JP2001356453A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 蛍光灯、レーザー露光あるいや発光ダイオー
ドで走査露光してカラー画像を得るのに、画像ムラのな
く、しかも墨の網点の色調が安定したプルーフ作製用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法を提供
すること。 【解決手段】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記一般式（１）から選ばれる
硬膜剤の少なくとも１種を含有し、且つハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも１層が前記一般式（２）で表される化
合物から選ばれる少なくとも１種を含有し、且つハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側の膨潤率が１２０〜１８０％で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
ドで走査露光してカラー画像を得るのに、画像ムラのな
く、しかも墨の網点の色調が安定したプルーフ作製用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法を提供
すること。 【解決手段】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記一般式（１）から選ばれる
硬膜剤の少なくとも１種を含有し、且つハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも１層が前記一般式（２）で表される化
合物から選ばれる少なくとも１種を含有し、且つハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側の膨潤率が１２０〜１８０％で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料及びその製造方法に関し、詳しくはカラー
画像を形成できるレーザーや発光ダイオードを用いた露
光装置、あるいは蛍光灯などを有する露光装置により露
光されるハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に
感光材料ともいう）、特にカラー製版・印刷工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られる面積階調画像
情報に従って露光する校正に用いられるプルーフ作製用
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法に関
する。
写真感光材料及びその製造方法に関し、詳しくはカラー
画像を形成できるレーザーや発光ダイオードを用いた露
光装置、あるいは蛍光灯などを有する露光装置により露
光されるハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に
感光材料ともいう）、特にカラー製版・印刷工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られる面積階調画像
情報に従って露光する校正に用いられるプルーフ作製用
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来カラー製版・印刷工程において、色
分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網点画像
からカラープルーフを得る方法として、白色支持体を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を使用してカラー
プルーフを作製する方法が、特開昭５６−１１３１３９
号、同５６−１０４３３５号、同６２−２８０７４６
号、同６２−２８０７４７号、同６２−２８０７４８
号、同６２−２８０７４９号、同６２−２８０７５０号
等に開示されている。
分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網点画像
からカラープルーフを得る方法として、白色支持体を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を使用してカラー
プルーフを作製する方法が、特開昭５６−１１３１３９
号、同５６−１０４３３５号、同６２−２８０７４６
号、同６２−２８０７４７号、同６２−２８０７４８
号、同６２−２８０７４９号、同６２−２８０７５０号
等に開示されている。
【０００３】網点画像変換された白黒フィルムを介し
て、色分解された蛍光灯などの光源を走査しながら露光
して画像露光を行うことによりカラー画像を得ることが
できる。長期間使用する間に感度、光源光量などが変動
したときに、走査速度を変更して仕上がり品質の安定化
を図ることが行われているが、走査速度を遅くしたとき
には露光時間が長時間となりいわゆる相反則不軌を生じ
ることが知られている。
て、色分解された蛍光灯などの光源を走査しながら露光
して画像露光を行うことによりカラー画像を得ることが
できる。長期間使用する間に感度、光源光量などが変動
したときに、走査速度を変更して仕上がり品質の安定化
を図ることが行われているが、走査速度を遅くしたとき
には露光時間が長時間となりいわゆる相反則不軌を生じ
ることが知られている。
【０００４】一方、画像をデジタル信号に変換し、上記
網点の白黒フィルムを介さないでコンピューター上で画
像編集を行う製版の方法が多く利用されるようになって
きた。画像情報がデジタル化されることによって、画像
処理や遠隔地に画像を速やかに送ることができ、また画
像のレイアウトや色調等を変えた画像を速やかに編集す
ることができる。
網点の白黒フィルムを介さないでコンピューター上で画
像編集を行う製版の方法が多く利用されるようになって
きた。画像情報がデジタル化されることによって、画像
処理や遠隔地に画像を速やかに送ることができ、また画
像のレイアウトや色調等を変えた画像を速やかに編集す
ることができる。
【０００５】このようにして編集された画像をカラープ
ルーフとして出力する方法として、カラーペーパーにレ
ーザーや発光ダイオードで走査露光をする方法が知られ
ているが、実用に際して種々問題を抱えている。例え
ば、印刷用プルーフとして出力するためには、レーザー
や発光ダイオードなどの高照度の光源で短時間露光が施
されるが、そのような光源で露光した場合、ハロゲン化
銀の応答特性が変化し、感度や階調などに影響を与え
る、いわゆる相反則不軌を起こすことが知られている。
ルーフとして出力する方法として、カラーペーパーにレ
ーザーや発光ダイオードで走査露光をする方法が知られ
ているが、実用に際して種々問題を抱えている。例え
ば、印刷用プルーフとして出力するためには、レーザー
や発光ダイオードなどの高照度の光源で短時間露光が施
されるが、そのような光源で露光した場合、ハロゲン化
銀の応答特性が変化し、感度や階調などに影響を与え
る、いわゆる相反則不軌を起こすことが知られている。
【０００６】更に、光源の出力や波長が使用される温度
など環境に依存して変動したりしやすいために、特にレ
ーザーや発光ダイオードで露光する場合には、写真特性
の変動が大きい問題であることがわかってきた。
など環境に依存して変動したりしやすいために、特にレ
ーザーや発光ダイオードで露光する場合には、写真特性
の変動が大きい問題であることがわかってきた。
【０００７】更に、実際のカラーの印刷物を作製するに
は、一般的にはイエロー、マゼンタ、シアン、墨の各色
のインクを用いるが、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
であるカラーペーパーを用いて画像形成する場合には、
墨の発色をイエロー、マゼンタ、シアンの発色と同時に
発色させて墨画像を形成することが行われる。そのほう
が感光材料の構成を単純にできるし、露光装置も簡素化
されることから利点が多い。
は、一般的にはイエロー、マゼンタ、シアン、墨の各色
のインクを用いるが、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
であるカラーペーパーを用いて画像形成する場合には、
墨の発色をイエロー、マゼンタ、シアンの発色と同時に
発色させて墨画像を形成することが行われる。そのほう
が感光材料の構成を単純にできるし、露光装置も簡素化
されることから利点が多い。
【０００８】しかしながら墨画像をイエロー、マゼン
タ、シアンで形成する方法を用いると、例えば上述した
蛍光灯などによる走査露光時間の変動や、レーザーや発
光ダイオードによる露光に起因する写真性能の変動、現
像処理条件の変動、またハロゲン化銀カラー写真感光材
料を保存したことによる経時変動などの影響を受け、墨
の網点の色調が好ましい色調から大きくずれてしまうこ
とがわかってきた。
タ、シアンで形成する方法を用いると、例えば上述した
蛍光灯などによる走査露光時間の変動や、レーザーや発
光ダイオードによる露光に起因する写真性能の変動、現
像処理条件の変動、またハロゲン化銀カラー写真感光材
料を保存したことによる経時変動などの影響を受け、墨
の網点の色調が好ましい色調から大きくずれてしまうこ
とがわかってきた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
はハロゲン化銀カラー写真感光材料を蛍光灯による走査
露光あるいはレーザー露光や発光ダイオードで走査露光
してカラー画像を得るのに、画像ムラのなく、しかも墨
の網点の色調が安定したハロゲン化銀カラー写真感光材
料及びその製造方法を提供することにある。
はハロゲン化銀カラー写真感光材料を蛍光灯による走査
露光あるいはレーザー露光や発光ダイオードで走査露光
してカラー画像を得るのに、画像ムラのなく、しかも墨
の網点の色調が安定したハロゲン化銀カラー写真感光材
料及びその製造方法を提供することにある。
【００１０】更に詳しくはカラー製版・印刷工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られる面積階調画像
情報から走査露光を行いカラー画像を得るのに、画像ム
ラのない、しかも墨の網点の色調が安定したプルーフ作
製用ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法
を提供することにある。
て、色分解及び網点画像変換して得られる面積階調画像
情報から走査露光を行いカラー画像を得るのに、画像ム
ラのない、しかも墨の網点の色調が安定したプルーフ作
製用ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法
を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。
の構成により達成される。
【００１２】１）支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、前記一般式（１）から選ばれ
る硬膜剤の少なくとも１種を含有し、且つハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が前記一般式（２）で表される
チオスルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を含
有し、且つハロゲン化銀乳剤層を有する側の膨潤率が１
２０〜１８０％であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、前記一般式（１）から選ばれ
る硬膜剤の少なくとも１種を含有し、且つハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が前記一般式（２）で表される
チオスルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を含
有し、且つハロゲン化銀乳剤層を有する側の膨潤率が１
２０〜１８０％であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
【００１３】２）支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層が一般式
（２）で表されるチオスルホン酸化合物から選ばれる少
なくとも１種及びメルカプト化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層が一般式
（２）で表されるチオスルホン酸化合物から選ばれる少
なくとも１種及びメルカプト化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１４】３）支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオ
スルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を最下層
ハロゲン化銀乳剤層に含有し、且つコロイド銀を含有す
る層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオ
スルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を最下層
ハロゲン化銀乳剤層に含有し、且つコロイド銀を含有す
る層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
【００１５】４）支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオ
スルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を含有
し、且つイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層のいずれの分光感度領域とも
異なる分光感度領域を有する墨画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオ
スルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を含有
し、且つイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層のいずれの分光感度領域とも
異なる分光感度領域を有する墨画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。
【００１６】５）支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層が一般式
（２）で表されるチオスルホン酸化合物から選ばれる少
なくとも１種を含有し、前記一般式（３）で表されるイ
エローカプラーを少なくとも１種含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層が一般式
（２）で表されるチオスルホン酸化合物から選ばれる少
なくとも１種を含有し、前記一般式（３）で表されるイ
エローカプラーを少なくとも１種含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１７】６）支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層が一般式
（２）で表されるチオスルホン酸化合物から選ばれる少
なくとも１種を含有し、且つハロゲン化銀乳剤層のいず
れかの乳剤の分光感度分布領域にある波長の光で測定し
た生試料反射濃度が１．０以上であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層が一般式
（２）で表されるチオスルホン酸化合物から選ばれる少
なくとも１種を含有し、且つハロゲン化銀乳剤層のいず
れかの乳剤の分光感度分布領域にある波長の光で測定し
た生試料反射濃度が１．０以上であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１８】７）支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、一般式（１）から選ばれる硬
膜剤の少なくとも１種及び一般式（２）で表されるチオ
スルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を含有
し、且つハロゲン化銀乳剤層に用いられる乳剤がＡｇＣ
ｌ≧９０モル％の高塩化銀乳剤であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、一般式（１）から選ばれる硬
膜剤の少なくとも１種及び一般式（２）で表されるチオ
スルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を含有
し、且つハロゲン化銀乳剤層に用いられる乳剤がＡｇＣ
ｌ≧９０モル％の高塩化銀乳剤であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１９】８）支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオ
スルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種及び一般
式（１）から選ばれる硬膜剤の少なくとも１種を含有
し、且つアミノカルボン酸をモル比で０．０１≦（アミ
ノカルボン酸／一般式（１））≦０．８０共存させた溶
液を用いて硬膜させることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオ
スルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種及び一般
式（１）から選ばれる硬膜剤の少なくとも１種を含有
し、且つアミノカルボン酸をモル比で０．０１≦（アミ
ノカルボン酸／一般式（１））≦０．８０共存させた溶
液を用いて硬膜させることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
【００２０】９）支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオ
スルホン酸化合物をハロゲン化銀乳剤層へ添加する水溶
液のｐＨが７．５〜１０．５であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオ
スルホン酸化合物をハロゲン化銀乳剤層へ添加する水溶
液のｐＨが７．５〜１０．５であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２１】１０）支持体上にイエローカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有
し、面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の製造方法において、一般式（２）
で表されるチオスルホン酸化合物がハロゲン化銀乳剤層
へ添加されてから塗布されるまでの時間が４２０秒以下
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の製造方法。
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有
し、面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の製造方法において、一般式（２）
で表されるチオスルホン酸化合物がハロゲン化銀乳剤層
へ添加されてから塗布されるまでの時間が４２０秒以下
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の製造方法。
【００２２】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明においては、少なくとも３つの互いに異なる波長で
露光を行うのが好ましい。蛍光灯に特定の波長領域を透
過するフィルターを組み合わせた光源を用いることも好
ましく、またレーザー又は発光ダイオードを有する光源
ユニットで画像露光を行うのも好ましい。その場合、あ
る波長のレーザー光源に対応するレーザー発振器又は発
光ダイオードが一つである場合もあるし、複数のレーザ
ー発振器又は発光ダイオードがある波長のレーザー光源
として同時に画像光源として機能する場合もある。
発明においては、少なくとも３つの互いに異なる波長で
露光を行うのが好ましい。蛍光灯に特定の波長領域を透
過するフィルターを組み合わせた光源を用いることも好
ましく、またレーザー又は発光ダイオードを有する光源
ユニットで画像露光を行うのも好ましい。その場合、あ
る波長のレーザー光源に対応するレーザー発振器又は発
光ダイオードが一つである場合もあるし、複数のレーザ
ー発振器又は発光ダイオードがある波長のレーザー光源
として同時に画像光源として機能する場合もある。
【００２３】本発明においては、３種の波長の異なる光
源の分光エネルギー分布の極大値を示す波長は、互いに
波長が通常少なくとも３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎ
ｍ以上離れているものである。例えば、レーザー又は発
光ダイオードは互いに波長が異なり、発振波長が通常少
なくとも３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上離れて
いるものである。
源の分光エネルギー分布の極大値を示す波長は、互いに
波長が通常少なくとも３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎ
ｍ以上離れているものである。例えば、レーザー又は発
光ダイオードは互いに波長が異なり、発振波長が通常少
なくとも３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上離れて
いるものである。
【００２４】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層（以下、Ｙ層）、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層（以下、Ｍ層）、シアンカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層（以下、Ｃ層）を有しており、それぞれＹ（イ
エロー）網点画像、Ｍ（マゼンタ）網点画像、Ｃ（シア
ン）網点画像形成を行う。また本発明においては、墨の
網点画像の形成は、該Ｙ、Ｍ、Ｃの各画像形成層によっ
て行われる。
真感光材料は、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層（以下、Ｙ層）、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層（以下、Ｍ層）、シアンカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層（以下、Ｃ層）を有しており、それぞれＹ（イ
エロー）網点画像、Ｍ（マゼンタ）網点画像、Ｃ（シア
ン）網点画像形成を行う。また本発明においては、墨の
網点画像の形成は、該Ｙ、Ｍ、Ｃの各画像形成層によっ
て行われる。
【００２５】本発明に用いられる一般式（１）で表され
る化合物は、ゼラチンの硬膜剤として公知である。具体
的化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
る化合物は、ゼラチンの硬膜剤として公知である。具体
的化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
【００２６】 １−１ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 １−２ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2（ＣＨ2）2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 １−３ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2（ＣＨ2）4ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 １−４ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 １−５ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2ＳＯ
2ＣＨ＝ＣＨ2 １−６ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ
2ＣＨ＝ＣＨ2 １−７ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｎ
ＨＣＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 １−８ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＮＨＣＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 本発明の一つの特徴は、一般式（２）で示されるチオス
ルホン酸化合物をハロゲン化銀乳剤に含有させることに
ある。チオスルホン酸化合物は遊離の酸及びその塩のど
ちらであってもよい。
Ｈ2 １−５ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2ＳＯ
2ＣＨ＝ＣＨ2 １−６ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ
2ＣＨ＝ＣＨ2 １−７ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｎ
ＨＣＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 １−８ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＮＨＣＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 本発明の一つの特徴は、一般式（２）で示されるチオス
ルホン酸化合物をハロゲン化銀乳剤に含有させることに
ある。チオスルホン酸化合物は遊離の酸及びその塩のど
ちらであってもよい。
【００２７】一般式（２）において、Ｒ2で表される脂
肪族基としては、炭素原子数１〜２２のアルキル基、ま
たは炭素原子数２〜２２のアルケニル基またはアルキニ
ル基が好ましい。更に好ましくは炭素原子数１〜８のア
ルキル基、または炭素原子数３〜５のアルケニル基もし
くはアルキニル基が好ましい。これらの基は置換基を有
していてもよい。アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等
を挙げることができる。アルケニル基としては、例えば
アリル基、ブテニル基等を挙げることができる。アルキ
ニル基としては、例えばプロパルギル基、ブチニル基等
を挙げることができる。
肪族基としては、炭素原子数１〜２２のアルキル基、ま
たは炭素原子数２〜２２のアルケニル基またはアルキニ
ル基が好ましい。更に好ましくは炭素原子数１〜８のア
ルキル基、または炭素原子数３〜５のアルケニル基もし
くはアルキニル基が好ましい。これらの基は置換基を有
していてもよい。アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等
を挙げることができる。アルケニル基としては、例えば
アリル基、ブテニル基等を挙げることができる。アルキ
ニル基としては、例えばプロパルギル基、ブチニル基等
を挙げることができる。
【００２８】Ｒ2で表される芳香族基としては、好まし
くは炭素原子数６〜２０の芳香族基であり、炭素原子数
６〜１０の芳香族基がより好ましい。これらの基は置換
基を有していてもよく、具体例としては、例えばフェニ
ル基、ｐ−トリル基、ナフチル基を挙げることができ
る。
くは炭素原子数６〜２０の芳香族基であり、炭素原子数
６〜１０の芳香族基がより好ましい。これらの基は置換
基を有していてもよく、具体例としては、例えばフェニ
ル基、ｐ−トリル基、ナフチル基を挙げることができ
る。
【００２９】Ｒ2で表される複素環基としては、３〜１
５員環が好ましく、窒素原子を含む５〜６員環がより好
ましい。具体例としては、例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、ピリジン環、テトラヒドロフラン環、チオフェ
ン環、オキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾチアゾ
ール環、テルラゾール環、オキサジアゾール環、チアジ
アゾール環等を挙げることができる。
５員環が好ましく、窒素原子を含む５〜６員環がより好
ましい。具体例としては、例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、ピリジン環、テトラヒドロフラン環、チオフェ
ン環、オキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾチアゾ
ール環、テルラゾール環、オキサジアゾール環、チアジ
アゾール環等を挙げることができる。
【００３０】Ｒ2で表される基としては、炭素原子数６
〜１０の置換された芳香族環が最も好ましい。置換基の
例としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ブチル基、ペンチル基等）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基等）、アリール基（例え
ば、フェニル基、ナフチル基等）、ヒドロキシル基、ハ
ロゲン原子、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基
等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、ブチル
チオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基
等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、フ
ェニルスルホニル等）、アシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミノ基等）、スルホニルアミノ基、アシルオキシ
基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、アミノ基等
が挙げられる。
〜１０の置換された芳香族環が最も好ましい。置換基の
例としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ブチル基、ペンチル基等）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基等）、アリール基（例え
ば、フェニル基、ナフチル基等）、ヒドロキシル基、ハ
ロゲン原子、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基
等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、ブチル
チオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基
等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、フ
ェニルスルホニル等）、アシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミノ基等）、スルホニルアミノ基、アシルオキシ
基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、アミノ基等
が挙げられる。
【００３１】以下に本発明に用いることができる一般式
（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
【００３２】
【化２】
【００３３】本発明の特徴の一つは、アミノカルボン酸
類をモル比で０．０１≦（アミノカルボン酸／一般式
（１））≦０．８共存させた溶液を用いて、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を硬膜させることである。本発明
のアミノカルボン酸とは、分子内にアミノ基とカルボキ
シル基を少なくとも１つずつ有する化合物であり、以下
に具体例を示すがこれに限定されない。
類をモル比で０．０１≦（アミノカルボン酸／一般式
（１））≦０．８共存させた溶液を用いて、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を硬膜させることである。本発明
のアミノカルボン酸とは、分子内にアミノ基とカルボキ
シル基を少なくとも１つずつ有する化合物であり、以下
に具体例を示すがこれに限定されない。
【００３４】グリシン、アラニン、バリン、ノルバリ
ン、ロイシン、ノルロイシン、イソロイシン、フェニル
アラニン、チロシン、ジヨードチロシン、スリナミン、
トレオニン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、
トリプトファン、チロキシン、メチオニン、シスチン、
システイン、α−アミノ酪酸、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキ
シリジン、アルギニン、ヒスチジン、シトルリン、３，
４−ジヒドロキシフェニルアラニン、オルニチン、ザル
コシン、チロシン等とこれら光学異性体（グリシンを除
く）やα−、β−、γ−、δ−アミノ酸等である。
ン、ロイシン、ノルロイシン、イソロイシン、フェニル
アラニン、チロシン、ジヨードチロシン、スリナミン、
トレオニン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、
トリプトファン、チロキシン、メチオニン、シスチン、
システイン、α−アミノ酪酸、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキ
シリジン、アルギニン、ヒスチジン、シトルリン、３，
４−ジヒドロキシフェニルアラニン、オルニチン、ザル
コシン、チロシン等とこれら光学異性体（グリシンを除
く）やα−、β−、γ−、δ−アミノ酸等である。
【００３５】本発明の一つの特徴は、ハロゲン化銀乳剤
層を有する側の膨潤率が１２０〜１８０％であることに
ある。ここでいう膨潤率とは以下のように規定される。
即ち感光材料の生試料を、３５℃に温度調整した発色現
像液に４５秒浸漬させて、そのときの膨潤率を浸漬前の
生試料と浸漬後の膨潤試料の質量比にて求めたものであ
る。
層を有する側の膨潤率が１２０〜１８０％であることに
ある。ここでいう膨潤率とは以下のように規定される。
即ち感光材料の生試料を、３５℃に温度調整した発色現
像液に４５秒浸漬させて、そのときの膨潤率を浸漬前の
生試料と浸漬後の膨潤試料の質量比にて求めたものであ
る。
【００３６】膨潤率（％）＝｛（浸漬後の膨潤試料質量
−支持体の質量）／（浸漬前の生試料質量−支持体の質
量）｝×１００ 本発明の感光材料の紙支持体の基紙含水率は、３〜１２
％であることが好ましい。ここで言う基紙含水率とは、
基紙の質量に対しての水分質量の比率である。
−支持体の質量）／（浸漬前の生試料質量−支持体の質
量）｝×１００ 本発明の感光材料の紙支持体の基紙含水率は、３〜１２
％であることが好ましい。ここで言う基紙含水率とは、
基紙の質量に対しての水分質量の比率である。
【００３７】本発明の一つの特徴は、ハロゲン化銀乳剤
層中にメルカプト化合物を添加することにある。本発明
に用いられるメルカプト化合物は公知の化合物をいずれ
も好ましく用いることができるが、特に下記一般式
（４）、（５）で表される化合物が好ましい。
層中にメルカプト化合物を添加することにある。本発明
に用いられるメルカプト化合物は公知の化合物をいずれ
も好ましく用いることができるが、特に下記一般式
（４）、（５）で表される化合物が好ましい。
【００３８】
【化３】
【００３９】上記一般式（４）において、Ｑは置換基を
有してもよい５員の複素環またはベンゼン環と縮合した
５員の複素環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｍは
水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表
す。Ｑが形成する５員複素環としては、例えばイミダゾ
ール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チアゾール
環、オキサゾール環、セレナゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、ナフトイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、
ナフトチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ベンゾオ
キサゾール環などが挙げられる。Ｑの置換基としては、
低級アルキル基、アルコキシ基、アリール基、スルホニ
ル基、カルボニル基、カルボキシル基、スルホン酸基、
アミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、カルバ
ミド基、複素環基が挙げられる。
有してもよい５員の複素環またはベンゼン環と縮合した
５員の複素環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｍは
水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表
す。Ｑが形成する５員複素環としては、例えばイミダゾ
ール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チアゾール
環、オキサゾール環、セレナゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、ナフトイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、
ナフトチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ベンゾオ
キサゾール環などが挙げられる。Ｑの置換基としては、
低級アルキル基、アルコキシ基、アリール基、スルホニ
ル基、カルボニル基、カルボキシル基、スルホン酸基、
アミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、カルバ
ミド基、複素環基が挙げられる。
【００４０】上記一般式（５）において、Ｙは水素原
子、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、−ＣＯＮＨＲ32基、−ＣＯＲ
33基、−ＮＨＣＯＲ34基または−ＮＨＳＯ2Ｒ34基を表
す。Ｚは窒素原子、硫黄原子または酸素原子を表す。ｎ
はＺが窒素原子の場合１を表し、Ｚが酸素原子または硫
黄原子の場合０を表す。Ｒ31は水素原子、アミノ基、ア
ルキル基、アルケニル基、ヒドロキシル基、ヒドラジノ
基、アリール基、シクロアルキル基、メルカプト基、−
ＮＨＣＯＲ35基、−ＮＨＳＯ2Ｒ35基または−ＳＲ36基
を表す。Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36はそれぞれアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表す。
子、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、−ＣＯＮＨＲ32基、−ＣＯＲ
33基、−ＮＨＣＯＲ34基または−ＮＨＳＯ2Ｒ34基を表
す。Ｚは窒素原子、硫黄原子または酸素原子を表す。ｎ
はＺが窒素原子の場合１を表し、Ｚが酸素原子または硫
黄原子の場合０を表す。Ｒ31は水素原子、アミノ基、ア
ルキル基、アルケニル基、ヒドロキシル基、ヒドラジノ
基、アリール基、シクロアルキル基、メルカプト基、−
ＮＨＣＯＲ35基、−ＮＨＳＯ2Ｒ35基または−ＳＲ36基
を表す。Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36はそれぞれアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表す。
【００４１】以下に本発明に用いることができるメルカ
プト化合物の好ましい例を示すが、本発明はこれに限定
されない。
プト化合物の好ましい例を示すが、本発明はこれに限定
されない。
【００４２】
【化４】
【００４３】
【化５】
【００４４】前記一般式（４）及び（５）で示される化
合物のうち、ＭＥ−１〜ＭＥ−１１に代表されるメルカ
プトテトラゾール化合物が特に好ましい。本発明に用い
られるメルカプト化合物は、好ましくはハロゲン化銀１
モル当り１×１０-6〜１×１０-2モル、より好ましくは
１×１０-5〜１×１０-3モルの量で用いられる。
合物のうち、ＭＥ−１〜ＭＥ−１１に代表されるメルカ
プトテトラゾール化合物が特に好ましい。本発明に用い
られるメルカプト化合物は、好ましくはハロゲン化銀１
モル当り１×１０-6〜１×１０-2モル、より好ましくは
１×１０-5〜１×１０-3モルの量で用いられる。
【００４５】本発明の一つの特徴は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料がコロイド銀を含有することにある。コ
ロイド銀としては、例えばアンチハレーション層に用い
られる灰色コロイド銀や、例えばイエローフィルター層
として用いられるイエローコロイド銀がある。灰色コロ
イド銀は硝酸銀をゼラチン中で、ハイドロキノン、フェ
ニドン、アスコルビン酸、ピロガロール又はデキストリ
ンのような還元剤の存在下に、アルカリ性に保って還元
し、その後中和、冷却してゼラチンをセットさせてか
ら、ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去
することによって得られる。アルカリ性で還元する際、
アザインデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロ
イド銀粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を
得ることができる。コロイド銀の付量としては、シアン
画像形成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少なくと
も一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度
が、０．８以上となるように量を選択して添加できる。
ー写真感光材料がコロイド銀を含有することにある。コ
ロイド銀としては、例えばアンチハレーション層に用い
られる灰色コロイド銀や、例えばイエローフィルター層
として用いられるイエローコロイド銀がある。灰色コロ
イド銀は硝酸銀をゼラチン中で、ハイドロキノン、フェ
ニドン、アスコルビン酸、ピロガロール又はデキストリ
ンのような還元剤の存在下に、アルカリ性に保って還元
し、その後中和、冷却してゼラチンをセットさせてか
ら、ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去
することによって得られる。アルカリ性で還元する際、
アザインデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロ
イド銀粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を
得ることができる。コロイド銀の付量としては、シアン
画像形成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少なくと
も一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度
が、０．８以上となるように量を選択して添加できる。
【００４６】本発明の一つの特徴は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が、前記Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層のいずれの分
光感度領域とも異なる分光感度領域を有する墨画像形成
性ハロゲン化銀乳剤を有していることにある。
ー写真感光材料が、前記Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層のいずれの分
光感度領域とも異なる分光感度領域を有する墨画像形成
性ハロゲン化銀乳剤を有していることにある。
【００４７】Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層のいずれの分光感度領域
とも異なる分光感度領域を有するとは、一例を挙げて説
明するとＹ層が青感光性乳剤を含有し、Ｍ層が緑感光性
乳剤を含有し、Ｃ層が赤感光性乳剤を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料が、赤外感光性の乳剤を有する
黒色発色層を有していることを言う。Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層
及び墨層は互いに分光感度領域が異なっていれば、その
分光感度領域についてはどのような分光感度領域を用い
てもよい。また、Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層のいずれの分光感度
領域とも異なる分光感度領域を有する墨画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤は、Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層のいずれかの層に含
有されてもよい。一例をあげて説明すれば、Ｙ層が赤外
感光性乳剤を含有し、Ｍ層が赤感光性乳剤を含有し、Ｃ
層が青感光性乳剤を含有し、緑感光性の墨画像形成用乳
剤を該Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層のいずれにも含有させること
で、緑感光性乳剤への画像露光によりＹ、Ｍ、Ｃ各層に
含有された乳剤が画像形成をそれぞれ行い、結果として
Ｙ、Ｍ、Ｃからなる墨画像が形成されるような構成でも
よい。また別の一例ではＹ層が赤感光性乳剤を含有し、
Ｍ層が青感光性乳剤を含有し、Ｃ層が赤外感光性乳剤を
含有し、更に緑感光性乳剤を含有するＹ及びＭが同時に
発色する層を設け、緑感光性乳剤をＣ層に混合させたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料では、緑感光性乳剤への
画像露光によりＹ及びＭが同時に形成される画像及び緑
感光性乳剤により形成されるＣ画像から墨画像を形成す
るということもできる。ここで例として挙げられた他に
も様々な感光波長領域の組み合わせや画像形成層との組
み合わせが考えられ、特にここで上げた例に限定される
ことはない。
とも異なる分光感度領域を有するとは、一例を挙げて説
明するとＹ層が青感光性乳剤を含有し、Ｍ層が緑感光性
乳剤を含有し、Ｃ層が赤感光性乳剤を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料が、赤外感光性の乳剤を有する
黒色発色層を有していることを言う。Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層
及び墨層は互いに分光感度領域が異なっていれば、その
分光感度領域についてはどのような分光感度領域を用い
てもよい。また、Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層のいずれの分光感度
領域とも異なる分光感度領域を有する墨画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤は、Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層のいずれかの層に含
有されてもよい。一例をあげて説明すれば、Ｙ層が赤外
感光性乳剤を含有し、Ｍ層が赤感光性乳剤を含有し、Ｃ
層が青感光性乳剤を含有し、緑感光性の墨画像形成用乳
剤を該Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層のいずれにも含有させること
で、緑感光性乳剤への画像露光によりＹ、Ｍ、Ｃ各層に
含有された乳剤が画像形成をそれぞれ行い、結果として
Ｙ、Ｍ、Ｃからなる墨画像が形成されるような構成でも
よい。また別の一例ではＹ層が赤感光性乳剤を含有し、
Ｍ層が青感光性乳剤を含有し、Ｃ層が赤外感光性乳剤を
含有し、更に緑感光性乳剤を含有するＹ及びＭが同時に
発色する層を設け、緑感光性乳剤をＣ層に混合させたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料では、緑感光性乳剤への
画像露光によりＹ及びＭが同時に形成される画像及び緑
感光性乳剤により形成されるＣ画像から墨画像を形成す
るということもできる。ここで例として挙げられた他に
も様々な感光波長領域の組み合わせや画像形成層との組
み合わせが考えられ、特にここで上げた例に限定される
ことはない。
【００４８】本発明でＹ層、Ｍ層、Ｃ層のいずれの分光
感度領域とも異なる分光感度領域を有するとは、Ｙ、
Ｍ、Ｃ各層の分光感度極大とは少なくとも４０ｎｍ離れ
た分光感度極大を有することである。
感度領域とも異なる分光感度領域を有するとは、Ｙ、
Ｍ、Ｃ各層の分光感度極大とは少なくとも４０ｎｍ離れ
た分光感度極大を有することである。
【００４９】本発明の一つの特徴は、ハロゲン化銀乳剤
層が前記一般式（３）で表されるイエローカプラーを少
なくとも一種含有していることにある。本発明のイエロ
ーカプラーは１種または２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。また、公知のあらゆるピバロイルアセト
アニリド系またはベンゾイルアセトアニリド系イエロー
カプラーと併用することもできる。以下に本発明に用い
られる一般式（３）で表されるイエローカプラーの代表
的具体例を示すが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。
層が前記一般式（３）で表されるイエローカプラーを少
なくとも一種含有していることにある。本発明のイエロ
ーカプラーは１種または２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。また、公知のあらゆるピバロイルアセト
アニリド系またはベンゾイルアセトアニリド系イエロー
カプラーと併用することもできる。以下に本発明に用い
られる一般式（３）で表されるイエローカプラーの代表
的具体例を示すが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。
【００５０】
【化６】
【００５１】本発明の一つの特徴は、ハロゲン化銀乳剤
層への一般式（２）の化合物の添加は、ｐＨ７．５〜１
０．５の間に調整された水溶液によって行われる。調整
するｐＨの値は８．５〜９．５がより好ましい。ｐＨを
調整するにはどのような化合物を用いてもよいが、好ま
しくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等が用いられる。
層への一般式（２）の化合物の添加は、ｐＨ７．５〜１
０．５の間に調整された水溶液によって行われる。調整
するｐＨの値は８．５〜９．５がより好ましい。ｐＨを
調整するにはどのような化合物を用いてもよいが、好ま
しくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等が用いられる。
【００５２】本発明の一つの特徴は、ハロゲン化銀乳剤
層に添加される一般式（２）の化合物がハロゲン化銀乳
剤層へ添加されてから塗布されるまでの時間が４２０秒
以下であることにある。添加されてから塗布までの時間
は、３００秒以下が好ましく、１８０秒以下がより好ま
しい。
層に添加される一般式（２）の化合物がハロゲン化銀乳
剤層へ添加されてから塗布されるまでの時間が４２０秒
以下であることにある。添加されてから塗布までの時間
は、３００秒以下が好ましく、１８０秒以下がより好ま
しい。
【００５３】本発明の一つの特徴は、ハロゲン化銀乳剤
層のいずれかの乳剤の分光感度分布領域にある波長の光
で測定した生試料反射濃度が１．０以上であることにあ
る。生試料の反射濃度の測定は、従来知られている方法
を使用できる。例えば、（株）日立製作所製カラーアナ
ライザー６０７を用いて測定した分光反射濃度の値を使
用することができる。
層のいずれかの乳剤の分光感度分布領域にある波長の光
で測定した生試料反射濃度が１．０以上であることにあ
る。生試料の反射濃度の測定は、従来知られている方法
を使用できる。例えば、（株）日立製作所製カラーアナ
ライザー６０７を用いて測定した分光反射濃度の値を使
用することができる。
【００５４】現像処理前の前記反射濃度を１．０以上に
する方法としては、少なくとも前記ハロゲン化銀乳剤の
分光感度領域に吸収を有する水溶性染料を添加する方法
及び／又は最下層或いはそれ以外の層にアンチハレーシ
ョン層を設ける方法が好ましい。更に、染料を固体微粒
子粉末で感光材料中に含有させて、染料が感光材料中で
拡散するのを抑制する方法などが挙げられる。水溶性染
料としては、オキソノール、シアニン、メロシアニン、
アゾ、アントラキノン、アリリデン等の各染料が挙げら
れるが、現像処理浴中での高分解性及びハロゲン化銀乳
剤への非色増感の点から、特に好ましい染料はオキソノ
ール染料及びメロシアニン染料である。
する方法としては、少なくとも前記ハロゲン化銀乳剤の
分光感度領域に吸収を有する水溶性染料を添加する方法
及び／又は最下層或いはそれ以外の層にアンチハレーシ
ョン層を設ける方法が好ましい。更に、染料を固体微粒
子粉末で感光材料中に含有させて、染料が感光材料中で
拡散するのを抑制する方法などが挙げられる。水溶性染
料としては、オキソノール、シアニン、メロシアニン、
アゾ、アントラキノン、アリリデン等の各染料が挙げら
れるが、現像処理浴中での高分解性及びハロゲン化銀乳
剤への非色増感の点から、特に好ましい染料はオキソノ
ール染料及びメロシアニン染料である。
【００５５】オキソノール染料としては、米国特許第
４，１８７，２２５号、特開昭４８−４２８２６号、同
４９−５１２５号、同４９−９９６２０号、同５０−９
１６２７号、同５１−７７３２７号、同５５−１２０６
６０号、同５８−２４１３９号、同５８−１４３３４２
号、同５９−３８７４２号、同５９−１１１６４０号、
同５９−１１１６４１号、同５９−１６８４３８号、同
６０−２１８６４１号、同６２−３１９１６号、同６２
−６６２７５号、同６２−６６２７６号、同６２−１８
５７５５号、同６２−２７３５２７号、同６３−１３９
９４９号等に記載されている。又、メロシアニン染料と
しては、特開昭５０−１４５１２４号、同５８−１２０
２４５号、同６３−３５４３７号、同６３−３５４３８
号、同６３−３４５３９号、同６３−５８４３７号等に
記載されている。
４，１８７，２２５号、特開昭４８−４２８２６号、同
４９−５１２５号、同４９−９９６２０号、同５０−９
１６２７号、同５１−７７３２７号、同５５−１２０６
６０号、同５８−２４１３９号、同５８−１４３３４２
号、同５９−３８７４２号、同５９−１１１６４０号、
同５９−１１１６４１号、同５９−１６８４３８号、同
６０−２１８６４１号、同６２−３１９１６号、同６２
−６６２７５号、同６２−６６２７６号、同６２−１８
５７５５号、同６２−２７３５２７号、同６３−１３９
９４９号等に記載されている。又、メロシアニン染料と
しては、特開昭５０−１４５１２４号、同５８−１２０
２４５号、同６３−３５４３７号、同６３−３５４３８
号、同６３−３４５３９号、同６３−５８４３７号等に
記載されている。
【００５６】オキソノール染料及びメロシアニン染料の
代表的な具体例としては、特開平９−５９５４号記載の
水溶性イエロー染料ＡＩＹ−１〜ＡＩＹ−１４、同じく
水溶性マゼンタ染料ＡＩＭ−１〜ＡＩＭ−１４、同じく
水溶性シアン染料ＡＩＣ−１〜ＡＩＣ−１４が挙げられ
る。次に、オキソノール染料及びメロシアニン染料以外
の水溶性染料の代表的な具体例としては、前記特開平９
−５９５４号に記載の水溶性イエロー染料ＡＩＹ−１５
〜ＡＩＹ−１８、ＡＩＭ−１５〜ＡＩＭ−１８、ＡＩＣ
−１５〜ＡＩＣ−１８が挙げられる。更に本発明に用い
られる水溶性染料としては、特開平４−３３０４３７号
に記載のＡ−１〜Ａ−４３の染料が挙げられる。水溶性
染料は単独又は２種以上を組み合わせて用いることもで
きる。
代表的な具体例としては、特開平９−５９５４号記載の
水溶性イエロー染料ＡＩＹ−１〜ＡＩＹ−１４、同じく
水溶性マゼンタ染料ＡＩＭ−１〜ＡＩＭ−１４、同じく
水溶性シアン染料ＡＩＣ−１〜ＡＩＣ−１４が挙げられ
る。次に、オキソノール染料及びメロシアニン染料以外
の水溶性染料の代表的な具体例としては、前記特開平９
−５９５４号に記載の水溶性イエロー染料ＡＩＹ−１５
〜ＡＩＹ−１８、ＡＩＭ−１５〜ＡＩＭ−１８、ＡＩＣ
−１５〜ＡＩＣ−１８が挙げられる。更に本発明に用い
られる水溶性染料としては、特開平４−３３０４３７号
に記載のＡ−１〜Ａ−４３の染料が挙げられる。水溶性
染料は単独又は２種以上を組み合わせて用いることもで
きる。
【００５７】本発明においては、最下層又はその他の層
にアンチハレーション層を設けることもできる。アンチ
ハレーション層は光を吸収する化合物を含有する。光を
吸収する化合物としては、その作用を有する各種の有機
化合物及び無機化合物が挙げられる。この無機化合物と
しては、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適である
が、コロイド銀が特に好ましい。これらコロイド状金属
は脱色性が良好なため、本発明のハロゲン化銀カラー写
真感光材料に適用する場合にも有効である。
にアンチハレーション層を設けることもできる。アンチ
ハレーション層は光を吸収する化合物を含有する。光を
吸収する化合物としては、その作用を有する各種の有機
化合物及び無機化合物が挙げられる。この無機化合物と
しては、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適である
が、コロイド銀が特に好ましい。これらコロイド状金属
は脱色性が良好なため、本発明のハロゲン化銀カラー写
真感光材料に適用する場合にも有効である。
【００５８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤であってもよいし、粒子表面が予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、
画像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面
現像を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しなが
ら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることが
できる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよい。な
お内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀結晶
粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒子
内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の
乳剤をいう。
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤であってもよいし、粒子表面が予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、
画像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面
現像を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しなが
ら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることが
できる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよい。な
お内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀結晶
粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒子
内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の
乳剤をいう。
【００５９】本発明の一つの特徴は、９０モル％以上が
塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤を用いるところにあ
る。これを満足するものであれば塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するもの
であってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する塩
臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を有する
ハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また、表面近傍
に沃化銀を０．０５〜０．５モル％含有する塩沃化銀も
好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する部分を
有するハロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含有する
部分は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、
完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存
在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成
していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハ
ロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事
が特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよい
し不連続に変化してもよい。
塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤を用いるところにあ
る。これを満足するものであれば塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するもの
であってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する塩
臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を有する
ハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また、表面近傍
に沃化銀を０．０５〜０．５モル％含有する塩沃化銀も
好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する部分を
有するハロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含有する
部分は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、
完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存
在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成
していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハ
ロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事
が特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよい
し不連続に変化してもよい。
【００６０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の好
ましい一つの形態は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤であり、この内部潜像型ハロゲン化
銀粒子は、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲ
ン化銀粒子であって粒子の内部に主として潜像を形成す
ることを特徴とする。ハロゲン化銀粒子の組成として
は、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含され
る。
ましい一つの形態は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤であり、この内部潜像型ハロゲン化
銀粒子は、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲ
ン化銀粒子であって粒子の内部に主として潜像を形成す
ることを特徴とする。ハロゲン化銀粒子の組成として
は、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含され
る。
【００６１】特に好ましくは、塗布銀量が約１〜３．５
ｇ／ｍ2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を、約０．１秒から約１秒迄のある定められた
時間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲ
ン化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下
記の表面現像液Ａを用いて２０℃で４分現像した場合
に、同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の
内部の像を現像する下記の内部現像液Ｂで２０℃で４分
間現像した場合に得られる最大濃度の１／５より大きく
ない最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面
現像液Ａを用いて得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得
られる最大濃度の１／１０より大きくないものである。
ｇ／ｍ2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を、約０．１秒から約１秒迄のある定められた
時間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲ
ン化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下
記の表面現像液Ａを用いて２０℃で４分現像した場合
に、同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の
内部の像を現像する下記の内部現像液Ｂで２０℃で４分
間現像した場合に得られる最大濃度の１／５より大きく
ない最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面
現像液Ａを用いて得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得
られる最大濃度の１／１０より大きくないものである。
【００６２】 （表面現像液Ａ） メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ メタ硼酸ナトリウム（４水塩） ３５．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ （内部現像液Ｂ） メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ５２．５ｇ 臭化カリウム ５．０ｇ 沃化カリウム ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 又、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。例えば、米国特許第２，５９２，２５０号に記載さ
れているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国
特許第３，２０６，３１６号、同３，３１７，３２２号
及び同３，３６７，７７８号に記載されている内部化学
増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳
剤、又は米国特許第３，２７１，１５７号に記載されて
いる多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を
有する乳剤、又は米国特許第３，７６１，２７６号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開
昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号及び同５３
−２４０８号等に記載されている積層構造を有する粒子
から成るハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６
６１４号及び同５５−１２７５４９号に記載されている
ハロゲン化銀乳剤などである。
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。例えば、米国特許第２，５９２，２５０号に記載さ
れているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国
特許第３，２０６，３１６号、同３，３１７，３２２号
及び同３，３６７，７７８号に記載されている内部化学
増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳
剤、又は米国特許第３，２７１，１５７号に記載されて
いる多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を
有する乳剤、又は米国特許第３，７６１，２７６号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開
昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号及び同５３
−２４０８号等に記載されている積層構造を有する粒子
から成るハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６
６１４号及び同５５−１２７５４９号に記載されている
ハロゲン化銀乳剤などである。
【００６３】このような予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤は、表面カブリ処理を行うことに
より反転処理を行うことなくポジ画像を与えるが、該カ
ブリ処理は全面露光を与えることでもよいし、カブリ剤
を用いて化学的に行うのでもよいし、又、強力な現像液
を用いてもよく、更に熱処理等によってもよい。
像型ハロゲン化銀乳剤は、表面カブリ処理を行うことに
より反転処理を行うことなくポジ画像を与えるが、該カ
ブリ処理は全面露光を与えることでもよいし、カブリ剤
を用いて化学的に行うのでもよいし、又、強力な現像液
を用いてもよく、更に熱処理等によってもよい。
【００６４】該全面露光は画像露光した感光材料を、現
像液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行れる。こ
こで使用する光源としては、上記ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の感光波長領域の光を有するものであればど
の様な光源でもよく、又、フラッシュ光の如き高照度光
を短時間当てることもできるし、弱い光を長時間当てて
もよい。又、該全面露光の時間は上記ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等
により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲
に変えることができる。又、該全面露光の露光量は、感
光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲の露光量
を与えることが最も好ましい。通常、過度に露光量を与
えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する
傾向がある。
像液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行れる。こ
こで使用する光源としては、上記ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の感光波長領域の光を有するものであればど
の様な光源でもよく、又、フラッシュ光の如き高照度光
を短時間当てることもできるし、弱い光を長時間当てて
もよい。又、該全面露光の時間は上記ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等
により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲
に変えることができる。又、該全面露光の露光量は、感
光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲の露光量
を与えることが最も好ましい。通常、過度に露光量を与
えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する
傾向がある。
【００６５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いることのできるカブリ剤の技術としては、特開平
６−９５２８３号１８ページ右欄３９行〜１９ページ左
欄４１行に記載の内容の技術を使用する事が好ましい。
に用いることのできるカブリ剤の技術としては、特開平
６−９５２８３号１８ページ右欄３９行〜１９ページ左
欄４１行に記載の内容の技術を使用する事が好ましい。
【００６６】本発明の一つの特徴は、走査露光光源を用
いて露光する本発明のカラー画像形成方法において、該
走査露光が１０-4秒より短い露光時間で行われる。露光
時間が１０-4秒より短い高照度短時間で走査露光を行う
ためには、従来知られているレーザー、発光ダイオード
（ＬＥＤ）が好ましく用いられる。感光材料に露光を行
うレーザーには、従来知られている種々のレーザーを使
用することができる。ガスレーザーは高出力が得られる
が装置が大型で高価であり、また変調器が必要である。
これに対して半導体レーザーは、小型で低価格で、寿命
も長いなどの特徴を備えている。半導体レーザーは可視
部から赤外に発振波長を有するものがある。
いて露光する本発明のカラー画像形成方法において、該
走査露光が１０-4秒より短い露光時間で行われる。露光
時間が１０-4秒より短い高照度短時間で走査露光を行う
ためには、従来知られているレーザー、発光ダイオード
（ＬＥＤ）が好ましく用いられる。感光材料に露光を行
うレーザーには、従来知られている種々のレーザーを使
用することができる。ガスレーザーは高出力が得られる
が装置が大型で高価であり、また変調器が必要である。
これに対して半導体レーザーは、小型で低価格で、寿命
も長いなどの特徴を備えている。半導体レーザーは可視
部から赤外に発振波長を有するものがある。
【００６７】可視光を発するガスレーザーの一例とし
て、ヘリウム・カドミウムレーザー（４４１．６ｎ
ｍ）、アルゴンイオンレーザー（５１４．４ｎｍ）、ヘ
リウムネオンレーザー（６３２．８ｎｍ）等が挙げられ
る。また、半導体レーザーとしては、ＡｌＧａＩｎＡｓ
（６７０ｎｍ）、ＧａＡｌＡｓ（７５０ｎｍ）、ＧａＡ
ｌＡｓ（７６０〜８５０ｎｍ）等が挙げられるがこれら
に限定される訳ではない。発光ダイオード（ＬＥＤ）と
しては、半導体レーザーと同様の組成をもつものが知ら
れているが、青から赤外まで種々のものが実用化されて
いる。
て、ヘリウム・カドミウムレーザー（４４１．６ｎ
ｍ）、アルゴンイオンレーザー（５１４．４ｎｍ）、ヘ
リウムネオンレーザー（６３２．８ｎｍ）等が挙げられ
る。また、半導体レーザーとしては、ＡｌＧａＩｎＡｓ
（６７０ｎｍ）、ＧａＡｌＡｓ（７５０ｎｍ）、ＧａＡ
ｌＡｓ（７６０〜８５０ｎｍ）等が挙げられるがこれら
に限定される訳ではない。発光ダイオード（ＬＥＤ）と
しては、半導体レーザーと同様の組成をもつものが知ら
れているが、青から赤外まで種々のものが実用化されて
いる。
【００６８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の乳剤層構成は、Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層の支持体からの順番
は特に制限はない。一例においては、前記Ｍ層が、前記
Ｙ層、前記Ｃ層よりも支持体から遠い側にあるものが好
ましい。本発明の写真構成層は、Ｍ層、Ｙ層、Ｃ層の他
に感光性ハロゲン化銀乳剤を含有しない構成層を有する
ことができる。例えば、アンチハレーション層、中間
層、保護層などがこれに当たる。
の乳剤層構成は、Ｙ層、Ｍ層、Ｃ層の支持体からの順番
は特に制限はない。一例においては、前記Ｍ層が、前記
Ｙ層、前記Ｃ層よりも支持体から遠い側にあるものが好
ましい。本発明の写真構成層は、Ｍ層、Ｙ層、Ｃ層の他
に感光性ハロゲン化銀乳剤を含有しない構成層を有する
ことができる。例えば、アンチハレーション層、中間
層、保護層などがこれに当たる。
【００６９】本発明の好ましい一例においては、光源の
感材面でのビーム径が２０μｍ以下である。更にビーム
径は５〜１６μｍ以下であることが好ましい。また、本
発明における波長の異なる３つの光源全てのビーム径が
２０μｍ以下であることがより好ましい。ビーム径を調
節するには、光学系の設計により行う。
感材面でのビーム径が２０μｍ以下である。更にビーム
径は５〜１６μｍ以下であることが好ましい。また、本
発明における波長の異なる３つの光源全てのビーム径が
２０μｍ以下であることがより好ましい。ビーム径を調
節するには、光学系の設計により行う。
【００７０】本発明においては、光源の少なくとも一つ
が、波長が３７０〜５００ｎｍであるレーザー光源又は
発光ダイオードを用いることもできる。このような光源
としては、例えばＳＨＧ素子を用いたレーザー光源、ヘ
リウム・カドミウムレーザー光源、窒素ガリウム半導体
レーザー等をあげることができる。
が、波長が３７０〜５００ｎｍであるレーザー光源又は
発光ダイオードを用いることもできる。このような光源
としては、例えばＳＨＧ素子を用いたレーザー光源、ヘ
リウム・カドミウムレーザー光源、窒素ガリウム半導体
レーザー等をあげることができる。
【００７１】本発明において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層の感光
領域で２値以上の露光量で露光されることが好ましい。
２値以上の露光量で露光されるとは、露光量を制御する
値として、露光を与えない基準値の他に、２つ以上の露
光量レベルにて画像露光を行うように制御することであ
る。
感光材料の少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層の感光
領域で２値以上の露光量で露光されることが好ましい。
２値以上の露光量で露光されるとは、露光量を制御する
値として、露光を与えない基準値の他に、２つ以上の露
光量レベルにて画像露光を行うように制御することであ
る。
【００７２】本発明においては、墨網点画像のＢＧＲ分
解して測定したドットゲインの内、最も高いドットゲイ
ンと最も低いドットゲインの差が６％以内であること
が、墨網点画像の色調が印刷物の墨網点画像の色調に近
似するということから好ましく、６％を越えると墨網点
画像の色調が印刷から大きくずれてしまう。ここでドッ
トゲインとは、原稿の墨網点画像情報の網点面積比率が
５０％である時に、再現された墨網点画像をＢＧＲに分
解して測定した網点面積比率（％）の値から５０を減じ
た数値で表現される。得られた３つのドットゲインの
内、最大のドットゲインの値と最小のドットゲインの値
の差が６％であることが好ましい。なお、ドットゲイン
はマレー・デービスの色を用いて計算した値を使う。
解して測定したドットゲインの内、最も高いドットゲイ
ンと最も低いドットゲインの差が６％以内であること
が、墨網点画像の色調が印刷物の墨網点画像の色調に近
似するということから好ましく、６％を越えると墨網点
画像の色調が印刷から大きくずれてしまう。ここでドッ
トゲインとは、原稿の墨網点画像情報の網点面積比率が
５０％である時に、再現された墨網点画像をＢＧＲに分
解して測定した網点面積比率（％）の値から５０を減じ
た数値で表現される。得られた３つのドットゲインの
内、最大のドットゲインの値と最小のドットゲインの値
の差が６％であることが好ましい。なお、ドットゲイン
はマレー・デービスの色を用いて計算した値を使う。
【００７３】本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の
内、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に
近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合物により着色さ
れた親水性コロイド層を有することが好ましい。耐拡散
性化合物とは、固体分散染料やコロイド銀等が含まれ
る。また、油溶性の染料を高沸点溶媒に溶解し微細な分
散粒子としてハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成層
中に用いることが好ましい。
内、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に
近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合物により着色さ
れた親水性コロイド層を有することが好ましい。耐拡散
性化合物とは、固体分散染料やコロイド銀等が含まれ
る。また、油溶性の染料を高沸点溶媒に溶解し微細な分
散粒子としてハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成層
中に用いることが好ましい。
【００７４】本発明においては、Ｙ版用、Ｍ版用、Ｃ版
用、墨版用とに色分解された白黒の網点画像を有するフ
ィルムを本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に密
着し、網点画像フィルムと光源の種類を変えながら順次
露光をおこなうことも行われる。光源は、例えば蛍光灯
に選択的な波長の光を透過するフィルターを組み合わせ
て走査する方法が行われる。
用、墨版用とに色分解された白黒の網点画像を有するフ
ィルムを本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に密
着し、網点画像フィルムと光源の種類を変えながら順次
露光をおこなうことも行われる。光源は、例えば蛍光灯
に選択的な波長の光を透過するフィルターを組み合わせ
て走査する方法が行われる。
【００７５】本発明においては、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に走査露光を行うにあたり、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を回転ドラムに巻き付けるようにセッ
トし、回転ドラムの回転に同期させて画像情報に応じた
レーザー／発光ダイオード露光を行う。ドラムの径は露
光する感光材料の大きさに適合させて任意に設定するこ
とができる。ドラムの回転数は任意に設定できるが、レ
ーザー／発光ダイオード光のビーム径、エネルギー強
度、光の書き込みのパターン、感光材料の感度等により
適当な回転数を選択できる。生産性からは、より高速回
転で走査露光ができるほうが好ましいが、具体的には、
１分間に２００〜３０００回転が好ましい。
真感光材料に走査露光を行うにあたり、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を回転ドラムに巻き付けるようにセッ
トし、回転ドラムの回転に同期させて画像情報に応じた
レーザー／発光ダイオード露光を行う。ドラムの径は露
光する感光材料の大きさに適合させて任意に設定するこ
とができる。ドラムの回転数は任意に設定できるが、レ
ーザー／発光ダイオード光のビーム径、エネルギー強
度、光の書き込みのパターン、感光材料の感度等により
適当な回転数を選択できる。生産性からは、より高速回
転で走査露光ができるほうが好ましいが、具体的には、
１分間に２００〜３０００回転が好ましい。
【００７６】ドラムへの感光材料の固定方法は、機械的
な手段により固定させてもよいし、ドラムの表面に吸引
できる微小な穴を感光材料の大きさに合わせて多数設け
ておき、感光材料を吸引して密着させることもできる。
感光材料の固定はドラムにできるだけ密着させるように
おこなうのが、画像のムラなどのトラブルを防ぐために
必要である。
な手段により固定させてもよいし、ドラムの表面に吸引
できる微小な穴を感光材料の大きさに合わせて多数設け
ておき、感光材料を吸引して密着させることもできる。
感光材料の固定はドラムにできるだけ密着させるように
おこなうのが、画像のムラなどのトラブルを防ぐために
必要である。
【００７７】画像形成方法において、露光装置は、大判
のカラープリントやカラープルーフの露光に好ましく用
いられる露光装置であって、ロール状に巻かれたハロゲ
ン化銀写真感光材料が明室で取り扱えるように収納され
たカートリッジを露光装置に装填し、それを引き出し
て、画像形成に必要な長さにカットし、回転ドラムに巻
き付け、該ドラムを回転させながらレーザー露光装置に
て画像露光を行い、引き続いて現像処理を行いカラー画
像を得る手段として好ましく用いられる。その際に前記
露光装置は、前記明室カートリッジに付与された情報を
読みとり、感光材料の種類の識別、露光条件設定、現像
処理条件設定を自動的に行う機構を有することが好まし
い。
のカラープリントやカラープルーフの露光に好ましく用
いられる露光装置であって、ロール状に巻かれたハロゲ
ン化銀写真感光材料が明室で取り扱えるように収納され
たカートリッジを露光装置に装填し、それを引き出し
て、画像形成に必要な長さにカットし、回転ドラムに巻
き付け、該ドラムを回転させながらレーザー露光装置に
て画像露光を行い、引き続いて現像処理を行いカラー画
像を得る手段として好ましく用いられる。その際に前記
露光装置は、前記明室カートリッジに付与された情報を
読みとり、感光材料の種類の識別、露光条件設定、現像
処理条件設定を自動的に行う機構を有することが好まし
い。
【００７８】明室カートリッジは、種々のものが提案さ
れているが、公知の明室カートリッジは全て使用するこ
とができる。また、遮光性のフランジを有するロール感
材の外周を遮光性のリーダーで覆うことにより、感光材
料は遮光されつつ、明室で取り扱えて、露光装置に装填
後、リーダーを除去することで暗室を必要とせず、容易
に機器にハロゲン化銀カラー写真感光材料のロールを装
填できるいわゆるイージーローディングの感光材料も、
本発明の画像形成方法においては明室カートリッジに含
まれる。その場合には、読みとり可能な情報は、リーダ
ーに付与することもできるし、フランジ等に付与するこ
ともできる。
れているが、公知の明室カートリッジは全て使用するこ
とができる。また、遮光性のフランジを有するロール感
材の外周を遮光性のリーダーで覆うことにより、感光材
料は遮光されつつ、明室で取り扱えて、露光装置に装填
後、リーダーを除去することで暗室を必要とせず、容易
に機器にハロゲン化銀カラー写真感光材料のロールを装
填できるいわゆるイージーローディングの感光材料も、
本発明の画像形成方法においては明室カートリッジに含
まれる。その場合には、読みとり可能な情報は、リーダ
ーに付与することもできるし、フランジ等に付与するこ
ともできる。
【００７９】本発明においては、分光感度の互いに異な
る少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー感光材料を用いることが好ましい。その
際、該乳剤層の少なくとも１つに含有されるハロゲン化
銀乳剤が、レーザー／発光ダイオード露光波長より２〜
１０ｎｍ長い波長領域に分光感度極大を有していること
が好ましい。
る少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー感光材料を用いることが好ましい。その
際、該乳剤層の少なくとも１つに含有されるハロゲン化
銀乳剤が、レーザー／発光ダイオード露光波長より２〜
１０ｎｍ長い波長領域に分光感度極大を有していること
が好ましい。
【００８０】露光波長より２ｎｍ未満、１０ｎｍを越え
る波長領域に分光感度極大を有する場合には、出力波長
が変動した時に感度の変動が大きくなり画像が安定しな
いという問題を生じる。一方、露光波長より１０ｎｍを
越える波長領域に分光感度極大を有する場合には、感度
が小さいという問題を生じる。
る波長領域に分光感度極大を有する場合には、出力波長
が変動した時に感度の変動が大きくなり画像が安定しな
いという問題を生じる。一方、露光波長より１０ｎｍを
越える波長領域に分光感度極大を有する場合には、感度
が小さいという問題を生じる。
【００８１】分光感度極大は、スペクトル分光写真機や
波長の異なる単色光によるセンシトメトリーなどの一般
に行われる方法により測定できる。少なくとも３つのレ
ーザー／発光ダイオード光源ユニットの少なくとも一つ
の波長に対して、２〜１０ｎｍ長い波長領域に分光感度
の極大を有していることが好ましい。なお、複数のレー
ザー／発光ダイオード光源ユニットの波長は、複数の発
振器から構成される場合は発振波長の平均値を該光源ユ
ニットの波長とする。
波長の異なる単色光によるセンシトメトリーなどの一般
に行われる方法により測定できる。少なくとも３つのレ
ーザー／発光ダイオード光源ユニットの少なくとも一つ
の波長に対して、２〜１０ｎｍ長い波長領域に分光感度
の極大を有していることが好ましい。なお、複数のレー
ザー／発光ダイオード光源ユニットの波長は、複数の発
振器から構成される場合は発振波長の平均値を該光源ユ
ニットの波長とする。
【００８２】本発明においては、分光感度の互いに異な
る少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を用いることが好ましいが、
該３つのハロゲン化銀乳剤層の内、最も波長の長い分光
感度を有するハロゲン化銀乳剤の平均粒径（ｒｌ）と、
最も短い波長の分光感度を有するハロゲン化銀乳剤の平
均粒径（ｒｓ）との比（ｒｌ／ｒｓ）が１．１〜２．０
であることが好ましい。１．１未満の場合には、露光に
よる色分離が不十分となり、画像に色濁りを生じる。一
方２．０を越える場合には、現像性に差が生じること
で、時に温度やｐＨなどの現像処理条件が変動したとき
に色のバランスが崩れてしまう問題を生じる。
る少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を用いることが好ましいが、
該３つのハロゲン化銀乳剤層の内、最も波長の長い分光
感度を有するハロゲン化銀乳剤の平均粒径（ｒｌ）と、
最も短い波長の分光感度を有するハロゲン化銀乳剤の平
均粒径（ｒｓ）との比（ｒｌ／ｒｓ）が１．１〜２．０
であることが好ましい。１．１未満の場合には、露光に
よる色分離が不十分となり、画像に色濁りを生じる。一
方２．０を越える場合には、現像性に差が生じること
で、時に温度やｐＨなどの現像処理条件が変動したとき
に色のバランスが崩れてしまう問題を生じる。
【００８３】本発明に用いられる感光材料の反射支持体
は、１ｍ2当たりの質量が１３０ｇ以下であることが好
ましいが、より好ましくは１ｍ2当たりの質量が７０〜
１２０ｇである。
は、１ｍ2当たりの質量が１３０ｇ以下であることが好
ましいが、より好ましくは１ｍ2当たりの質量が７０〜
１２０ｇである。
【００８４】本発明の感光材料においては、任意のハロ
ゲン化銀乳剤層中及び／又はそれ以外の親水性コロイド
写真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料が固体
分散染料として固体分散して含有することができる。そ
のような染料の具体例は、特開平９−５９５４号に記載
の１−１〜８−７を挙げることができる。前記カルボキ
シル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なく
とも一つを有する染料は、実質的に（ｐＨ７以下の水に
対し）水不溶性でｐＨ９以上で解離する親水性基を持つ
化合物であり、ボールミルやサンドミル等で微粒子化す
る方法や有機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液中に分散す
る方法を用いて得られた固体微粒子分散体（顕微鏡的寸
法の団体粒子の形であり、平均粒径が好ましくは１０μ
ｍ以下、より好ましくは１μｍ以下）の状態で、ゼラチ
ン又は高分子バインダー中に存在させることにより、写
真構成層中の任意の感光性乳剤層、非感光性親水性コロ
イド層中に含有させることができる。カルボキシル基、
スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つ
を有する染料の含有量は、シアン画像形成性ハロゲン化
銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で測定し
た現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上となるよう
に量を選択して添加できる。具体的には、一般的に０．
００１〜０．５ｇ／ｍ2になるよう用いられるのが好ま
しい。
ゲン化銀乳剤層中及び／又はそれ以外の親水性コロイド
写真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料が固体
分散染料として固体分散して含有することができる。そ
のような染料の具体例は、特開平９−５９５４号に記載
の１−１〜８−７を挙げることができる。前記カルボキ
シル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なく
とも一つを有する染料は、実質的に（ｐＨ７以下の水に
対し）水不溶性でｐＨ９以上で解離する親水性基を持つ
化合物であり、ボールミルやサンドミル等で微粒子化す
る方法や有機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液中に分散す
る方法を用いて得られた固体微粒子分散体（顕微鏡的寸
法の団体粒子の形であり、平均粒径が好ましくは１０μ
ｍ以下、より好ましくは１μｍ以下）の状態で、ゼラチ
ン又は高分子バインダー中に存在させることにより、写
真構成層中の任意の感光性乳剤層、非感光性親水性コロ
イド層中に含有させることができる。カルボキシル基、
スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つ
を有する染料の含有量は、シアン画像形成性ハロゲン化
銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で測定し
た現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上となるよう
に量を選択して添加できる。具体的には、一般的に０．
００１〜０．５ｇ／ｍ2になるよう用いられるのが好ま
しい。
【００８５】本発明に好ましく用いられる支持体は、紙
基体の両面がポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹
脂で被覆されており、支持体の表面の凹凸を連続的に測
定し、その測定信号を周波数解析して求めた時、支持体
表面の１〜１２．５ｍｍの周波数区間におけるパワース
ペクトルの積分値（ＰＹ値）が２．９μｍ以下であるこ
とが好ましい。より好ましくは１．８μｍ以下、更に好
ましくは１．１５μｍ以下のＰＹ値である。ＰＹ値が
２．９μｍを越える支持体を用いると、ドラム回転数を
大きくして生産性を向上させようとする場合に画像のム
ラが大きくなり、ドットの再現が劣化する。このＰＹ値
を測定するには、フィルム厚み連続測定機（例えば、ア
ンリツ社製）を用いて、ポリオレフィン被覆した支持体
の厚みムラを連続的に測定し、得られた測定信号を周波
数解析機（例えば、日立電子社製：ＶＣ−２４０３）を
用いて周波数解析することによって得られる。
基体の両面がポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹
脂で被覆されており、支持体の表面の凹凸を連続的に測
定し、その測定信号を周波数解析して求めた時、支持体
表面の１〜１２．５ｍｍの周波数区間におけるパワース
ペクトルの積分値（ＰＹ値）が２．９μｍ以下であるこ
とが好ましい。より好ましくは１．８μｍ以下、更に好
ましくは１．１５μｍ以下のＰＹ値である。ＰＹ値が
２．９μｍを越える支持体を用いると、ドラム回転数を
大きくして生産性を向上させようとする場合に画像のム
ラが大きくなり、ドットの再現が劣化する。このＰＹ値
を測定するには、フィルム厚み連続測定機（例えば、ア
ンリツ社製）を用いて、ポリオレフィン被覆した支持体
の厚みムラを連続的に測定し、得られた測定信号を周波
数解析機（例えば、日立電子社製：ＶＣ−２４０３）を
用いて周波数解析することによって得られる。
【００８６】支持体の基体（原紙）は、一般的に写真印
画紙に用いられている原料から選択できる。例えば、天
然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合
物の他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができる。一
般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと
広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプ
を広く用いることができる。更に、該支持体中には一般
に製紙で用いられるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充
填剤、帯電防止剤、染料等の添加剤が配合されていても
よく、又、表面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を
適宜表面に塗布したものであってもよい。
画紙に用いられている原料から選択できる。例えば、天
然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合
物の他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができる。一
般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと
広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプ
を広く用いることができる。更に、該支持体中には一般
に製紙で用いられるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充
填剤、帯電防止剤、染料等の添加剤が配合されていても
よく、又、表面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を
適宜表面に塗布したものであってもよい。
【００８７】反射支持体は、通常５０〜３００ｇ／ｍ2
の質量を有する表面の平滑なものが用いられ、又、その
両面をラミネートする樹脂は、エチレン、α−オレフィ
ン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、前記オレ
フィンの少なくとも２種の共重合体又はこれら各種重合
体の少なくとも２種の混合物等から選択することができ
る。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物であ
る。反射支持体にラミネートされるポリオレフィン樹脂
の分子量は特に制限するものではないが、通常は２０，
０００〜２００，０００の範囲のものが用いられる。反
射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹脂
被覆層は、好ましくは２５〜５０μｍであり、更に好ま
しくは２５〜３５μｍである。反射支持体の裏面側（乳
剤層を設ける面の反射側）をラミネートするために用い
られるポリオレフィンは、普通、低密度ポリエチレンと
高密度ポリエチレンの混合物が、それ自体溶融ラミネー
トされる。そしてこの層は、一般にマット化加工される
ことが多い。支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み印画紙の常用環境における平担性を高め
るために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくし
たり、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等
の手段が用いられる。
の質量を有する表面の平滑なものが用いられ、又、その
両面をラミネートする樹脂は、エチレン、α−オレフィ
ン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、前記オレ
フィンの少なくとも２種の共重合体又はこれら各種重合
体の少なくとも２種の混合物等から選択することができ
る。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物であ
る。反射支持体にラミネートされるポリオレフィン樹脂
の分子量は特に制限するものではないが、通常は２０，
０００〜２００，０００の範囲のものが用いられる。反
射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹脂
被覆層は、好ましくは２５〜５０μｍであり、更に好ま
しくは２５〜３５μｍである。反射支持体の裏面側（乳
剤層を設ける面の反射側）をラミネートするために用い
られるポリオレフィンは、普通、低密度ポリエチレンと
高密度ポリエチレンの混合物が、それ自体溶融ラミネー
トされる。そしてこの層は、一般にマット化加工される
ことが多い。支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み印画紙の常用環境における平担性を高め
るために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくし
たり、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等
の手段が用いられる。
【００８８】又、一般に、反射支持体の表裏両面のラミ
ネートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融
押出コーティング法により形成できる。又、支持体の表
面或いは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火
炎処理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネート層
表面上に写真乳剤との接着性を向上させるためのサブコ
ート層、或いは裏面のラミネート層上に印刷筆記性や帯
電防止性を向上するためのバックコート層を設けること
が好ましい。
ネートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融
押出コーティング法により形成できる。又、支持体の表
面或いは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火
炎処理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネート層
表面上に写真乳剤との接着性を向上させるためのサブコ
ート層、或いは裏面のラミネート層上に印刷筆記性や帯
電防止性を向上するためのバックコート層を設けること
が好ましい。
【００８９】支持体表面（乳剤層を設ける面）のラミネ
ートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは
１３〜２０質量％、更に好ましくは１５〜２０質量％の
白色顔料が分散混合される。該白色顔料としては、無機
及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好まし
くは無機の白色顔料であり、その様なものとしては、硫
酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カルシウ
ム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩
のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫酸バリ
ウム、酸化チタンである。該酸化チタンはルチル型でも
アナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化アルミナ、
含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したものも使
用される。
ートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは
１３〜２０質量％、更に好ましくは１５〜２０質量％の
白色顔料が分散混合される。該白色顔料としては、無機
及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好まし
くは無機の白色顔料であり、その様なものとしては、硫
酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カルシウ
ム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩
のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫酸バリ
ウム、酸化チタンである。該酸化チタンはルチル型でも
アナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化アルミナ、
含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したものも使
用される。
【００９０】その他、酸化防止剤や白色性改良のため有
色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。又、反
射支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を
塗設することにより鮮鋭性が向上し、好ましい。白色顔
料としては、前記と同様の白色顔料を使用することがで
きるが、酸化チタンが好ましい。白色顔料を含有する親
水性コロイド層には、中空微粒子ポリマーや高沸点有機
溶媒を添加することが、鮮鋭性及び／又はカール耐性を
改良でき、より好ましい。
色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。又、反
射支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を
塗設することにより鮮鋭性が向上し、好ましい。白色顔
料としては、前記と同様の白色顔料を使用することがで
きるが、酸化チタンが好ましい。白色顔料を含有する親
水性コロイド層には、中空微粒子ポリマーや高沸点有機
溶媒を添加することが、鮮鋭性及び／又はカール耐性を
改良でき、より好ましい。
【００９１】反射支持体の表面の形状は、平滑であって
もよいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印
刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するの
が好ましい。例えば、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９７６
に規定される平均表面粗さＳＲａが０．３０〜３．０μ
ｍである白色支持体を使用するのが好ましい。
もよいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印
刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するの
が好ましい。例えば、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９７６
に規定される平均表面粗さＳＲａが０．３０〜３．０μ
ｍである白色支持体を使用するのが好ましい。
【００９２】感光材料は、画像形成面の表面粗さが０．
３０〜３．０μｍとなるようにするのが好ましく、その
ために、感光材料の画像形成面側の構成層中にマット剤
を含有させることができる。マット剤を添加する層とし
ては、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、下塗層等
があり、複数の層に添加してもよく、好ましくは感光材
料の最上層である。
３０〜３．０μｍとなるようにするのが好ましく、その
ために、感光材料の画像形成面側の構成層中にマット剤
を含有させることができる。マット剤を添加する層とし
ては、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、下塗層等
があり、複数の層に添加してもよく、好ましくは感光材
料の最上層である。
【００９３】感光材料の画像形成層側の表面光沢は、印
刷物に近い光沢を有することが好ましく、例えば画像形
成層の処理後の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定され
る方法で測定される光沢度ＧＳ（６０°）が５〜６０で
あるものが好ましい。
刷物に近い光沢を有することが好ましく、例えば画像形
成層の処理後の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定され
る方法で測定される光沢度ＧＳ（６０°）が５〜６０で
あるものが好ましい。
【００９４】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末（マット
剤）及びその使用方法としては、特開平６−９５２８３
号４頁左欄４２行〜４頁右欄３３行に記載の技術を用い
ることが好ましい。又、本発明においては、更に表面を
ポリオレフィンで被覆したポリプロピレン等の合成樹脂
フィルム支持体等も用いることができる。反射支持体の
厚みは特に制限はないが、８０〜１６０μｍ厚のものが
好ましく、特に９０〜１３０μｍ厚のものが更に好まし
い。
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末（マット
剤）及びその使用方法としては、特開平６−９５２８３
号４頁左欄４２行〜４頁右欄３３行に記載の技術を用い
ることが好ましい。又、本発明においては、更に表面を
ポリオレフィンで被覆したポリプロピレン等の合成樹脂
フィルム支持体等も用いることができる。反射支持体の
厚みは特に制限はないが、８０〜１６０μｍ厚のものが
好ましく、特に９０〜１３０μｍ厚のものが更に好まし
い。
【００９５】本発明の感光材料は、反射支持体のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側とは反対側の面に、微粒子粉末
を含有する乾燥膜厚３〜１５μｍの親水性コロイド層を
有することが好ましい。この微粒子粉末は、当業界でマ
ット剤と一般に称されることが多く、従って以下、特に
断りのない限りマット剤と称する。
ン化銀乳剤層を有する側とは反対側の面に、微粒子粉末
を含有する乾燥膜厚３〜１５μｍの親水性コロイド層を
有することが好ましい。この微粒子粉末は、当業界でマ
ット剤と一般に称されることが多く、従って以下、特に
断りのない限りマット剤と称する。
【００９６】本発明の感光材料は、反射支持体の乳剤層
側の親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が５〜
１０ｇ／ｍ2であることが好ましい。更に好ましくは６
〜９ｇ／ｍ2である。支持体からみて乳剤層と反対側に
親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が、３〜８
ｇ／ｍ2である層を設けることが好ましい。
側の親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が５〜
１０ｇ／ｍ2であることが好ましい。更に好ましくは６
〜９ｇ／ｍ2である。支持体からみて乳剤層と反対側に
親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が、３〜８
ｇ／ｍ2である層を設けることが好ましい。
【００９７】本発明に用いることのできるマット剤とし
ては、例えば結晶性又は非結晶性シリカ、二酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸アルミナマグネ
シウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、アクリル酸−エチ
ルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリ
レート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレ
イン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−
スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート
共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メ
タクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ポリスチ
レン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等を
挙げることができる。その他、米国特許第１，２２１，
９８０号、同２，９９２，１０１号に記載の化合物等が
挙げられ、これらを単独で、又は２種以上組み合わせて
用いることができる。マット剤と共に、コロイド状シリ
カを併用してもよい。これらマット剤の粒子サイズは、
平均粒径１〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは３〜
１０μｍである。
ては、例えば結晶性又は非結晶性シリカ、二酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸アルミナマグネ
シウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、アクリル酸−エチ
ルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリ
レート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレ
イン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−
スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート
共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メ
タクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ポリスチ
レン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等を
挙げることができる。その他、米国特許第１，２２１，
９８０号、同２，９９２，１０１号に記載の化合物等が
挙げられ、これらを単独で、又は２種以上組み合わせて
用いることができる。マット剤と共に、コロイド状シリ
カを併用してもよい。これらマット剤の粒子サイズは、
平均粒径１〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは３〜
１０μｍである。
【００９８】ここで言う平均粒径（ｒｍとする）とは、
球状の粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
した時の直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がｒｉ
で、その数がｎｉである時、次の式によって定義され
る。具体的な測定方法は、特開昭５９−２９２４３号に
記載される方法を適用できる。
球状の粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
した時の直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がｒｉ
で、その数がｎｉである時、次の式によって定義され
る。具体的な測定方法は、特開昭５９−２９２４３号に
記載される方法を適用できる。
【００９９】ｒｍ＝Σｎｉｒｉ／Σｎｉ本発明におい
て、マット剤は感光性層と反対側面上の層中に分散含有
されるが、その方法としては、必要に応じてノニオン
性、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を含む親水性
バインダー中に、必要に応じて他の添加剤を加え、高速
回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミ
ル等により、剪断応力を利用した乳化分散法により分散
し、任意の方法で塗布して形成できる。マット剤の塗布
量は、含有させる層１ｍ2当たり５０〜５００ｍｇが好
ましく、より好ましくは７０〜３００ｍｇである。又、
マット剤の含有量は、親水性バインダーに対して３〜５
０質量％が好ましく、更に好ましくは５〜２０質量％で
ある。
て、マット剤は感光性層と反対側面上の層中に分散含有
されるが、その方法としては、必要に応じてノニオン
性、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を含む親水性
バインダー中に、必要に応じて他の添加剤を加え、高速
回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミ
ル等により、剪断応力を利用した乳化分散法により分散
し、任意の方法で塗布して形成できる。マット剤の塗布
量は、含有させる層１ｍ2当たり５０〜５００ｍｇが好
ましく、より好ましくは７０〜３００ｍｇである。又、
マット剤の含有量は、親水性バインダーに対して３〜５
０質量％が好ましく、更に好ましくは５〜２０質量％で
ある。
【０１００】本発明における感光材料に使用されている
支持体は、テーバー剛度（Ｔａｂｅｒ Ｓｔｉｆｆｎｅ
ｓｓ）が０．８から４．０であることが好ましい。テー
バー剛度とは、測定器として剛度測定器 Ｖ−５ モデ
ル １５０Ｂ ＴａｂｅｒＶ−５ Ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ
ｔｅｓｔｅｒ（ＴＡＢＥＲ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴ
−Ａ ＴＥＬＥＤＹＮＥ ＣＯＭＰＡＮＹ）を用いて測
定したものをいう。なお、支持体は縦方向と横方向で剛
度値が異なるのが一般的であるが、少なくとも片方が此
の範囲内に入っていればよい。
支持体は、テーバー剛度（Ｔａｂｅｒ Ｓｔｉｆｆｎｅ
ｓｓ）が０．８から４．０であることが好ましい。テー
バー剛度とは、測定器として剛度測定器 Ｖ−５ モデ
ル １５０Ｂ ＴａｂｅｒＶ−５ Ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ
ｔｅｓｔｅｒ（ＴＡＢＥＲ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴ
−Ａ ＴＥＬＥＤＹＮＥ ＣＯＭＰＡＮＹ）を用いて測
定したものをいう。なお、支持体は縦方向と横方向で剛
度値が異なるのが一般的であるが、少なくとも片方が此
の範囲内に入っていればよい。
【０１０１】本発明においては、層構成は特に制限がな
いが、最も分光感度波長が長波にある乳剤層が、その他
の感光性乳剤層に比べて支持体側にあるのが好ましい。
特に最も分光感度波長の長い乳剤が赤外に分光感度を持
つ乳剤である場合には、該赤外乳剤を含有する乳剤層が
その他の乳剤層よりも最も支持体側にあるのが好まし
い。
いが、最も分光感度波長が長波にある乳剤層が、その他
の感光性乳剤層に比べて支持体側にあるのが好ましい。
特に最も分光感度波長の長い乳剤が赤外に分光感度を持
つ乳剤である場合には、該赤外乳剤を含有する乳剤層が
その他の乳剤層よりも最も支持体側にあるのが好まし
い。
【０１０２】本発明においては、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、ロール状に巻かれたものが明室で取り扱
えるカートリッジに予め装填されていることが好まし
い。明室で取り扱えるカートリッジでは、明室において
中の感光材料が光を受けることのないような遮光する手
段と同時に、機器に装着された場合に該カートリッジか
らスムーズに引き出すことのできる感光材料引き出し部
があり、通常明室において取り扱われる場合は、中の感
光材料は光で感光することはないものである。
真感光材料は、ロール状に巻かれたものが明室で取り扱
えるカートリッジに予め装填されていることが好まし
い。明室で取り扱えるカートリッジでは、明室において
中の感光材料が光を受けることのないような遮光する手
段と同時に、機器に装着された場合に該カートリッジか
らスムーズに引き出すことのできる感光材料引き出し部
があり、通常明室において取り扱われる場合は、中の感
光材料は光で感光することはないものである。
【０１０３】本発明においては、明室カートリッジの中
にロール状に巻かれた感光材料が予め装填されており、
しかも感光材料の乳剤面がロールの外側に配置されるよ
うに巻かれていることが好ましい。
にロール状に巻かれた感光材料が予め装填されており、
しかも感光材料の乳剤面がロールの外側に配置されるよ
うに巻かれていることが好ましい。
【０１０４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、（１００）面と（１１１）面の混
合から成る１４面体、（１１０）面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は０．０
５〜３μｍのものが好ましく使用できる。粒径の分布
は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径
或いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。単分
散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒｍを中心に±２
０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀質量が、全ハ
ロゲン化銀粒子質量の６０％以上であるものを言い、好
ましくは７０％以上であるもの、更に好ましくは８０％
以上である。ここに、平均粒径ｒｍは、粒径ｒｉを有す
る粒子の頻度ｎｉとｒｉ3との積ｎｉ×ｒｉ3が最大とな
る時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字
は４捨５入する）。ここで言う粒径とは、球状のハロゲ
ン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形状の
粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時
の直径である。粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１
万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによって得ること
ができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
こととする）。
状は立方体、八面体、（１００）面と（１１１）面の混
合から成る１４面体、（１１０）面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は０．０
５〜３μｍのものが好ましく使用できる。粒径の分布
は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径
或いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。単分
散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒｍを中心に±２
０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀質量が、全ハ
ロゲン化銀粒子質量の６０％以上であるものを言い、好
ましくは７０％以上であるもの、更に好ましくは８０％
以上である。ここに、平均粒径ｒｍは、粒径ｒｉを有す
る粒子の頻度ｎｉとｒｉ3との積ｎｉ×ｒｉ3が最大とな
る時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字
は４捨５入する）。ここで言う粒径とは、球状のハロゲ
ン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形状の
粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時
の直径である。粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１
万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによって得ること
ができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
こととする）。
【０１０５】特に好ましい高度の単分散性乳剤は、 （粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％） により定義した分布の広さが２０％以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。
（％） により定義した分布の広さが２０％以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。
【０１０６】単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ｐＡｇ
及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号
を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法と
しては、特開昭６０−１２２９３５号に開示されたテト
ラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応でき
る。又、単分散乳剤を２種以上同一の感色性層に添加す
ることも好ましい。
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ｐＡｇ
及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号
を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法と
しては、特開昭６０−１２２９３５号に開示されたテト
ラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応でき
る。又、単分散乳剤を２種以上同一の感色性層に添加す
ることも好ましい。
【０１０７】本発明の感光材料に用いられる各乳剤層の
粒径は、その求められる性能、特に感度、感度バラン
ス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性を考慮して広い
範囲の中から決定することができる。好ましい実施態様
の一つにおいては、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤
は０．１〜０．６μｍ、緑感層乳剤は０．１５〜０．８
μｍ、青感層乳剤は０．３〜１．２μｍの範囲が好まし
く使用できる。
粒径は、その求められる性能、特に感度、感度バラン
ス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性を考慮して広い
範囲の中から決定することができる。好ましい実施態様
の一つにおいては、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤
は０．１〜０．６μｍ、緑感層乳剤は０．１５〜０．８
μｍ、青感層乳剤は０．３〜１．２μｍの範囲が好まし
く使用できる。
【０１０８】感光材料には、メルカプト基を有する含窒
素複素環化合物を含有するのが好ましい。好ましい化合
物としては、特開平６−９５２８３号１９頁右欄２０行
〜４９行に記載の一般式〔XI〕、特に好ましくは同号公
報２０頁左欄５行〜２０頁右欄２行に記載の一般式〔XI
I〕〜〔XIV〕である。なお、化合物の具体例としては、
例えば特開昭６４−７３３３８号１１〜１５頁に記載さ
れる化合物（１）〜（３９）を挙げることができる。
素複素環化合物を含有するのが好ましい。好ましい化合
物としては、特開平６−９５２８３号１９頁右欄２０行
〜４９行に記載の一般式〔XI〕、特に好ましくは同号公
報２０頁左欄５行〜２０頁右欄２行に記載の一般式〔XI
I〕〜〔XIV〕である。なお、化合物の具体例としては、
例えば特開昭６４−７３３３８号１１〜１５頁に記載さ
れる化合物（１）〜（３９）を挙げることができる。
【０１０９】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀１モル当たり１０-8〜１０-2モルの範
囲で、より好ましくは１０-6〜１０-3モルである。
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀１モル当たり１０-8〜１０-2モルの範
囲で、より好ましくは１０-6〜１０-3モルである。
【０１１０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
におけるイエロー画像形成性、マゼンタ画像形成性及び
シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ互い
に異なる分光感度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を
含有し、且つ上記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に、前記イエ
ロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層
に含有されるそれぞれ互いに異なる分光感度波長領域を
有する乳剤の何れとも共通部分を有する分光感度を有す
るハロゲン化銀乳剤が含有されていることが好ましい。
におけるイエロー画像形成性、マゼンタ画像形成性及び
シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ互い
に異なる分光感度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を
含有し、且つ上記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に、前記イエ
ロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層
に含有されるそれぞれ互いに異なる分光感度波長領域を
有する乳剤の何れとも共通部分を有する分光感度を有す
るハロゲン化銀乳剤が含有されていることが好ましい。
【０１１１】本発明の感光材料に用いられるマゼンタカ
プラーとしては、特開平６−９５２８３号７頁右欄記載
の一般式〔Ｍ−１〕で示される化合物が、発色色素の分
光吸収特性が良く好ましい。好ましい化合物例として
は、同号８〜１１頁に記載の化合物Ｍ−１〜Ｍ−１９を
挙げることができる。更に他の具体例としては、欧州公
開特許０，２７３，７１２号６〜２１頁に記載されてい
る化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同０，２３５，９１３号
３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の
上述の具体例以外のものがある。上記マゼンタカプラー
は他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、
通常、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０ -3〜１モル、
好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で用いる
ことができる。
プラーとしては、特開平６−９５２８３号７頁右欄記載
の一般式〔Ｍ−１〕で示される化合物が、発色色素の分
光吸収特性が良く好ましい。好ましい化合物例として
は、同号８〜１１頁に記載の化合物Ｍ−１〜Ｍ−１９を
挙げることができる。更に他の具体例としては、欧州公
開特許０，２７３，７１２号６〜２１頁に記載されてい
る化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同０，２３５，９１３号
３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の
上述の具体例以外のものがある。上記マゼンタカプラー
は他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、
通常、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０ -3〜１モル、
好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で用いる
ことができる。
【０１１２】本発明に係る感光材料において形成される
マゼンタ画像の分光吸収のλmaxは、５３０〜５６０ｎ
ｍであることが好ましく、又、λL0.2は５８０〜６３５
ｎｍであることが好ましい。ここで、マゼンタ画像の分
光吸収のλL0.2及びλmaxは次の方法で測定される値で
ある。
マゼンタ画像の分光吸収のλmaxは、５３０〜５６０ｎ
ｍであることが好ましく、又、λL0.2は５８０〜６３５
ｎｍであることが好ましい。ここで、マゼンタ画像の分
光吸収のλL0.2及びλmaxは次の方法で測定される値で
ある。
【０１１３】感光材料にポジ型乳剤を用いる場合、感光
材料をシアン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の
赤色光で均一に露光し、且つイエロー画像の最低濃度が
得られる最小限の光量の青色光で均一に露光した後、Ｎ
Ｄフィルターを通して白色光を当てた後、現像処理した
時、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウム
の標準白板でゼロ補正して５００〜７００ｎｍの分光吸
収を測定した時の吸光度の最大値が１．０となるように
ＮＤフィルターの濃度を調節して、マゼンタ画像を作製
する。マゼンタカプラーを感光材料にネガ型乳剤を用い
る場合、ＮＤフィルターを通して緑色光を当て現像処理
しマゼンタ画像を形成した時、上記のポジと同様の最大
吸光度が得られるようにＮＤフィルターの濃度を調節す
る。λL0 .2とは、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上
において、最大吸光度が１．０を示す波長よりも長波
で、吸光度が０．２を示す波長をいう。
材料をシアン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の
赤色光で均一に露光し、且つイエロー画像の最低濃度が
得られる最小限の光量の青色光で均一に露光した後、Ｎ
Ｄフィルターを通して白色光を当てた後、現像処理した
時、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウム
の標準白板でゼロ補正して５００〜７００ｎｍの分光吸
収を測定した時の吸光度の最大値が１．０となるように
ＮＤフィルターの濃度を調節して、マゼンタ画像を作製
する。マゼンタカプラーを感光材料にネガ型乳剤を用い
る場合、ＮＤフィルターを通して緑色光を当て現像処理
しマゼンタ画像を形成した時、上記のポジと同様の最大
吸光度が得られるようにＮＤフィルターの濃度を調節す
る。λL0 .2とは、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上
において、最大吸光度が１．０を示す波長よりも長波
で、吸光度が０．２を示す波長をいう。
【０１１４】本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層に
は、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有
されることが好ましい。これらのカプラーのｐＫａの差
は２以内であることが好ましく、更に好ましくは１．５
以内である。この好ましいイエローカプラーは、特開平
６−９５２８３号１２頁右欄に記載の一般式〔Ｙ−Ｉ
ａ〕で表されるカプラーである。該一般式〔Ｙ−Ｉａ〕
で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、一般式
〔Ｍ−１〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる
場合、組み合わせる〔Ｍ−１〕で表されるカプラーのｐ
Ｋａより３以上低くないｐＫａ値を有するイエローカプ
ラーである。
は、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有
されることが好ましい。これらのカプラーのｐＫａの差
は２以内であることが好ましく、更に好ましくは１．５
以内である。この好ましいイエローカプラーは、特開平
６−９５２８３号１２頁右欄に記載の一般式〔Ｙ−Ｉ
ａ〕で表されるカプラーである。該一般式〔Ｙ−Ｉａ〕
で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、一般式
〔Ｍ−１〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる
場合、組み合わせる〔Ｍ−１〕で表されるカプラーのｐ
Ｋａより３以上低くないｐＫａ値を有するイエローカプ
ラーである。
【０１１５】上記イエローカプラーとして具体的な化合
物例は、特開平６−９５２８３号１２〜１３頁に記載の
Ｙ−１及びＹ−２の他、特開平２−１３９５４２号１３
〜１７頁に記載の（Ｙ−１）〜（Ｙ−５８）を好ましく
使用することができるが、勿論これらに限定されない。
物例は、特開平６−９５２８３号１２〜１３頁に記載の
Ｙ−１及びＹ−２の他、特開平２−１３９５４２号１３
〜１７頁に記載の（Ｙ−１）〜（Ｙ−５８）を好ましく
使用することができるが、勿論これらに限定されない。
【０１１６】シアン画像形成層中に含有されるシアンカ
プラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又
はイミダゾール系カプラーを用いることができる。例え
ば、アルキル基、アシルアミノ基或いはウレイド基など
を置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフトー
ル骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基と
して酸素原子を導入した２等量型ナフトール系カプラー
などが代表的である。このうち好ましい化合物として
は、特開平６−９５２８３号１３頁に記載の一般式〔Ｃ
−Ｉ〕、〔Ｃ−II〕が挙げられる。シアンカプラーは、
通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１モル、好
ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で用いるこ
とができる。
プラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又
はイミダゾール系カプラーを用いることができる。例え
ば、アルキル基、アシルアミノ基或いはウレイド基など
を置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフトー
ル骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基と
して酸素原子を導入した２等量型ナフトール系カプラー
などが代表的である。このうち好ましい化合物として
は、特開平６−９５２８３号１３頁に記載の一般式〔Ｃ
−Ｉ〕、〔Ｃ−II〕が挙げられる。シアンカプラーは、
通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１モル、好
ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で用いるこ
とができる。
【０１１７】イエロー画像形成層中に含有されるイエロ
ーカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カ
プラー等を好ましく用いることができる。該イエローカ
プラーの具体例としては、例えば特開平３−２４１３４
５号５〜９頁に記載のＹ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示さ
れる化合物、又は特開平３−２０９４６６号１１〜１４
頁に記載のＹ−１〜Ｙ−３０で示される化合物も好まし
く使用できる。更に、特開平６−９５２８３号２１頁に
記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラー等も挙げる
ことができる。
ーカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カ
プラー等を好ましく用いることができる。該イエローカ
プラーの具体例としては、例えば特開平３−２４１３４
５号５〜９頁に記載のＹ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示さ
れる化合物、又は特開平３−２０９４６６号１１〜１４
頁に記載のＹ−１〜Ｙ−３０で示される化合物も好まし
く使用できる。更に、特開平６−９５２８３号２１頁に
記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラー等も挙げる
ことができる。
【０１１８】本発明において、形成されるイエロー色画
像の分光吸収のλmaxは４２５ｎｍ以上であることが好
ましく、λL0.2は５１５ｎｍ以下であることが好まし
い。イエロー色画像の分光吸収のλL0.2とは、特開平６
−９５２８３号２１頁右欄１〜２４行に記載の内容で定
義される値であり、イエロー色素画像の長波側の不要吸
収の大きさを表す分光吸収特性である。
像の分光吸収のλmaxは４２５ｎｍ以上であることが好
ましく、λL0.2は５１５ｎｍ以下であることが好まし
い。イエロー色画像の分光吸収のλL0.2とは、特開平６
−９５２８３号２１頁右欄１〜２４行に記載の内容で定
義される値であり、イエロー色素画像の長波側の不要吸
収の大きさを表す分光吸収特性である。
【０１１９】イエローカプラーは、通常ハロゲン化銀１
モル当たり１×１０-3〜１モル、好ましくは１×１０-2
〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
モル当たり１×１０-3〜１モル、好ましくは１×１０-2
〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
【０１２０】上記マゼンタ、シアン及びイエロー色画像
の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有す
る化合物を添加することが好ましい。このための化合物
としては、特開平６−９５２８３号２２頁に記載の一般
式〔ＨＢＳ−Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物
が好ましく、より好ましくは同公報２２頁に記載の一般
式〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物である。
の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有す
る化合物を添加することが好ましい。このための化合物
としては、特開平６−９５２８３号２２頁に記載の一般
式〔ＨＢＳ−Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物
が好ましく、より好ましくは同公報２２頁に記載の一般
式〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物である。
【０１２１】本発明の感光材料におけるイエロー、マゼ
ンタ及びシアン画像形成層は、支持体上に積層塗布され
るが、支持体からの順番はどのような順番でもよい。一
つの好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシ
アン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形
成層となる。この他に、必要に応じ中間層、フィルター
層、保護層等を配置することができる。
ンタ及びシアン画像形成層は、支持体上に積層塗布され
るが、支持体からの順番はどのような順番でもよい。一
つの好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシ
アン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形
成層となる。この他に、必要に応じ中間層、フィルター
層、保護層等を配置することができる。
【０１２２】マゼンタ、シアン、イエローの各カプラー
には、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色
を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好
ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３頁に
記載の一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化
合物、特開平３−１７４１５０号に記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４
５号に記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開
昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ま
しい。又、特開平１−１９６０４９号に記載の一般式
Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号記載
の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シアン
色素用として好ましい。
には、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色
を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好
ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３頁に
記載の一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化
合物、特開平３−１７４１５０号に記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４
５号に記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開
昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ま
しい。又、特開平１−１９６０４９号に記載の一般式
Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号記載
の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シアン
色素用として好ましい。
【０１２３】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れてもよい。
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れてもよい。
【０１２４】カプラー等を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフ
タレート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、ト
リオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサ
イド類が好ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘
電率としては、３．５〜７．０であることが好ましい。
勿論、２種以上の高沸点有機溶媒を併用することもでき
る。高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物は、特開
平６−９５２８３号２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−
Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物であり、特に
好ましくは〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物である。具
体的化合物としては、例えば特開平２−１２４５６８号
５３〜６８頁に記載される化合物Ｉ−１〜II−９５を挙
げることができる。
ることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフ
タレート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、ト
リオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサ
イド類が好ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘
電率としては、３．５〜７．０であることが好ましい。
勿論、２種以上の高沸点有機溶媒を併用することもでき
る。高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物は、特開
平６−９５２８３号２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−
Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物であり、特に
好ましくは〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物である。具
体的化合物としては、例えば特開平２−１２４５６８号
５３〜６８頁に記載される化合物Ｉ−１〜II−９５を挙
げることができる。
【０１２５】感光材料に用いられる写真用添加剤の分散
や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤と
して好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３
０の疎水性基とスルホ基又はその塩を含有するものが挙
げられる。具体的には、特開昭６４−２６８５４号に記
載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。又、アルキル基に
弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。
これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する
塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加される迄
の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方がよ
く、共に１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分
以内がより好ましい。
や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤と
して好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３
０の疎水性基とスルホ基又はその塩を含有するものが挙
げられる。具体的には、特開昭６４−２６８５４号に記
載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。又、アルキル基に
弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。
これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する
塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加される迄
の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方がよ
く、共に１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分
以内がより好ましい。
【０１２６】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平４−１３３０５６号に記載の一般式IIで示される化合
物であり、同公報１３〜１４頁に記載の化合物II−１〜
II−１４及び１７頁に記載の化合物１が挙げられる。
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平４−１３３０５６号に記載の一般式IIで示される化合
物であり、同公報１３〜１４頁に記載の化合物II−１〜
II−１４及び１７頁に記載の化合物１が挙げられる。
【０１２７】又、感光材料中に紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
としては特開平１−２５０９４４号に記載の一般式III
−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号に記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７
２４０号に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号に記載の一般式Ｉで示される化合物、特開
平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示
される化合物が挙げられる。
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
としては特開平１−２５０９４４号に記載の一般式III
−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号に記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７
２４０号に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号に記載の一般式Ｉで示される化合物、特開
平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示
される化合物が挙げられる。
【０１２８】感光材料には、油溶性染料や顔料を含有す
ると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具
体例は、特開平２−８４２号の（８）〜（９）頁に記載
の化合物１〜２７が挙げられる。
ると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具
体例は、特開平２−８４２号の（８）〜（９）頁に記載
の化合物１〜２７が挙げられる。
【０１２９】感光材料にはバインダーとしてゼラチンが
好ましく使用される。特にゼラチンの着色成分を除去す
るために、ゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施した
り、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したもの
から抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセイ
ンを用いることで、透過率を向上したゼラチンが好まし
い。ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラチン、酸処理
ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでもよ
いが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。
好ましく使用される。特にゼラチンの着色成分を除去す
るために、ゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施した
り、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したもの
から抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセイ
ンを用いることで、透過率を向上したゼラチンが好まし
い。ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラチン、酸処理
ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでもよ
いが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。
【０１３０】ゼラチンの透過率は、１０％溶液を作製し
分光光度計にて４２０ｎｍで透過率を測定した時に、７
０％以上であることが好ましい。ゼラチンのゼリー強度
（パギー法による）は、好ましくは２５０以上であり、
特に好ましくは２７０以上である。
分光光度計にて４２０ｎｍで透過率を測定した時に、７
０％以上であることが好ましい。ゼラチンのゼリー強度
（パギー法による）は、好ましくは２５０以上であり、
特に好ましくは２７０以上である。
【０１３１】ゼラチンの総塗布ゼラチンに対する比率は
特に制限はないが、多い比率で使用することが好まし
く、具体的には少なくとも２０〜１００％の比率で使用
することで好ましい効果が得られる。
特に制限はないが、多い比率で使用することが好まし
く、具体的には少なくとも２０〜１００％の比率で使用
することで好ましい効果が得られる。
【０１３２】本発明の感光材料の画像形成面側に含有さ
れるゼラチン量の総和は、１１ｇ／ｍ2未満であること
が好ましい。下限に付いては特に制限はないが、一般的
に、物性又は写真性能の面から３．０ｇ／ｍ2以上であ
ることが好ましい。ゼラチン量は、パギー法に記載され
た水分の測定法で１１．０％の水分を含有したゼラチン
の質量に換算して求められる。
れるゼラチン量の総和は、１１ｇ／ｍ2未満であること
が好ましい。下限に付いては特に制限はないが、一般的
に、物性又は写真性能の面から３．０ｇ／ｍ2以上であ
ることが好ましい。ゼラチン量は、パギー法に記載され
た水分の測定法で１１．０％の水分を含有したゼラチン
の質量に換算して求められる。
【０１３３】ゼラチンに代表されるバインダーの硬膜剤
としては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン
型硬膜剤を単独又は併用して使用することが好ましい。
特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号
等に記載の化合物を使用することが好ましい。又、写真
性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐた
め、コロイド層中に特開平３−１５７６４６号に記載の
ような防腐剤及び抗黴剤を添加することが好ましい。
としては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン
型硬膜剤を単独又は併用して使用することが好ましい。
特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号
等に記載の化合物を使用することが好ましい。又、写真
性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐた
め、コロイド層中に特開平３−１５７６４６号に記載の
ような防腐剤及び抗黴剤を添加することが好ましい。
【０１３４】本発明の感光材料は、シアン画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長における生試料
の反射濃度が、好ましくは０．７以上のものである。
ロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長における生試料
の反射濃度が、好ましくは０．７以上のものである。
【０１３５】感光材料は、写真構成層の何れかに、前記
波長に吸収を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材
料を含有させることにより得られる。
波長に吸収を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材
料を含有させることにより得られる。
【０１３６】本発明の感光材料は、任意のハロゲン化銀
乳剤層中及び／又は他の親水性コロイド写真構成層中
に、水溶性の染料を含有することができる。又、任意の
ハロゲン化銀乳剤層中及び／又は他の親水性コロイド写
真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基の少なくとも一つを有する染料を固体微
粒子分散体として含有することができる。該カルボキシ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基の少なくと
も一つを有する染料としては、特開平６−９５２８３号
１４〜１６頁に記載の一般式〔Ｉ〕〜〔IX〕で示される
化合物を挙げることができる。
乳剤層中及び／又は他の親水性コロイド写真構成層中
に、水溶性の染料を含有することができる。又、任意の
ハロゲン化銀乳剤層中及び／又は他の親水性コロイド写
真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基の少なくとも一つを有する染料を固体微
粒子分散体として含有することができる。該カルボキシ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基の少なくと
も一つを有する染料としては、特開平６−９５２８３号
１４〜１６頁に記載の一般式〔Ｉ〕〜〔IX〕で示される
化合物を挙げることができる。
【０１３７】上記一般式〔Ｉ〕〜〔IX〕のうち〔Ｉ〕〜
〔VIII〕で表される染料の具体例としては、例えば特開
平４−１８５４５号１３〜３５頁に記載のＩ−１〜VIII
−７を挙げることができるが、これらに限定されない。
該染料やコロイド銀を含有する層は特に制限はないが、
支持体と支持体に最も近い乳剤層との間の非感光性親水
性コロイド層に含有されるのが好ましい。
〔VIII〕で表される染料の具体例としては、例えば特開
平４−１８５４５号１３〜３５頁に記載のＩ−１〜VIII
−７を挙げることができるが、これらに限定されない。
該染料やコロイド銀を含有する層は特に制限はないが、
支持体と支持体に最も近い乳剤層との間の非感光性親水
性コロイド層に含有されるのが好ましい。
【０１３８】ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増感
色素によって光学的に増感することができる。内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色
増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いること
は、本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用で
ある。増感色素については、リサーチ・ディスクロージ
ャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下Ｒ
Ｄと略す）１５１６２号及び１７６４３号を参照するこ
とができる。
色素によって光学的に増感することができる。内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色
増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いること
は、本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用で
ある。増感色素については、リサーチ・ディスクロージ
ャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下Ｒ
Ｄと略す）１５１６２号及び１７６４３号を参照するこ
とができる。
【０１３９】感光材料には、足元階調を調整する化合物
を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、
特開平６−９５２８３号１７頁に記載の一般式〔ＡＯ−
II〕で示される化合物が好ましい。具体的化合物例とし
ては、同公報１８頁に記載の化合物II−１〜II−８を挙
げることができる。この〔ＡＯ−II〕の化合物の添加量
は０．００１〜０．５０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ま
しくは０．００５〜０．２０ｇ／ｍ2である。化合物は
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更
に、炭素数５以上のキノン誘導体を〔ＡＯ−II〕の化合
物と併用することもできる。しかし、これら何れの場合
でも、その使用量は全体として０．００１〜０．５０ｇ
／ｍ2の範囲にあることが好ましい。
を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、
特開平６−９５２８３号１７頁に記載の一般式〔ＡＯ−
II〕で示される化合物が好ましい。具体的化合物例とし
ては、同公報１８頁に記載の化合物II−１〜II−８を挙
げることができる。この〔ＡＯ−II〕の化合物の添加量
は０．００１〜０．５０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ま
しくは０．００５〜０．２０ｇ／ｍ2である。化合物は
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更
に、炭素数５以上のキノン誘導体を〔ＡＯ−II〕の化合
物と併用することもできる。しかし、これら何れの場合
でも、その使用量は全体として０．００１〜０．５０ｇ
／ｍ2の範囲にあることが好ましい。
【０１４０】感光材料及び／又は処理液中に蛍光増白剤
を含有させることが、白地性を改良する上で好ましい。
を含有させることが、白地性を改良する上で好ましい。
【０１４１】感光材料を発色現像液にて現像処理する
際、現像液、漂白定着液、安定化液は、それぞれ補充用
現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定着
液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現像処理
することができる。
際、現像液、漂白定着液、安定化液は、それぞれ補充用
現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定着
液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現像処理
することができる。
【０１４２】本発明においては、現像液の補充量が感光
材料１ｍ2当たり７００ｍｌ以下の場合に、より有効に
本発明の効果を発揮できる。更に好ましくは５００ｍｌ
以下である。その他の処理液についても現像液と同様で
あり、補充量が感光材料１ｍ 2当たり７００ｍｌ以下、
より好ましくは５００ｍｌ以下の場合に、本発明の効果
をより有効に発揮できる。
材料１ｍ2当たり７００ｍｌ以下の場合に、より有効に
本発明の効果を発揮できる。更に好ましくは５００ｍｌ
以下である。その他の処理液についても現像液と同様で
あり、補充量が感光材料１ｍ 2当たり７００ｍｌ以下、
より好ましくは５００ｍｌ以下の場合に、本発明の効果
をより有効に発揮できる。
【０１４３】感光材料の現像に用いられる現像液におい
て使用できる現像剤としては、通常のハロゲン化銀現像
剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒドロキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン類、アス
コルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニレンジ
アミン類等、或いはその混合物が含まれる。
て使用できる現像剤としては、通常のハロゲン化銀現像
剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒドロキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン類、アス
コルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニレンジ
アミン類等、或いはその混合物が含まれる。
【０１４４】具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチル
アミノ−ｏ−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキ
シプロピル）アニリン等が挙げられる。
ール、Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチル
アミノ−ｏ−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキ
シプロピル）アニリン等が挙げられる。
【０１４５】これらの現像剤を予め乳剤中に含ませて置
き、高ｐＨ水溶液へ浸漬中にハロゲン化銀に作用させる
ようにすることもできる。
き、高ｐＨ水溶液へ浸漬中にハロゲン化銀に作用させる
ようにすることもできる。
【０１４６】現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び
現像抑制剤を含有することができ、或いは、それらの現
像液添加剤を感光材料の構成層中に任意に組み入れるこ
とも可能である。
現像抑制剤を含有することができ、或いは、それらの現
像液添加剤を感光材料の構成層中に任意に組み入れるこ
とも可能である。
【０１４７】感光材料には、更に公知の写真用添加剤を
使用することができる。この公知の写真用添加剤として
は、例えばＲＤ１７６４３、２３頁III項〜２９頁XXI項
及びＲＤ１８７１６、６４８〜６５１頁に記載の化合物
が挙げられる。
使用することができる。この公知の写真用添加剤として
は、例えばＲＤ１７６４３、２３頁III項〜２９頁XXI項
及びＲＤ１８７１６、６４８〜６５１頁に記載の化合物
が挙げられる。
【０１４８】本発明の感光材料を用いて画像を形成する
には、光源部走査露光方式の自動現像機を用いることが
好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、システ
ムの具体例としては、コニカ社（株）製Ｄｉｇｉｔａｌ
Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ、ＫｏｎｓｅｎｓｕｓＬ、Ｋｏｎ
ｓｅｎｓｕｓ５７０、ＫｏｎｓｅｎｓｕｓII等を挙げる
ことができる。
には、光源部走査露光方式の自動現像機を用いることが
好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、システ
ムの具体例としては、コニカ社（株）製Ｄｉｇｉｔａｌ
Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ、ＫｏｎｓｅｎｓｕｓＬ、Ｋｏｎ
ｓｅｎｓｕｓ５７０、ＫｏｎｓｅｎｓｕｓII等を挙げる
ことができる。
【０１４９】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適
用することが好ましい。例えばカラープルーフ用ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を挙げることができる。
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適
用することが好ましい。例えばカラープルーフ用ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を挙げることができる。
【０１５０】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【０１５１】実施例１ 〔乳剤ＥＭ−Ｐ１の調製〕オセインゼラチンを含む水溶
液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径０．
３０μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒
子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐＡｇを
制御した。
液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径０．
３０μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒
子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐＡｇを
制御した。
【０１５２】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．４２μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。水洗を行い水溶性塩を除去し
た後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ１を得た。この乳剤
ＥＭ−Ｐ１の分布の広さは８％であった。
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．４２μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。水洗を行い水溶性塩を除去し
た後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ１を得た。この乳剤
ＥＭ−Ｐ１の分布の広さは８％であった。
【０１５３】〔乳剤ＥＭ−Ｐ２の調製〕オセインゼラチ
ンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径０．２４μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。
ンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径０．２４μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。
【０１５４】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．３６μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。水洗を行い水溶性塩を除去し
た後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ２を得た。この乳剤
ＥＭ−Ｐ２の分布の広さは８％であった。
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．３６μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。水洗を行い水溶性塩を除去し
た後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ２を得た。この乳剤
ＥＭ−Ｐ２の分布の広さは８％であった。
【０１５５】〔乳剤ＥＭ−Ｐ３の調製〕オセインゼラチ
ンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径０．１８μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。
ンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径０．１８μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。
【０１５６】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．２５μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。水洗を行い水溶性塩を除去し
た後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ３を得た。この乳剤
ＥＭ−Ｐ３の分布の広さは８％であった。
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．２５μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。水洗を行い水溶性塩を除去し
た後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ３を得た。この乳剤
ＥＭ−Ｐ３の分布の広さは８％であった。
【０１５７】〔青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕乳剤
ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＢＳ−１を加えて最適に色増感し
た後、Ｔ−１（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン）を銀１モル当たり６００
ｍｇ添加して青感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１Ｂを作
製した。
ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＢＳ−１を加えて最適に色増感し
た後、Ｔ−１（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン）を銀１モル当たり６００
ｍｇ添加して青感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１Ｂを作
製した。
【０１５８】
【化７】
【０１５９】〔緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕乳剤
ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＧＳ−１を加えて最適に色増感し
た後、Ｔ−１（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン）を銀１モル当たり６００
ｍｇ添加して緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１Ｇを作
製した。
ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＧＳ−１を加えて最適に色増感し
た後、Ｔ−１（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン）を銀１モル当たり６００
ｍｇ添加して緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１Ｇを作
製した。
【０１６０】〔赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕乳剤
ＥＭ−Ｐ３に増感色素ＲＳ−１及びＲＳ−２を加えて最
適に色増感した他は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−
１Ｇと同様にして赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−３Ｒ
を作製した。
ＥＭ−Ｐ３に増感色素ＲＳ−１及びＲＳ−２を加えて最
適に色増感した他は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−
１Ｇと同様にして赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−３Ｒ
を作製した。
【０１６１】〔赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕乳
剤ＥＭ−Ｐ３に増感色素ＩＲＳ−１及びＩＲＳ−２を加
えて最適に色増感した他は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
Ｅｍ−１Ｇと同様にして赤外感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ｍ−３ＩＦＲを作製した。
剤ＥＭ−Ｐ３に増感色素ＩＲＳ−１及びＩＲＳ−２を加
えて最適に色増感した他は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
Ｅｍ−１Ｇと同様にして赤外感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ｍ−３ＩＦＲを作製した。
【０１６２】
【化８】
【０１６３】
【化９】
【０１６４】《多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試
料の作製》片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面
にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散
して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、１ｍ2当
たりの質量が１１５ｇの紙パルプ反射支持体上に、上記
Ｅｍ−１Ｇ、Ｅｍ−３Ｒ及びＥｍ−３ＩＦＲを用い、下
記に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレ
ン層の側に塗設し、さらに裏面側にはゼラチン６．００
ｇ／ｍ2、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設した多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料１１を作製し
た。硬膜剤はＨ−１、Ｈ−２を添加した。塗布助剤及び
分散用助剤としては、界面活性剤ＳＵ−１、ＳＵ−２、
ＳＵ−３を添加し、調製した。
料の作製》片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面
にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散
して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、１ｍ2当
たりの質量が１１５ｇの紙パルプ反射支持体上に、上記
Ｅｍ−１Ｇ、Ｅｍ−３Ｒ及びＥｍ−３ＩＦＲを用い、下
記に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレ
ン層の側に塗設し、さらに裏面側にはゼラチン６．００
ｇ／ｍ2、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設した多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料１１を作製し
た。硬膜剤はＨ−１、Ｈ−２を添加した。塗布助剤及び
分散用助剤としては、界面活性剤ＳＵ−１、ＳＵ−２、
ＳＵ−３を添加し、調製した。
【０１６５】ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘ
キシル）エステル・ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）エステル・ナトリウ
ム ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−２：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン 各層の化合物の塗布量はｇ／ｍ2で表した。
キシル）エステル・ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）エステル・ナトリウ
ム ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−２：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン 各層の化合物の塗布量はｇ／ｍ2で表した。
【０１６６】
【表１】
【０１６７】
【表２】
【０１６８】
【表３】
【０１６９】
【化１０】
【０１７０】
【化１１】
【０１７１】
【化１２】
【０１７２】 ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート ＳＯ−３：４−ｔ−オクチルフェノール ＳＯ−４：トリクレジールフォスフェート ＨＱ−１：２，５−ジ（ｔ−ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
と２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比１：１：２の混合物 Ｔ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール Ｔ−３：Ｎ−ベンジルアデニン Ｔ−４：２−メルカプトベンゾチアゾール 上記で得られた試料１１に準じて試料１２〜２０を作製
した。但し、試料１２〜２０では表４に示す硬膜剤を使
用し、また第３、５、７層には一般式（２）で表される
化合物をそれぞれ適宜使用し、表４に示す構成で試料を
作製した。なお、膨潤率は試料を３５℃の雰囲気下に放
置し、各値になるように放置時間を調整し、作製した。
シルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
と２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比１：１：２の混合物 Ｔ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール Ｔ−３：Ｎ−ベンジルアデニン Ｔ−４：２−メルカプトベンゾチアゾール 上記で得られた試料１１に準じて試料１２〜２０を作製
した。但し、試料１２〜２０では表４に示す硬膜剤を使
用し、また第３、５、７層には一般式（２）で表される
化合物をそれぞれ適宜使用し、表４に示す構成で試料を
作製した。なお、膨潤率は試料を３５℃の雰囲気下に放
置し、各値になるように放置時間を調整し、作製した。
【０１７３】前記で得られた試料の各乳剤層の分光感度
ピークは、青感光性乳剤が４６０ｎｍ、緑感光性乳剤が
５４８ｎｍ、赤感光性乳剤が６７０ｎｍ、赤外感光性乳
剤が７８５ｎｍであった。前記で得られた試料を５８０
ｍｍ巾、長さ５５ｍに切断し、乳剤面が表となるように
コアに巻き付けてロール状に加工して、明室タイプのカ
ートリッジに収納した。
ピークは、青感光性乳剤が４６０ｎｍ、緑感光性乳剤が
５４８ｎｍ、赤感光性乳剤が６７０ｎｍ、赤外感光性乳
剤が７８５ｎｍであった。前記で得られた試料を５８０
ｍｍ巾、長さ５５ｍに切断し、乳剤面が表となるように
コアに巻き付けてロール状に加工して、明室タイプのカ
ートリッジに収納した。
【０１７４】上記で得られた各試料について４０℃、５
０％条件下で３週間保存したものと、冷蔵庫で保存した
ものとをそれぞれ作製した。
０％条件下で３週間保存したものと、冷蔵庫で保存した
ものとをそれぞれ作製した。
【０１７５】画像露光は、青色光、緑色光、赤色光、赤
外光でそれぞれ対応する原稿フィルムと組み合わせて露
光をおこなった。試料１１〜２０において、イエロー網
点テストチャート画像に対応する赤外露光、マゼンタ網
点テストチャート画像に対応する緑色露光、シアン網点
テストチャート画像に対応する赤色露光、黒色網点テス
トチャート画像に対応する緑色、赤色、赤外露光を調合
して行った。使用した光源は、赤外光は赤外蛍光灯に赤
外光透過フィルターを組み合わせて露光した。青色、緑
色、赤色露光は、それぞれ３波長蛍光灯に青色、緑色、
赤色をそれぞれ透過するフィルターを組み合わせて露光
した。試料は露光台に減圧吸引密着方式で固定し、原稿
フィルムを密着させて対応する光源で走査露光を行っ
た。露光した試料は下記の処理工程で処理を行い画像を
得た。
外光でそれぞれ対応する原稿フィルムと組み合わせて露
光をおこなった。試料１１〜２０において、イエロー網
点テストチャート画像に対応する赤外露光、マゼンタ網
点テストチャート画像に対応する緑色露光、シアン網点
テストチャート画像に対応する赤色露光、黒色網点テス
トチャート画像に対応する緑色、赤色、赤外露光を調合
して行った。使用した光源は、赤外光は赤外蛍光灯に赤
外光透過フィルターを組み合わせて露光した。青色、緑
色、赤色露光は、それぞれ３波長蛍光灯に青色、緑色、
赤色をそれぞれ透過するフィルターを組み合わせて露光
した。試料は露光台に減圧吸引密着方式で固定し、原稿
フィルムを密着させて対応する光源で走査露光を行っ
た。露光した試料は下記の処理工程で処理を行い画像を
得た。
【０１７６】（処理工程−１） 処理工程 温度 時間 浸漬（現像液） ３７℃ １２秒 カブリ露光 − １２秒 現像 ３７℃ ９５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 安定化処理 ２５〜３０℃ ９０秒 乾燥 ６０〜８５℃ ４０秒発色現
像液組成 ベンジルアルコール １５．０ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ エチレングリコール ８．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．６ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ｍｌ 水を加えて全量を１Ｌとし、ｐＨ１０．１５に調整す
る。
像液組成 ベンジルアルコール １５．０ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ エチレングリコール ８．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．６ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ｍｌ 水を加えて全量を１Ｌとし、ｐＨ１０．１５に調整す
る。
【０１７７】 漂白定着液組成 ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム ９０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １８０．０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．１５ｇ 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を
加えて全量を１Ｌとする。
加えて全量を１Ｌとする。
【０１７８】 安定化液組成 ｏ−フェニルフェノール ０．３ｇ 亜硫酸カリウム（５０％水溶液） １２．０ｍｌ エチレングリコール １０．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．５ｇ 塩化ビスマス ０．２ｇ 硫酸亜鉛七水塩 ０．７ｇ 水酸化アンモニウム（２８％水溶液） ２．０ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−１７） ０．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ 水を加えて全量を１Ｌとし、水酸化アンモニウムまたは
硫酸でｐＨ７．５に調整する。
硫酸でｐＨ７．５に調整する。
【０１７９】なお、安定化処理は２槽構成の向流方式に
した。以下にランニング処理を行う際の補充液の処方を
示す。
した。以下にランニング処理を行う際の補充液の処方を
示す。
【０１８０】 発色現像補充液 ベンジルアルコール １８．５ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ エチレングリコール １０．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．３ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ５．４ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレングリコール １８．０ｍｌ 水を加えて全量を１Ｌとし、ｐＨ１０．３５に調整す
る。
る。
【０１８１】漂白定着液補充液 前記漂白定着液に同じ。
【０１８２】安定液補充液 前記安定液に同じ。
【０１８３】なお補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定液共に、試料１ｍ2当り３２０ｍｌとした。
定液共に、試料１ｍ2当り３２０ｍｌとした。
【０１８４】現像は、コニカ（株）製Ｋｏｎｓｅｎｓｕ
ｓ５７０の自現機を用いた。補充された発色現像補充液
の総量が発色現像槽の液量の３倍相当量となるまで継続
的に処理を行った。
ｓ５７０の自現機を用いた。補充された発色現像補充液
の総量が発色現像槽の液量の３倍相当量となるまで継続
的に処理を行った。
【０１８５】上記の様にして得られた出力試料の墨網点
５０％の色調について測定した。冷蔵庫と高温条件でそ
れぞれ保存した試料間での墨色調のズレをΔＥとして評
価した。ΔＥの値が小さいほど保存での変動が小さく良
好と判定できる。
５０％の色調について測定した。冷蔵庫と高温条件でそ
れぞれ保存した試料間での墨色調のズレをΔＥとして評
価した。ΔＥの値が小さいほど保存での変動が小さく良
好と判定できる。
【０１８６】それぞれの条件で出力した試料の墨網色調
の測定は、ミノルタ製色彩計ＣＭ−２０２２を用いてＣ
ＩＥ、Ｌ*、ａ*、ｂ*を測定し、冷蔵庫保管試料と高温
条件保管試料との間の色調ズレをΔＥとして評価した。
の測定は、ミノルタ製色彩計ＣＭ−２０２２を用いてＣ
ＩＥ、Ｌ*、ａ*、ｂ*を測定し、冷蔵庫保管試料と高温
条件保管試料との間の色調ズレをΔＥとして評価した。
【０１８７】 ΔＥ＝〔（ΔＬ*）2＋（Δｂ*）2＋（Δａ*）2〕1/2 なおΔＬ*、Δａ*、Δｂ*は冷蔵庫と高温保存条件との
色調差を示す。
色調差を示す。
【０１８８】
【表４】
【０１８９】上記の結果から明らかなように、本発明の
請求項１に相当する試料１７、１８、２０の出力試料で
は試料が高温で保存されても、墨の網点の色調が安定し
ていることがわかる。
請求項１に相当する試料１７、１８、２０の出力試料で
は試料が高温で保存されても、墨の網点の色調が安定し
ていることがわかる。
【０１９０】実施例２ 上記実施例で作製された試料１１に準じて試料２１〜２
５を作製した。ただし、試料２２〜２５には、第３層、
第５層、第７層に一般式（４）又は一般式（５）で表さ
れるメルカプト化合物をそれぞれ表５に示すように適宜
添加、さらに一般式（２）で表される化合物をそれぞれ
適宜添加したことを除いて、同様に作製した。得られた
試料は実施例１と同様に４０℃、５０％条件下及び冷蔵
庫で３週間保管した。
５を作製した。ただし、試料２２〜２５には、第３層、
第５層、第７層に一般式（４）又は一般式（５）で表さ
れるメルカプト化合物をそれぞれ表５に示すように適宜
添加、さらに一般式（２）で表される化合物をそれぞれ
適宜添加したことを除いて、同様に作製した。得られた
試料は実施例１と同様に４０℃、５０％条件下及び冷蔵
庫で３週間保管した。
【０１９１】得られた試料は、実施例１と同様に走査露
光装置を用いて露光し、実施例１と同様の現像処理を行
い画像を得た。実施例１と同様に高温条件下で保管した
試料と冷蔵庫で保管した試料の墨網点５０％部の色調を
それぞれ測定し、ΔＥを求めた。
光装置を用いて露光し、実施例１と同様の現像処理を行
い画像を得た。実施例１と同様に高温条件下で保管した
試料と冷蔵庫で保管した試料の墨網点５０％部の色調を
それぞれ測定し、ΔＥを求めた。
【０１９２】
【表５】
【０１９３】上記の結果から明らかなように、本発明の
請求項２に相当する試料の出力試料では試料が高温で保
存されても、墨の網点の色調が安定していることがわか
る。
請求項２に相当する試料の出力試料では試料が高温で保
存されても、墨の網点の色調が安定していることがわか
る。
【０１９４】実施例３ 実施例１の試料１５の第１層に、黒色コロイド銀を付き
量０．０５ｇ／ｍ2で添加を行って試料を作製したこと
を除いて、同様にして試料３１を作製した。実施例１で
作製した試料１５と試料３１とに対して、実施例１で使
用した走査露光装置を用い、標準露光条件及び露光量を
標準露光条件に対して７５％となる露光量とで露光を行
った。露光量の調整は走査速度を早くすることで行っ
た。実施例１と同様に現像処理を行って画像を得た。露
光量の異なるそれぞれの出力試料の墨網点５０％の画像
部の色調を測定し、露光量の差による色調の差ΔＥを求
めた。
量０．０５ｇ／ｍ2で添加を行って試料を作製したこと
を除いて、同様にして試料３１を作製した。実施例１で
作製した試料１５と試料３１とに対して、実施例１で使
用した走査露光装置を用い、標準露光条件及び露光量を
標準露光条件に対して７５％となる露光量とで露光を行
った。露光量の調整は走査速度を早くすることで行っ
た。実施例１と同様に現像処理を行って画像を得た。露
光量の異なるそれぞれの出力試料の墨網点５０％の画像
部の色調を測定し、露光量の差による色調の差ΔＥを求
めた。
【０１９５】
【表６】
【０１９６】上記の結果から明らかなように、本発明の
請求項３に相当する試料３１の出力試料では試料への露
光量が変動しても、墨の網点の色調が安定していること
がわかる。
請求項３に相当する試料３１の出力試料では試料への露
光量が変動しても、墨の網点の色調が安定していること
がわかる。
【０１９７】実施例４ 上記実施例１で作製した試料１５の第３層、第５層、第
７層に試料１５で使用している乳剤に加えて、実施例１
で作製したＥｍ−３ＩＦＲを追加添加したことを除い
て、同様にして試料４１を作製した。
７層に試料１５で使用している乳剤に加えて、実施例１
で作製したＥｍ−３ＩＦＲを追加添加したことを除い
て、同様にして試料４１を作製した。
【０１９８】得られた試料４１を実施例１で用いた蛍光
灯を用いた走査露光機で露光を行った。すなわち、青色
光でＹ画像、緑色光でＭ画像、赤色光でＣ画像、赤外光
で墨画像のそれぞれの露光を行った。但し、露光する環
境を下記のイ条件、ロ条件とで行った。試料１５につい
ても下記イ条件及びロ条件とで行った。実施例１と同様
に現像処理し画像を得た。
灯を用いた走査露光機で露光を行った。すなわち、青色
光でＹ画像、緑色光でＭ画像、赤色光でＣ画像、赤外光
で墨画像のそれぞれの露光を行った。但し、露光する環
境を下記のイ条件、ロ条件とで行った。試料１５につい
ても下記イ条件及びロ条件とで行った。実施例１と同様
に現像処理し画像を得た。
【０１９９】イ条件：１５℃、５０％ ロ条件：３０℃、５０％ 得られた試料の墨画像部の網点５０％の画像部の色調を
測定し、イ条件とロ条件での色調の差ΔＥを求めた。
測定し、イ条件とロ条件での色調の差ΔＥを求めた。
【０２００】
【表７】
【０２０１】上記の結果から明らかなように、本発明の
請求項４に相当する試料４１の出力試料では試料への露
光の温度が変動しても、墨の網点の色調が安定している
ことがわかる。
請求項４に相当する試料４１の出力試料では試料への露
光の温度が変動しても、墨の網点の色調が安定している
ことがわかる。
【０２０２】実施例５ 上記実施例で作製された試料１５に準じて試料５１、５
２を作製した。但し、それぞれ、第３層のイエローカプ
ラーを一般式（３）で表されるＹカプラーに変更し、同
様に作製した。一般式（３）で表されるＹカプラーの量
は０．３５ｇ／ｍ2とした。
２を作製した。但し、それぞれ、第３層のイエローカプ
ラーを一般式（３）で表されるＹカプラーに変更し、同
様に作製した。一般式（３）で表されるＹカプラーの量
は０．３５ｇ／ｍ2とした。
【０２０３】得られた試料は実施例１と同様に４０℃、
５０％条件下及び冷蔵庫で３週間保管した。得られた試
料は、実施例１と同様に走査露光装置を用いて露光して
実施例１と同様の現像処理を行い画像を得た。実施例１
と同様に高温条件下で保管した試料と冷蔵庫で保管した
試料の墨網点５０％部の色調をそれぞれ測定し、ΔＥを
求めた。
５０％条件下及び冷蔵庫で３週間保管した。得られた試
料は、実施例１と同様に走査露光装置を用いて露光して
実施例１と同様の現像処理を行い画像を得た。実施例１
と同様に高温条件下で保管した試料と冷蔵庫で保管した
試料の墨網点５０％部の色調をそれぞれ測定し、ΔＥを
求めた。
【０２０４】
【表８】
【０２０５】上記結果から明らかなように本発明の請求
項５に相当する試料の出力試料では試料が高温で保存さ
れても、墨の網点の色調が安定していることがわかる。
項５に相当する試料の出力試料では試料が高温で保存さ
れても、墨の網点の色調が安定していることがわかる。
【０２０６】実施例６ 上記実施例で作製された試料１５に準じて試料６０〜６
５を作製した。ただし、試料６０〜６５は、第４層に添
加したイラジエーション防止染料の塗布付量を変化させ
て塗布を行い、表９のような生試料反射濃度となるよう
にした。ここでは生反射濃度は（株）日立製カラーアナ
ライザー６０７を使用した６６０ｎｍでの測定値であ
る。
５を作製した。ただし、試料６０〜６５は、第４層に添
加したイラジエーション防止染料の塗布付量を変化させ
て塗布を行い、表９のような生試料反射濃度となるよう
にした。ここでは生反射濃度は（株）日立製カラーアナ
ライザー６０７を使用した６６０ｎｍでの測定値であ
る。
【０２０７】得られた試料は、標準露光条件及び露光量
を標準露光条件に対して７５％となる露光量とで露光を
行った。露光量の調整は走査速度を早くすることで行っ
た。実施例１と同様に現像処理を行って画像を得た。露
光量の異なるそれぞれの出力試料の墨網点５０％の画像
部の色調を測定し、露光量の差による色調の差ΔＥを求
めた。
を標準露光条件に対して７５％となる露光量とで露光を
行った。露光量の調整は走査速度を早くすることで行っ
た。実施例１と同様に現像処理を行って画像を得た。露
光量の異なるそれぞれの出力試料の墨網点５０％の画像
部の色調を測定し、露光量の差による色調の差ΔＥを求
めた。
【０２０８】
【表９】
【０２０９】上記の結果から明らかなように、本発明の
請求項６に相当する出力試料では試料への露光量が変動
しても、墨の網点の色調が安定していることがわかる。
請求項６に相当する出力試料では試料への露光量が変動
しても、墨の網点の色調が安定していることがわかる。
【０２１０】実施例７ 次に塩化銀を高濃度に含有するネガ型ハロゲン化銀乳剤
を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製した。
を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製した。
【０２１１】（赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１Ｌ中に、下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ７．３、ｐＨ３．０に制御し
つつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡ
ｇ８．０、ｐＨ５．５に制御しつつ同時添加した。この
時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方
法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム
水溶液を用いて行った。
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１Ｌ中に、下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ７．３、ｐＨ３．０に制御し
つつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡ
ｇ８．０、ｐＨ５．５に制御しつつ同時添加した。この
時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方
法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム
水溶液を用いて行った。
【０２１２】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０-5モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−７０１を得た。
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−７０１を得た。
【０２１３】上記ＥＭＰ−７０１に対し、下記化合物を
用い５５℃にて最適に化学増感を行い、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−ＩＲ７０１）を得た。
用い５５℃にて最適に化学増感を行い、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−ＩＲ７０１）を得た。
【０２１４】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 抑制剤Ｔ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤Ｔ−５ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤Ｔ−６ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＳＰＳ−Ｉ−１２ ０．５×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＳＰＳ−Ｉ−１３ ０．５×１０-4モル／モルＡｇＸ 強色増感剤ＳＳ−１０ ２．０×１０-3モル／モルＡｇＸ Ｔ−５：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール Ｔ−６：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール （緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）前記ＥＭＰ−７０
１に対し、下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感
を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ７０１）
を得た。
１に対し、下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感
を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ７０１）
を得た。
【０２１５】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 抑制剤Ｔ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤Ｔ−５ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤Ｔ−６ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＧＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ （赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）前記ＥＭＰ−７０
１に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感
を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ７０１）
を得た。
１に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感
を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ７０１）
を得た。
【０２１６】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 抑制剤Ｔ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤Ｔ−５ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤Ｔ−６ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＲＳ−１ １×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＲＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ 強色増感剤ＳＳ−１０ ２．０×１０-3モル／モルＡｇＸ このようにして作製したハロゲン化銀乳剤を用いて表１
０、表１１に示す構成にて試料７１を作製した。
０、表１１に示す構成にて試料７１を作製した。
【０２１７】
【表１０】
【０２１８】
【表１１】
【０２１９】
【化１３】
【０２２０】
【化１４】
【０２２１】試料７３〜７６では試料７１で使用した硬
膜剤の代わりに一般式（１）で表される硬膜剤を、また
第３、５、７層には一般式（２）で表される化合物をそ
れぞれ適宜使用し、表１２に示す構成で試料を作製し、
実施例１と同様に４０℃、５０％条件下及び冷蔵庫で３
週間保管した。
膜剤の代わりに一般式（１）で表される硬膜剤を、また
第３、５、７層には一般式（２）で表される化合物をそ
れぞれ適宜使用し、表１２に示す構成で試料を作製し、
実施例１と同様に４０℃、５０％条件下及び冷蔵庫で３
週間保管した。
【０２２２】得られた試料は実施例１と同様に走査露光
装置を用いて露光した。さらに現像処理を下記現像処理
に変更した他は、実施例１と同様にして画像を得た。実
施例１と同様に高温条件下で保管した試料と冷蔵庫で保
管した試料の墨網点５０％部の色調をそれぞれ測定し、
ΔＥを求めた。
装置を用いて露光した。さらに現像処理を下記現像処理
に変更した他は、実施例１と同様にして画像を得た。実
施例１と同様に高温条件下で保管した試料と冷蔵庫で保
管した試料の墨網点５０％部の色調をそれぞれ測定し、
ΔＥを求めた。
【０２２３】 《現像処理》 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【０２２４】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−４−アミノアニリン硫酸塩 ２．９ｇ ４．８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１Ｌとし、タンク液はｐＨ１０．０
に、補充液はｐＨ１０．６に調整する。
に、補充液はｐＨ１０．６に調整する。
【０２２５】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１Ｌとし、炭酸カリウム又は氷酢酸で
ｐＨ５．０に調整する。
ｐＨ５．０に調整する。
【０２２６】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１Ｌとし、硫酸又はアンモニア水でｐ
Ｈ７．５に調整する。結果も併せて表１２に示す。
Ｈ７．５に調整する。結果も併せて表１２に示す。
【０２２７】
【表１２】
【０２２８】表１２から明らかなように高濃度に塩化銀
を含有する試料において、本発明の請求項７に相当する
試料では高温で保存されても、墨の網点の色調が安定し
ていることがわかる。
を含有する試料において、本発明の請求項７に相当する
試料では高温で保存されても、墨の網点の色調が安定し
ていることがわかる。
【０２２９】実施例８ 実施例１の試料１５と同様にして試料８１〜８５を作製
した。ただし、硬膜剤の溶解方法は、硬膜剤に対するア
ミノカルボン酸の質量比を表１３の量となるようにし、
アミノカルボン酸を予め溶解しておいた溶液を５８℃に
昇温し、硬膜剤を攪拌溶解した。得られた各試料をそれ
ぞれ４０℃、５０％環境下３週間及び冷蔵庫にそれぞれ
保管した。得られた試料を実施例１のように走査露光を
行ったのち実施例１と同様の現像処理を行って画像を得
た。得られた試料の墨網画像部の色調を測定し、４０℃
保管と冷蔵庫保管試料とのそれぞれの色調の差ΔＥを求
めた。
した。ただし、硬膜剤の溶解方法は、硬膜剤に対するア
ミノカルボン酸の質量比を表１３の量となるようにし、
アミノカルボン酸を予め溶解しておいた溶液を５８℃に
昇温し、硬膜剤を攪拌溶解した。得られた各試料をそれ
ぞれ４０℃、５０％環境下３週間及び冷蔵庫にそれぞれ
保管した。得られた試料を実施例１のように走査露光を
行ったのち実施例１と同様の現像処理を行って画像を得
た。得られた試料の墨網画像部の色調を測定し、４０℃
保管と冷蔵庫保管試料とのそれぞれの色調の差ΔＥを求
めた。
【０２３０】
【表１３】
【０２３１】上記の結果から明らかなように、本発明の
請求項８に相当する試料８２、８３、８５の出力試料で
は高温で保存されても、墨の網点の色調が安定している
ことがわかる。
請求項８に相当する試料８２、８３、８５の出力試料で
は高温で保存されても、墨の網点の色調が安定している
ことがわかる。
【０２３２】実施例９ 上記実施例で作製された試料１５に準じて試料９１〜９
５を作製した。ただし、試料９１〜９５には、一般式
（２）で表される化合物を添加する際に溶液のｐＨを表
１４のように調整したものを使用した。
５を作製した。ただし、試料９１〜９５には、一般式
（２）で表される化合物を添加する際に溶液のｐＨを表
１４のように調整したものを使用した。
【０２３３】得られた試料は、実施例１と同様に４０
℃、５０％条件下及び冷蔵庫で３週間保管した。得られ
た試料は実施例１と同様に走査露光装置を用いて露光し
て実施例１と同様の現像処理を行い画像を得た。実施例
１と同様に高温条件下で保管した試料と冷蔵庫で保管し
た試料の墨網点５０％部の色調をそれぞれ測定し、ΔＥ
を求めた。
℃、５０％条件下及び冷蔵庫で３週間保管した。得られ
た試料は実施例１と同様に走査露光装置を用いて露光し
て実施例１と同様の現像処理を行い画像を得た。実施例
１と同様に高温条件下で保管した試料と冷蔵庫で保管し
た試料の墨網点５０％部の色調をそれぞれ測定し、ΔＥ
を求めた。
【０２３４】
【表１４】
【０２３５】上記結果から明らかなように本発明の請求
項９に相当する試料の出力試料では高温で保存されて
も、墨の網点の色調が安定していることがわかる。
項９に相当する試料の出力試料では高温で保存されて
も、墨の網点の色調が安定していることがわかる。
【０２３６】実施例１０ 上記実施例で作製された試料１５に準じて試料１００〜
１０５を作製した。但し、試料１００〜１０５は一般式
（２）で表される化合物を第３、第５、第７層に添加し
てから塗布するまでの時間を表１５のように変化させ
た。
１０５を作製した。但し、試料１００〜１０５は一般式
（２）で表される化合物を第３、第５、第７層に添加し
てから塗布するまでの時間を表１５のように変化させ
た。
【０２３７】得られた試料は、実施例１と同様に４０
℃、５０％条件下及び冷蔵庫で３週間保管した。得られ
た試料は、実施例１と同様に走査露光装置を用いて露光
して実施例１と同様の現像処理を行い画像を得た。実施
例１と同様に高温条件下で保管した試料と冷蔵庫で保管
した試料の墨網点５０％部の色調をそれぞれ測定し、Δ
Ｅを求めた。
℃、５０％条件下及び冷蔵庫で３週間保管した。得られ
た試料は、実施例１と同様に走査露光装置を用いて露光
して実施例１と同様の現像処理を行い画像を得た。実施
例１と同様に高温条件下で保管した試料と冷蔵庫で保管
した試料の墨網点５０％部の色調をそれぞれ測定し、Δ
Ｅを求めた。
【０２３８】
【表１５】
【０２３９】添加から塗布までの時間が一定時間を超え
ると、急激にΔＥが劣化することがわかる。上記結果か
ら明らかなように、本発明の請求項１０に相当する試料
の出力試料では高温で保存されても、墨の網点の色調が
安定していることがわかる。
ると、急激にΔＥが劣化することがわかる。上記結果か
ら明らかなように、本発明の請求項１０に相当する試料
の出力試料では高温で保存されても、墨の網点の色調が
安定していることがわかる。
【０２４０】
【発明の効果】本発明によって画像ムラがなく、しかも
墨の網点の色調が安定したプルーフ作製用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することができた。
墨の網点の色調が安定したプルーフ作製用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することができた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/74 Ｇ０３Ｃ 1/74 7/18 7/18 7/36 7/36 7/392 7/392 Ａ Ｚ
Claims (10)
- 【請求項１】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、下記一般式（１）から選ばれる
硬膜剤の少なくとも１種を含有し、且つハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも１層が下記一般式（２）で表されるチ
オスルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を含有
し、且つハロゲン化銀乳剤層を有する側の膨潤率が１２
０〜１８０％であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 一般式（１） ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2Ｒ1ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒ1は２価の連結基でアルキレン基又は置換基
としてハロゲン原子、水酸基、ヒドロキシアルキル基、
アミノ基などを置換したアルキレン基を表す。又、連結
基中にアミド連結部分、エーテル連結部分或いはチオエ
ーテル連結部分を有してもよい。） 一般式（２） Ｒ2−ＳＯ2−Ｓ−Ｍ （式中、Ｒ2は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表
し、Ｍは水素原子又は１価の陽イオンを表す。） - 【請求項２】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層が一般式
（２）で表されるチオスルホン酸化合物から選ばれる少
なくとも１種及びメルカプト化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項３】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオス
ルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を最下層ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有し、且つコロイド銀を含有する
層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 - 【請求項４】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオス
ルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を含有し、
且つイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層のいずれの分光感度領域とも異な
る分光感度領域を有する墨画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 - 【請求項５】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層が一般式
（２）で表されるチオスルホン酸化合物から選ばれる少
なくとも１種を含有し、下記一般式（３）で表されるイ
エローカプラーを少なくとも１種含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ3は脂肪族基及び芳香族基を表し、Ｒ4は炭素
数２以上の直鎖または分岐の無置換アルキル基を表し、
Ｒ6は耐拡散性の脂肪族基及び芳香族基を表す。Ｒ5は水
素原子又はハロゲン原子を表す。） - 【請求項６】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層が一般式
（２）で表されるチオスルホン酸化合物から選ばれる少
なくとも１種を含有し、且つハロゲン化銀乳剤層のいず
れかの乳剤の分光感度分布領域にある波長の光で測定し
た生試料反射濃度が１．０以上であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項７】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、一般式（１）から選ばれる硬膜
剤の少なくとも１種及び一般式（２）で表されるチオス
ルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種を含有し、
且つハロゲン化銀乳剤層に用いられる乳剤がＡｇＣｌ≧
９０モル％の高塩化銀乳剤であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項８】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオス
ルホン酸化合物から選ばれる少なくとも１種及び一般式
（１）から選ばれる硬膜剤の少なくとも１種を含有し、
且つアミノカルボン酸をモル比で０．０１≦（アミノカ
ルボン酸／一般式（１））≦０．８０共存させた溶液を
用いて硬膜させることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 - 【請求項９】 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、面
積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、一般式（２）で表されるチオス
ルホン酸化合物をハロゲン化銀乳剤層へ添加する水溶液
のｐＨが７．５〜１０．５であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項１０】 支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有し、
面積階調画像を用いるプルーフ作製用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の製造方法において、一般式（２）で表
されるチオスルホン酸化合物がハロゲン化銀乳剤層へ添
加されてから塗布されるまでの時間が４２０秒以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000181363A JP2001356453A (ja) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000181363A JP2001356453A (ja) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001356453A true JP2001356453A (ja) | 2001-12-26 |
Family
ID=18682303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000181363A Pending JP2001356453A (ja) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001356453A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007264269A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Fujifilm Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
2000
- 2000-06-16 JP JP2000181363A patent/JP2001356453A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2007264269A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Fujifilm Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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