JPH04275543A - ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真感光材料に関
し、更に詳細には、色相再現性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光
材料の高画質化は著しい。即ち、近年のカラー写真感光
材料の進歩に伴い、特に鮮鋭性、粒状性はかなり高いレ
ベルになっており、ユーザーが手にするサービス版程度
の大きさのカラープリントやスライド写真では、通常大
きな不満がない。

【０００３】しかしながら、画質の４要素の中で色再現
性については、色純度こそ向上してきており、鮮やかな
、場合によってはやや誇張された再現も可能になってき
ているが、従来から写真では再現し難いといわれていた
色相の忠実性については、現在でもその状況はあまり変
わっていない。例えば、６００ｎｍより波長の光を反射
する、いわゆる赤末反射を有する紫や青紫などの紫色系
の色、あるいは青緑色や黄緑など緑色系の色は、実物と
は全く別の色に再現されてしまい、ユーザーを失望させ
ることがある。

【０００４】色再現性に関わる大きな因子として、カラ
ー感光材料の分光感度分布とインターイメージ効果（以
下ＩＩＥと略記する）がある。ＩＩＥによる色再現性の
改良については特開昭５０−２５３７号などにより開示
されている。即ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材
料において、カラー現像主薬の酸化体とカップリングし
て現像抑制剤又はそのプレカーサーを形成する化合物（
いわゆるＤＩＲ化合物）から放出される現像抑制剤によ
り他の発色層の現像を抑制することにより、ＩＩＥを生
じて、色再現性の改良効果を生み出すことが知られてい
る。

【０００５】又、カラーネガフィルムにおいては、カラ
ードカプラーを不要な吸収（２次吸収）を相殺する量使
用することにより、カプラーの２次吸収による色濁りを
防ぐことができる。更に２次吸収を相殺する量よりも多
く使用することにより、ＩＩＥと同様な効果を与えるこ
とも可能である。

【０００６】しかしながら、カラードカプラーを多用し
た場合には、フィルムの最低濃度が上昇するため、プリ
ント時の色・濃度の補正の判断が非常に困難になったり
、プリント時間が長くなり現像所での作業性が劣る等の
欠点があり、効果的にできあがるプリントの色の品質が
劣ることがしばしば起こる。

【０００７】ところで、これらの技術は色再現性の中で
も、主に色純度の向上に寄与している。最近多用されて
いる抑制基や、そのプレカーサーの移動度が大きい、い
わゆる拡散性ＤＩＲは、その方向性のコントロールが充
分でないと、色純度は高くできるが、色相を変えてしま
う欠点もあった。

【０００８】一方、撮影感光材料分光感度分布について
は、特公昭４９−６２０７号にフィルター層等を用いて
青感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、青感層、
赤感層等と略記する）の分光感度分布を共に緑感層のそ
れに寄せることにより、撮影時の光源の違いによる色再
現性の変動を軽減する技術が開示されている。

【０００９】しかし、これは前述の色相再現性の悪い色
を改良する手段にならないばかりか感度低下が著しく、
かつ色温度変化による再現性の変化は少ないものの、各
感色性層間の分光感度分布のオーバーラップが大きいた
め色再現域が狭くなり、結果的に彩度の高い色が再現さ
れず、くすんだ色になるという欠点があった。

【００１０】一般に分光感度分布のコントロールにおい
て、忠実な色相再現を目指すとき、赤感層の短波化は感
光材料のピーク波長を人間の視感度に近づけるという点
からも重要である。特に青紫色の、いわゆる赤末反射を
有する例えば花の色再現においては、赤感層の短波化は
重要である。

【００１１】ところが上記のように赤感層の短波化は彩
度の低下をもたらし、特にカラー写真の色再現上重要な
肌色再現性に不具合をもたらした。即ち肌色特有の健康
な赤味を失って、生気のない色再現になってしまうとい
う欠点があった。

【００１２】特開昭５３−２０９２６号や同５９−１３
１９３７号でも、赤感層の分光感度分布を緑感層のそれ
に寄せる、つまり短波化の技術が開示されているが、効
果が充分でなく、又、上記のような欠点を有していた。 更に特開平２−１８１１４４号には、４８０ｎｍにおけ
る青感層と緑感層の感度差とイエローフィルター層の濃
度を規定し、青緑色等の再現の向上を図っている。

【００１３】又、分光感度とＩＩＥを規定した技術が特
開昭６２−１６０４４９号に開示されている。この技術
はＩＩＥの方向性を各々の感色性層に対して規定したも
のである。

【００１４】更に特開昭６２−１６０４４８号には、シ
アン感光層を設けＩＩＥを赤感層にかけて疑似的に人間
の眼の分光感度に対応する負の分光感度を意図した技術
が開示されている。具体的にはＩＩＥの発現のために、
本来の青感層、緑感層及び赤感層の他に、ＩＩＥ発色層
（シアン感光層）が必要となり、銀量の増加を招いたり
、又、生産コストが高いものとなってしまう欠点を有し
ており、効果も充分とは言えなかった。

【００１５】また、肌色再現を向上させるためにはＧ層
の長波部を長くしない事が効果的と予想される。なぜな
ら赤色系統の被写体を撮影した場合Ｇ層の受光量が減少
し、結果的にプリントにマゼンタ味が強くなるからであ
る。しかしＧ層の長波部を短波化すると黄色再現が劣化
し、黄色にもマゼンタが入り、レモンイエローのような
鮮やかな黄色が再現し難いという欠点がある。

