JPH07188190A - ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジンの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジンの製造方法Info
- Publication number
- JPH07188190A JPH07188190A JP6256402A JP25640294A JPH07188190A JP H07188190 A JPH07188190 A JP H07188190A JP 6256402 A JP6256402 A JP 6256402A JP 25640294 A JP25640294 A JP 25640294A JP H07188190 A JPH07188190 A JP H07188190A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- halogen
- reaction
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】下記式（２）のサリチル化合物を下記式（３）
のベンズアミジンと単一工程によって反応させて、下記
式（１）の２−ヒドロキシフェニルトリアジンを製造す
る方法。 〔式中、Ｘはハロゲン又は−ＯＲ５，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３
及びＲ４は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ１〜１８
アルキル又はＣ１〜１８アルコキシ、Ｒ５はＣ１〜３ア
ルキル、Ｈａｌ１はハロゲンを示す〕 【効果】上記のトリアジンは、有機材料、特にポリエス
テル用の紫外線吸収剤として有用である。
のベンズアミジンと単一工程によって反応させて、下記
式（１）の２−ヒドロキシフェニルトリアジンを製造す
る方法。 〔式中、Ｘはハロゲン又は−ＯＲ５，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３
及びＲ４は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ１〜１８
アルキル又はＣ１〜１８アルコキシ、Ｒ５はＣ１〜３ア
ルキル、Ｈａｌ１はハロゲンを示す〕 【効果】上記のトリアジンは、有機材料、特にポリエス
テル用の紫外線吸収剤として有用である。
Description
【０００１】本発明は、ベンズアミジンとｏ−ヒドロキ
シカルボン酸誘導体とから出発する２−ヒドロキシフェ
ニル−１，３，５−トリアジンの簡単な単一工程製造方
法、およびその方法によって製造された化合物を紫外線
吸収剤として使用する方法に関する。アミジンとクロロ
ギ酸エチルまたはホスゲンとの反応によって２−ヒドロ
キシフェニル−ｓ−トリアジンを製造することは、A.Pi
nnerの論文、Chem. Ber.23,2934(1890)から公知であ
る。これから、２−ヒドロキシフェニルトリアジンが２
工程で製造することができる。しかしながら、この方法
ではさほど良い収率は得られない。
シカルボン酸誘導体とから出発する２−ヒドロキシフェ
ニル−１，３，５−トリアジンの簡単な単一工程製造方
法、およびその方法によって製造された化合物を紫外線
吸収剤として使用する方法に関する。アミジンとクロロ
ギ酸エチルまたはホスゲンとの反応によって２−ヒドロ
キシフェニル−ｓ−トリアジンを製造することは、A.Pi
nnerの論文、Chem. Ber.23,2934(1890)から公知であ
る。これから、２−ヒドロキシフェニルトリアジンが２
工程で製造することができる。しかしながら、この方法
ではさほど良い収率は得られない。
【０００２】今回、簡単な出発化合物を使用して簡単な
単一工程法で、かつ好収率で２−ヒドロキシフェニル−
１，３，５−トリアジンが製造できることが見いだされ
た。
単一工程法で、かつ好収率で２−ヒドロキシフェニル−
１，３，５−トリアジンが製造できることが見いだされ
た。
【０００３】この方法は、式
【化４】 の２−ヒドロキシフェニルトリアジンの製造方法におい
て、式
て、式
【化５】 のサリチル化合物を、式
【化６】 のベンズアミジンと反応させて単一工程で式（１）の化
合物を生成させることを特徴とする。上記式中、Ｘ1 は
ハロゲンまたは -ＯR5であり、R1、R2、R3およびR4は互
いに独立的に水素、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-Ｃ18
アルキルまたはＣ1-Ｃ18アルコキシであり、R5はＣ1-Ｃ
3 アルキルであり、Ｈal1 はハロゲンである。
合物を生成させることを特徴とする。上記式中、Ｘ1 は
ハロゲンまたは -ＯR5であり、R1、R2、R3およびR4は互
いに独立的に水素、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-Ｃ18
アルキルまたはＣ1-Ｃ18アルコキシであり、R5はＣ1-Ｃ
3 アルキルであり、Ｈal1 はハロゲンである。
【０００４】Ｃ1 −Ｃ18アルキルおよびＣ1 −Ｃ18アル
コキシは、それぞれ直鎖または分枝のアルキルおよびア
ルコキシであり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、アミル、イソアミルまたはｔｅｒｔ−ア
ミル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、ウ
ンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシル、および
