用いて所望の
中間体であるモノクロロ−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを有効な収率
で生じさせることができるのはメタ−キシレンが芳香族反応体の時のみであるこ
とは文献で良く知られている。他の芳香族種を用いると、生じ得る全ての生成物
を含有していて分離不能な混合物が生じ、所望のモノクロロ−ビスアリール−１
，３，５−トリアジンに関する選択性は全く見られない。Ｂｒｕｎｅｔｔｉ、１
５７５頁を参照。最近、メタ−キシレンを基とする生成物に関して改良した方法
が米国特許第５７２６３１０号に開示され、そこでは、第一反応段階で生じさせ
る中間体であるモノクロロ−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−
トリアジンを単離しないで１槽２段階方法でレゾルシノールと更に反応させてい
る。このような方法は、適用可能なのはメタ−キシレンのみであると言った点ば
かりでなくまた２段階方法であると言った欠点を含む。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】 ２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを製造するさら
なるアプローチがヨーロッパ特許出願第０，４９７，７３４号に開示されている
。このような方法は、塩酸ベンズアミジンとクロロホルメートを反応させた後、
その生成物を二量体にすることを伴う。その結果として生じた２−ヒドロキシ−
４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを塩化チオニルで処理すること
で２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンに変化させた後
、最後にレゾルシノールと反応させることで２−（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。更に、こ
のような方法は多段階合成であることから産業的に利用するには経済的でない。
なるアプローチがヨーロッパ特許出願第０，４９７，７３４号に開示されている
。このような方法は、塩酸ベンズアミジンとクロロホルメートを反応させた後、
その生成物を二量体にすることを伴う。その結果として生じた２−ヒドロキシ−
４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを塩化チオニルで処理すること
で２−クロロ−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンに変化させた後
、最後にレゾルシノールと反応させることで２−（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）−４，６−ビスアリール−１，３，５−トリアジンを生じさせる。更に、こ
のような方法は多段階合成であることから産業的に利用するには経済的でない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】
【化６】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６４】 本発明のトリアジン類は、ここで請求する化合物を高分子材料に化学的または
物理的に組み込むことを通して、紫外線による劣化を受ける材料を安定にする目
的で使用可能である。そのような安定化を受けさせることができる高分子材料の
非制限例は、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリケトン
類、ポリアミド類、天然および合成ゴム、ポリウレタン類、ポリスチレン類、高
衝撃用（ｈｉｇｈ−ｉｍｐａｃｔ）ポリスチレン類、ポリアクリレート類、ポリ
メタアクリレート類、ポリアセタール類、ポリアクリロニトリル類、ポリブタジ
エン類、ポリスチレン類、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）、Ｓ
ＡＮ（スチレンアクリロニトリル）、ＡＳＡ（アクリレートスチレンアクリロニ
トリル）、酢酸酪酸セルロース、セルロース系重合体、ポリイミド類、ポリアミ
ドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリフェニルスルフィド、ＰＰＯ（ポリフ
ェニレンオキサイド）、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、ポリ塩化ビ
ニル、ポリカーボネート類、ポリケトン類、脂肪族ポリケトン類、熱可塑性ＴＰ
Ｕ（熱可塑性ポリウレタン）類、アミノ樹脂で架橋させたポリアクリレート類お
よびポリエステル類、ポリイソシアネートで架橋させたポリエステル類およびポ
リアクリレート類、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒ
ド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、乾燥および未乾燥アルキド樹脂
、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート
、イソシアヌレート、カルバメートおよびエポキシ樹脂で架橋させたアクリレー
ト樹脂、脂肪族、環状脂肪族、複素環式および芳香族グリシジル化合物を無水ま
たはアミンで架橋させることで生じさせた架橋エポキシ樹脂、ポリシロキサン類
、ミハエル付加重合体、アミン類、活性不飽和とメチレン化合物を用いたブロッ
ク化を受けさせた（ｂｌｏｃｋｅｄ）アミン類、活性不飽和とメチレン化合物を
用いたケチミン類、不飽和アクリル系（ａｃｒｙｌｉｃ）ポリアセトアセテート
