JPH01145654A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
、感度低下及びカブリ上昇を最小限に抑え、画像の鮮鋭
性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
。

〔発明の背景〕

従来、ハロゲン化銀写真感光材料において画像鮮鋭性を
向上させるために、ハレーション防止層やフィルター層
のような着色層を設けることば良く知られている。この
様な着色層は多くの場合水溶性染料を含んでいるが、こ
の染料は写真化学的に完全に不活性でないことが多く、
写真材料の感光性層にしばしば有害な作用、すなわちカ
ブリの上昇や感度の低下を及ぼしていた。

また、当業界においては、近年増々高画質のハロゲン化
銀カラー写真感光材料が望まれているが、特に、カラー
ネガ用ハロゲン化銀写真感光材料により撮影を行い、カ
ラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料にプリントして
最終画像を得る、いわゆるカラーネガ・ポジシステムに
おいては、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料に対
してカラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画質、
特に画像鮮鋭性の低いことが問題となっている。

そこで、前述のような、水溶性染料を多量に含有させる
ことにより画像の鮮鋭性の改良を試みたが、本発明者ら
の実験によると乳剤層の感度低下が著しく、カブリ濃度
の上昇が大きく、さらに画像の鮮鋭性の改良効果も小さ
いことが明らかとなった。

一方、近年当業界においては迅速に処理できるハロゲン
化銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日にその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。

このような迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光
材料を得るための技術的手段として、例えば塩化銀を用
いた乳剤を採用することが知られている。

このため近年、特にカラー印画紙用ハロゲン化銀写真感
光材料においては、迅速処理を目的として、塩化銀を用
いた乳剤を採用することが多くなっている。

しかし、塩化銀を用いた乳剤を採用した場合にあっては
、迅速処理可能ではあるが、カブリが高いという問題が
あり、また前述したように画像鮮鋭性の改良手段として
水溶性染料の含有量を増すと、さらにカブリの上昇が助
長されるということが明らかとなった。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑みなされたものであり、本発明
の目的は、感度の低下及びカブリの上昇を最小限に抑え
ながら画像鮮鋭性を改良でき、かつこのような効果を迅
速処理のために例えば塩化銀含有の乳剤を使用する場合
にも有効に発揮できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、反射支持体上に、処理時に脱色ま
たは流出する染料を含有する層を少なくとも１層有する
とともに、５５０ｎｍまたは６８０ｎｍにおける光学反
射濃度の少なくとも一つが、０．５以上であり、かつ、
塩基性高分子媒染剤を含むことを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料により達成された。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、処理時に
脱色または流出する染料を含有する層を少な（とも１層
有している。

このような染料として、例えば酸性染料を用いることが
できる。（酸性染料とは、酸性を呈する染料であり、例
えば水溶液として、ｐＨが７未満となるものである）。

本発明の実施に際して使用する酸性染料としては、上記
のような酸性染料であればいずれも用いることができる
が、好ましくはスルホニル基またはカルボキシル基を有
する酸性染料がよく、例えばアゾ系、トリフェニルメタ
ン系、アントラキノン系、スチリル系、ベンジリデン系
、メロシアニン系、オキソノール系等の酸なお、本発明
において上記染料として用いられる好ましい酸性染料と
しては、下記−数式（Ｄ−■）〜（Ｄ−ＩＩ［）で示さ
れるものが挙げられる。

−数式（Ｄ−１） υ 式中、Ｒ，Ｒ＋ａ、　Ｒｚｄ、　Ｒ：＋ｄ、　Ｒ４ａ及
びＲ５ｄは各々、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アルコキシ基、−３Ｏ，Ｍまたは−Ｎ
　ＨＣＨｇｓ　Ｏ，Ｍを表す。Ｍはカチオンであり、ア
ルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン、有機アン
モニウムカチオン（例えば、ピリジニウム、ピペリジニ
ウム、トリエチルアンモニウム、トリエタノールアミン
等）を表す。

−数式（Ｄ−１１） 式中、Ｒ６，、Ｒ６ｄ’は各々、少なくとも１つのスル
ホ基またはカルボキシ基を含むアルキル基、アリール基
もしくは複素環基を表し、これらの基は更に他の置換基
を有してもよい。

Ｒｂａｒ　　Ｒｈａ　’で表されるアルキル基は各々、
直鎖、分岐の何れでもよく、好ましくは炭素数１〜４で
ある。Ｒ６ｄ＋　　Ｒ６ｄ’で表されるアリール基とし
ては、スルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたフェ
ニル基が好ましい。