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキ
シ、ヘキソキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イ
ソオクチルオキシ、ノニルオキシ、ウンデシルオキシ、
ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオ
キシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシまたは
オクタデシルオキシである。ハロゲンは塩素、臭素また
はヨウ素である。塩素が好ましい。
コキシは、それぞれ直鎖または分枝のアルキルおよびア
ルコキシであり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、アミル、イソアミルまたはｔｅｒｔ−ア
ミル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、ウ
ンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシル、および
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキ
シ、ヘキソキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イ
ソオクチルオキシ、ノニルオキシ、ウンデシルオキシ、
ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオ
キシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシまたは
オクタデシルオキシである。ハロゲンは塩素、臭素また
はヨウ素である。塩素が好ましい。
【０００５】式（２）の出発化合物は、置換されていな
いかまたは置換されたサリチル酸エステルまたはハロゲ
ン化サリチロイルである。例えばサリチル酸メチル、サ
リチル酸エチルまたはサリチル酸プロピル、塩化サリチ
ロイル、臭化サリチロイルなどであり、これらの化合物
はそのフェニル核において、R2、R3、R4の意味に応じ
て、さらに水素原子、アルコキシまたはヒドロキシル基
によって置換されることができる。式（２）の好ましい
出発化合物は、サリチル酸メチル（Ｘ1 ＝ -ＯＣＨ3 ）
または塩化サリチロイル（Ｘ1 ＝Ｃl)である。
いかまたは置換されたサリチル酸エステルまたはハロゲ
ン化サリチロイルである。例えばサリチル酸メチル、サ
リチル酸エチルまたはサリチル酸プロピル、塩化サリチ
ロイル、臭化サリチロイルなどであり、これらの化合物
はそのフェニル核において、R2、R3、R4の意味に応じ
て、さらに水素原子、アルコキシまたはヒドロキシル基
によって置換されることができる。式（２）の好ましい
出発化合物は、サリチル酸メチル（Ｘ1 ＝ -ＯＣＨ3 ）
または塩化サリチロイル（Ｘ1 ＝Ｃl)である。
【０００６】式（２）および（３）の出発化合物は、本
発明の方法において、異なるモル比で使用することがで
きる。式（２）の化合物対式（３）の化合物の好ましい
モル比は、１：１０乃至１０：１である。式（２）の出
発化合物がサリチル酸エステル（Ｘ1 ＝ -ＯＣＨ3)の場
合、化合物（２）対化合物（３）のモル比は好ましくは
２：１乃至１：２である。式（２）の出発化合物がハロ
ゲン化サリチロイルの場合は、化合物（２）対化合物
（３）のモル比は１：５乃至１：１．５，好ましくは
１：３乃至１：２である。式（３）のベンズアミジン
は、ベンズアミジン臭化水素酸塩が適し、好ましくはベ
ンズアミジン塩酸塩である。これらの化合物は、通常
は、活性成分含有率約９０〜９５％の固体として使用さ
れる。
発明の方法において、異なるモル比で使用することがで
きる。式（２）の化合物対式（３）の化合物の好ましい
モル比は、１：１０乃至１０：１である。式（２）の出
発化合物がサリチル酸エステル（Ｘ1 ＝ -ＯＣＨ3)の場
合、化合物（２）対化合物（３）のモル比は好ましくは
２：１乃至１：２である。式（２）の出発化合物がハロ
ゲン化サリチロイルの場合は、化合物（２）対化合物
（３）のモル比は１：５乃至１：１．５，好ましくは
１：３乃至１：２である。式（３）のベンズアミジン
は、ベンズアミジン臭化水素酸塩が適し、好ましくはベ
ンズアミジン塩酸塩である。これらの化合物は、通常
は、活性成分含有率約９０〜９５％の固体として使用さ
れる。
【０００７】式（２）の出発化合物がハロゲン化サリチ
ロイルの場合には、反応の間に生成される酸を中和する
ために、少なくとも計算量の塩基が添加される。適当な
塩基は、有機ならびに無機化合物である。例えば、アル
カリ金属水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウム；アンモニア水溶液、気体アンモニア；
アルカリ金属炭酸塩、好ましくは炭酸ナトリウムまたは
炭酸カリウム；酢酸ナトリウム、第三アミン、たとえば
ピリジンまたはトリアルキルアミン、好ましくはトリエ
チルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン；アルカリ金属アルキレー
ト、好ましくはナトリウムメチラート、カリウムメチラ
ートまたはカリウムｔｅｒｔ−ブチラートなどである。
ロイルの場合には、反応の間に生成される酸を中和する
ために、少なくとも計算量の塩基が添加される。適当な
塩基は、有機ならびに無機化合物である。例えば、アル
カリ金属水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウム；アンモニア水溶液、気体アンモニア；
アルカリ金属炭酸塩、好ましくは炭酸ナトリウムまたは
