JPS63286849A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
、カラー印画紙用７１０ゲン化銀写真感光材料に関する
。

〔発明の背景〕

当業界においては、高画質のノ１０デン化銀カラー写真
感光材料が望まれており、特にカラーネガ用ハロゲンロ
ダ写真感光材料により撮影を行し・、カラー印画紙用ハ
ロゲン化銀写真感光材料にプリントして最終画像を得る
、いわゆるカラーネ〃・ポジシステムにおいては、カラ
ーネガ用ノ１０ゲン化銀写真感光材料に対してカラー印
画紙用／％ロダン化銀写真感光材料の画質、特に画像鮮
鋭性が低いことが問題となっている。その改良技術とし
ては、英国特許５８４，６０９号、同１，２７７．４２
９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０
号、同４９−１１４４２０号、同４９−１２９５３７号
、同５２−１０８１１５号、同５９−２５８４５号、米
国特許２，２７４，７８２号、同２，５３３，４７２号
、同２，９５６，８７９号、同３，１２５，４４８号、
同３，１４８，１８７号、同３，１７７゜０７８号、同
３，２４７，１２７号、同３，５４０，８８７号、同３
，５７５゜７０４号、同３，６５３，９０５号、同３，
７１８，４７２号、同４，０７１゜３１２号、同４，０
７０，３５２号等に記載されているような水溶性染料を
写真要素中に含有させる技術、およびコロイド銀からな
るハレーション防止層を反射支持体の乳剤層側もしくは
乳剤層の反対側に設ける技術などが知られている。

ところが、カラー印画紙などにおいて、大幅な鮮鋭性の
向上を目的として前述のような水溶性染料を多量に写真
要素中に含有させたり、光学反射濃度の高いハレーショ
ン防止層を設けたりすると、鮮鋭性の向上は見られるが
、種々様々なシーンを実際にプリントした際に粒状が目
立つようになり、更には、視覚的に硬調な感じを与え、
けばけばしく不自然な印象を与える画像になってしまう
という問題点が明らかになった。

一方、近年、本物の色をそのまま残したいというユーザ
ー側からの忠実な色再現への要望が高まってきている。

具体的な手段としては、カプラーと発色現像主薬の酸化
体とのカップリングにより生成した色素における、可視
吸収スペクトルの波形がシャープであるようなカプラー
を開発することにより、色素そのものの色調をクリアー
にすることは勿論、色濁りを少なくする、または解消す
ることが可能である。

このような観点から、マゼンタカプラーとして、近年ピ
ラゾロアゾール系カプラーが開発されている。

ピラゾロアゾール系カプラーは、従来用いられている５
−ピラゾロン系マゼンタカプラーと異なり、発色色素が
４３０ｎ論付近にｆｉｌ吸収を持たないため、基本的に
色素再現に対して有利であるという特徴を有している。

しかし、このピラゾロアゾール系カプラーを用いると、
色再現性の向上はみられるが、鮮鋭性の劣化が多少みら
れ、そのためか、種々様々なシーンを実際にプリントし
た際に、視覚的に稍ぼやけた印象を受け、色再現性の向
上が画質の向上に十分生かされないという問題を有して
いることが明らかとなった。

このように、一つ一つの性能をみると優れたものであり
でも写真感光材料という極めて複雑な系に用いられ、し
かも、種々様々なシーンをプリント上に再現した時には
、その性能が十分に生かされないことが多々あり、視覚
的に自然な印象を与え、物の材質や性質をも表現するよ
うな高い質感を持った画像を与えるハロゲン化銀写真感
光材料の開発は現在まで十分になされてきたとは言い難
い。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑みなされたものであり、本発明
の目的は、画像鮮鋭性に優れ、かつ、色再現性が改良さ
れ、更には視覚的に自然な印象をうける高い質感を持っ
た画像を得るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、反射支持体上に青感光性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の５５０ｎｍまたは６８０ｎｍにおけ
る光学反射濃度の少なくとも一つが０．５以上であり、
かつ、緑感光性乳剤層に下記一般式〔Ｍ−１３で示され
るマゼンタカプラーの少なくとも１つを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料により達成された。

