JPH05345639A - 透明酸化亜鉛膜形成用溶液組成物 - Google Patents
透明酸化亜鉛膜形成用溶液組成物Info
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- JPH05345639A JPH05345639A JP15770392A JP15770392A JPH05345639A JP H05345639 A JPH05345639 A JP H05345639A JP 15770392 A JP15770392 A JP 15770392A JP 15770392 A JP15770392 A JP 15770392A JP H05345639 A JPH05345639 A JP H05345639A
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ガラスやセラミツク等の表面に容易に均一に塗
布することができ、焼成することによつて、均一な厚さ
を有し、紫外線に対してすぐれた遮蔽性を有すると共
に、可視光に対してすぐれた透明性を有する酸化亜鉛膜
をガラス等の基材の表面に形成するための溶液組成物を
提供するにある。 【構成】 （Ａ）(a) ハロゲン化酢酸亜鉛塩、(b) カルボン酸亜鉛
塩、及び(c) β−ジケトン化合物の亜鉛錯体から選ばれ
る少なくとも１種の有機亜鉛化合物１〜８０重量％、及
び （Ｂ）ケイ素、ジルコニウム、チタン又はアルミニウム
の金属アルコキシドを上記有機亜鉛化合物１００重量部
に対して５〜１００重量部を有機溶剤に溶解してなる。
布することができ、焼成することによつて、均一な厚さ
を有し、紫外線に対してすぐれた遮蔽性を有すると共
に、可視光に対してすぐれた透明性を有する酸化亜鉛膜
をガラス等の基材の表面に形成するための溶液組成物を
提供するにある。 【構成】 （Ａ）(a) ハロゲン化酢酸亜鉛塩、(b) カルボン酸亜鉛
塩、及び(c) β−ジケトン化合物の亜鉛錯体から選ばれ
る少なくとも１種の有機亜鉛化合物１〜８０重量％、及
び （Ｂ）ケイ素、ジルコニウム、チタン又はアルミニウム
の金属アルコキシドを上記有機亜鉛化合物１００重量部
に対して５〜１００重量部を有機溶剤に溶解してなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、波長３８０ｎｍ以下の
紫外線を効果的に吸収すると共に、波長３８０ｎｍ以上
の可視光を実質的に吸収しない透明な酸化亜鉛膜をガラ
スやセラミツクス等からなる基板上に形成するために好
適に用いることができる溶液組成物に関し、また、かか
る溶液組成物を用いて、上記したような透明な酸化亜鉛
膜をガラスやセラミツクス等からなる基板上に形成する
方法に関する。
紫外線を効果的に吸収すると共に、波長３８０ｎｍ以上
の可視光を実質的に吸収しない透明な酸化亜鉛膜をガラ
スやセラミツクス等からなる基板上に形成するために好
適に用いることができる溶液組成物に関し、また、かか
る溶液組成物を用いて、上記したような透明な酸化亜鉛
膜をガラスやセラミツクス等からなる基板上に形成する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、紫外線吸収ガラスを製造するに
は、ガラスの表面に溶液組成物を塗布し、これを焼成す
る塗布式製膜法、真空蒸着法、ＣＶＤ、ＰＶＤ等の蒸着
法、ガラスの成分に酸化セリウム、酸化バナジウム等の
紫外線吸収能を有する成分を配合する方法等が知られて
いる。
は、ガラスの表面に溶液組成物を塗布し、これを焼成す
る塗布式製膜法、真空蒸着法、ＣＶＤ、ＰＶＤ等の蒸着
法、ガラスの成分に酸化セリウム、酸化バナジウム等の
紫外線吸収能を有する成分を配合する方法等が知られて
いる。
【０００３】これらの方法のなかで、蒸着法は、高価な
設備を必要として、製造コストが高いほか、基材の形状
に制限を受ける欠点を有し、ガラスの成分に紫外線吸収
能を有する成分を配合する方法も、同様に、製造コスト
が高い問題がある。他方、塗布式製膜法は、上記二つの
方法に比べて、簡便であり、低コストでもあるので、従
来、種々の方法が提案されている。例えば、特開平３−
２２３１１１号公報には、２−エチルヘキサン酸亜鉛と
リノール酸を含む脂肪酸の混合物を含む溶液を酸化重合
し、これに有機溶剤を配合してなる溶液組成物が提案さ
れている。しかし、この溶液組成物を用いてガラス表面
に製膜する場合、組成物が油性が強いために、ガラス表
面に均一に製膜し難く、従つて、塗布し、焼成したと
き、膜に白化（ヘイズ）が生じる問題がある。
設備を必要として、製造コストが高いほか、基材の形状
に制限を受ける欠点を有し、ガラスの成分に紫外線吸収
能を有する成分を配合する方法も、同様に、製造コスト
が高い問題がある。他方、塗布式製膜法は、上記二つの
方法に比べて、簡便であり、低コストでもあるので、従
来、種々の方法が提案されている。例えば、特開平３−
２２３１１１号公報には、２−エチルヘキサン酸亜鉛と
リノール酸を含む脂肪酸の混合物を含む溶液を酸化重合
し、これに有機溶剤を配合してなる溶液組成物が提案さ
れている。しかし、この溶液組成物を用いてガラス表面
に製膜する場合、組成物が油性が強いために、ガラス表
面に均一に製膜し難く、従つて、塗布し、焼成したと