炭酸カリウム；酢酸ナトリウム、第三アミン、たとえば
ピリジンまたはトリアルキルアミン、好ましくはトリエ
チルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン；アルカリ金属アルキレー
ト、好ましくはナトリウムメチラート、カリウムメチラ
ートまたはカリウムｔｅｒｔ−ブチラートなどである。
【０００８】本新規方法は、サリチル化合物とベンズア
ミジン化合物とを不活性溶剤中に入れることによって実
施される。本新規方法のために適当な不活性溶剤は、脂
肪族炭化水素ならびにその混合物、たとえばシクロヘキ
サン、あるいはトルエンのごとき芳香族炭化水素または
ジメチルアセトアミド、またはこれらの溶剤の混合物で
ある。式（２）の出発化合物がハロゲン化サリチロイル
（Ｘ1 ＝ハロゲン）である場合には、さらに別の、通常
極性である溶剤、好ましくはアセトニトリルまたはジオ
キサンを反応混合物に添加することができる。本新規方
法の反応時間は、通常２乃至３０時間である。使用され
る式（２）の出発化合物がハロゲン化サリチロイル（Ｘ
1 ＝ハロゲン）であるか、またはサリチル酸エステル
（Ｘ1 ＝ -ＯR5）であるかによって反応時間は変わる。
サリチル酸エステルが使用される場合には、反応時間は
４乃至３０時間、好ましくは１８乃至２２時間である。
ハロゲン化サリチロイルが使用される場合には、反応時
間は２乃至２０時間、好ましくは４乃至８時間である。
通常、反応は軽く発熱する。しかしながら、反応温度は
９５℃を超過すべきではない。なぜならば、それを超過
する高い温度においては、ベンズアミジンからニトリル
のような副生成物が生成されうるからである。実際に
は、反応は６０乃至９５℃の温度範囲、好ましくは８０
乃至９５℃の温度範囲において実施される。
ミジン化合物とを不活性溶剤中に入れることによって実
施される。本新規方法のために適当な不活性溶剤は、脂
肪族炭化水素ならびにその混合物、たとえばシクロヘキ
サン、あるいはトルエンのごとき芳香族炭化水素または
ジメチルアセトアミド、またはこれらの溶剤の混合物で
ある。式（２）の出発化合物がハロゲン化サリチロイル
（Ｘ1 ＝ハロゲン）である場合には、さらに別の、通常
極性である溶剤、好ましくはアセトニトリルまたはジオ
キサンを反応混合物に添加することができる。本新規方
法の反応時間は、通常２乃至３０時間である。使用され
る式（２）の出発化合物がハロゲン化サリチロイル（Ｘ
1 ＝ハロゲン）であるか、またはサリチル酸エステル
（Ｘ1 ＝ -ＯR5）であるかによって反応時間は変わる。
サリチル酸エステルが使用される場合には、反応時間は
４乃至３０時間、好ましくは１８乃至２２時間である。
ハロゲン化サリチロイルが使用される場合には、反応時
間は２乃至２０時間、好ましくは４乃至８時間である。
通常、反応は軽く発熱する。しかしながら、反応温度は
９５℃を超過すべきではない。なぜならば、それを超過
する高い温度においては、ベンズアミジンからニトリル
のような副生成物が生成されうるからである。実際に
は、反応は６０乃至９５℃の温度範囲、好ましくは８０
乃至９５℃の温度範囲において実施される。
【０００９】通常、ヒドロキシフェニル−１，３，５−
トリアジンは結晶化合物の形態で得られる。したがっ
て、面倒な再結晶が不必要である。反応が完了したなら
ば、生成物をメタノールおよび／または水で洗い、そし
て常用方法で乾燥する。本発明の方法は、ヒドロキシフ
ェニル−１，３，５−トリアジンを簡単な操作でしかも
好収率で製造することを可能する。本発明の方法によっ
て得られるトリアジンは、有機材料、特にポリエステル
繊維材料のための紫外線吸収剤として有用である。以
下、実施例によって本発明を説明する。実施例中のパー
セントは重量パーセントである。
トリアジンは結晶化合物の形態で得られる。したがっ
て、面倒な再結晶が不必要である。反応が完了したなら
ば、生成物をメタノールおよび／または水で洗い、そし
て常用方法で乾燥する。本発明の方法は、ヒドロキシフ
ェニル−１，３，５−トリアジンを簡単な操作でしかも
好収率で製造することを可能する。本発明の方法によっ
て得られるトリアジンは、有機材料、特にポリエステル
繊維材料のための紫外線吸収剤として有用である。以
下、実施例によって本発明を説明する。実施例中のパー
セントは重量パーセントである。
【００１０】ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリア
ジンの製造 実施例１ ベンゾアミジン塩酸塩（９１％）６９ｇ（０．４モル）
をサリチル酸メチル約１７０ml（２００ｇ）に加える。
この混合物に、ナトリウムメチラートの３０％溶液７２
ｇ（０．４モル）とシクロヘキサンの１７０mlとを添加
する。撹拌しながら、この反応混合物を９０℃に加熱
し、メタノール−シクロヘキサン混合物の約１３０mlを
４５分間にわたって反応混合物から留去する。このあと
蒸留を停止し、反応混合物を９０乃至９５℃において２
２時間撹拌し、５℃に冷却し、濾過する。濾過生成物
を、最初に１５０mlのメタノールで、次に２リットルの
水で洗い、乾燥炉中において１２０℃で乾燥して、下記
式の淡黄色化合物を得る。
ジンの製造 実施例１ ベンゾアミジン塩酸塩（９１％）６９ｇ（０．４モル）
をサリチル酸メチル約１７０ml（２００ｇ）に加える。
この混合物に、ナトリウムメチラートの３０％溶液７２
ｇ（０．４モル）とシクロヘキサンの１７０mlとを添加
する。撹拌しながら、この反応混合物を９０℃に加熱
し、メタノール−シクロヘキサン混合物の約１３０mlを
４５分間にわたって反応混合物から留去する。このあと
蒸留を停止し、反応混合物を９０乃至９５℃において２
２時間撹拌し、５℃に冷却し、濾過する。濾過生成物