一般式ＣＭ−１） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離説しうる基を表す。

また、Ｒ′は水素原子または置換基を表す。

本発明により画像鮮鋭性が向上し、色再現性が改良され
たのみならず、視覚的に自然な印象を受ける高い質感を
持った画像が得られたことは驚くべき事大であり、本発
明者等も予想し得なかったことである。

〔発明の具体的構成〕

本発明において、ハロゲン化銀写真感光材料の５５０ｎ
ｍまたは６８０ｎｍにおける光学反射濃度の少なくとも
一つは０．５以上であり、好ましくは０．７以上である
。本発明における光学反射濃度とは、当業界において一
般に用いられている反射濃度計によって測定されるもの
であり、以下のように定義される。

光学反射濃度＝ｌｏｇ　＋　ｏ　（Ｆｏ／　Ｆ　）Ｆｏ
：標準白色板の反射光束 Ｆ：試料の反射光束 光学反射濃度を高める具体的手段としては、前述のよう
にコロイド銀からなるハレーシ翳ン防止屑を反射支持体
の乳剤Ｎ＠もしくは乳剤層と反対側に設けること及び／
又は写真構成層中に水溶性染料を含有させることが好ま
しい。

本発明に用いられるコロイド銀は、主にゼラチン存在下
で硝酸銀をハイドロキノンまたはピロガロールのような
フェノ４−ル類、還元性の糖類あるいはタンニンなどに
より還元することにより調製で終る。

また、コロイド銀は通常ゼラチンなどの親水性高分子と
共に用いられる。

コロイド銀としては、アンチハレーシコン効果の、αか
ら黒色が好ましく、コロイド銀の粒子サイズとしては０
．４０μ履以、下が好ましく、特に０．２ｏ〜ｏ、ｏｔ
ｏμｌが好ましい。

コロイド銀の塗布量は、脱銀性の観点等からは０．２５
ｇ／ｉ＋”以下が好ましく、より好ましくは０．２ｇ／
　、　２以下である、一方、鮮鋭性の観点等がらは０．
０１ｙ／ｚ２以上が好ましく、０．０５１Ｆ／１２以上
がより好ましい。

写真構成層中に含有される水溶性染料としては、周知の
水溶性染料、例えば前記〔発明の背景〕で挙げた特許等
に記載されているような水溶性染料が挙げられる。

本発明に用いられる好ましい水溶性染料としては下記一
般式（１）〜（Ｉ［［）で示されるものが挙げられる。

一般式（［） 式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およＶＲｌは各々、
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルコキシ基、−ＳＯ，Ｍ　＊　タｌ；ｋ　−ＮＨＣＨ
２５０３Ｍヲ表す。

Ｍはカチオンであり、アルカリ金属カチオン、アンモニ
ウムカチオン、有機アンモニウムカチオン（例えば、ビ
リノニウム、ピベリノニウム、トリエチルアンモニウム
、トリエタノールアミン等）を表す。

／′−ゝ−２ 以゛′下゛余白□ ８．Ｉ ゝ＋−１′ 一般式（ｎ） ＲＭ　　　　　　　　　　　　Ｒｓ　’式中、Ｒ，、Ｒ
，”は各々、少なくとも１つのスルホ基またはカルボキ
シ基を含むアルキル基、アリール基もしくは複素環基を
表し、これらの基は更に他の置換基を有してもよい。

ＲａｔＲａ′で表されるアルキル基は各々、直鎖、分岐
の何れでもよく、好ましくは炭素数１〜４である。Ｌｔ
Ｒ，７で表される７リール基としては、スルホ基もしく
はカルボキシ基で置換されたフェニル基が好ましい。

Ｒｓ＊Ｒｓ′に含まれるスルホ基およびカルボキシ基は
フルキル基、アリール基および複素環基に直接置換して
もよく２価の有機基を介して結合してもよい。

Ｒｓ＊Ｒ＊′で表されるアルキル基、７リール基および
複素環基へのスルホ基もしくはカルボキシ基以外の置換
基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、７１７−ルオキシ基等が
挙げられる。