Ｒ６ｄ＋　　Ｒ６４′に含まれるスルホ基及びカルボキ
シ基はアルキル基、アリール基及び複素環基に直接置換
してもよく２価の有機基を介して結合してもよい。

Ｒｂａ＋　　Ｒｈａ’で表されるアルキル基、アリール
基及び複素環基へのスルホ基もしくはカルボキシ基以外
の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
等が挙げられる。

Ｒｑａ＋　　Ｒ７ａ　’は各々、アルキル基、シアノ基
、トリフルオロメチル基、−ＯＲ，、、−ＣＯＯＲ，、
、（Ｒｓｄ及びＲ９ｄは水素原子、アルキル基またはア
リール基を表す。アルキル基としては、好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基としては、好ましく
はフェニル基であり、ハロゲン原子、アルコキシ基、ス
ルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基等の置換基を有し
てもよい。） たは２の整数を表し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ
２−基を表す）で表される環状アミノ基（例えば、モル
ホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ等）を表す。

Ｌで表されるメチン基は、炭素数１〜４個のアルキル基
またはアリール基で置換されてもよい。

また、−数式（Ｄ−１１）で表される化合物のスルホ基
、及びカルボキシ基のうち少なくとも１つがアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニアあるいは有機塩基（
例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モルホリ
ン、ピリジン、ピペリジン等）と塩を形成してもよい。

ｎは０．１または２を表す。

一般式（Ｄ−Ｉ［［） 式中、Ｒ９ｄはアルキル基、カルボキシルアルキル基ま
たはスルホアルキル基を表し、Ｚはベンゾオキサゾール
系の核（ベンゾオキサゾール及び置換ベンゾオキサゾー
ルを含む、該置換基は例えばメチル、エチル、フェニル
、メトキシ、エトキシ、クロル、ブロム等）またはベン
ゼン環にスルホ基を有するベンゾオキサゾール系の核、
ただしスルホ基と共に上述の置換分を１つまたは１以上
もつこともできる、を完成するに必要な非金属原子群を
表し、Ｒｑａがアルキル基ならＺはスルホ置換ベンゾオ
キサゾール核を表し、Ｒ９ｄがカルボキシアルキル基ま
たはスルホアルキル基なら、Ｚはベンゾオキサゾール核
を完成するに必要な非金属原子群を表す。Ｑはスルホフ
ェニルピラゾリノン系の複素環核を完成するに必要な非
金属原子群を表し、ｎは０，１または２を表す。

次に、本発明で用いることができる酸性染料の代表的具
体例を示すが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。

例示化合物 （Ａ−１） （Ａ　−２） （Ａ−３１ （Ａ−４） ｎａｕ２ごし１ｔＮｎ　　　　ｕ （Ａ−５） （Ａ−６１ （Ａ−７） ごυ３＾　　　　　　　　　　　　　　　　）υコ晶（
Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−１７） （Ａ−１８） （Ａ−１９） （Ａ−２０） （Ａ−２１１ （Ａ−２２） （Ａ−２３） ｔ （Ａ−２４） （Ａ−２５） （Ａ−２６１ （Ａ−２７） （Ａ−２８） （Ａ−２９） （Ａ−３０） （Ａ−３１） ＳＱ、）Ｉ （Ａ−３２） （Ａ−３３） （Ａ−３４） （Ａ−３５） （Ａ−３６） （Ａ−３７） （Ａ−３８） 以下）白、 本発明において、処理時に脱色または流出する染料の添
加される写真構成層は限定的ではない。

また本発明において、上記染料は同一層に２種以上含ん
でもよいし、同じ酸性染料を異なる２つ以上の層に含ん
でもよい。

上記染料は、光学的反射濃度が０．５以上になるような
含有量で添加すればよい、この量は、含有される各染料
の吸光係数等によって変わって来るものである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その５５
０ｎｍまたは６８０ｎｍにおける光学反射濃度のいずれ
か少なくとも一つは０．５以上である。

好ましくは０．７以上である。本発明における光学反射
濃度とは、当業界において一般に用いられる反射濃度計
によって測定されるものであり、以下のように定義され
る。

光学反射濃度＝ｌ　ｏ　ｇ、。（Ｆｏ／Ｆ）Ｆｏ：標準
白色板の反射光束 Ｆ　：試料の反射光束 該光学反射濃度が０．５未満の場合、画像鮮鋭性の向上
効果はあるが、満足できるレベルではない。