を、最初に１５０mlのメタノールで、次に２リットルの
水で洗い、乾燥炉中において１２０℃で乾燥して、下記
式の淡黄色化合物を得る。
【化７】 収量：４７．５ｇ（理論値の７３％） 融点：２４７−２４８℃。
【００１１】実施例２ サリチル酸メチルの量を２００ｇから４００ｇに変更し
て上記実施例１を繰り返した。仕上げ後、式（１０１）
の化合物４６ｇを得た。これは理論値の７０．７％に相
当する。
て上記実施例１を繰り返した。仕上げ後、式（１０１）
の化合物４６ｇを得た。これは理論値の７０．７％に相
当する。
【００１２】実施例３ 実施例１記載の操作を繰り返した。ただし、ジメチルア
セトアミドの１００ml／シクロヘキサンの１２０mlの混
合物中において４−メトキシベンズアミジン塩酸塩４２
ｇ（０．２２６モル）、ナトリウムメチラートの３０％
溶液４０ｇ（０．２２モル）およびサリチル酸メチルの
３３ｇ（０．２２モル）を使用した。９０乃９５℃にお
いて２０時間反応させた後、仕上げ操作を実施して下記
式の淡黄色化合物を得た。
セトアミドの１００ml／シクロヘキサンの１２０mlの混
合物中において４−メトキシベンズアミジン塩酸塩４２
ｇ（０．２２６モル）、ナトリウムメチラートの３０％
溶液４０ｇ（０．２２モル）およびサリチル酸メチルの
３３ｇ（０．２２モル）を使用した。９０乃９５℃にお
いて２０時間反応させた後、仕上げ操作を実施して下記
式の淡黄色化合物を得た。
【化８】 収量：３０．６ｇ（理論値の７２．２％） 融点：２０５−２０６℃。
【００１３】実施例４ ベンズアミジン塩酸塩（９３％）６７．４ｇ（０．４モ
ル）、アセトニトリルの２００mlおよびトリエチルアミ
ンの６１ｇ（０．６モル）を、室温において１時間撹拌
する。次に、この混合物を０℃に冷却し、そして塩化サ
リチロイルの３１．１ｇ（０．２モル）を０乃至５℃に
おいて２０分間かけて滴下添加する。この時、懸濁物が
濃黄色に変わる。この懸濁物を室温において２２時間撹
拌し、そのあと７５乃至８０℃に２２時間加熱し、次に
６０℃に冷却する。メタノールの３００mlを添加し、そ
して５℃に冷却した後、沈殿を吸引濾過し、２００mlの
メタノールで洗い、真空乾燥炉中において１１０℃で乾
燥して、式（１０１）の化合物４９．７ｇを得る。これ
は理論値の７６．４％の収率に相当する。融点：２４８
−２４９℃。
ル）、アセトニトリルの２００mlおよびトリエチルアミ
ンの６１ｇ（０．６モル）を、室温において１時間撹拌
する。次に、この混合物を０℃に冷却し、そして塩化サ
リチロイルの３１．１ｇ（０．２モル）を０乃至５℃に
おいて２０分間かけて滴下添加する。この時、懸濁物が
濃黄色に変わる。この懸濁物を室温において２２時間撹
拌し、そのあと７５乃至８０℃に２２時間加熱し、次に
６０℃に冷却する。メタノールの３００mlを添加し、そ
して５℃に冷却した後、沈殿を吸引濾過し、２００mlの
メタノールで洗い、真空乾燥炉中において１１０℃で乾
燥して、式（１０１）の化合物４９．７ｇを得る。これ
は理論値の７６．４％の収率に相当する。融点：２４８
−２４９℃。
【００１４】実施例５ 実施例４記載の操作を繰り返した。ただし、アセトニト
リルの２００mlの代わりにジオキサンの２００mlを使用
した。９５℃において６時間半（実施例４の７５乃至８
０℃において２２時間を変更）反応させた後、式（１０
１）の化合物４９ｇ（理論値の７５．３％）を得た。
リルの２００mlの代わりにジオキサンの２００mlを使用
した。９５℃において６時間半（実施例４の７５乃至８
０℃において２２時間を変更）反応させた後、式（１０
１）の化合物４９ｇ（理論値の７５．３％）を得た。
【００１５】実施例６−１３ 全体的に実施例４に記載した方法に従って、置換された
塩化サリチロイルをベンズアミジン塩酸塩または４−メ
トキシベンズアミジン塩酸塩と反応させて同様な収率で
下記構造式の対応するトリアジン（表１）を製造した。
塩化サリチロイルをベンズアミジン塩酸塩または４−メ
トキシベンズアミジン塩酸塩と反応させて同様な収率で
下記構造式の対応するトリアジン（表１）を製造した。
【表１】
Claims (15)
- 【請求項１】 下記式 【化１】 の２−ヒドロキシフェニルトリアジンの製造方法におい
て、式 【化２】 のサリチル化合物を、式 【化３】 のベンズアミジンと単一工程によって反応させることを
特徴とする製造方法（上記各式中、Ｘ1 はハロゲンまた
は -ＯR5であり、R1、R2、R3およびR4は互いに独立的に
水素、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-Ｃ１８アルキルま
たはＣ１−Ｃ18アルコキシであり、R5はＣ1-Ｃ3 アルキ
ルであり、Ｈal1 はハロゲンである）。 - 【請求項２】 Ｘ1 が塩素またはメトキシである請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 化合物（２）対化合物（３）のモル比が
１：１０乃至１０：１である請求項１または２記載の方
法。 - 【請求項４】 Ｘ1 が -ＯR5である場合、化合物（２）
対化合物（３）のモル比が２：１乃至１：２である請求
項３記載の方法。 - 【請求項５】 Ｘ1 がハロゲンである場合、化合物
（２）対化合物（３）のモル比が１：３乃至１：２であ
る請求項３記載の方法。 - 【請求項６】 不活性溶剤の存在下において反応を実施
する請求項１乃至５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 溶剤が、シクロヘキサン、トルエン、ジ
メチルアセトアミドまたはこれらの混合物からなる群よ
り選択される請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 式（２）中のＸ1 がハロゲンである場