き、膜に白化（ヘイズ）が生じる問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の透明
酸化亜鉛膜を得るための上記した溶液組成物における問
題を解決するためになされたものであつて、ガラスやセ
ラミツク等の表面に容易に均一に塗布することができ、
焼成することによつて、均一な厚さを有し、紫外線に対
してすぐれた遮蔽性を有すると共に、可視光に対してす
ぐれた透明性を有する酸化亜鉛膜をガラス等の基材の表
面に形成するための溶液組成物を提供することを目的と
する。
酸化亜鉛膜を得るための上記した溶液組成物における問
題を解決するためになされたものであつて、ガラスやセ
ラミツク等の表面に容易に均一に塗布することができ、
焼成することによつて、均一な厚さを有し、紫外線に対
してすぐれた遮蔽性を有すると共に、可視光に対してす
ぐれた透明性を有する酸化亜鉛膜をガラス等の基材の表
面に形成するための溶液組成物を提供することを目的と
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明による透明酸化亜
鉛膜形成用溶液組成物は、 （Ａ）(a) ハロゲン化酢酸亜鉛塩、(b) カルボン酸亜鉛
塩、及び(c) β−ジケトン化合物の亜鉛錯体から選ばれ
る少なくとも１種の有機亜鉛化合物１〜８０重量％、及
び （Ｂ）ケイ素、ジルコニウム、チタン又はアルミニウム
の金属アルコキシドを上記有機亜鉛化合物１００重量部
に対して５〜１００重量部を有機溶剤に溶解してなるこ
とを特徴とする。
鉛膜形成用溶液組成物は、 （Ａ）(a) ハロゲン化酢酸亜鉛塩、(b) カルボン酸亜鉛
塩、及び(c) β−ジケトン化合物の亜鉛錯体から選ばれ
る少なくとも１種の有機亜鉛化合物１〜８０重量％、及
び （Ｂ）ケイ素、ジルコニウム、チタン又はアルミニウム
の金属アルコキシドを上記有機亜鉛化合物１００重量部
に対して５〜１００重量部を有機溶剤に溶解してなるこ
とを特徴とする。
【０００６】本発明において用いるハロゲン化酢酸亜鉛
塩は、好ましくは、一般式 (X3-nCHnCOO)2Zn （式中、Ｘはフツ素、塩素又は臭素を示し、ｎは０、１
又は２を示す。）で表わされる。かかるハロゲン化酢酸
亜鉛塩としては、例えば、クロロ酢酸亜鉛塩、ジクロロ
酢酸亜鉛塩、トリクロロ酢酸亜鉛塩、ブロモ酢酸亜鉛
塩、ジブロモ酢酸亜鉛塩、トリブロモ酢酸亜鉛塩、フル
オロ酢酸亜鉛塩、ジフルオロ酢酸亜鉛塩、トリフルオロ
酢酸亜鉛塩等を挙げることができるが、本発明において
用いるカルボン酸亜鉛塩は、飽和又は不飽和脂肪酸の亜
鉛塩ほか、芳香族カルボン酸や芳香脂肪族カルボン酸の
亜鉛塩を含む。飽和又は不飽和脂肪酸の亜鉛塩として
は、炭素数２〜１０の飽和又は不飽和脂肪酸の亜鉛塩が
好ましく、例えば、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、酪酸
亜鉛、ピバリン酸亜鉛、吉草酸亜鉛、ｔ−ブチル酢酸亜
鉛、エチル酪酸亜鉛、メチル吉草酸亜鉛、カプロン酸亜
鉛、ヘプタン酸亜鉛、カプリル酸亜鉛、２−エチルヘキ
サン酸亜鉛、プロピルピバリン酸亜鉛等を挙げることが
できる。
塩は、好ましくは、一般式 (X3-nCHnCOO)2Zn （式中、Ｘはフツ素、塩素又は臭素を示し、ｎは０、１
又は２を示す。）で表わされる。かかるハロゲン化酢酸
亜鉛塩としては、例えば、クロロ酢酸亜鉛塩、ジクロロ
酢酸亜鉛塩、トリクロロ酢酸亜鉛塩、ブロモ酢酸亜鉛
塩、ジブロモ酢酸亜鉛塩、トリブロモ酢酸亜鉛塩、フル
オロ酢酸亜鉛塩、ジフルオロ酢酸亜鉛塩、トリフルオロ
酢酸亜鉛塩等を挙げることができるが、本発明において
用いるカルボン酸亜鉛塩は、飽和又は不飽和脂肪酸の亜
鉛塩ほか、芳香族カルボン酸や芳香脂肪族カルボン酸の
亜鉛塩を含む。飽和又は不飽和脂肪酸の亜鉛塩として
は、炭素数２〜１０の飽和又は不飽和脂肪酸の亜鉛塩が
好ましく、例えば、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、酪酸
亜鉛、ピバリン酸亜鉛、吉草酸亜鉛、ｔ−ブチル酢酸亜
鉛、エチル酪酸亜鉛、メチル吉草酸亜鉛、カプロン酸亜
鉛、ヘプタン酸亜鉛、カプリル酸亜鉛、２−エチルヘキ
サン酸亜鉛、プロピルピバリン酸亜鉛等を挙げることが
できる。
【０００７】芳香族カルボン酸亜鉛塩としては、例え
ば、安息香酸亜鉛やトルイル酸亜鉛等を挙げることがで
き、また、芳香脂肪族カルボン酸亜鉛塩としては、例え
ば、フエニル酢酸亜鉛等を挙げることができる。β−ジ
ケトン化合物の亜鉛錯体としては、炭素数５〜１５のβ
−ジケトン化合物の亜鉛錯体が好ましく、例えば、亜鉛
アセチルアセトネート、亜鉛ベンゾイルアセトネート、
亜鉛ベンゾイルメタネート、亜鉛ジピバロイルメタネー
ト等を挙げることができる。
ば、安息香酸亜鉛やトルイル酸亜鉛等を挙げることがで
き、また、芳香脂肪族カルボン酸亜鉛塩としては、例え
ば、フエニル酢酸亜鉛等を挙げることができる。β−ジ
ケトン化合物の亜鉛錯体としては、炭素数５〜１５のβ
−ジケトン化合物の亜鉛錯体が好ましく、例えば、亜鉛
アセチルアセトネート、亜鉛ベンゾイルアセトネート、
亜鉛ベンゾイルメタネート、亜鉛ジピバロイルメタネー
ト等を挙げることができる。
【０００８】上述した種々の有機亜鉛化合物のなかで
は、紫外線遮断性と可視光に対する透明性にすぐれる酸