【００１６】上述した技術はいずれも未だ色再現性は充
分とは言えず、色再現性の良好な感光材料が望まれてい
た。

【００１７】

【発明の目的】本発明は上述の問題を解決しようとする
もので、本発明の目的は、色再現性、特に肌色再現性と
黄色の色再現の忠実なハロゲン化銀カラー写真画像形成
方法を提供することにある。

【００１８】

【発明の構成】本発明者等は鋭意検討の結果本発明の目
的が下記により達成されることを見出し本発明をなすに
いたった。

【００１９】即ち本発明の目的は、支持体上に、各々少
なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ層）、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ層）、及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層（Ｒ層）を有する撮影用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を用いて得たカラー原画を、支持体上にイ
エロー発色層（Ｙ層）、マゼンタ発色層（Ｍ層）及びシ
アン発色層（Ｃ層）を有するプリント用ハロゲン化銀カ
ラー感光材料に焼付けるハロゲン化銀カラー写真画像形
成法において、下記（Ａ）及び（Ｂ）の要件を具備する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真画像形成方法
によって達成された。

【００２０】（Ａ）Ｇ層の分光感度分布ＳＧ（λ）の最
大値を与える波長λＧｍａｘが５２５ｎｍ〜５６０ｎｍ
の波長域にあり、かつ５７０ｎｍにおける分光感度（Ｓ
Ｇ５７０）がＳＧ（λ）最大値（ＳＧｍａｘ）の４０％
以下である。

【００２１】（Ｂ）プリント用ハロゲン化銀カラー感光
材料を現像して得られるＹ層の発色色素の分光濃度分布
ＳＹ（λ）の最大値を与える波長が４３０ｎｍ〜４６０
ｎｍの波長域にあり、ＳＹ（λ）の最大値の５０％とな
る長波長側の波長λＹ５０が４８０ｎｍ〜５００ｎｍで
ある。

【００２２】以下に更に詳しく本発明について説明する
。

【００２３】本発明において、分光感度分布とは、感光
材料に３８０ｎｍ〜７００ｎｍまで、数ｎｍ間隔でのス
ペクトル光で規定の露光を与え、各波長で最低濃度＋０
．７０の濃度を与える露光量の逆数を各波長での感度と
し、その感度を波長の関数としたものである。本発明に
おいて、青感層の分光感度分布は、最大感度を与える波
長λＢが４００ｎｍ≦λＢ≦４７０ｎｍであることが好
ましく更に好ましくは４１０ｎｍ≦λＢ≦４６０ｎｍで
ある。

【００２４】緑感層の分光感度分布は最大感度を与える
波長λＧｍａｘが５２５ｎｍ≦λＧｍａｘ≦５６０ｎｍ
である事が必要であり好ましくは５３０ｎｍ≦λＧｍａ
ｘ≦５５５ｎｍ、更に好ましくは５３５ｎｍ≦Ｇｍａｘ
≦５５０ｎｍである。更に、５７０ｎｍにおける緑感層
の分光感度ＳＧ５７０はλＧｍａｘにおける分光感度の
４０％以下である事が必須であり、プリントして得られ
る画像の肌色部分がピンク傾向を帯び好ましい肌色再現
となる。好ましくは上記５７０ｎｍにおける緑感層の分
光感度は２０％以下である。更に好ましくは１５％以下
となる事がある。

【００２５】本発明においては上記緑感層の分光感度分
布は前述したように最低濃度＋０．７０の濃度を与える
露光量の逆数を波長の関数として得たものであるが、最
低濃度＋０．７０のみでなく最低濃度＋０．３０及び最
低濃度＋１．０においても上記緑感層の分光感度分布特
性を具備する事が好ましい。

【００２６】赤感層の分光感度分布は限定的ではないが
最大感度を与える波長λＲｍａＸは５９０ｎｍ≦λＲｍ
ａｘ≦６４０ｎｍ更に好ましくは６００ｎｍ≦λＲｍａ
ｘ≦６３０ｎｍである。

【００２７】λＲは上記の範囲に入る事で色相の忠実な
再現、特に紫系統の忠実な再現に効果がある。

【００２８】本発明のカラー写真感光材料の青、緑、赤
の各感光性層の分光感度分布を上記本発明の構成にする
には、各種の手段を任意に用いることができるが、例え
ば、任意のハロゲン化銀に対し目的とする波長領域に吸
収スペクトルを持つ増感色素でスペクトル増感せしめる
手段、又、ハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布を適
性化し目的とするスペクトル増感せしめる手段、更には
感光材料中に適当な光学吸収剤を用いて目的とするスペ
クトル感度分布に調整する手段等がある。又、勿論、こ
れらの手段を併せ用いてもよい。

【００２９】本発明には公知の分光増感色素が用いられ
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合メロシアニン
色素等が好ましい。

【００３０】以下に、本発明の感光材料において、本発
明の分光感度分布を得るべく緑感層に用いることのでき
る好ましい増感色素の例を示す。但し、以下の例示に限
られるものではない。

【００３１】

【化１】

【００３２】

【化２】

【００３３】

【化３】

【００３４】

【化４】

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】本発明において、撮影用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の各感光性層に用いられる感光性ハロゲ
ン化銀は公知のものを使用することができる。感光性ハ
ロゲン化銀の組成は、撮影用感光材料で一般に用いられ
る沃臭化銀が好ましいが、塩沃臭化銀、臭化銀、塩化銀
なども用いることができる。