合、アセトニトリルまたはジオキサンを付加的溶剤とし
て使用する請求項６記載の方法。 - 【請求項９】 反応時間が２乃至３０時間ある請求項１
乃至８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 式（２）中のＸ1 が -ＯR5である場
合、反応時間が４乃至３０時間である請求項９記載の方
法。 - 【請求項１１】 式（２）中のＸ1 がハロゲンである場
合、反応時間が２乃至２０時間である請求項９記載の方
法。 - 【請求項１２】 反応温度が８０乃至９５℃の範囲であ
る請求項１乃至１１のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 塩基の存在下において反応を行なう請
求項１乃至１２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 塩基が、アルカリ金属アルキレート、
トリアルキルアミンおよびアルカリ金属水酸化物からな
る群より選択される請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 請求項１乃至１４のいずれかに記載さ
れた方法によって製造されたトリアジンを有機材料のた
めの紫外線吸収剤として使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH03199/93-4 | 1993-10-22 | ||
| CH319993 | 1993-10-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188190A true JPH07188190A (ja) | 1995-07-25 |
| JP3703869B2 JP3703869B2 (ja) | 2005-10-05 |
Family
ID=4250801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25640294A Expired - Fee Related JP3703869B2 (ja) | 1993-10-22 | 1994-10-21 | ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジンの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6020490A (ja) |
| EP (1) | EP0649841B1 (ja) |
| JP (1) | JP3703869B2 (ja) |
| KR (1) | KR100325907B1 (ja) |
| CA (1) | CA2133938A1 (ja) |
| DE (1) | DE59409751D1 (ja) |
| TW (1) | TW254936B (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009150096A (ja) * | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Moori Kk | 耐候性に優れた畳縁地及び畳縁 |
| EP2261279A1 (en) | 2009-06-09 | 2010-12-15 | Fujifilm Corporation | Triazine derivative, ultraviolet absorber composition and resin composition stabilized with the absorber composition |
| EP2267067A1 (en) | 2009-06-23 | 2010-12-29 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet absorber composition and resin composition stabilized with the absorber composition |
| WO2011013723A1 (ja) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | 富士フイルム株式会社 | 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤及び樹脂組成物 |
| EP2301995A1 (en) | 2009-09-28 | 2011-03-30 | Fujifilm Corporation | Polycarbonate resin composition containing triazine compound and molded article using the same |
| WO2011089969A1 (ja) | 2010-01-19 | 2011-07-28 | 富士フイルム株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| EP2423202A1 (en) | 2010-08-31 | 2012-02-29 | Fujifilm Corporation | Triazine-based compound and ultraviolet absorber |
| JP2018030792A (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 東ソー株式会社 | アミジンを用いるトリアジン化合物の製造方法 |