樹脂と組み合わされたポリケチミン類、不飽和アクリル系樹脂と組み合わされた
ポリケチミン類、放射線硬化性組成物、エポキシメラミン樹脂、有機染料、化粧
品、セルロースを基とする紙調合物、写真フィルム紙、インクおよびそれらのブ
レンド物である。
物理的に組み込むことを通して、紫外線による劣化を受ける材料を安定にする目
的で使用可能である。そのような安定化を受けさせることができる高分子材料の
非制限例は、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリケトン
類、ポリアミド類、天然および合成ゴム、ポリウレタン類、ポリスチレン類、高
衝撃用（ｈｉｇｈ−ｉｍｐａｃｔ）ポリスチレン類、ポリアクリレート類、ポリ
メタアクリレート類、ポリアセタール類、ポリアクリロニトリル類、ポリブタジ
エン類、ポリスチレン類、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）、Ｓ
ＡＮ（スチレンアクリロニトリル）、ＡＳＡ（アクリレートスチレンアクリロニ
トリル）、酢酸酪酸セルロース、セルロース系重合体、ポリイミド類、ポリアミ
ドイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリフェニルスルフィド、ＰＰＯ（ポリフ
ェニレンオキサイド）、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、ポリ塩化ビ
ニル、ポリカーボネート類、ポリケトン類、脂肪族ポリケトン類、熱可塑性ＴＰ
Ｕ（熱可塑性ポリウレタン）類、アミノ樹脂で架橋させたポリアクリレート類お
よびポリエステル類、ポリイソシアネートで架橋させたポリエステル類およびポ
リアクリレート類、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒ
ド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、乾燥および未乾燥アルキド樹脂
、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート
、イソシアヌレート、カルバメートおよびエポキシ樹脂で架橋させたアクリレー
ト樹脂、脂肪族、環状脂肪族、複素環式および芳香族グリシジル化合物を無水ま
たはアミンで架橋させることで生じさせた架橋エポキシ樹脂、ポリシロキサン類
、ミハエル付加重合体、アミン類、活性不飽和とメチレン化合物を用いたブロッ
ク化を受けさせた（ｂｌｏｃｋｅｄ）アミン類、活性不飽和とメチレン化合物を
用いたケチミン類、不飽和アクリル系（ａｃｒｙｌｉｃ）ポリアセトアセテート
樹脂と組み合わされたポリケチミン類、不飽和アクリル系樹脂と組み合わされた
ポリケチミン類、放射線硬化性組成物、エポキシメラミン樹脂、有機染料、化粧
品、セルロースを基とする紙調合物、写真フィルム紙、インクおよびそれらのブ
レンド物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ， ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｎ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ベニマダバン，サンパス アメリカ合衆国コネチカツト州06854ノー ウオーク・ウエザリーレイン15 (72)発明者 カパドナ，ラツセル・シー アメリカ合衆国コネチカツト州06851ノー ウオーク・バリービユーコート63 (72)発明者 パイ，ベンカトラオ・ケイ アメリカ合衆国コネチカツト州06902スタ ンフオード・ウエストオーバーレイン63 Ｆターム(参考） 4H039 CA41 CG20
Claims (17)
- 【請求項１】 式Ａ： 【化１】 ｛式中、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、同一もしくは異なり各々、水素、ハロゲン、
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、
炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素
原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭
素原子数が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、
炭素原子数が６から２４のアラシル（ａｒａｃｙｌ）、ＯＲ，ＮＲＲ’、ＣＯＮ
ＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ（ここで、Ｍはア
ルカリ金属であり、ＲおよびＲ’は、同一もしくは異なり各々、水素、炭素原子
数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子
数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が
６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数
が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素
原子数が６から２４のアラシルである）であり、場合によりＲ3とＲ4が一緒にな
るか或はＲ4とＲ5が一緒になって場合によりＯ、ＮまたはＳ原子を環内に含有し
ていてもよい飽和もしくは不飽和縮合炭素環状環の一部であってもよく、そして
Ｙは、直接結合、Ｏ、ＮＲ”またはＳＲ”（ここで、Ｒ”は 、水素、炭素原子
数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子