【００３８】以下にプリトン用カラー感光材料について
述べる。

【００３９】本発明においてはＹ層は青感層、Ｍ層は緑
感層、Ｃ層は赤感層である事が好ましい。各々の感光層
にはハロゲン組成が塩臭化銀の乳剤を用いる事が好まし
いが、ハロゲン組成が層平均として９０モル％以上の塩
化銀含有率の塩化銀、または塩臭化銀乳剤を用いる事が
更に好ましい。本発明においては、Ｙ層の発色色素の分
光濃度分布ＳＹ（λ）の最大値を与える波長が４３０ｎ
ｍ〜４６０ｎｍの波長域にあり、ＳＹ（λ）の最大値の
５０％となる長波長側の波長λＹ５０が４８０ｎｍ〜５
００ｎｍであることが必須である。好ましくは４８５ｎ
ｍ〜４９５ｎｍである。本発明に使用されるカラー現像
主薬は公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬であり
、好ましくはｐ−フェニレンジアミン誘導体である。

【００４０】代表例を以下に示すが、これらに限定され
るものではない。

【００４１】 Ｄ−１　　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２　　２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエンＤ
−３　　２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリン Ｄ−５　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７　　Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８　　Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−９　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン Ｄ−１０　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ブトキシエチルアニリン 上記　ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリンである。

【００４２】Ｙ層の分光濃度分布は次のようにして測定
することができる。

【００４３】プリント感材を単色光分解露光を施した後
現像し、イエローに発色させた試料を得る。この時、露
光量はイエロー発色のピーク波長での濃度が１．０とな
るように調節する。一般に反射濃度が変化すると分光吸
収の形状も変化する。又、測定法により値が異なること
がある。

【００４４】本発明においてはＪＩＳＺ−８７２２（１
９８２年）の照明及び受光の幾何学的条件の条件Ｃによ
って測定する。

【００４５】透過ベース支持体のブリント感材の測定も
ピーク波長での濃度が１．０となるように調節し透過測
定する。

【００４６】なお、各青、緑、赤色の単色光分解露光と
は、それぞれの該感光性乳剤層の分光感度分布に該当す
る、分光エネルギーを有する光で露光することを言い、
青色露光では、コダック社製のラッテンゼラチンフィル
ターＷ−９８を、緑色光露光では同じくＷ−９９フィル
ターを、赤色光露光であれば同じくＷ−２６を用いて露
光することができる。

【００４７】Ｃ層、Ｍ層には公知のカプラーを用いるこ
とができるが、Ｍ層には下記一般式〔Ｍ−１〕で表され
るピラゾロトリアゾール型のＭカプラーを用いることが
望ましい。

【００４８】

【化７】

【００４９】Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金
属原子群を表し、該Ｚにより形成させる環は置換基を有
してもよい。

【００５０】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。又Ｒは水素原子又は
置換基を表す。

【００５１】前記一般式〔Ｍ−１〕においてＲの表す置
換基としては特に制限はなく代表的には、アルキル、ア
リール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキ
ル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及び
シクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、
スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、ス
ルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイル
オキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、
スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、
アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各基、な
らびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も
挙げられる。

【００５２】Ｒの表す置換基、Ｘの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Ｚにより形成され
る含窒素複素環及びＺにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔Ｍ−１〕で表されるマゼンダカプラーの好ましい範囲
は欧州公開特許第０，２７３，７１２号、第３頁第１８
行〜第６頁　第７行に記載のものと同じである。

【００５３】更に他の具体例としては欧州公開特許第０
，２７３，７１２号６頁〜２１頁に記載されている化合
物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同第０，２３５，９１３号３６
頁〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の上
述の代表的具体例以外のものがある。

【００５４】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ
　ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｓｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐ
ｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７）、２０４７〜２０５２、米
国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７
号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、
同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６
０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６０−
１９０７７９号、同６２−２０９４５７号及び同６３−
３０７４５３号等を参考にして合成することができる。

【００５５】上述したカプラーは他の種類のマゼンダカ
プラーと併用することもでき、通常１モル当たり１×１
０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２モル〜８×１
０−１モル範囲で用いることができる。

【００５６】本発明に係るＹカプラーは公知のものを使
用できる。カプラーの種類のみならず高沸点溶剤や分散
法などにより発色色素の分光吸収特性は変化しうるが、
本発明においては以下の一般式〔Ｉ〕で示されるカプラ
ーを特に好ましく使用することができる。

【００５７】

【化８】

【００５８】式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル
基又はアリール基を表し、Ｒ２はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリル基、又はアリール基を表し、Ｒ３はベ
ンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは０または１を表す
。Ｘ１は現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し
得る基を表し、Ｙ１はバラスト基を表す。

【００５９】前記一般式〔Ｉ〕で示されるイエローカプ
ラーについて述べる。

【００６０】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１で表され
るアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｔ‐ブチル基、ドデシル基等が挙げられ
る。これらＲ１で表されるアルキル基には更に置換基を
有するものも含まれ、置換基としては例えばハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキシル基
が挙げられる。

【００６１】Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては
、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル
基等が挙げられる。

【００６２】Ｒ１で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が挙げられる。Ｒ１として好ましくは、分岐のア
ルキル基である。