| JP2019131500A (ja) * | 2018-01-30 | 2019-08-08 | 東ソー株式会社 | トリアジン化合物の製造方法 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59409837D1 (de) * | 1993-11-23 | 2001-09-27 | Ciba Sc Holding Ag | o-Hydroxyphenyl-s-triazine enthaltende stabilisierte Polymere |
| GB9403451D0 (en) * | 1994-02-23 | 1994-04-13 | Ciba Geigy Ag | Sunscreen compositions |
| US6255483B1 (en) | 1995-03-15 | 2001-07-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Biphenyl-substituted triazines |
| DE69623939T2 (de) * | 1995-03-15 | 2003-05-28 | Ciba Sc Holding Ag | Biphenyl-substituierte triazine als lichtschutzmittel |
| EP0743309B1 (de) * | 1995-05-18 | 2003-09-10 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | o-Hydroxyphenyl-s-triazine als UV-Stabilisatoren |
| EP1089986B1 (en) | 1998-06-22 | 2005-03-30 | Ciba SC Holding AG | Poly-trisaryl-1,3,5-triazine carbamate ultraviolet light absorbers |
| US6239276B1 (en) | 1998-06-22 | 2001-05-29 | Cytec Technology Corporation | Non-yellowing para-tertiary-alkyl phenyl substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers |
| US6297377B1 (en) | 1998-06-22 | 2001-10-02 | Cytec Technology Corporation | Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers |
| ATE300526T1 (de) | 1998-09-04 | 2005-08-15 | Cytec Tech Corp | Verfahren zur herstellung von 2-(2,4- dihydroxyphenyl) or 2-(2,4-dialkoxyphenyl) -4,6- bisaryl-1,3,5-triazine |
| WO2000014074A1 (en) | 1998-09-04 | 2000-03-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for making 2-hydroxy-4-alkoxyphenyl or 2,4-dihydroxyphenyl substituted 1,3,5-triazine uv absorbers |
| US6867250B1 (en) | 2000-10-30 | 2005-03-15 | Cytec Technology Corp. | Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers |
| US6632944B2 (en) | 2001-06-22 | 2003-10-14 | Cytec Technology Corp. | Process for isolation of monophenolic-bisaryl triazines |
| US6855269B2 (en) | 2001-11-09 | 2005-02-15 | Cytec Technology Corp. | Phenyl ether-substituted hydroxyphenyl triazine ultraviolet light absorbers |
| CN101076528B (zh) | 2004-12-10 | 2012-06-20 | 三菱化学株式会社 | 有机化合物、电荷传输材料和有机电致发光器件 |
| JP5675647B2 (ja) | 2009-01-19 | 2015-02-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 有機黒色顔料およびその製造 |
| CN105754367A (zh) | 2011-10-14 | 2016-07-13 | Jsr株式会社 | 固体摄影装置用滤光器及使用该滤光器的固体摄影装置及照相机模块 |
| KR101983742B1 (ko) | 2012-06-25 | 2019-05-29 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 고체 촬상 소자용 광학 필터, 고체 촬상 장치 및 카메라 모듈 |
| CN102936226A (zh) * | 2012-11-02 | 2013-02-20 | 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 | 2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪的甲醚化方法 |