Ｒ７１Ｒ７′は各々、アルキル基、シアノ基、トリ７ル
オロメチル基、−〇Ｒい−ＣＯＯＲ＊、−ＣＯＮＨＲ＠
、−ＮＩＩＣＯＲ＊、アリール基を表す。アルキル基と
しては、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、アリー
ル基としては、好ましくは７ヱニル基であり、ハロゲン
原子、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロ
キシ基等の置換基を有してもよい。） は２の整数を表し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、−Ｃ１１
２−基を表す）で表される環状アミ７基（例えば、モル
ホリ／、ピペリジ／、ピペラジノ等）を表す。

Ｌ″Ｃ表されるメチン基は、炭素数１〜４個のアルキル
基またはアリール基で置換されてもよい。

また、一般式（Ｉｌ）で表される化合物のスルホ基、お
よびカルボキシ基のうち少なくとも１つがアルカリ金属
、アルカリ土類金属、アンモニアあるいは有機塩基（例
えば、ノエチルアミン、トリエチルアミン、モルホリン
、ピリジン、ピペリジン等）と塩を形成してもよい、ｎ
は０，１または２を表す。

一般式（１） 式中％ＲＩはアルキル基、カルボキシルアルキル基また
はスルホアルキル基を表し、Ｚはベンゾオキサゾール系
の核（ベンゾオキサゾールおよび置換ベンゾオキサゾー
ルを含む、該置換基は例えばメチル、エチル、７ヱニル
、メトキシ、エトキシ、りａル、プａＡ等）またはベン
ゼン環にスルホ基を有するベンゾオキサゾール系の核、
ただしスルホ基と共に上述の置換弁を１つまたは１以上
もっこともできる、を完成するに必要な非金属原子群を
表し、Ｒ９がアルキル基ならＺはスルホ置換ベンゾオキ
サゾール核を表し、Ｒ９がカルボキシアルキル基または
スルホアルキル基なら、Ｚはベンゾオキサゾール核を完
成するに必要な非金属原子群を表す。Ｑはスルホフェニ
ルピラゾリノン系の複素環核を完成するに必要な非金属
原子群を表し、ｎは０，１または２を表す。

次に、本発明で用いられる水溶性染料の代表的具体例を
示すが、これらによって限定されるものではない。

〔例示化合物〕

（Ａ−１） ＮａＯｚＳＣｔｌＪｌｌ　　Ｏ０１！ （Ａ　−２’） （Ａ　−３） （Ａ　−４） （Ａｓ） （Ａ　−６＞ （Δ−Ｙ） （Ａ−８） Ｓｏ、Ｋ　　　　　　　　　　　　　ＳＯ，Ｋ（Ａ　−
１０） （Ａ　−１１） ＳＯ，Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　５ｏ３Ｎａ（
Ａ　−１２） ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　５Ｏ３Ｋ（Ａ−
１３） ＮｌｌＣＨ２ＳＯＪａ　　　　　　　　　　ＮＩＩＣｔ
ｌｚＳＯｉＮａ（Ａ　−１４） ＳＯ＝Ｎａ　　　　　　　　　　　　　５Ｏ３Ｎａ（Ａ
　−１５） ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　Ｓｏ、Ｋ （Ａ　−１６） Ｓｏ、Ｋ　　　　　　　　　Ｓｏ、Ｋ （Ａ　−１７） ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ，に（Ａ　
−１８） （Ａ　−１９） （Ａ−２０） ＳＯ２計　　　　　　　　　　５０３Ｋ（Ａ−２１） （Ａ−２２） ＳＯ２計　　　　　　　　　　５Ｏ３Ｋ（Ａ−２３） （Ａ−２４） ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ，Ｋ（Ａ
−２５） （Ａ−２６） ＳＯ，Ｎｉ１．　　　　　　　　　　　　　Ｓｏ、Ｎ１
１゜（Ａ−２７） ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　Ｓ０３Ｋ（Ａ−２８） （Ａ−２９） （Ａ−３０） Ｓ０３Ｋ （Ａ−３１） ＳＯ，ｌ＋ （Ａ−３２） （Ａ−３３） （Ａ−３４） （Ａ−３５） Ｓｏ、ＩＩ　　　　　　　　　　　　　ＳＯ，ＩＩ（Ａ
−３６＞ （Ａ　−３７） （Ａ−３８） 本発明で用いられろ水溶性染料は、感光性／％ロデン化
銀乳剤層及び／又は非感光性の写真構成層に添加するこ
とがでさる。