数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が
６から２４のアリール、炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数
が５から２４のシクロアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素
原子数が６から２４のアラシルである）であり、そしてＡｒ1およびＡｒ2は、同
一もしくは異なり各々独立して、式Ｂ： 【化２】 ［式中、 Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、同一もしくは異なり各々、水素、ハロゲン、
炭素原子数が１から２４のアルキル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、
炭素原子数が６から２４のアリール、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭
素原子数が１から２４のアシル、炭素原子数が７から２４のアラルキル、炭素原
子数が６から２４のアラシル、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ
、ＳＲ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ（ここで、Ｍはアルカリ金属であり、Ｒお
よびＲ’は、同一もしくは異なり各々、水素、炭素原子数が１から２４のアルキ
ル、炭素原子数が１から２４のハロアルキル、炭素原子数が６から２４のアリー
ル、炭素原子数が２から２４のアルケニル、炭素原子数が１から２４のアシル、
炭素原子数が５から２４のシクロアルキル、炭素原子数が５から２４のシクロア
シル、炭素原子数が７から２４のアラルキルまたは炭素原子数が６から２４のア
ラシルである）であり、場合によりＲ6とＲ7が一緒になるか、Ｒ7とＲ8が一緒に
なるか、Ｒ8とＲ9が一緒になるか或はＲ9とＲ10が一緒になって場合によりＯ、
ＮまたはＳ原子を環内に含有していてもよい飽和もしくは不飽和縮合炭素環状環
の一部であってもよい］ で表される化合物の基である｝ で表される少なくとも１種のトリアジン化合物を含んで成る組成物を製造する方
法であって、 触媒の存在下で式Ｃ： 【化３】 ［式中、Ｘはハロゲンである］ で表される化合物と式Ｄ： 【化４】 ［式中、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、この上に記述した通りである］
で表される化合物と式Ｅ： 【化５】 ［式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、この上に記述した通りである］ で表される化合物を前記組成物を含んで成る反応混合物が生じるに充分な量で充
分な時間適切な温度および圧力下で同時に反応させることを含んで成る方法。 - 【請求項２】 Ａｒ1とＡｒ2が同じである請求項１記載の方法。
- 【請求項３】 前記触媒がルイス酸でありそしてＸが塩素である請求項１記
載の方法。 - 【請求項４】 前記触媒を三臭化アルミニウム、塩化亜鉛、三塩化ホウ素、
四塩化チタン、三塩化アルミニウムおよびそれらの混合物から成る群から選択す
る請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 前記触媒の量を前記式Ｃで表される化合物の量を基準にして
約１．５から約４当量にする請求項３記載の方法。 - 【請求項６】 前記触媒の量を前記式Ｃで表される化合物の量を基準にして
約２から約３．５当量にする請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 前記触媒の量を前記式Ｃで表される化合物の量を基準にして
約２．２５から約２．７５当量にする請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 前記式Ｂで表される化合物の量を前記式Ｃで表される化合物
の量を基準にして約１．９から約２．５当量にする請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 前記式Ｄで表される化合物の量を前記式Ｃで表される化合物
の量を基準にして約０．５から約１．５当量にする請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 前記式Ｄで表される化合物の量を前記式Ｃで表される化合
物の量を基準にして約０．９から約１．１当量にする請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 前記反応を０℃から約１２０℃の温度で実施する請求項１
記載の方法。 - 【請求項１２】 前記反応を約０℃から約９０℃の温度で実施する請求項１
１記載の方法。 - 【請求項１３】 前記反応を約１０℃から約６０℃の温度で実施する請求項
１１記載の方法。 - 【請求項１４】 前記反応を脂肪族炭化水素、ハロゲン化脂肪族および芳香
族化合物、脂肪族および芳香族ニトロ化合物、および二硫化炭素から成る群から
選択される溶媒中で実施する請求項１記載の方法。 - 【請求項１５】 前記反応をハロゲン化溶媒中で実施する請求項１４記載の
方法。 - 【請求項１６】 前記ハロゲン化溶媒をクロロベンゼン、ジクロロベンゼン
、１，１，２，２−テトラクロロエタンおよびそれらの混合物から成る群から選
択する請求項１４記載の方法。 - 【請求項１７】 前記化合物を約２から約２４時間反応させる請求項１記載
の方法。
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