化亜鉛膜を与えるところから、ハロゲン化酢酸塩として
は、トリフルオロ酢酸亜鉛塩が好ましく用いられ、カル
ボン酸亜鉛塩としては、酢酸亜鉛塩や２−エチルヘキサ
ン酸亜鉛が好ましく用いられ、また、β−ジケトン化合
物亜鉛錯体としては、亜鉛アセチルアセトネートが好ま
しく用いられる。
は、紫外線遮断性と可視光に対する透明性にすぐれる酸
化亜鉛膜を与えるところから、ハロゲン化酢酸塩として
は、トリフルオロ酢酸亜鉛塩が好ましく用いられ、カル
ボン酸亜鉛塩としては、酢酸亜鉛塩や２−エチルヘキサ
ン酸亜鉛が好ましく用いられ、また、β−ジケトン化合
物亜鉛錯体としては、亜鉛アセチルアセトネートが好ま
しく用いられる。
【０００９】本発明による溶液組成物は、かかる有機亜
鉛化合物を１〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量
％、特に好ましくは１０〜５０重量％の範囲で含む。溶
液組成物における有機亜鉛化合物の量が１重量％よりも
少ないときは、基材に塗布し、焼成したときに、ピンホ
ール等の欠陥を有する膜を形成するおそれがある。しか
し、一般に、８０重量％を越えるときは、基材の表面に
均一な厚さに塗布することが困難であり、均一な厚さを
有する膜に製膜することができない場合があるからであ
る。
鉛化合物を１〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量
％、特に好ましくは１０〜５０重量％の範囲で含む。溶
液組成物における有機亜鉛化合物の量が１重量％よりも
少ないときは、基材に塗布し、焼成したときに、ピンホ
ール等の欠陥を有する膜を形成するおそれがある。しか
し、一般に、８０重量％を越えるときは、基材の表面に
均一な厚さに塗布することが困難であり、均一な厚さを
有する膜に製膜することができない場合があるからであ
る。
【００１０】更に、本発明による溶液組成物は、上記し
た有機亜鉛化合物と共に、ケイ素、ジルコニウム、チタ
ン又はアルミニウムのアルコキシドを硬化促進剤及び架
橋剤として含む。特に、本発明においては、加水分解の
容易性や入手の容易性等から、上記した金属アルコキシ
ドのなかでは、チタンアルコキシド又はアルミニウムア
ルコキシドが好ましく用いられる。
た有機亜鉛化合物と共に、ケイ素、ジルコニウム、チタ
ン又はアルミニウムのアルコキシドを硬化促進剤及び架
橋剤として含む。特に、本発明においては、加水分解の
容易性や入手の容易性等から、上記した金属アルコキシ
ドのなかでは、チタンアルコキシド又はアルミニウムア
ルコキシドが好ましく用いられる。
【００１１】特に、本発明において用いるチタンアルコ
キシドは、好ましくは、一般式 Ti(OR)4 で表わされ、ここに、Ｒは、炭素数３〜８のアルキル基
を示す。従つて、好ましい具体例として、例えば、チタ
ンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド等
を挙げることができる。
キシドは、好ましくは、一般式 Ti(OR)4 で表わされ、ここに、Ｒは、炭素数３〜８のアルキル基
を示す。従つて、好ましい具体例として、例えば、チタ
ンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド等
を挙げることができる。
【００１２】また、アルミニウムアルコキシドは、好ま
しくは、一般式 Al(OR')3 で表わされ、ここに、R'は、炭素数３〜８のアルキル基
を示す。従つて、好ましい具体例として、例えば、アル
ミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリブト
キシド等を挙げることができる。
しくは、一般式 Al(OR')3 で表わされ、ここに、R'は、炭素数３〜８のアルキル基
を示す。従つて、好ましい具体例として、例えば、アル
ミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリブト
キシド等を挙げることができる。
【００１３】これら金属アルコキシドは、前記有機亜鉛
化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲
で用いられ、好ましくは、１０〜５０重量部、特に好ま
しくは１５〜４０重量部の範囲で用いられる。本発明に
よる溶液組成物は、前記有機亜鉛化合物と金属アルコキ
シドとを有機溶剤に溶解してなるものであつて、そのた
めの有機溶剤としては、前記有機亜鉛化合物をよく溶解
すると共に、前記金属アルコキシドの分解を促進しない
アルコールが好ましく、特に、脂肪族一価アルコール、
脂肪族多価アルコール、アルキレングリコールモノアル
キルエーテル又はこれらの混合物を好ましい例として挙
げることができる。
化合物１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲
で用いられ、好ましくは、１０〜５０重量部、特に好ま
しくは１５〜４０重量部の範囲で用いられる。本発明に
よる溶液組成物は、前記有機亜鉛化合物と金属アルコキ
シドとを有機溶剤に溶解してなるものであつて、そのた
めの有機溶剤としては、前記有機亜鉛化合物をよく溶解
すると共に、前記金属アルコキシドの分解を促進しない
アルコールが好ましく、特に、脂肪族一価アルコール、
脂肪族多価アルコール、アルキレングリコールモノアル
キルエーテル又はこれらの混合物を好ましい例として挙
げることができる。
【００１４】具体的には、脂肪族一価アルコールとして
は、炭素数１〜５のアルコール、例えば、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール
等を挙げることができる。アルキレングリコールとして
は、アルキレン基の炭素数が２又は３であるものが好ま
しく、特に、エチレングリコールが好ましい。アルキレ
ングリコールモノアルキルエーテルとしては、アルキレ
ン基の炭素数が２又は３、アルキル基の炭素数が２〜４
であるもの、特に、「セロソルブ」（登録商標、エチレ
ングリコールモノアルキルエーテル、ユニオン・カーバ
イド社製）等を好ましい例として挙げることができる。
は、炭素数１〜５のアルコール、例えば、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール
等を挙げることができる。アルキレングリコールとして
は、アルキレン基の炭素数が２又は３であるものが好ま
しく、特に、エチレングリコールが好ましい。アルキレ
ングリコールモノアルキルエーテルとしては、アルキレ
ン基の炭素数が２又は３、アルキル基の炭素数が２〜４
であるもの、特に、「セロソルブ」（登録商標、エチレ
ングリコールモノアルキルエーテル、ユニオン・カーバ
イド社製）等を好ましい例として挙げることができる。
【００１５】脂肪族多価アルコールとしては、例えば、
グリセリンを好ましい例として挙げることができる。更
に、本発明によれば、溶液組成物の耐湿安定性を高める
ために、金属アルコキシドに対して、0.２〜１０倍モル
量、好ましくは１〜５倍モル量のβ−ジケトン化合物を
溶液組成物に溶解含有させることが好ましい。かかるβ
−ジケトン化合物は、配位性溶剤として、乾燥促進剤で
ある金属アルコキシドをキレート化し、その加水分解を
抑制するので、ガラス等の基材を溶液組成物に浸漬し、
引き上げた際の膜の均一性を一層向上させると共に、ア
ルコキシドの加水分解による基材のヘイズ等を有効に防
止することができる。本発明においては、このようなβ
−ジケトン化合物としては、炭素数５〜１５のものが好
ましく、例えば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセト
ン、ジベンゾイルメタン、ジピバロイルメタン等を好ま
しい例として挙げることができる。
グリセリンを好ましい例として挙げることができる。更
に、本発明によれば、溶液組成物の耐湿安定性を高める
ために、金属アルコキシドに対して、0.２〜１０倍モル
量、好ましくは１〜５倍モル量のβ−ジケトン化合物を
溶液組成物に溶解含有させることが好ましい。かかるβ
−ジケトン化合物は、配位性溶剤として、乾燥促進剤で
ある金属アルコキシドをキレート化し、その加水分解を
抑制するので、ガラス等の基材を溶液組成物に浸漬し、
引き上げた際の膜の均一性を一層向上させると共に、ア
ルコキシドの加水分解による基材のヘイズ等を有効に防
止することができる。本発明においては、このようなβ
−ジケトン化合物としては、炭素数５〜１５のものが好
ましく、例えば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセト
ン、ジベンゾイルメタン、ジピバロイルメタン等を好ま
しい例として挙げることができる。
【００１６】本発明によれば、このような溶液組成物を
例えばガラス表面に塗布し、焼成すれば、均一な透明酸
化亜鉛膜を得ることができる。焼成温度は、通常、３０
０〜６００℃の範囲が好適であるが、特に、これに限定
されるものではない。また、溶解炉から出てきた熱いガ
ラス板等に本発明による溶液組成物をスプレー等を用い
て吹き付けてもよい。
例えばガラス表面に塗布し、焼成すれば、均一な透明酸
化亜鉛膜を得ることができる。焼成温度は、通常、３０
０〜６００℃の範囲が好適であるが、特に、これに限定
されるものではない。また、溶解炉から出てきた熱いガ
ラス板等に本発明による溶液組成物をスプレー等を用い
て吹き付けてもよい。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
【００１８】実施例１ トリフルオロ酢酸亜鉛塩１５重量％を含有するｎ−ブタ
ノール溶液に、トリフルオロ酢酸亜鉛塩１００重量部に
対して２５重量部の割合のチタンテトラブトキシドとこ
れと同重量のアセチルアセトンとを溶解させて、溶液組
成物を調製した。 この溶液組成物をガラス表面に塗布
した後、室温で３０分間、更に、１１０℃で３０分間乾
燥させ、次いで、５００℃で３０分間、焼成して、透明
な酸化亜鉛膜をガラス表面に製膜した。この酸化亜鉛膜
は、図１に示すように、紫外線遮断性にすぐれると共
に、可視光線に対する透明性にもすぐれるものであつ
た。
ノール溶液に、トリフルオロ酢酸亜鉛塩１００重量部に
対して２５重量部の割合のチタンテトラブトキシドとこ
れと同重量のアセチルアセトンとを溶解させて、溶液組
成物を調製した。 この溶液組成物をガラス表面に塗布
した後、室温で３０分間、更に、１１０℃で３０分間乾
燥させ、次いで、５００℃で３０分間、焼成して、透明