【００６３】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ２で表されるア
ルキル基、シクロアルキル基としてはＲ１と同様の基が
挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基が挙
げられる。これらＲ２で表されるアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基にはＲ１と同様の置換基を有する
ものも含まれる。

【００６４】又、アシル基としては例えば、アセチル基
、プロピオニル基、ブチリル基、ヘキサノイル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。

【００６５】Ｒ２として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基であり、好ましくはアルキル基である。更に好ま
しくは炭素原子数５以内の低級アルキル基である。

【００６６】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ３で表されるベ
ンゼン環に置換可能な基としては、ハロゲン原子（例え
ば塩素）、アルキル基（例えばエチル基、ｉ−プロピル
、ｔ−ブチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）
、アリールオキシ（例えばフェニルオキシ基）、アシル
オキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基
、フェニルカルボニルアミノ基）、カルバモイル基（例
えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモ
イル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばエチルス
ルホニルアミノ基）、アリールスルホンアミド基（例え
ばフェニルスルホニルアミノ基）、スルファモイル基（
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−フェニルス
ルファモイル基）及びイミド基（例えばコハク酸イミド
基、グルタルイミド基）などが挙げられる。

【００６７】ｎは０又は１を表す。

【００６８】一般式〔Ｉ〕において、Ｙ１はバラスト基
を表し、好ましくは下記一般式〔ＩＩ〕で表される基が
好ましい。

【００６９】一般式［ＩＩ］　　　　　　　　　　　　
　　　　−Ｊ−Ｒ４一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ４はカ
ルボニル又はスルホニル単位を有する結合基を一つ含む
有機基を表す。

【００７０】カルボニル単位を有する基としては、エス
テル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレ
タン基等が挙げられ、スルホニル単位を有する基として
は、スルホン基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、アミノスルホンアミド基等が挙げられる。

【００７１】Ｊは下記の基を表す。

【００７２】

【化９】

【００７３】Ｒ５は水素原子、アルキル基、アリール基
又は複素環基を表す。

【００７４】Ｒ５で表されるアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデ
シル基等が挙げられる。

【００７５】又、Ｒ５で表されるアリール基としては、
フェニル基又はナフチル基等が挙げられる。

【００７６】これらＲ５で表されるアルキル基又はアリ
ール基は、置換基を有するものも含まれる。置換基は、
特に限定されるものではないが、代表的なものとして、
ハロゲン原子（塩素原子等）、アルキル基（エチル基、
ｔ−ブチル基等）、アリール基（フェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（エト
キシ基、ベンジルオキシ基等）、アリールオキシ基（フ
ェノキシ基等）、アルキルチオ基（エチルチオ等）、ア
リールチオ基（フェニルチオ基等）、アルキルスルホニ
ル基（β−ヒドロキシエチルスルホニル基等）、アリー
ルスルホニル基（フェニルスルホニル基等）が挙げられ
、アシルアミノ基、例えばアルキルカルボニルアミノ基
（アセトアミド基等）、アリールカルボニルアミノ基（
フェニルカルボニルアミノ基等）等も挙げられ、カルバ
モイル基、例えばアルキル基、アリール基（好ましくは
フェニル基）等が置換されているものも含み、具体的に
はＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル基等が挙げられ、アシル基、例えばアセチル基等のア
ルキルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等も挙げられ、スルホンアミド基、例えばアルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基が
挙げられ、具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ベン
ゼンスルホンアミド基等が挙げられ、スルファモイル基
、例えばアルキル基、アリール基（好ましくはフェニル
基）等で置換されているものも含み、具体的にはＮ−メ
チルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル基等
が挙げられ、更にヒドロキシル基、シアノ基等も挙げら
れる。

【００７７】一般式〔Ｉ〕において、Ｘ１は現像主薬の
酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表すが、
例えば下記一般式〔ＩＩＩ〕又は〔ＩＶ〕で示される基
を表し、好ましくは一般式〔ＩＶ〕である。

【００７８】一般式〔ＩＩＩ〕　　　　　　　　　　　
　　　−ＯＲ６

【００７９】

【化１０】

【００８０】一般式〔ＩＩＩ〕において、Ｒ６は置換基
を有するものも含むアリール基又はヘテロ環基を表す。

【００８１】一般式〔ＩＶ〕において、Ｚ１は窒素原子
と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原
子団としては、例えばメチレン、メチン、置換メチン、
　及び下記のものが挙げられる。

【００８２】

【化１１】

【００８３】前記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーはＲ１，Ｒ３又はＹ１部で結合してビス体を形成し
てもよい。

【００８４】本発明に用いるイエローカプラーとして好
ましいものは、下記一般式〔Ｖ〕で表される。

【００８５】

【化１２】

【００８６】一般式〔Ｖ〕において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３
及びＪは一般式〔Ｉ〕におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ３及び一
般式〔ＩＩ〕におけるＪと同様の基を表す。ｎは０又は
１を表す。

【００８７】Ｒ７はアルキレン基、アリーレン基、アル
キレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基又は−Ａ
−Ｖ１−Ｂ−（Ａ及びＢはそれぞれ、アルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基又はアリーレンア
ルキレン基を表し、Ｖ１は２価の連結基を表す。）を表
し、Ｒ８はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
又はヘテロ環基を表す。Ｐはカルボニル又はスルホニル
単位を有する結合基を表す。Ｘ１は現像主薬の酸化体と
のカップリング時に離脱し得る基を表す。

【００８８】一般式〔Ｖ〕において、Ｒ７で表されるア
ルキル基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基が挙げられ、更
に置換基を有するものも含まれ、アルキル基で置換され
たもの、例えばメチル−メチレン　基、エチル−エチレ
ン基、１−メチル−エチレン基、１−メチル−２−エチ
ル−エチレン基、２−デシル−エチレン基、３−ヘキシ
ル−プロピレン基、１−ベンジル−エチレン基及び　ア
リール基で置換されたもの、例えば２−フェニル−エチ
レン、３−ナフチル−プロピレン等が挙げられる。

【００８９】アリーレン基としては、例えばフェニレン
基、ナフチレン基が挙げられる。

【００９０】アルキレンアリーレン基としては、例えば
メチレンフェニレン基等、アリーレンアルキレン基とし
ては、フェニレンメチレン基等が挙げられる。

【００９１】Ａ及びＢで表されるアルキレン基、アリー
レン基又はアルキレンアリーレン基又はアリーレンアル
キレン基は前記一般式〔ＩＶ〕のＲ７で表されるアルキ
レン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基及びア
リーレンアルキレン基と同様の意味を表し、Ｖ１で表さ
れる２価の連結基としては、−Ｏ−，−Ｓ−等の基が挙
げら　れる。

【００９２】Ｒ７で表されるアルキレン基、アリーレン
基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基
及び−Ａ−Ｖ１−Ｂ−のなかで、特にアルキレン基が好
ましい。

【００９３】前記一般式〔Ｖ〕において、Ｒ８で表され
るアルキル基は、例えばエチル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシ基ル等が挙げられ、これらアルキル基は、直鎖でも
分岐でもよい。シクロアルキル基としては、シクロヘキ
シル等が挙げられる。

【００９４】アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基等が挙げられる。又、ヘテロ環基としては、ピリジ
ル基等が挙げられる。これらＲ８で表されるアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基及びヘテロ環基は更に
置換基を有するものも含まれる。

【００９５】置換基としては、特に限定されるものでは
ないが、前記Ｒ５の置換基と同様の基を挙げることがで
きる。但し、Ｒ８の置換基としてｐＫａ　値が９．５以
下の解離性水素原子（例えばフェノール性の水素原子な
ど）を有する有機基は好ましくない。

【００９６】前記一般式〔Ｖ〕において、Ｐはカルボニ
ル又はスルホニル単位を有する結合基を表すが、好まし
くは下記群〔ＶＩ〕で示される基を表す。更に好ましく
はスルホニル単位を有する結合基である。

【００９７】

【化１３】

【００９８】式中、Ｒ及びＲ′は水素原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｒ及びＲ′は同じで
も異っていてもよい。

【００９９】Ｒ及びＲ′で表される基としては、前記Ｒ
５と同様の基を挙げることができ、又、これらの基には
Ｒ５と同様の置換基を有するものも含まれている。Ｒ及
びＲ′として好ましくは水素原子である。

【０１００】本発明の前記一般式〔Ｉ〕で示されるイエ
ローカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１
０−３〜１モル、好ましくは、１×１０−２〜８×１０
−１モルの範囲で用いることができる。

【０１０１】次に、上記一般式〔Ｉ〕で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示す。

【０１０２】

【化１４】

【０１０３】

【化１５】

【０１０４】

【化１６】

【０１０５】

【化１７】

【０１０６】

【化１８】

【０１０７】

【化１９】

【０１０８】

【化２０】

【０１０９】

【化２１】

【０１１０】

【化２２】

【０１１１】

【化２３】

【０１１２】

【化２４】

【０１１３】

【化２５】

【０１１４】本発明のカラー写真感光材料に用いるハロ
ゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することができる
。

【０１１５】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である（但し、これに
限らない）。

【０１１６】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。

【０１１７】本発明の撮影用カラー写真用感光材料の乳
剤層には、公知の発色用のカプラーが用いられる。

【０１１８】更に補正の効果を有しているカラードカプ
ラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリ
ングによって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現
像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、
カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のよ
うな写真的に有用なフラグメントを放出する化学物質等
を任意に用いることができる。

【０１１９】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白さ
れる染料が含有されていてもよい。

【０１２０】感光材料には、ホルマリンスカベンジャー
、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。

【０１２１】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等任意のものを用いること
ができる。

【０１２２】本発明においては反射型支持体を有するプ
リント感材に適用すると効果的である。

【０１２３】本発明のカラー感光材料を用いて色素画像
を得るには、露光後、通常知られているカラー写真処理
を行う手段によることができる。

【０１２４】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１２５】実施例１ （プリント用カラー感光材料試料１〜３の作製）紙支持
体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化チタン
を含有するポリエチレンをラミネートした支持体上に、
以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチ
レン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料（試料１）を作製した。塗布液は下記の如く調製し
た。

【０１２６】第１層塗布液 イエローカプラー（ＳＹ−１）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（Ｓ
Ｔ−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ　
及び高沸点有　機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチ
ル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性　
剤（ＳＵ−１）７ｍｌ、を含有する１０％ゼラチン水溶
液　２２０ｍｌ　に超音波ホモジナ　イザーを用いて乳
化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。