また、該光学反射濃度の上限は限定的ではないが、感度
、脱色性等の点では２．０以下であることが好ましい。

本発明においては、５５０ｎｍにおける光学反射濃度、
または６８０ｎｍにおける光学反射濃度のいずれか一方
、またはその双方における光学反射濃度が０．５以上で
あればよく、所望に応じて適宜構成することができる。

好ましくは５５０ｎｍにおける光学反射濃度が０．５以
上であることであり、更に好ましくは５５０ｎｍと６８
０ｎｍの双方における光学反射濃度がともに０．５以上
である場合である。

本発明に用いられる塩基性高分子媒染剤としては、従来
写真分野で媒染剤として知られている種々のものを用い
ることができる。例えば米国特許２．５４８，５６４号
、同第２，６７５．３１６号、同第２．８８２．１５６
号及び同第３．７０６．５６３号明細書等に記載のもの
があるが、好ましくは下記−数式（１）、（ＩＩ）、（
Ｉ［［）または［ＩＶ）で示される繰返し単位を有する
重合体が有益である。

一般式（Ｉ） ＣＨｚ　　Ｃ− 〔式中、Ｒ，は水素原子または低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）を表し、Ｒ２は低級
アルキル基（例えばメチ）Ｌ４、エチル基、プロピル基
、ブチル基等）または置換もしくは非置換のアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）を表し
、Ａは単なる結合手または２価の有機基（例えばフェニ
レン基等のアリーレン基、メチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基等のアルキレン基等）を表し、ｍは０また
は１、Ｘはアニオンを表す、〕 −数式（ｎ） Ｒ３ ■ 〔式中、Ｒ２は水素原子または低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を表し
、Ｒ１は置換もしくは非置換のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、オクチル基、フェニルメチル基、ビニ
ルメチル基、クロロメチル基等）、）（ｅはアニオン（
例えば塩素イオン、臭素イオン、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン−数式（ＩＩＩ） 一０１１□−〇− ■ １゜ 〔式中、Ｒ３は水素原子または低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基等）を表し、Ｒ，、Ｒ
，及びＲ，はそれぞれ低級アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基等）または置換もしくは非置換
のアリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル
基等）を表し、Ｂは２価の有機基（例えばメチレン基、
エチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリー
レン基、カルボニルオキシメチレン基、フェニレンメチ
レン基等のアリーレンアルキレン基等）を表し、）（ｅ
はアニオン（例えば塩素イオン、臭素イオン等）を表す
。］ 一般式（ＩＶ） −ｃｕｔ−ｃ− 〔式中、Ｒ９は水素原子または低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基等）を表し、Ｒ３゜及
びＲ１１はそれぞれ低級アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基等）を表しＸ
ｅはアニオン（例えばＰ−）ルエンスルホン酸イオン等
）ヲ表ス。〕本発明に用いられる塩基性高分子媒染剤は
実質的には塗布層から拡散しないものが好ましく、重合
度２０〜１０００程度のものが実用的である。また代表
的な塩基性高分子化合物は２級アミノ基、３級アミノ基
、またはアンモニウムを構成する窒素原子を主鎖もしく
は側鎖に有するものが好ましい。

また塩基性高分子化合物は単独重合体、共重合体、グラ
フト重合体等いずれでもよい。

また本発明に用いられる一般式ＣＩ）、（ＩＩ）、ＣＩ
［［］または（ＩＶ）で示される繰返し単位を有する重
合体は、下記に示す他の共重合成分を含有してもよい。

共重合成分としての代表的なビニル結合を有する単量体
としては、例えば、スチレン、メタスチレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニルデン、イソブチレン、アクリル酸エチル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、
ジエチルアミノ−エチルメタクリレート、４−ビニルピ
リジン、２−メチル−Ｎ−ビニルイミダゾール、アルリ
ロニトリル等が挙げられる。

本発明に使用できる塩基性高分子媒染剤の代表的具体例
としては、次のようなものがある。

塩基性高分子媒染剤の具体例： （Ｂ−１） −（ｃｏｚ　　ｃｌｌ）−、ｎ　＝３００（Ｂ−２） →ＣＨｚ　　ＣＨｈ　　　　　　　　　　　ｎ　＝３０
０Ｃ＝Ｎ　　ＮＨＣＮ）ｌｘ ＣＨ３Ｎｉｌ　：　ＣＨ３ＣＯ０Ｈ （Ｂ−３） −（ｃＨｚ　　Ｃｌ１ｈ　　　　　　　　　　　ｎ　＝
３００６士０ しＨ２ＮＨ：　Ｌ；ｔｈＬ；ＵＵＨ （Ｂ−４） （Ｂ−５） （Ｂ−６） −（’；Ｈｚ　　Ｃ）ｌ）−Ｔ−ｎ　＝　５００（Ｂ−
７） （Ｂ−８） ｎｃＨｚ　　ＣＨｈ　　　　　　　　　　　ｎ　＝　３
００Ｃ−〇 （Ｂ−９） （Ｂ−１０） 本発明における塩基性高分子媒染剤の好ましい含有量は
、１〜１０００に／　ｄ　ｒｒｆで、より好ましくは１
０〜５００ｍｇ／　ｄ　ｒｒｆである。

本発明において、塩基性高分子媒染剤を含有する写真構
成層は任意である。

本発明の好ましい実施の態様は、反射支持体と乳剤層と
の間に存在する層に塩基性高分子媒染剤によって固定さ
れた染料が含有され、該染料が処本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、支持体として反射支持体を用い
るが、反射支持体としては不透明な支持体以外であれば
任意に用いることができる。例えば紙、または紙基体に
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテン共重
合体等をラミネートしたもの、合成紙等、あるいは酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等の合成乃至半合成高分子に顔料等を混
練したり、これらに反射層を設けたものなど任意に用い
ることができ、可撓性であってもそうでな（でもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀は任意であり、使用できるハロゲン化銀に
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
化銀、塩沃臭化銀等の任意のハロゲン化銀が包含される
。

しかし、本発明をカラー印画紙等特に速い現像性が求め
られるハロゲン化銀写真感光材料に適用する場合には、
塩化銀を含有するハロゲン化銀を用いることが好ましく
、特に塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒
子を用いることが好ましい。このような９０モル％以上
の塩化銀含有率を有するハロゲン化銀粒子を用いる場合
、該ハロゲン化銀は更にその臭化銀含有率が１０モル％
以下、沃化銀含有率が０．５モル％以下であることが好
ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．０１〜５
モル％の塩臭化銀である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単
分散の乳剤の方が好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン、硫黄増感
剤、セレン増感剤、還元増感剤、貴金属増感剤等により
化学的に増感されてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために適当な増感色素を添加し
て光学増感させてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、任意の感
光材料に適用して効果を発揮できるが、直接鑑賞用に供
されるネガ−ポジ方式、及びポジーポジ方式のカラー印
画紙に適用した場合に特に本発明の効果が有効に発揮さ
れる。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色または多色用ハロゲン化銀写真感
光材料として具体化できる。フルカラーの感光材料とす
る場合通例減色法色再現を行うために、通常は写真用カ
プラーとして、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性
層を支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造で構
成される。但し使用するカプラーの発色性や層数及び層
順は重点性能、使用目的によって適宜変更してもよい。

本発明に用いられる色素画像形成カプラーは特に限定さ
れるものではなく、種々のカプラーを用いることができ
る。

イエロー色素画像形成カプラーとしては、例えばアシル
アセトアミド型、ベンゾイルメタン型の４当量もしくは
２当量カプラーが挙げられる。

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、例えば５−ピ
ラゾロン系、ピラゾロアゾール系、ピラゾリノベンツイ
ミダゾール系、インダシロン系、シアノアセチル系の４
当量もしくは２当量マゼンタ色素画像形成カプラーが挙
げられる。

また、シアン色素画像形成カプラーとしては、例えばフ
ェノール系、ナフトール系の４当量もしくは２当量シア
ン色素画像形成カプラーが挙げられる。

これらのカプラーなどの疎水性化合物は、固体分散法、
ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法
を用いてハロゲン化銀写真感光材料へ添加することがで
きる。例えば水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎
水性添加物を通常、沸点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機
溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／または水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他色カブ
リ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテ
ックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒
染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤
、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理には、各
種のカラー現像処理を通用することができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−１に示す３種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。

表　−１ ＊１ハロゲン化銀１モル当たり２■添加＊２ハロゲン化
銀１モル当たり５Ｘ１０−’モル添加＊３ハロゲン化銀
１モル当たり０．９ミリモル添加＊４ハロゲン化ｓｉ１
モル当たり０．７ミリモル添加＊５ハロゲン化銀１モル
当たり０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤
は化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ
−１をハロゲン化ｉｔモル当たり、ｌＸｌ０−’モル添
加した。