な酸化亜鉛膜をガラス表面に製膜した。この酸化亜鉛膜
は、図１に示すように、紫外線遮断性にすぐれると共
に、可視光線に対する透明性にもすぐれるものであつ
た。
【００１９】実施例２ トリクロロ酢酸亜鉛塩１５重量％を含有するｎ−ブタノ
ール溶液に、トリクロロ酢酸亜鉛塩１００重量部に対し
て２５重量部の割合のチタンテトラブトキシドとこれと
同重量のアセチルアセトンとを溶解させて溶液組成物を
調製した。この溶液組成物をガラス表面に塗布した後、
実施例１と同様に処理して、紫外線遮断性にすぐれると
共に、可視光線に対する透明性にもすぐれる酸化亜鉛膜
をガラス表面に製膜することができた。
ール溶液に、トリクロロ酢酸亜鉛塩１００重量部に対し
て２５重量部の割合のチタンテトラブトキシドとこれと
同重量のアセチルアセトンとを溶解させて溶液組成物を
調製した。この溶液組成物をガラス表面に塗布した後、
実施例１と同様に処理して、紫外線遮断性にすぐれると
共に、可視光線に対する透明性にもすぐれる酸化亜鉛膜
をガラス表面に製膜することができた。
【００２０】実施例３ トリブロモ酢酸亜鉛塩１５重量％を含有するｎ−ブタノ
ール溶液に、トリブロモ酢酸亜鉛塩１００重量部に対し
て２５重量部の割合のチタンテトラブトキシドとこれと
同重量のアセチルアセトンとを溶解させて溶液組成物を
調製した。ガラス基材をこの溶液組成物に浸漬し、引き
上げた後、実施例１と同様に処理して、紫外線遮断性に
すぐれると共に、可視光線に対する透明性にもすぐれる
酸化亜鉛膜をガラス表面に製膜することができた。
ール溶液に、トリブロモ酢酸亜鉛塩１００重量部に対し
て２５重量部の割合のチタンテトラブトキシドとこれと
同重量のアセチルアセトンとを溶解させて溶液組成物を
調製した。ガラス基材をこの溶液組成物に浸漬し、引き
上げた後、実施例１と同様に処理して、紫外線遮断性に
すぐれると共に、可視光線に対する透明性にもすぐれる
酸化亜鉛膜をガラス表面に製膜することができた。
【００２１】実施例４ クロロ酢酸亜鉛塩１５重量％を含有するｎ−ブタノール
溶液に、クロロ酢酸亜鉛塩１００重量部に対して２５重
量部の割合のチタンテトラブトキシドとこれと同重量の
アセチルアセトンとを溶解させて溶液組成物を調製し
た。この溶液組成物をガラス表面に塗布した後、実施例
１と同様に処理して、透明な酸化亜鉛膜をガラス表面に
製膜した。この酸化亜鉛膜は、図２に示すように、紫外
線遮断性にすぐれると共に、可視光線に対する透明性に
もすぐれるものであつた。
溶液に、クロロ酢酸亜鉛塩１００重量部に対して２５重
量部の割合のチタンテトラブトキシドとこれと同重量の
アセチルアセトンとを溶解させて溶液組成物を調製し
た。この溶液組成物をガラス表面に塗布した後、実施例
１と同様に処理して、透明な酸化亜鉛膜をガラス表面に
製膜した。この酸化亜鉛膜は、図２に示すように、紫外
線遮断性にすぐれると共に、可視光線に対する透明性に
もすぐれるものであつた。
【００２２】実施例５ ブロモ酢酸亜鉛塩１５重量％を含有するｎ−ブタノール
溶液に、ブロモ酢酸亜鉛塩１００重量部に対して２０重
量部の割合のチタンテトラブトキシドとこれと同重量の
アセチルアセトンとを溶解させて溶液組成物を調製し
た。この溶液組成物をガラス表面に塗布した後、実施例
１と同様に処理して、紫外線遮断性にすぐれると共に、
可視光線に対する透明性にもすぐれる酸化亜鉛膜をガラ
ス表面に製膜することができた。
溶液に、ブロモ酢酸亜鉛塩１００重量部に対して２０重
量部の割合のチタンテトラブトキシドとこれと同重量の
アセチルアセトンとを溶解させて溶液組成物を調製し
た。この溶液組成物をガラス表面に塗布した後、実施例
１と同様に処理して、紫外線遮断性にすぐれると共に、
可視光線に対する透明性にもすぐれる酸化亜鉛膜をガラ
ス表面に製膜することができた。
【００２３】実施例６ ジクロロ酢酸亜鉛塩１５重量％を含有するｎ−ブタノー
ル溶液に、ジクロロ酢酸亜鉛塩１００重量部に対して２
０重量部の割合のチタンテトラブトキシドとこれと同重
量のアセチルアセトンとを溶解させて溶液組成物を調製
した。この溶液組成物をガラス表面に塗布した後、実施
例１と同様に処理して、紫外線遮断性にすぐれると共
に、可視光線に対する透明性にもすぐれる酸化亜鉛膜を
ガラス表面に製膜することができた。
ル溶液に、ジクロロ酢酸亜鉛塩１００重量部に対して２
０重量部の割合のチタンテトラブトキシドとこれと同重
量のアセチルアセトンとを溶解させて溶液組成物を調製
した。この溶液組成物をガラス表面に塗布した後、実施
例１と同様に処理して、紫外線遮断性にすぐれると共
に、可視光線に対する透明性にもすぐれる酸化亜鉛膜を
ガラス表面に製膜することができた。
【００２４】実施例７ トリフルオロ酢酸亜鉛塩４０重量％を含有するイソプロ
パノール溶液に、トリフルオロ酢酸亜鉛塩１００重量部
に対して２５重量部の割合のアルミニウムトリブトキシ
ドとこれと同重量のアセチルアセトンとを溶解させて、
溶液組成物を調製した。この溶液組成物中に石英板を浸
漬し、引き上げた後、５００℃で３０分間、焼成して、
透明な酸化亜鉛膜を石英板の表面に製膜した。この酸化
亜鉛膜は、図３に示すように、紫外線遮断性にすぐれる
と共に、可視光線に対する透明性にもすぐれるものであ
つた。
パノール溶液に、トリフルオロ酢酸亜鉛塩１００重量部
に対して２５重量部の割合のアルミニウムトリブトキシ
ドとこれと同重量のアセチルアセトンとを溶解させて、
溶液組成物を調製した。この溶液組成物中に石英板を浸
漬し、引き上げた後、５００℃で３０分間、焼成して、
透明な酸化亜鉛膜を石英板の表面に製膜した。この酸化
亜鉛膜は、図３に示すように、紫外線遮断性にすぐれる
と共に、可視光線に対する透明性にもすぐれるものであ
つた。
【００２５】実施例８ ２−エチルヘキサン酸亜鉛２０重量％を含有するイソプ
ロパノール溶液に、２−エチルヘキサン酸亜鉛１００重
量部に対して３０重量部の割合のチタンテトライソプロ
ポキシドとこれと同重量のベンゾイルアセトンとを溶解
させて、溶液組成物を調製した。この溶液組成物中にガ
ラス板を浸漬した後、実施例７と同様に処理して、紫外
線遮断性にすぐれると共に、可視光線に対する透明性に
もすぐれる酸化亜鉛膜をガラス表面に製膜することがで
きた。
ロパノール溶液に、２−エチルヘキサン酸亜鉛１００重
量部に対して３０重量部の割合のチタンテトライソプロ
ポキシドとこれと同重量のベンゾイルアセトンとを溶解
させて、溶液組成物を調製した。この溶液組成物中にガ
ラス板を浸漬した後、実施例７と同様に処理して、紫外
線遮断性にすぐれると共に、可視光線に対する透明性に
もすぐれる酸化亜鉛膜をガラス表面に製膜することがで
きた。
【００２６】実施例９ 酢酸亜鉛１０重量％を含有するメタノール溶液に、酢酸
亜鉛１００重量部に対して２０重量部の割合のチタンテ
トラブトキシドとこれと同重量のジピバロイルメタンと
を溶解させて、溶液組成物を調製した。この溶液組成物
中にガラス板を浸漬し、引き上げた後、５００℃で３０
分間、焼成し、場合によつては、この操作を繰返して、
透明な酸化亜鉛膜をガラス板の表面に製膜した。この酸
化亜鉛膜は、図４に示すように、紫外線遮断性にすぐれ
ると共に、可視光線に対する透明性にもすぐれるもので
あつた。
亜鉛１００重量部に対して２０重量部の割合のチタンテ
トラブトキシドとこれと同重量のジピバロイルメタンと
を溶解させて、溶液組成物を調製した。この溶液組成物
中にガラス板を浸漬し、引き上げた後、５００℃で３０
分間、焼成し、場合によつては、この操作を繰返して、
透明な酸化亜鉛膜をガラス板の表面に製膜した。この酸
化亜鉛膜は、図４に示すように、紫外線遮断性にすぐれ
ると共に、可視光線に対する透明性にもすぐれるもので
あつた。
【００２７】実施例１０ 亜鉛アセチルアセトネート１０重量％を含有するイソプ
ロパノール溶液に、亜鉛アセチルアセトネート１００重
量部に対して２５重量部の割合のチタンテトライソプロ
ポキシドとこれと同重量のアセチルアセトンとを溶解さ
せて、溶液組成物を調製した。この溶液組成物をガラス
板の表面に塗布した後、実施例９と同様に処理して、紫
外線遮断性にすぐれると共に、可視光線に対する透明性
にもすぐれる酸化亜鉛膜をガラス表面に製膜することが
できた。
ロパノール溶液に、亜鉛アセチルアセトネート１００重
量部に対して２５重量部の割合のチタンテトライソプロ
ポキシドとこれと同重量のアセチルアセトンとを溶解さ
せて、溶液組成物を調製した。この溶液組成物をガラス
板の表面に塗布した後、実施例９と同様に処理して、紫
外線遮断性にすぐれると共に、可視光線に対する透明性
にもすぐれる酸化亜鉛膜をガラス表面に製膜することが
できた。
【００２８】
【発明の効果】以上のように、本発明による溶液組成物
は、有機亜鉛化合物と所定の金属アルコキシドとを有機
溶剤に溶解してなるものであつて、かかる溶液組成物を
ガラス等の基材に塗布し、焼成することによつて、紫外
線遮断性及び可視光透明性にすぐれる均一な厚さの酸化
亜鉛膜を得ることができる。
は、有機亜鉛化合物と所定の金属アルコキシドとを有機
溶剤に溶解してなるものであつて、かかる溶液組成物を
ガラス等の基材に塗布し、焼成することによつて、紫外
線遮断性及び可視光透明性にすぐれる均一な厚さの酸化
亜鉛膜を得ることができる。
【００２９】特に、本発明によれば、用いる有機亜鉛化
合物の有機溶剤に対する溶解性が比較的高いために、濃
度を調整しやすく、また、均一に基材に塗布することが
でき、かくして、基材の単一回の塗布又は浸漬操作にて
所要の均一な膜厚を有する透明酸化亜鉛膜を形成させる
ことができる。しかも、本発明に従つて、溶液組成物に
β−ジケトン化合物を配合することによつて、溶液組成
物の耐湿安定性が高められるので、基材上に一層均一な
膜を得ることができる。
合物の有機溶剤に対する溶解性が比較的高いために、濃
度を調整しやすく、また、均一に基材に塗布することが
でき、かくして、基材の単一回の塗布又は浸漬操作にて
所要の均一な膜厚を有する透明酸化亜鉛膜を形成させる
ことができる。しかも、本発明に従つて、溶液組成物に
β−ジケトン化合物を配合することによつて、溶液組成
物の耐湿安定性が高められるので、基材上に一層均一な
膜を得ることができる。
【００３０】
【図１】は、本発明によるトリフルオロ酢酸亜鉛塩とチ
タンテトラブトキシドとを含む溶液組成物を用いて製膜
した酸化亜鉛膜を有するガラスの紫外線及び可視光の透
過率を示すグラフである。
タンテトラブトキシドとを含む溶液組成物を用いて製膜
した酸化亜鉛膜を有するガラスの紫外線及び可視光の透
過率を示すグラフである。
【図２】は、本発明によるジクロロ酢酸亜鉛塩とチタン
テトラブトキシドとを含む溶液組成物を用いて製膜した
酸化亜鉛膜を有するガラスの紫外線及び可視光の透過率
を示すグラフである。
テトラブトキシドとを含む溶液組成物を用いて製膜した
酸化亜鉛膜を有するガラスの紫外線及び可視光の透過率
を示すグラフである。
【図３】は、本発明によるトリフルオロ酢酸亜鉛塩とア
ルミニウムトリブトキシドとを含む溶液組成物を用いて
製膜した酸化亜鉛膜を有する石英板の紫外線及び可視光
の透過率を示すグラフである。
ルミニウムトリブトキシドとを含む溶液組成物を用いて
製膜した酸化亜鉛膜を有する石英板の紫外線及び可視光
の透過率を示すグラフである。
【図４】は、本発明による酢酸亜鉛とチタンテトラブト
キシドとを含む溶液組成物を用いて製膜した酸化亜鉛膜
を有するガラス板の紫外線及び可視光の透過率を示すグ
ラフである。
キシドとを含む溶液組成物を用いて製膜した酸化亜鉛膜
を有するガラス板の紫外線及び可視光の透過率を示すグ
ラフである。
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）(a) ハロゲン化酢酸亜鉛塩、 (b) カルボン酸亜鉛塩、及び (c) β−ジケトン化合物の亜鉛錯体 から選ばれる少なくとも１種の有機亜鉛化合物１〜８０
重量％、及び （Ｂ）ケイ素、ジルコニウム、チタン又はアルミニウム
の金属アルコキシドを上記有機亜鉛化合物１００重量部
に対して５〜１００重量部を有機溶剤に溶解してなるこ
とを特徴とする透明酸化亜鉛膜形成用溶液組成物。 - 【請求項２】有機溶剤が脂肪族一価アルコール、脂肪族
多価アルコール、アルキレングリコールモノアルキルエ
ーテル又はこれらの混合物であることを特徴とする請求
項１記載の透明酸化亜鉛膜形成用溶液組成物。 - 【請求項３】金属アルコキシドに対して0.２〜１０倍モ
ル量の炭素数５〜１５のβ−ジケトン化合物を含有する
ことを特徴とする請求項１又は２記載の透明酸化亜鉛膜
形成用溶液組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15770392A JPH05345639A (ja) | 1992-04-15 | 1992-06-17 | 透明酸化亜鉛膜形成用溶液組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-95638 | 1992-04-15 | ||
| JP9563892 | 1992-04-15 | ||
| JP15770392A JPH05345639A (ja) | 1992-04-15 | 1992-06-17 | 透明酸化亜鉛膜形成用溶液組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05345639A true JPH05345639A (ja) | 1993-12-27 |
Family
ID=26436859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15770392A Pending JPH05345639A (ja) | 1992-04-15 | 1992-06-17 | 透明酸化亜鉛膜形成用溶液組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05345639A (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6115171A (en) * | 1997-01-23 | 2000-09-05 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Electrochromic device |
| US6190777B1 (en) | 1996-06-27 | 2001-02-20 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Ultraviolet absorbing material and ultraviolet absorbing plate |
| JP2007063054A (ja) * | 2005-08-30 | 2007-03-15 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 無機物膜の製造方法 |
| WO2008102822A1 (ja) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤を含む高分子材料 |
| WO2008123504A1 (ja) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤組成物 |
| WO2009022736A1 (ja) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | ヘテロ環化合物、紫外線吸収剤及びこれを含む組成物 |
| WO2009123141A1 (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| WO2009123142A1 (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| WO2009136624A1 (ja) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| WO2010024441A1 (ja) | 2008-09-01 | 2010-03-04 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| WO2010029926A1 (ja) | 2008-09-10 | 2010-03-18 | 富士フイルム株式会社 | 照明カバー |
| EP2261279A1 (en) | 2009-06-09 | 2010-12-15 | Fujifilm Corporation | Triazine derivative, ultraviolet absorber composition and resin composition stabilized with the absorber composition |
| EP2267067A1 (en) | 2009-06-23 | 2010-12-29 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet absorber composition and resin composition stabilized with the absorber composition |
| WO2011013723A1 (ja) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | 富士フイルム株式会社 | 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤及び樹脂組成物 |
| US7897761B2 (en) | 2007-03-30 | 2011-03-01 | Fujifilm Corporation | Heterocyclic compound |
| EP2301995A1 (en) | 2009-09-28 | 2011-03-30 | Fujifilm Corporation | Polycarbonate resin composition containing triazine compound and molded article using the same |
| EP2423202A1 (en) | 2010-08-31 | 2012-02-29 | Fujifilm Corporation | Triazine-based compound and ultraviolet absorber |
| US8623990B2 (en) | 2010-01-19 | 2014-01-07 | Fujifilm Corporation | Polyester resin composition |
-
1992
- 1992-06-17 JP JP15770392A patent/JPH05345639A/ja active Pending
Cited By (23)
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| US7884146B2 (en) | 2007-02-20 | 2011-02-08 | Fujifilm Corporation | Polymer material containing ultraviolet absorbent |
| WO2008102822A1 (ja) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤を含む高分子材料 |
| WO2008123504A1 (ja) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤組成物 |
| US7897761B2 (en) | 2007-03-30 | 2011-03-01 | Fujifilm Corporation | Heterocyclic compound |
| WO2009022736A1 (ja) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | ヘテロ環化合物、紫外線吸収剤及びこれを含む組成物 |
| US8039532B2 (en) | 2007-08-16 | 2011-10-18 | Fujifilm Corporation | Heterocyclic compound, ultraviolet absorbent and composition containing the same |
| WO2009123142A1 (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| WO2009123141A1 (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
| WO2009136624A1 (ja) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線吸収剤組成物 |
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