【０１２７】この分散液を下記条件にて作製した青感性
ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布
液を調製した。第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布
液と同様に調製した。

【０１２８】又、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調整した。

【０１２９】尚、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１ｍ２当たりのグラム数を示す。

【０１３０】表１、表２に第１層〜第７層の塗布駅の構
成を示す。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】

【表２】

【０１３３】又、第１層〜第７層の塗布液に用いた化合
物を下記に示す。

【０１３４】

【化２６】

【０１３５】

【化２７】

【０１３６】

【化２８】

【０１３７】

【化２９】

【０１３８】

【化３０】

【０１３９】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５，ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３，ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。この時ｐＡｇの
制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い
、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用
いて行った。

【０１４０】 （Ａ液） 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４２
ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２００ｍｌ　に仕上げた（Ｂ液） 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２００ｍｌ　に仕上げた（Ｃ液） 　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０２．
７ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６００ｍｌ　に仕上げた（Ｄ液） 　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３００ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６００ｍｌ　に仕上げた添加終了後、花王アトラス
社製デモールＮ５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％
水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合
して平均粒径０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５
０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１４１】なお化合物の使用量は、ＡｇＸ１モル当た
りのｍｇ又はモル数で示してある。 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８ｍｇ
　　塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５ｍｇ　　安　定　剤　　ＳＴＡＢ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
×１０−４　　増感色素　　ＢＳ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４×１０−４　　増感色素　　ＢＳ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１×１０−４ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数０．０８、　塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１４２】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１４３】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍｇ　
　塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０ｍｇ　　安　定　剤　　ＳＴＡＢ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６×１
０−４　　増感色素　　ＧＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４×
１０−４ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、　塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１４４】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１４５】 　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８ｍｇ　
　塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０ｍｇ　　安　定　剤　　ＳＴＡＢ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６×１
０−４　　増感色素　　ＲＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１×
１０−４ 　　次に上記各ハロゲン化銀乳剤の調製に用いた化合物
を示す。

【０１４６】

【化３１】

【０１４７】試料１の第１層に用いたイエローカプラー
ＳＹ−１の代わりに同モルの例示イエローカプラーＹ−
３、第３層に用いられるＭカプラーＭ−１の代わりに同
モルのＭ−２に各々代えて試料１と同様に試料２を作成
した。

【０１４８】試料１の第１層に用いられたイエローカプ
ラーＳＹ−１の代わりに同モルの例示イエローカプラー
Ｙ−６、第３層に用いられたＭカプラーＭ−１の代わり
に同モルのＭ−２に各々かえて試料２と同様に試料３を
作成した。

【０１４９】（撮影用カラー感光材料１０１〜１０４の
作製）以下の記載において、ハロゲン化銀写真感光材料
中への化合物の添加量は、特に記載のない限り１ｍ２当
たりのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド
銀は、銀に換算して示し、増感色素の添加量は同一層の
ハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１５０】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料試料１０１を作成した
。

【０１５１】試料１０１ 第１層：ハレーション防止層 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１５　　　　ＵＶ吸収剤（ＵＶ─１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２０　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ─１：ジ
オクチルフタレート）　　　　　　　　　　　０．２０
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．１０第２層：第１中間層　　 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．００第３層：低感度赤感性乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２５μｍ、平均Ａ
ｇＩ　含有率８．０モル％）　０．８０　　　　増感色
素（ＳＤ─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０−
４　　　　増感色素（ＳＤ─２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．２×１０−４　　　　シアンカプラー（Ｃ─１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．６０　　　　カラードシアンカプ
ラー（ＣＣ─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１２　　　　ＤＩＲ化合物　　（ＤＤ
─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５　　　　ＤＩＲ化合物　
　（ＤＤ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．００５　　　　高沸点
溶媒　　　　（Ｏｉｌ─１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０　　
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．９０第４層：高感度赤感性乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４０μｍ、平均Ａ
ｇＩ　含有率７．０モル％）　０．９０　　　　増感色
素（ＳＤ─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−
４　　　　増感色素（ＳＤ─２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．７×１０−４　　　　シアンカプラー（Ｃ─１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０　　　　カラードシアンカプ
ラー（ＣＣ─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１　　　　ＤＩＲ化合物　　（ＤＤ
─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０４　　　　ＤＩＲ化合物　　
（ＤＤ─３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．００３　　　　高沸点溶
媒　　　　（Ｏｉｌ─１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．９０第５層：中間層 　　　　色汚染防止剤　　（ＳＣ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０　　　　高沸点溶媒　　　　（Ｏｉｌ─２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．００第６層：低感度緑感
性乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２５μｍ、平均Ａ
ｇＩ　含有率８．０モル％）　０．８０　　　　増感色
素（ＳＤ─３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．８５×１０
−４　　　　増感色素（ＳＤ─４）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．１５×１０−４　　　　マゼンタカプラー（Ｍ
─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．５３　　　　カラードマゼンタ
カプラー（ＣＭ─２）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０９　　　　ＤＩＲ化合物　　　　（
ＤＤ─２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５　　　　ＤＩＲ化合物　　
　　（ＤＤ─３）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．００５　　　　高沸点溶
媒　　　　　（Ｏｉｌ─２：トリクレジルホスフェート
）　　０．７０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．３０第７層：高感度緑感
性乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３５μｍ、平均Ａ
ｇＩ　含有率７．０モル％）　　０．９３　　　　増感
色素（ＳＤ─３）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．６４×１
０−４　　　　増感色素（ＳＤ─４）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．９６×１０−４　　　　マゼンタカプラー（
Ｍ─１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１７　　　　カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ─１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０８　　　　ＤＩＲ化合物　　　
　（ＤＤ─２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５　　　　ＤＩＲ化合物
　　　　（ＤＤ─３）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．００４　　　　高沸
点溶媒　　　　　（Ｏｉｌ─２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．９０第８層：イエローフィルタ層 　　　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１０　　　　色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１０　　　　高沸点溶媒　　（Ｏｉｌ─２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０　　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．００第９層：低感
度青感性乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、平均Ａ
ｇＩ　含有率７．０モル％）　０．５０　　　　増感色
素（ＳＤ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０
−４　　　　イエローカプラー（Ｙ─１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．４０　　　　イエローカプラー（Ｙ─２）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３０　　　　ＤＩＲ化合物　　　（ＤＤ─１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０１　　　　高沸点溶媒　　　　　（Ｏｉｌ
─２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１０　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．９０第１０層：
高感度青感性乳剤層 　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４０μｍ、平均Ａ
ｇＩ　含有率７．０モル％）　０．６５　　　　増感色
素（ＳＤ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０
−４　　　　イエローカプラー（Ｙ─１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０　　　　高沸点溶媒　　　　　　　（Ｏｉｌ─２
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０８　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５５第１１層：第１保護
層　　 　　　　微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ　
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０
　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ─１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０７　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ─２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０　　　　高沸点溶媒　　（Ｏｉｌ─１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０７　　　　高沸点溶媒　　（Ｏｉｌ─３：ジ
ブチルフタレート）　　　　　　　　　　　０．０７　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６０第１２層：第２保護層　　 　　　　アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　　
ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０４　　　　滑り剤　　
　　　（ＷＡＸ─１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．６０ 　　試料１０１に用いた化合物を以下に記す。

【０１５２】

【化３２】

【０１５３】

【化３３】

【０１５４】

【化３４】

【０１５５】

【化３５】

【０１５６】

【化３６】

【０１５７】

【化３７】

【０１５８】尚、上記組成物の他に、塗布助剤ナトリウ
ム−ジオクチルスルホサクシナート、分散助剤ナトリウ
ム−トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホナート、粘
度調製　剤、硬膜剤２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジンナトリウム塩、ジ（ビニルスルホニル
メチル）エーテル、安定剤４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラ　ザインデン、カブリ防止
剤１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール、平均
重量分子量１０，０００及び１，１００，０００の２種
のポリ−Ｎ−ビニルピロリドンを添加した。

【０１５９】次に試料１０１において、第６層、第７層
の増感色素を表３のように変えた以外は、全く試料１０
１と同様にして、試料１０２〜１０４を作製した。尚表
３に示されている増感色素の総添加量は、それぞれの層
において試料１０１〜１０４共に、全て同一モル数にな
っている。

【０１６０】従って、試料による違いは増感色素の組合
せと、そのモル比である。

【０１６１】

【表３】

【０１６２】又、試料１０１〜１０４の中に含まれる各
乳剤は通常の方法により金、硫黄増感剤を用いて最適に
化学増感を施した。

【０１６３】これらの試料１０１〜１０４を用いてマク
ベス社製カラーレンディションチャート及び赤いセータ
ーを着た女性のポートレートの撮影後、下記のカラー現
像処理を行った。

【０１６４】処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３分１０秒漂　　　　白　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　
　着　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３分
１５秒安　定　化　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１分３０秒乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１６５】 （発色現像液） 　　４‐アミノ‐３‐メチル‐Ｎ‐エチル‐Ｎ‐　（β
‐ヒドロキシエチル）　　アニリン・硫酸塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．７５ｇ　　無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２５ｇ　　ヒ
ドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　
無水炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３７．５ｇ　　臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３ｇ　　ニトリロ三酢酸・三ナト
リウム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．５ｇ　　水酸化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　水を加えて１ｌと
する。（ｐＨ＝１０．１）（漂白液） 　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム
塩　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　エチレンジ
アミン四酢酸二アンモニウム塩　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．０ｇ　　臭化アンモニウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５０．０ｇ　　氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０ｍｌ　　水を加えて１ｌとし、アンモニア
水を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

【０１６６】 （定着液） 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１７５．０ｇ　　無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．５ｇ　　メタ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．３ｇ　　水を加えて１ｌとし
、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

【０１６７】 （安定液） 　　ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５ｍｌ　　コニダックス（コニカ（株）製）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．５ｍｌ　　水を加えて１ｌとする。

【０１６８】又、試料１０１〜１０４のそれぞれについ
て、３００ｎｍ〜７００ｎｍまで、５ｎｍ間隔でのスペ
クトル光で規定の露光を与え、上記のカラー現像処理を
行い、各波長で最低濃度＋０．７の濃度を与える分光感
度分布を求め、各特性値を読み取った。

【０１６９】前記カラーレンディションチャート及びポ
ートレートを撮影現像したネガフィルムを前記プリント
用カラー感光材料の試料１から３までのそれぞれに焼付
け、下記の現像処理を施してカラープリントを得た。 尚、試料の各々に対しマクベスチャートのグレーが一定
のグレーになるよう焼き合わせをした。

【０１７０】 処理工程　　　　　　　　　　　　　　温　　度　　　
　　　　　　　　　　　　　時　　間発色現像　　　　
　　　　　　　　３５．０±０．３℃　　　　　　　　
　　　　　　４５秒漂白定着　　　　　　　　　　　　
３５．０±０．５℃　　　　　　　　　　　　　　４５
秒安　定　化　　　　　　　　　　　　　　３０〜３４
℃　　　　　　　　　　　　　　　９０秒乾　　　　燥
　　　　　　　　　　　　　　６０〜８０℃　　　　　
　　　　　　　　　　６０秒発色現像液 　　純　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８００ｍｌ　　トリエタノールアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　
　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３ｇ　　１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０ｇ　　カテコール−３，５−
ジホスホン酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチル　　−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．５ｇ　　蛍光増白剤（４，４′−ジ
アミノスチルベンジスルホン酸誘導体　　　　１．０ｇ
　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２７ｇ　　水を加えて全量を１ｌとし、ｐＨ＝
１０．１０に調整する。

【０１７１】 漂白定着液 　　エチレンジアミン四酢酸鉄第二鉄アンモニウム二水
塩　　　　　　　　　　６０ｇ　　エチレンジアミン四
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　チオ硫酸アンモニ
ウム（７０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００ｍｌ　　亜硫酸アンモニウム
　　（４０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２７．５ｍｌ　　水を加えて全量を
１ｌとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．７に調
整する。　安定化液 　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　
　エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０ｇ　　水酸化アンモニウム（２０％水溶液）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０ｇ　　蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベ
ンジスルホン酸誘導体）　　１．５ｇ　　水を加えて全
量を１ｌとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝７．０
に調整する。　 　　又、イーストマンコダック社製ラッテンフィルター
（ラッテン９８フィルター）を用いて、イエロー発色濃
度のピークを与える波長の分光濃度が１．０となるよう
に青分解露光を施し、試料１〜３を同様に現像しイエロ
ー発色試料を得た。

【０１７２】この試料を６０７型カラーアナライザー（
日立製作所（株）製）により各パッチの分光吸収を測定
してＹ層の発色色素の分光濃度分布ＳＹ（λ）の最大値
を与える波長λＹｍａｘとＳＹ（λ）の最大値の５０％
となる長波長側の波長λＹ５０を測定した。

【０１７３】カラーネガとカラーペーパーの種々の組合
せで得られたカラープリントの目視評価結果と各特性値
を表４に示す。

【０１７４】

【表４】

【０１７５】得られたプリントの各色再現性を肌色及び
黄色に特に注目して目視評価を行った。

【０１７６】カラーネガ、カラーペーパー共に本発明の
構成要件を満たさないプリントＡは黄色及び肌色の両方
共に色再現性は好ましくない。プリントＢのようにカラ
ーネガのλＧｍａｘ及びＳＧ５７０／ＳＧｍａｘが要件
を満たしていてもカラーペーパーのλＹ５０が５０ｎｍ
０　より長い場合には好ましい結果にならない。

【０１７７】プリントＣのようにカラーペーパーのみ要
件を満たしていても同様である。

【０１７８】これに対し本発明の画像形成法で得られる
プリントＤ，Ｅ及びＦは、肌色が健康的なピンク味を帯
び、かつイエローの再現性も良好であった。カラーペー
パーを試料Ｎｏ．３に代えた試料Ｇ，Ｈもカラーペーパ
ーの試料Ｎｏ．１，２と同様に本発明の効果の差が顕著
であった。

【０１７９】尚、試料Ｎｏ．１０１〜１０４のλＲｍａ
ｘは６２０ｎｍであった。又、試料Ｎｏ．１０２〜１０
４の分光感度分布の測定より、ＳＧ５７０／ＳＧｍａｘ
　の値は、最低濃度＋０．７の値のみでなく最低濃度＋
０．３及び最低濃度＋１．０でも最低濃度＋０．７の値
に対して±０．０５の範囲内であった。

【０１８０】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真画像方
法によれば色再現性、特に肌色再現性と黄色の色再現の
忠実なカラー写真画像が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、各々少なくとも１層の青感性
   ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ層）、緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層（Ｇ層）、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ層）を
   有する撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて
   得たカラー原画を、支持体上にイエロー発色層（Ｙ層）
   、マゼンタ発色層（Ｍ層）及びシアン発色層（Ｃ層）を
   有するプリント用ハロゲン化銀カラー感光材料に焼付け
   るハロゲン化銀カラー写真画像形成法において、下記（
   Ａ）及び（Ｂ）の要件を具備することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真画像形成方法。 （Ａ）Ｇ層の分光感度分布ＳＧ（λ）の最大値を与える
   波長λＧｍａｘが５２５ｎｍ〜５６０ｎｍの波長域にあ
   り、かつ５７０ｎｍにおける分光感度（ＳＧ５７０）が
   ＳＧ（λ）最大値（ＳＧｍａｘ）の４０％以下である。 （Ｂ）プリント用ハロゲン化銀カラー感光材料を現像し
   て得られるＹ層の発色色素の分光濃度分布ＳＹ（λ）の
   最大値を与える波長が４３０ｎｍ〜４６０ｎｍの波長域
   にあり、ＳＹ（λ）の最大値の５０％となる長波長側の
   波長λＹ５０が４８０ｎｍ〜５００ｎｍである。