本発明の水溶性染料は同一層に２種以上含んで以下４＝
白 もよい、また同じ水溶性染料を異なる２つ以上の層に含
んでもよい。

これら本発明の水溶性染料は、一般に全乳剤層中の銀１
モル当り２Ｘ１Ｇ’−’〜５Ｘ１０−”モルが好ましく
、より好ましくは１×１０−り〜ｌＸｌ０−”モルを用
いる。

本発明の水溶性染料を含む写真要素は、５５０ｎｍまた
は６８０ｎｍの光学反射濃度が０．５以上を示し、本発
明の水溶性染料は水溶性または現像処理液で脱色する染
料であり、該光学反射濃度が０．５未ｉｉ４の場合、画
像鮮鋭性の向上効果が十分みられない。

該光学反射濃度の上限は限定的ではないが、感度、脱色
性等の点では２．０以下であることが好ましい。

次に前記一般式〔Ｍ−１）で示されるピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーについて説明する。

一般式　ＣＭ−１） で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲ′は水素原子又は置換基を表す。

Ｒ′の表す置換基としては特に制限はないが、代表的に
は、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ／、ス
ルホンアミド、フルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルキル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルフ７モイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、フルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、７リールオキシカルポニルアミハアルコ
キシカルポニル、アリールオキシカルボニル、複素環チ
オの各基、ならびにスピロ化合物残基、有情炭化水素化
合物残基等も挙げられる。

Ｒ′で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ′で表されるアリール基としては、７ヱニル基が好ま
しい。

Ｒ′で表されるアシル７ミ７基としては、アルキルカル
ボニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基等が挙げ
られる。

Ｒ′で表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニル７ミ７基、７リールスルホニル７ミ７基等が挙
げられる。

Ｒ′で表されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Ｒ′で表されるフ
ルキル基、アリール基が挙げられる。

Ｒ′で表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２
のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

Ｒ′で表されるシクロアルケニル基としては、炭素Ｗｔ
３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒ′で表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としで
はアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等
； ホスホニル基としてはフルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、７リ
一ルカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
フルキルカルボニルオキシ基、７リ一ルカルポニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スル７アモイルアミ７基としてはフルキルスル７アモイ
ル７ミ７基、アリールスル７アモイルアミ７基等； 複素環基としては５〜７貝のものが好ましく、具体的に
は２−７リル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基環；複素環オキシ基としては
５〜７貝の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７貝の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６−千オ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］ヘプタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２゜２．
１１へブタン−１−イル、トリシクロ　［３゜３．１．
１３！７１デカン−１−イル、７，７−シメチルービシ
クロ　［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、
アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ、アシルアミハスルホンアミド
、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カル
ボキシル、 （Ｒ１′は前記Ｒ′と同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義
であり、Ｒ２’及（／Ｒ３′は水素原子、アリール基、
アルキル基又は複素環基を表す、）等の各基が挙げられ
るが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式　〔Ｍ−１）　　で表されるものは更に具体的に
は例えば下記一般式　〔Ｍ−１１）　　〜　［Ｍ−■］
　により表される。

一般式［Ｍ−１［１］ 一般式ＣＭ−１’／） 一般式ＣＭ−Ｖ） 一般式〔Ｍ−Ｖｌ） 前記一般式　〔Ｍ−■）　　〜〔Ｍ−■〕　にお１・て
Ｒ１−Ｒ１及びＸは前記Ｒ′及びＸと同義である。

又、一般式　〔Ｍ−１）　　の中でも好ましいのは、下
記一般式　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。

式中Ｒ’、Ｘ及びＺｌは一般式　〔Ｍ−１３におけるＲ
’　、Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式　〔Ｍ−ＩＴ）　　〜　〔Ｍ−■〕　で表さ
れるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式
〔Ｍ−１１）で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ′及びＲ’　として最も好まし
いのは、下記一般式　〔Ｍ　−ＩＫ　）　　により表さ
れるものである。

一般式〔Ｍ−ＩＸ） １Ｏ−Ｃ− 紀・ 式中Ｒ９，１’（１°及びＲ”はそれぞれ前記Ｒ′と同
義である。

又、前記Ｒ”ｔＲＩＯ及びＲ’ｌの中の２つ例えばＲ９
とＲｌ’は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジクロ
フルカン、ジクロフルケン、複素環）を形成してもよく
、更に鎖環にＲ１＋が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式　〔Ｍ　−１Ｋ　）　　の中でも好ましいのは、
（ｉ）　Ｒ”〜Ｒ１’の中の少なくとも２つがアルキル
基の場合、（ｉｉ）　Ｒ”〜Ｒ”の中の１つ例えばＲ１
１が水素原子であって、他の２っＲ１とＲ’Ｏが結合し
て根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、
である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、一般式　〔Ｍ−１）　　におけるＺにより形成され
る環及び一般式　〔Ｍ−■〕　におけるＺ、により形成
される環が有してもよい置換基、並びに一般式　〔Ｍ−
ｎ）　　〜　〔Ｍ−Ｖｌ）　　におけるＲ２〜Ｒ″とし
ては下記一般式　〔Ｍ−Ｘ　）　　で表されるものが好
ましい。

一般式　〔Ｍ−Ｘ　） −Ｒ”−８ｏ２−Ｒ’コ 式中Ｒ′２はアルキレン基を、Ｒ１”はアルキル基、ジ
クロフルキル基又は７リール基を表す。

Ｒ’２で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖１分岐を問わない。

ＲＩ３で示されるシクロアルキル基としては５〜６只の
ものが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

以下余白 Ｍ−６２ Ｍ−６３ Ｃ，、ＩＩ２゜ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物
の中で、Ｎｏ、　１〜４　、６　、８〜１７゜１９〜２
４．２８〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０６〜
１２１゜１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される化
合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃ
ｈｅｓｉｃａｌ　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　＋パーキン（Ｐ
　ｅｒｋｉｎ）　Ｉ　　（１９７７）　。

２０４７〜２０５２、米国特許３．７２５．０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６Ｇ−４３６５９号、同６０−１
７２９８２号及び同６Ｇ−１９０７７９号等を参考にし
て合成することができ゛る。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１ｘｌ
Ｏ−３モル〜１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル〜８
Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーはハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に含有されるが、特に緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有されるのが好ましい。

本発明のマゼンタカプラー等の疎水性化合物は、固体分
散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々
の方法を用いてハロゲン化銀写真感光材料へ添加するこ
とがで終る０例えば水中油滴型乳化分散法は、マゼンタ
カプラー等の疎水性添加物を通常、沸点約１５０℃以上
の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性パイングー中に界面活性剤を用いて乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、直接鑑賞用に供
されるネが一ポジ方式、およびポジーポジ方式のカラー
印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発揮され
る。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、多色用ハロゲン化銀写真感光材料であ
り、減色法色再現を行うために、通常は写真用カプラー
として、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支
持体上に適宜の暦数及び層順で積層した構造を有してい
るが、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適
宜変更してもよい。

イエローカプラーとしては、アシルアセトアニリド系カ
プラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイル７セト７ニリド系およびピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利である。好ましく
は下記一般式［Ｙ］で表される化合物である。

一般式［Ｙ］ 式中、Ｒｚ＋はハロゲン原子またはフルコキシ基を表す
、Ｒ２２は水素原子、ハロゲン原子またはフルコ斗シ基
を表す、Ｒ２３はイエローカプラーにおける周知のバラ
スト基を表す。

Ｚ２は発色現像主薬の酸化体とカップリングする際離脱
しうる基を表す。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるイエロ
ーカプラーとしでは、一般式［Ｙ］で表されるイエロー
カプラーの中でもＲ２１がフルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキン、インプロポキシ、ドデシルオキン等）
であるイエローカプラーが、色再現性および質感の向上
等、本発明の効果を強調する点から特に好ましい。

本発明において、マゼンタカプラーとしては、前記した
本発明のマゼンタカプラー以外に本発明外の公知の５−
ピラゾン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー等を
併用してもよい。

本発明において、シアンカプラーとしては、種々のフェ
ノール系、ナフトール系のシアンカプラーを好ましく用
いることができる。これらのうち、特に好ましくは、下
記一般式［Ｃ−１１および［Ｃ−２］で示されるカプラ
ーが用いられる。

一般式ＥＣ＝１１ １コ 式中、Ｒ３−はバラスト基を表す、パラスト基としては
、例えば全炭素数８〜３２のアルキル基またはアリール
基であり更に置換基を有してもよい。

Ｒ３２は炭素数１〜６のアルキル基〈例えばメチル、エ
チル、イソプロピル等）を表し、好ましくは炭素数２〜
６のアルキル基である。Ｒ”は水素原子、ハロゲン原子
（例えば弗素、塩素、臭素等）またはアルキル基（例え
ばメチル、エチル等）を表す。

Ｚ、は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱し得る基を表す。

一般式［Ｃ−２］ 式中、Ｒ”はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２
５はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
複素環基を表す。８口は水素原子、ハロゲン原子、フル
キル基またはフルコキシ基を表す。Ｒ３４＠Ｒ”およＶ
Ｒ″′は更に置換基を有してもよい、またＲ”はＲ”４
と結合して環を形成してもよい、Ｚ、は一般式［Ｃ−１
］におけるＺ、と同義である。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀等の任意のハロゲン化銀が包含される。

しかし、カラー印画紙等特に速い現像性が求められるハ
ロゲン化銀写真感光材料では、塩化銀含有率が９０モル
％以上のハロゲン化銀粒子が好まし１１１゜ この場合のハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の塩化
銀含有率を有しでおり、臭化銀含有率は１０モル％以下
、沃化銀含有率は、０．５モル％以下であることが好ま
しい、更に好ましくは、臭化銀含有率が０．０１〜５モ
ル％の塩臭化銀である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズが
広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分散
の乳剤の方が好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン、硫黄増感
剤、セレン増感剤、還元増感剤、貴金属増感剤等により
化学的に増感されてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために適当な増感色素を添加し
て光学増感させてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、
現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤
、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理には、各
種のカラー現像処理を適用することができる。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、画
像鮮鋭性に優れ、かつ、色再現性が改良されるのみなら
ず、視覚的に自然な印象を受ける高い質感を持った画像
が得られる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−１に示す３１９Ｉ類の
ハロゲン化銀乳剤を調製した。

表−１ ＊１　ハロゲン化銀１モル当１）２ｍｙ添加本２　ハロ
ゲン化銀１モル当り５Ｘ　１Ｇ−’モル添加本３　ハロ
ゲン化銀１モル当り０．９ミリモル添加本→　ハロゲン
化銀１モル当り０．７ミリモル添加本５　ハロゲン化銀
１モル当り０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀
乳剤は化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示すＳ
ＴＢ−１を／１０デン化銀１モル当り、ｌＸｌ０−４モ
ル添加した。

（ＳＤ−１） （ＳＤ−２） ５Ｏ＝ＮＨ（Ｃａｌｌｓ）ｓ （ＳＤ−３） （ＳＴＢ−１） （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の屑１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１〜２０を作製した。

（なお、以下の実施例において、添加量は感光材料１　
ｍｌ当りの量で示す、） 層１・・・・・・ゼラチン１．２ｇと０．２９ｇ（銀換
算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍｌ）
そして０．７５ｆのイエローカプラー（Ｙ−１＞、０．
３９の光安定剤５Ｔ−１お上りｏ、ｏｔｓ、、の２，５
−ジオクチルハイドロキノン（ＩＱ−１）を溶解した０
、３ｇのν／ニル７タレート（ＤＮＰ）を含有している
屑。

層２・・・・・・ゼラチン０．９ｇと０．０４９の）Ｉ
Ｑ−１を溶解した０、２ｇのジオクチル７タレート（Ｄ
ＯＰ）を含有している層、。

層３・・・・・・ゼラチン１．４１？と０．２ｇの緑感
光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と０．９．　！リモ
ルの表−２に示すマゼンタカプラー、Ｏ，ＺＳ、、の光
安定剤５Ｔ−２およびＯ，ＯＸ、、のＨＱ−１を溶解し
た０、５９のＤＯＰ、そして、表−２に示す水溶性染料
を含有している層。

屑４・・・・・・ゼラチン１．２ｇと下記の０．６ｇの
紫外線吸収剤ｔｌＶ−１＃よｔｌｏ、０５ｇノＩＱ　−
１を溶解した０、３ｇのＤＮＰを含有してνする層。

層５・・・・・・ゼラチン１．４ｇと０．２０．の赤感
光性ハロゲン化銀乳剤（ｈｅ−３）、そして、０，５４
．のシアンカプラー（ｃ−ｉ）、ｏ、ｏｉ、のＨＱ−１
および０．３ｇのＳＴ−１を溶解した０、３ｇのＤＯＰ
を含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン１．１ｇと０．２ｇのＵＶ−
１を溶解した０、２ｇの００Ｐ１　そして、表−２に示
す水溶性染料を含有している層。

屑７・・・・・・ゼラチン１．０．と０．０５．の２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジンナトリ
ウムを含有している層。

以下余白 （ＳＴ−１） （ＳＴ−２） ＣＨｌ、　　ＣＨｌ。

（ｕｖ−ｉ　） （’ｉ’−ｉ） （Ｃ−１） Ｃ！ 得られた試料を感光計ＫＳ−７型（小西六写真工業社９
１）を使用し、干渉フィルターを用いて緑色光によって
ウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に従って処理
し、マゼンタ色素画像の濃度が１．０の時の極大吸収波
長λＩＩＩａｘ、ならびにその時の４３０ｎｍの濃度Ｄ
Ｅを測定した。

また、上記試料をＭＴＦ値測定用ウェつノを通して緑色
光および赤色光によって露光後、同様な処理を行ない、
得られた各試料について緑感光性層および赤感光性層（
７）　ＭＴＦ〔Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒｎｓｆｅｒ
Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）をマイクロデンシトメーターで求め
、申開周波数が５本／ａｘでの１４ＴＦ値を比較した。

なお、ＨＴＦによる画像の鮮鋭性の判定は当業者間では
周知のことであるが、「Ｔ　ｈ　ｅ　ｔ　ｈ　ｅ　ｏ　
ｒ　ｙ　ｏ　ｆ　ｔ　ｂ　ｅｐｂｏｔｏｇｒｎｐｈｉｃ
　ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　ｅｄｉｔｉｏｎＪに記載が
ある。

また、カラーネガフィルム〔サクラカラー５ＲＶ−１０
０：小西六写真工業（株）製〕とカメラ〔コニカＦＴ−
Ｉ　ＭＯＴＯＲ：小西六写真工業（株）製〕を用いて１
８％標準反射板を入れた室内および野外の様々なシーン
を撮影した。続いて、カラーネガ現像処理（ＣＮＫ−４
：小西六写真工業（株）製〕を行ない、得られたネが像
をサクラカラープリンターＣＩ、−Ｐ２０００　（小西
六写真工業（株）製〕を用いて上記試料に８２１１Ｘ　
１１７１１の大きさにプリントし、実技プリントを得た
。プリントの際のプリンター条件は、１８％標準反射板
がプリント上で灰色になるように各試料毎に設定を行な
った０次に、この実技プリントをカラープリント評価に
携わる１０人のパネラ−により視覚評価した。その結果
を表−２に示す。

〔処理工程〕

温　　度　　　　　　時間 発色現像　　３４．７±０．３℃　　４５秒漂白定着　
　３４．７±０．５℃　　５０秒安定化　　３０〜３４
℃　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　６０秒〔発
色現像液〕 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｉ＋１トリエタノールアミン　　　　
　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
　　　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　
２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−７タンスルホン７ミドエチル
ー３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　　　５ｇテトラポリ燐酸ナトリウム　
　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　０．
２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ノアミノスチルペンツスル
ホン酸誘導体＞　　　　　　　　　　　１゜純水を加え
て全量を１１とし、ｐＨ１０，２に調整する。

〔漂白定着液〕

エチレンノアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンシアミン四酢ＦｒＮ　　　　　　　　　３ｙチオ硫酸
アンモニウム（７０％溶液）　　　　１００ｍ１亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｉ＋１水
を加えて全量を１１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸”
Ｃ’　ｐＨ５，７ニ５１整する。

〔安定化液〕

５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホンｊｌ！　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を
加えて全量を１２とし、硫酸または水酸化カリウムにて
ｐｌ＋を７．０に調整する。

以下余白 ＊　　　ＭＭ−１比較マゼンタカプラーｒｒ 木本　日立　６０７型カラーアナライザーによって測定 本本本１０人のパネラ−による５段階評価の平均値 １・・・劣っている。

２・・・やや劣っている。

３・・・普通。

４・・・やや優れている。

５・・・優れている。

表−２から明らかなように、前記一般式〔Ｍ−１）で示
される本発明のマゼンタカプラーを用いていない試料Ｎ
ｏ、１〜４は、いずれもＡｍａにが短波でありＤＢが大
きく色再現性に劣る。光学反射濃度を高めた試料Ｎｏ、
　２〜４においては、対応する層のＭＴＦ値の改良はみ
られるが視覚評価において、粒状が目出ち、調子の自然
さに劣るため（硬さ、派手さ）総合評価として劣り、Ｍ
ＴＦ値の改良が画質の向上に生かされていない。また、
本発明のマゼンタカプラーを用いているが光学反射濃度
の低い試料Ｎｏ、５は、ＤＢの値が小さく色再現性の向
上はみちれるが、層３のＭＴＦ値がやや劣化し、視覚評
価において調子の自然さをやや損なう（ねむさ）ため色
再現性の向上が十分に画質に反映されず、総合評価ちと
して不十分である。

これに対して、本発明のマゼンタカプラーを用い、水溶
性染料によって光学反射濃度を０，５以上に高めた本発
明の試料Ｎｏ、　６〜２０は、いずれもＭＴＦ値が増大
して鮮鋭性の向上がみられ、ＤＢの値が小さく色再現性
の向上もみちれる。更には視覚評価においても、粒状の
目出ちがなく、色相および調子が自然であり、総合評価
として優れている。すなわち、本発明の試料は、上記鮮
鋭性および色再現性の向上が画質に反映された高い質感
を持った画像を与える優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料であることがわかる。

実施例−２ 実施例−１で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
試料の層３のマゼンタカプラー、層３の水溶性染料お上
びＮ１６の水溶性染料を表−３に示すように代え、更に
層７と支持体の間にコロイド銀からなるハレーシ腸ン防
止層を表−３に示すように設ける以外は実施例−１と同
様にしてハロゲン化銀カラー写真感光材料Ｎｏ、２１〜
４０を作製した。

各試料について実施例−１と同様な処理、測定、評価を
行なった。

結果を表−３に示す。

以下余白 表−３から明らかなように、ハレーション防止層を設け
ることによって、またはハレーション防止層と水溶性染
料を併用することによって光学反射濃度を０．５以上に
高めても、実施例−１と同様に本発明の効果が得られる
ことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性
   ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の５
   ５０ｎｍまたは６８０ｎｍにおける光学反射濃度の少な
   くとも１つが０．５以上であり、かつ、緑感光性乳剤層
   に下記一般式〔Ｍ−１〕で示されるマゼンタカプラーの
   少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｍ−１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる基を表す。 また、Ｒ′は水素原子または置換基を表す。〕