| WO2015056734A1 (ja) | 2013-10-17 | 2015-04-23 | Jsr株式会社 | 光学フィルター、固体撮像装置およびカメラモジュール |
| WO2016088645A1 (ja) | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Jsr株式会社 | 固体撮像装置 |
| CN106662686B (zh) | 2015-07-28 | 2020-06-23 | Jsr株式会社 | 光学滤波器、环境光传感器及电子设备 |
| WO2017213047A1 (ja) | 2016-06-08 | 2017-12-14 | Jsr株式会社 | 光学フィルターおよび光学センサー装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3118887A (en) * | 1961-03-06 | 1964-01-21 | American Cyanamid Co | O-hydroxy substituted tris aryl-s-triazines |
-
1994
- 1994-09-24 TW TW083108881A patent/TW254936B/zh active
- 1994-10-13 EP EP94810597A patent/EP0649841B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-13 DE DE59409751T patent/DE59409751D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-20 CA CA002133938A patent/CA2133938A1/en not_active Abandoned
- 1994-10-21 KR KR1019940026926A patent/KR100325907B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-10-21 JP JP25640294A patent/JP3703869B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-25 US US08/591,044 patent/US6020490A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009150096A (ja) * | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Moori Kk | 耐候性に優れた畳縁地及び畳縁 |
| EP2261279A1 (en) | 2009-06-09 | 2010-12-15 | Fujifilm Corporation | Triazine derivative, ultraviolet absorber composition and resin composition stabilized with the absorber composition |
| EP2267067A1 (en) | 2009-06-23 | 2010-12-29 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet absorber composition and resin composition stabilized with the absorber composition |
| WO2011013723A1 (ja) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | 富士フイルム株式会社 | 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤及び樹脂組成物 |
| EP2301995A1 (en) | 2009-09-28 | 2011-03-30 | Fujifilm Corporation | Polycarbonate resin composition containing triazine compound and molded article using the same |
| WO2011089969A1 (ja) | 2010-01-19 | 2011-07-28 | 富士フイルム株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| EP2423202A1 (en) | 2010-08-31 | 2012-02-29 | Fujifilm Corporation | Triazine-based compound and ultraviolet absorber |
| JP2018030792A (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 東ソー株式会社 | アミジンを用いるトリアジン化合物の製造方法 |
| JP2019131500A (ja) * | 2018-01-30 | 2019-08-08 | 東ソー株式会社 | トリアジン化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100325907B1 (ko) | 2002-06-22 |
| JP3703869B2 (ja) | 2005-10-05 |
| KR950011421A (ko) | 1995-05-15 |
| EP0649841A1 (de) | 1995-04-26 |
| US6020490A (en) | 2000-02-01 |
| CA2133938A1 (en) | 1995-04-23 |