（ＳＤ−１） （ＳＤ−２） （ＳＤ−３） （ＳＴＢ−１） ＳＩ＋ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜８を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料試料１〜２４を作製した。（なお、以下の実
施例において、添加量は感光材料１ボ当たりの量で示す
。） 層１・・・・・・ゼラチン１．０ｇ、塩基性媒染剤及び
酸性染料（種類及び量は表−２に示す）と活性剤ｐ−ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．１７ｇを含有して
いる層。

層２・・・・・・ゼラチン１．２ｇと０．２９ｇ　（銀
換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
１）そして０．７５　ｇのイエローカプラー（Ｙ−１）
、０．３ｇの光安定剤（ＳＴ−１）及び０．０１５　ｇ
の２，５のジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を溶
解した０、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）を含有
している層。

層３・・・・・・ゼラチン０．９ｇと０．０４　ｇの（
ＨＱ−１）を溶解した０、２ｇのジオクチルフタレート
（ＤＯＰ）を含有している層。

層４・・・・・・ゼラチン１．４ｇと０．２ｇの緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層（Ｅｍ−２）と０．９ｇミリモル
のマゼンタカプラー（Ｍ−１）　０．２５ｇの光安定剤
（ＳＴ−２）及び０．０１　ｇの（ＨＱ−１）を溶解し
た０、５ｇの（ＤＯＰ）を含有している層。

層５・・・・・・ゼラチン１．２ｇと下記の０．６ｇの
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）及び０．０５ｇの（ＨＱ−１
）を溶解した０、３ｇの（ＤＮＰ）を含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン１．４ｇと０．２０ｇの赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層（Ｅｍ−３）、そして、０．５
４　ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）　、Ｏ，Ｏｌｇの（
ＨＱ−１）及び０．３ｇの（ＳＴ−１）を溶解した０、
３ｇの（ＤＯＰ）を含有している層。

Ｎ７・・・・・・ゼラチン１．１ｇと０．２ｇの（ＵＶ
−１）を溶解した０、２　ｇの（ＤＯＰ）を含有してい
る層。

層８・・・・・・ゼラチン１．０ｇと０．０５　ｇの２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジンナト
リウムを含有している層。

（ＳＴ−１） （ＳＴ−２） （ＵＶ−１） ０■ （Ｙ−１） （Ｍ−１） （Ｃ−１） （試料の処理、測定及び評価） 得られた試料を怒光計ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用し、ウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
従って処理し、センシトメトリーを行った。

また、上記試料をＭＴＦ値測定用ウェッジを通して緑色
光及び赤色光によって露光後、同様な処理を行い、得ら
れた各試料について緑感光性層及び赤感光性層のＭＴ　
Ｆ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　ＴｒｎｓｆｅｒＦｕｎｃ
ｔｉｏｎ）をマイクロデンシトメーターで求め、空間周
波数が５本／鵬でのＭＴＦ値を比較した。なお、ＭＴＦ
による画像の鮮鋭性の判定は当業者間では周知のことで
あるが、ｒ　Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　ｅｄ
ｉｔｉｏｎ　Ｊに記載がある。

その結果を表−２に示す。

処理工程： 温　　　　度　　　　時　間 発色現像　　　３４．７±０．３°Ｃ４５秒漂白定着　
　　３４．７±０．５°Ｃ５０秒安定化　　３０〜３４
°Ｃ９０秒 乾　　燥　　　　　６０〜８０’Ｃ６０秒〈発色現像液
〉 純水　　　　　　　８００ｄ トリエタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　５ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５ｇテトラポリ
燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノス チルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１１とし、ｐＨを１０．２に調整す
る。

〈漂白定着液〉 エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）　　　１００ｄ亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　２７．５ｄ水を加えて全量を１２
とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨを５゜７に調整
する。

〈安定化液〉 ５−クロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て全量を１１とし、硫酸または水酸化カリウムにてｐＨ
を７．０に調整する。

Ｉパ５Ｉ′＋ 以、−ｊ、１釡δ 表−２から明らかなように、層ｌ中に塩基性媒染剤Ｂ−
１を含まない試料（ＮＣＬＩ〜４及び阻９〜１４）にお
いては、光学反射濃度り、及びＤつのいずれもが０．５
より低い場合（Ｎαｌ、　　２．　９．１０）には、Ｍ
ＴＦ値は低く、十分な画像鮮鋭性は得られなかった。

そこで、光学反射濃度り、またはり、の値を０．５以上
とするために、層１中に添加する酸性染料Ａ−２１また
はＡ−１の量を増量した試料（ＮＯ，３，４゜１１、１
２．１３．１４）について検討した結果、感度の低下及
びカブリの上昇が著しく、十分な画像が得られなかった
。

また、層１中に塩基性媒染剤Ｂ−１を含有するものの、
光学反射濃度り、及びり、のいずれもが０．５より小さ
い試料（漱５．　６．１５．１６）においては、感度及
びカブリは良いがＭＴＦ値が低く、十分な画像鮮鋭性が
得られなかった。

これに対して、塩基性媒染剤を用い、酸性染料によって
Ｄｒ、またはＤＲの少なくとも一方を０．５以上に高め
た本発明の試料Ｎα７，８及び１７〜２４は、いずれも
、感度の低下やカブリの上昇が起きることなく、ＭＴＦ
値が増大して画像鮮鋭性の向上がみられる。

この様に、本発明の試料は、感度の低下及びカブリ濃度
の上昇を抑え、画像鮮鋭性の向上を実現した優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料であることがわかる。

実施例−２ 実施例−１と同様にしてハロゲン化銀乳剤を調製する。

また、以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した
紙支持体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を作製した。

（なお、以下の実施例において、添加量は感光材料１ポ
当たりの量で示す。） 層１・・・・・・ゼラチン１．２ｇと０．２９ｇ　　（
銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−１）そして０．７５　ｇのイエローカプラー（Ｙ−１
）、０．３ｇの光安定剤（ＳＴ−１）及び０．０１５　
ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を
溶解した０、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）を含
有している層。

層２・・・・・・ゼラチン０．９ｇと０．０４ｇの（Ｈ
Ｑ−１）を溶解した０、２ｇのジオクチルフタレート　
（Ｄ。

Ｐ）を含有している層。

Ｎ３・・・・・・ゼラチン１．４ｇと０．２ｇの緑感光
性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と０．９ｇミリモルの
マゼンタカプラー（Ｍ−１）、０．２５ｇの光安定剤（
ＳＴ−２）及び０．０１ｇの（ＨＱ−１）を溶解した０
、５ｇの（ＤＯＰ）を含有している層。

層４・・・・・・ゼラチン１．２　ｇと下記の０．６　
ｇの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）及び０．０５ｇの（ＨＱ
−１）を溶解した０、３ｇの（ＤＮＰ）を含有している
層。

層５・・・・・・ゼラチン１．４ｇと０．２０ｇの赤感
光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）、そして、０．５４
ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）、０．０１　ｇの（ＨＱ
−１）及び０．３ｇの（ＳＴ−１）を溶解した０、３ｇ
の（ＤＯＰ）を含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン１．１ｇと０．２ｇの（ＵＶ
−１）を溶解した０、２ｇの（ＤＯＰ）を含有している
層。

層７・・・・・・ゼラチン１．０ｇと０．０５ｇの２．
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−３−トリアジンナトリ
ウムを含有している層。

この様にして得られたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に表−３に示す様に酸性染料及び塩基性媒染剤を添加し
て試料Ｎα２５〜３０を作成した。

即ち、試料Ｎα２５は、層３に酸性染料Ａ−２１を６．
０■、層６に酸性染料Ａ−１を５．０■含有し、塩基性
媒染剤を感剤中に含まないものである。

試料Ｎα２６は、層３に酸性染料Ａ−２１を２０■、層
６に酸性染料Ａ−１を１８■含有し、媒染剤を含まない
ものである。

試料Ｎα２７は、支持体と層１の間（層Ｏと示す）に、
ゼラチン１．０ｇと０．１ｇの媒染剤（Ｂ−２）そして
酸性染料Ａ−２１を２０．０■及びＡ−１を１８．０ｍ
ｇと活性剤ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（Ｄ
−１とする）０．１７ｇを含有している層をもうけたも
のである。

試料Ｎα２８は、層４中に、０．１ｇの媒染剤Ｂ−２と
酸性染料Ａ−２１を２０．０■及びＡ−１を１８．０■
さらに活性剤Ｄ−１０，１７ｇを含有させたものである
。

試料Ｎｏ、２９は、層６中に、試料Ｎα３０は層７中に
試料Ｎｏ、２８と同量の媒染剤、酸性染料及び活性剤を
含有したものである。

各試料について実施例−１と同様な処理、測定、媒染剤
を含まず、層３と層５に少量の酸性染料を含有する試料
Ｎα２５は感度、カブリは良いものの、ＭＴＦ値が低く
、十分な画像鮮鋭性が得られなかった。

また、層３及び層５に含まれる酸性染料Ａ−２１及びＡ
−１を増量し、光学反射濃度り、及びり。

を０．５以上とした試料に２６は、Ｎα２５と比べてＭ
ＴＦ値は増大するが、感度の低下及びカブリの上昇が著
しい。

一方、本発明の媒染剤及び酸性染料を含有する試料阻２
７〜３０は、ＭＴＦ値が大幅に増大し、且つ、感度の低
下及びカブリの上昇が最小限に抑えられる。

以上の結果から、本発明の酸性染料及び塩基性媒染剤は
層０２層４１層６または層７のいずれの層に含有させて
も、光学反射濃度が０．５以上であ　・れば優れた画像
鮮鋭性が得られることがわかる。

実施例−３ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により表−４に示す６種類のハロゲ
ン化銀乳剤を調製した。

表−４ ＊１ハロゲン化銀１モル当たり２ｍｇ添加＊２ハロゲン
化銀１モル当たり１．６■添加＊３ハロゲン化銀１モル
当たり１．７■添加＊４ハロゲン化銀１モル当たり５Ｘ
１０−’モＪｌ／　添ｊＪＩ］＊５ハロゲン化銀１モル
当たり４Ｘ１０−’モル添加＊６ハロゲン化銀１モル当
たり０．９ミリモル添加＊７ハロゲン化銀１モル当たり
０．７ミリモル添加＊８ハロゲン化銀１モル当たり０．
２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感
終了後に乳剤安定剤として５ＴＢ−１をハロゲン化銀１
モル当たりｌＸｌ０−’モル添加した。

（ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製）実施例−１
で作成したハロゲン化銀カラー写真感光材料の層２の青
感光性ハロゲン化銀乳剤、層４の緑感光性ハロゲン化銀
乳剤及び層６の赤感光性ハロゲン化銀乳剤を、表−５に
示すように代え、さらに、層１中の媒染剤（Ｂ−１）及
び酸性染料（Ａ−２１及びＡ−１）の量を表−５に示す
ようにする。それ以外は、実施例−１と同様にしてハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料阻３１〜４６を作成し
た。

（試料の処理、測定及び評価） 各試料について実施例−１と同様の処理、測定、評価を
行った。

表−５から明らかなように、本発明に係る染料である酸
性染料の量を増して、Ｄ、またはり、が０．５以上とな
るようにした場合、本発明の媒染剤を用いない試料（Ｎ
α３２．３３．３４．及び４０．４１．４２）はカブリ
濃度の上昇が大きく、特に、実質的な塩化銀乳剤を用い
た試料（Ｎａ４０．４１．４２）のカブリ濃度の上昇は
著しい。

一方、Ｄ、またはＤＲが０．５以上であり、かつ、本発
明の媒染剤を用いた試料（Ｎｏ、３６．３７．３Ｂ、及
び４４．４５．４６）は、カブリ濃度の上昇を最小限に
抑えながら、十分なＭＴＦ値を得ることができる。

特に、塩化銀乳剤を用いた試料Ｎα４４．４５．４６に
おいては、この効果が大きい。さらに、ここで採用して
いる迅速処理では、塩化銀含有率の低い塩臭化銀乳剤を
用いた試料Ｎα３１〜３８は、各層とも最高濃度が十分
でないが、塩化銀乳剤を用いた試料は十分な最高濃度が
得られる。従って、本発明は、特に高塩化物ハロゲン化
銀乳剤を用いた場合に有効であることがわかる。

〔発明の効果〕

以上述べた様に、本発明によれば、感度の低下及びカブ
リの上昇を最小限に抑えながら、画像鮮鋭性を改良した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができる。

特許出願人　　　コニカ株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 反射支持体上に、処理時に脱色または流出する染料を含
   有する層を少なくとも１層有するとともに、５５０ｎｍ
   または６８０ｎｍにおける光学反射濃度の少なくとも一
   つが、０．５以上であり、かつ、塩基性高分子媒染剤を
   含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。