| DE59409751D1 (de) | 2001-06-21 |
| EP0649841B1 (de) | 2001-05-16 |
| TW254936B (ja) | 1995-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3703869B2 (ja) | ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジンの製造方法 | |
| US6013828A (en) | Processes and intermediates useful to make antifolates | |
| EP3862346A1 (en) | Processes for the preparation of 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1-(arylsulfonyl)- 3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one | |
| JPH11315072A (ja) | トリスアリ―ル―ｏ―ヒドロキシフェニル―ｓ―トリアジンの新規製造方法 | |
| JPH07188189A (ja) | ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジンの製造方法 | |
| JP3067878B2 (ja) | ２−（２’，４’−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−ｓ−トリアジンの製造方法 | |
| JPH07188188A (ja) | １、３、５−トリアジンの製造方法 | |
| US4824949A (en) | Process for the preparation of pyrimidines | |
| RU2635659C1 (ru) | Способ получения производных бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты | |
| US6207830B1 (en) | Process for the production of 3-aryl-uracils | |
| US5288868A (en) | Process for the preparation of 2-hydroxy-4,6-diaryl-1,3,5-triazine | |
| US4894457A (en) | 7-bromo-beta-carboline compound and method for producing same | |
| KR100907903B1 (ko) | 아미노 트리아진이 치환된 스틸벤디설폰산나트륨염의제조방법 | |
| US6087506A (en) | Preparation of hetero arylcarboxamides | |
| JP3269192B2 (ja) | ２−ハロゲン−４，６−ジアルコキシ−ピリミジンの製造方法 | |
| JPH11130752A (ja) | ヘテロアリールカルボン酸アミド類およびエステル類の製造方法 | |
| SU1024007A3 (ru) | Способ получени производных пиридо/1,2-а/пиримидина или их солей с щелочными металлами или их оптических изомеров | |
| US4559401A (en) | Process for preparing chromophore-substituted vinyl-halomethyl-s-triazines | |
| US6090168A (en) | Processes and intermediates useful to make antifolates | |
| CA1137482A (en) | Process for the production of 5-aminoisoxazoles | |
| US3317531A (en) | Derivatives of pyridazonimines and a method for their preparation | |
| US4703122A (en) | Process for preparing O-pyrimidinyl N,N-dimethyl-carbamates | |
| US5380843A (en) | Process for the preparation of phenyl (1,3,5-triazin-2-yl)carbamates | |
| US5610301A (en) | Process for the regioselective n-alkylation of quinazolinones | |
| US5476940A (en) | 3-substituted quinoline-5-carboxylic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050131 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050428 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050629 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050721 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |