JPH10115881A - 白黒画像形成ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いる撮影ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ネガ−ポジ方式のカラー写真システムの現像
処理に適合し、かつ印画紙へのプリントの生産性、調子
再現性に優れた撮影用白黒画像形成ハロゲン化銀写真感
光材料を提供する。 【解決手段】 青、緑及び赤感色性記録各々についての
濃度−ｌｏｇＥ曲線において、最小濃度Ｄ_min＋０．３
の濃度点と、それについて必要とされる露光量より１．
５ｌｏｇＥ高い露光量での濃度点の二つを結んで得られ
る直線の傾きをγ_B、γ_G及びγ_Rとした時、それらのバ
ランスγ_(B/G)＝γ_B／γ_G、γ_(R/G)＝γ_R／γ_Gで得られ
るγ_(B/G)、γ_(R/G)が、下記（１）、（２）式を満足す
ることを特徴とする白黒画像形成ハロゲン化銀写真感光
材料。 １．０≦γ_(B/G)≦１．３・・・・・（１） ０．９≦γ_(R/G)≦１．２・・・・・（２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はネガ−ポジ方式のカ
ラー写真システムの現像処理に適合する白黒画像形成ハ
ロゲン化銀写真感光材料（以下、ハロゲン化銀写真感光
材料を、単に「感光材料」とも称す）及びそれを用いる
撮影ユニットに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に広く普及している写真システム
は、撮影用カラー感光材料（カラーネガフィルム）をカ
メラに装填して撮影し、現像して得られた所謂カラーネ
ガからカラー印画紙にプリントしてポジカラープリント
を得るもの（ネガ−ポジ方式）である。一方、反転処理
型の撮影用カラー感光材料（カラーリバーサルフィル
ム）は、撮影後、反転現像するだけでポジ像が得られる
ので、そのまま、あるいはスライドプロジェクターによ
って観賞したり、又、ポジカラープリントにすること
（ポジ−ポジ方式）もできる利点を有するが、撮影ラチ
チュードが狭いので気軽な撮影には不向きであること
や、ポジカラープリントが高価であること等から前記ネ
ガ−ポジ方式を陵駕するには至っていない。

【０００３】更に最近は、未露光のカラーネガフィルム
を撮影可能な状態に包装した撮影ユニット、所謂レンズ
付フィルムの登場によって撮影の機会が更に増大し、ネ
ガ−ポジ方式を揺るぎないものにしている。

【０００４】かかるカラー写真システムの普及の中で、
撮影用白黒感光材料が静かなブームを引き起こしてい
る。カラー写真が氾濫する中での白黒画像は、却って新
鮮に感じ、又、その独特の描写が神秘的に感じられるこ
とによるものと推定される。

【０００５】撮影用白黒感光材料はプロからアドバンス
ドアマチュアが主なユーザーであったが、１９９５年４
月に発売されたコニカ社の“撮りっきりコニカ白黒”に
よって、誰でも容易に白黒感光材料による撮影が楽しめ
るようになった。予想外の評判に写真業界も注目せざる
を得ない状況になっている。

【０００６】しかしながら、撮影用白黒感光材料は、広
く普及しているネガ−ポジ方式のカラー写真システムの
現像処理とは大きく異なるので、市中の現像所では白黒
感光材料を選別して取り扱う煩雑さがあったり、又、白
黒感光材料のための新たな現像処理工程を設置する負荷
があったり、種々の問題がある。

【０００７】このように、モノクロネガは物流、生産性
で問題がある上に市場の中心がカラーネガであることに
よる少数処理のために現像のレベル管理が劣り市場安定
性が劣るという欠点を合わせ持つ。又、モノクロネガか
らモノクロペーパーへのプリントは大量生産しにくい現
状になっている。強いてカラーペーパーへのプリントを
行うとしても、現行のカラープリンターで設定されてい
るカラーネガチャンネルでは対応しにくいと言うプリン
トレベル適合性に劣り、やはりプリントの焼き直しを行
うために生産性が劣り、現在の市場のモノクロ調（白
黒、セピア等）の要求に対応できないのが実状になって
いる。

【０００８】これに対して、広く普及しているネガ−ポ
ジ方式のカラー写真システムの現像処理に適合する撮影
用白黒画像形成感光材料が知られており、米国特許２，
５９２，５１４号、同４，３４８，４７４号、特公昭６
３−５９１３６号、特開昭６１−２３６５５０号等に
は、ブラックカプラーを用いた白黒画像形成感光材料が
開示されている。

【０００９】又、通常のカラー感光材料に用いられるイ
エロー、マゼンタ、シアンカプラーを混合して黒色色素
画像を形成する技術については、米国特許２，１８１，
９４４号、同２，１８６，７３６号、同４，３６８，２
５５号、同５，１４１，８４４号、特開昭５７−５６８
３８号、同５７−５８１４７号、同５８−２１５６４５
号、特開平３−１０７１４４号、同６−２１４３５７
号、同７−１９９４２１号、特表平６−５０５５８０号
等に示されている。しかしながら、何れの技術も、現像
処理は共通化できても印画紙へのプリントが煩雑である
という欠点を有している。

【００１０】又、これらの写真感光材料はやはりモノク
ロペーパーへのプリントを前提としているために、上記
モノクロネガ同様、やはりカラーペーパーへのプリント
においては、現状のカラーネガチャンネル設定では大き
く色バランスが崩れてしまい、プリントレベル適合性が
劣り、白黒、セピア等の好ましいプリントを得ることは
困難である。又、カラーペーパーへの適性を全く考慮し
ていないため調子再現性が劣り１枚のプリント内での中
間輝度、ハイライト、シャドーでの色が異なりとてもモ
ノクロ調とは言えないプリントが出来上がってしまって
いるのが実状である。

【００１１】更に、これらネガ−ポジ方式の現像処理を
共通化した写真感光材料は、本来白黒印画紙（モノクロ
ペーパー）へのプリントを前提としているにもかかわら
ず、レッド濃度が高いために白黒印画紙へのプリント時
において他のモノクロネガ現像のネガよりも露光時間が
長く生産性が劣るという悪影響が認められた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされた物であり、その目的は、ネガ−ポジ方式
のカラー写真システムの現像処理に適合し、かつ印画紙
へのプリントの生産性、調子再現性に優れた撮影用白黒
画像形成ハロゲン化銀感光材料を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【００１４】（１）青、緑及び赤感色性記録各々につい
ての濃度−ｌｏｇＥ曲線において、最小濃度Ｄ_min＋
０．３の濃度点と、それについて必要とされる露光量よ
り１．５ｌｏｇＥ高い露光量での濃度点の二つを結んで
得られる直線の傾きをγ_B、γ_G及びγ_Rとした時、それ
らのバランスγ_(B/G)＝γ_B／γ_G、γ_(R/G)＝γ_R／γ_Gで
得られるγ_(B/G)、γ_(R/G)が、下記（１）、（２）式を
満足する白黒画像形成ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】 １．０≦γ_(B/G)≦１．３・・・・・（１） ０．９≦γ_(R/G)≦１．２・・・・・（２） （２）濃度−ｌｏｇＥ曲線において、青、緑及び赤感色
性記録各々の濃度Ｄ_B、Ｄ_G及びＤ_Rが、Ｄ_B＞Ｄ_G＞Ｄ_Rを
満足する（１）に記載の白黒画像形成ハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１６】（３）感光材料を露光現像処理した後の未
露光部がオレンジ着色される（１）又は（２）に記載の
白黒画像形成ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】（４）感光材料を露光現像処理した後の未
露光部の色度点が１０≦ａ＊≦３０かつ２０≦ｂ＊≦４
０である（１）、（２）又は（３）に記載の白黒画像形
成ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】（５）γ_Gが０．４〜０．８である（１）
〜（４）のいずれか１項に記載の白黒画像形成ハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１９】（６）イエローカラードマゼンタカプラ
ー、マゼンタカラードシアンカプラー、イエローカラー
ドシアンカプラーから選ばれる少なくとも一つを含有す
る（１）〜（５）のいずれか１項に記載の白黒画像形成
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００２０】（７）（１）〜（６）のいずれか１項に記
載の白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料を装填し、撮影
可能の状態に包装した撮影ユニット。

【００２１】即ち、本発明者らは、本発明の白黒画像形
成感光材料、及び前記から選ばれる感光材料の少なくと
も一つを装填し撮影可能の状態に包装した撮影ユニット
を提供することで、一般のネガ−ポジ方式のカラー写真
システムの現像処理に適合し、プリントレベル適合性、
かつ調子再現性を改良することで現在の市場中心のネガ
−ポジシステムにおいて容易にモノクロ調（白黒、セピ
ア等）のプリントを得易くし、更に驚くべきことにカラ
ー及びモノクロ印画紙へのプリントの生産性を高くする
ことができることを見い出し本発明に至ったものであ
る。

【００２２】以下、本発明について詳述する。

【００２３】本発明でいう感光材料の濃度−ｌｏｇＥ
（光量の常用対数）曲線は、以下に示す試験方法に従い
決定するものとする（ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８１
に準じた）。

【００２４】（１）試験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置し
た後使用する。

【００２５】（２）露光 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は下
記表１に示されるようなものとする。

【００２６】

【表１】

【００２７】露光面における照度変化は光学楔を用い
て行う。光学楔は、どの部分でも分光透過濃度の変動が
３６０〜７００ｎｍの波長域で４００ｎｍ未満の領域は
１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は５％以内のものを
用いる。

【００２８】露光時間は１／１００秒とする。

【００２９】（３）現像処理 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を温
度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保つ。

【００３０】現像処理は露光後３０分以上６時間以内
に完了させる。

【００３１】現像処理：Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ，
１９８８，１９６〜１９８頁に記載のイーストマンコダ
ック社製Ｃ−４１処理を行う。

【００３２】（４）濃度測定 濃度はｌｏｇ₁₀（Φ₀／Φ）で表す。Φ₀は濃度測定のた
めの照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度測
定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であり、
透過光束として透過して半空間に拡散された全光束を用
いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる場合
には標準濃度片による補正を行う。又、測定の際、乳剤
膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定は
青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光特性は温
度計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受光装
置の総合的な特性として表２及び表３に示す値になるよ
うにする。

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】（５）濃度−ｌｏｇＥ関係 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順でγ_B，γ_G，γ_Rを決定する。

【００３６】青、緑、赤の各々の最小濃度（Ｄ_min）
に対して、０．３０高い濃度に対応する露光量をルック
ス・秒で表して、それぞれＨ_B，Ｈ_G，Ｈ_Rとする。その
時の濃度は、それぞれＢ₁，Ｇ₁，Ｒ₁とする。

【００３７】Ｈ_B，Ｈ_G，Ｈ_Rから１．５ｌｏｇＥ高い
濃度を、それぞれＢ₂，Ｇ₂，Ｒ₂とする。

【００３８】それぞれのγ_B，γ_G，γ_Rを下式に従い
計算する。

【００３９】γ_B＝（Ｂ₂−Ｂ₁）／１．５ γ_G＝（Ｇ₂−Ｇ₁）／１．５ γ_R＝（Ｒ₂−Ｒ₁）／１．５ 本発明におけるａ＊、ｂ＊とは、ＣＩＥ １９７６（Ｌ
＊ａ＊ｂ＊）空間で表される座標であり、観察光源とし
て標準光源Ｃで測定して３刺激値を計算する。Ｌ＊ａ＊
ｂ＊の値は、新編色彩科学ハンドブック８３〜１４６頁
及び１８２〜２５５頁（日本色彩学会編，東京大学出版
会刊）に記載される方法により測定して求めたものであ
る。

【００４０】これらのネガフィルムの未露光部の色度を
カラーアナライザー（村上色彩社製ＣＭＳ−１２００）
で測定し、２°視野の等色関数、観察光源として標準光
のＣを用いてＬ＊ａ＊ｂ＊空間の色度点を求めた。

【００４１】本発明において青、緑及び赤感色性記録各
々についての濃度−ｌｏｇＥ（ｌｏｇＥは１０を底とす
る常用対数で光量を換算した値）曲線において、最小濃
度Ｄ_min＋０．３の濃度点と、それについて必要とされ
る露光量より１．５ｌｏｇＥ高い露光量での濃度点の二
つを結んで得られた直線の傾きを、γ_B、γ_G及びγ_Rと
した時に、それらから得られるγ_(B/G)、γ_(R/G)が、 １．０≦γ_(B/G)≦１．３ ０．９≦γ_(R/G)≦１．２ を満たすことが必要であり、γ_(B/G)は好ましくは１．
１≦γ_(B/G)≦１．２、又、γ_(R/G)は好ましくは １．
０≦γ_(R/G)≦１．１であり、特に好ましくはこれら二
つ条件を同時に満足することである。

【００４２】γ_(B/G)が１未満、又は１．３を超える
と、一般のネガ−ポジシステムでは、１本のフィルムに
おける撮影時の露光の過不足の撮影のコマにおいて大き
く青色−黄色の色方向がずれ、容易にモノクロ調（白
黒、セピア）のプリントを得ることができないし、γ
_(R/G)が０．９未満、又は１．２を超えると同様に露光
の過不足の撮影のコマにおいて大きく赤色−シアン色の
色方向がずれ、容易にモノクロ調（白黒、セピア）のプ
リントを得ることができない。又、γ_(B/G)、γ_(R/G)が
本発明内にすることで、カラーペーパーへも含めた調子
再現を向上させ、１枚のプリント内での中間輝度、ハイ
ライト、シャドーでの色をほぼ同一に仕上げることがで
き、本発明のモノクロ調（白黒、セピア）のプリントを
得ることができる。

【００４３】本発明は、既存のプリンターのカラーネガ
チャンネル設定で、モノクロ調（白黒、セピア等）のプ
リントが容易に出来るという効果を得ることができる。
この際用いるカラーネガチャンネルとしては、ＩＳＯ規
格の感度１００〜１６００位範囲のカラーネガ感光材料
のどれを用いても構わないし、又はこれらから選ばれる
数種のカラーネガの平均としてのカラーネガチャンネル
設定を用いても構わない。これらカラーネガチャンネル
設定を用いる際には、本発明のγ_(B/G)及びγ_(R/G)は、
用いるカラーネガチャンネル設定に使われているカラー
ネガフィルムのγ_(B/G)、γ_(R/G)に対し、γ_(B/G)は−
５〜＋５％、γ_(R/G)は０〜１０％の範囲が特に好まし
い。

【００４４】本発明は、市場のネガ−ポジシステム上の
現像バラツキの関係と用いる印画紙の特性、市場のプリ
ンターの測光特性、及び人間の視覚特性から許容される
範囲を鋭意検討し求めることができた。

【００４５】本発明のγ_(B/G)、γ_(R/G)を得るために、
γ_B、γ_G及びγ_Rを適宜調整することが必要である。こ
れらの調整は、カラーネガフィルムにおいて用いられる
銀量／カプラー比率を一定にしたままで、感光材料を形
成する感色性層の乳剤の付量を変化させることだけでは
調節することはできず、更に乳剤層の高感度層、中感度
層及び低感度層のイエロー、マゼンタ、シアンカプラー
等の銀量に対するモル比率を変えることで適宜調節でき
る。

【００４６】本発明は、好ましくは前記濃度−ｌｏｇＥ
曲線において、青、緑及び赤感色性記録各々の濃度、Ｄ
_B、Ｄ_G及びＤ_Rが、Ｄ_B＞Ｄ_G＞Ｄ_Rを満たすことである。
ここで言うのは、最小濃度Ｄ_minも含め、通常問題にさ
れる輝度範囲（Ｄ_min＋０．３の濃度のｌｏｇＥから約
３．０ｌｏｇＥ高い光量まで）において、濃度−ｌｏｇ
Ｅ曲線の何処のｌｏｇＥ値においてもＤ_B＞Ｄ_G＞Ｄ_Rの
関係が満足されていることを言う。

【００４７】これらの関係が満足されていると、ネガ−
ポジシステムのプリンターでは、特に白黒調のモノクロ
の色が容易にプリンとし易い上に、プリント時の露光時
間が短縮でき、大幅な生産性の向上を図ることができ
る。

【００４８】好ましくはＤ_B−Ｄ_Gの差は０．１以上、更
に好ましくは０．２〜０．５である。同様にＤ_G−Ｄ_Rの
差は、好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３〜
０．４である。特に好ましくは、Ｄ_B−Ｄ_G、Ｄ_G−Ｄ_R共
に上記の好ましい条件を満足することである。Ｄ_B−Ｄ_G
が１．０以下、Ｄ_G−Ｄ_Rが０．５以下であれば、得られ
た白黒画像形成感光材料の表面物性上良好で好ましい。

【００４９】最小ブルー光濃度は好ましくは０．５以
上、特に好ましくは０．６〜０．９、最小グリーン光濃
度は好ましくは０．４〜０．８で、特に好ましくは０．
５〜０．７、最小レッド光濃度は好ましくは０．１〜
０．４、特に好ましくは０．１〜０．３であり、適宜、
上記の条件に組み合わせることができる。

【００５０】最小ブルー光濃度、最小グリーン光濃度及
び最小レッド光濃度を調整するには色々な方法を採るこ
とが出来るが、好ましくはカラードカプラーの添加量を
変化することで適宜調整することができ、ひいては
Ｄ_B、Ｄ_G及びＤ_Rの関係を調整することが好ましい。

【００５１】又、本発明はオレンジ着色されることで更
にプリント時の焼き易さ、ひいてはプリントの品質向
上、生産性を高めることができる。オレンジ着色するに
は、上記最小ブルー光濃度、最小グリーン光濃度及び最
小レッド光濃度を適宜調節することで行うことができ
る。

【００５２】本発明においてオレンジ着色とは、現像処
理後の未露光部分がオレンジ色であればよく、該未露光
部分が現像処理で消失又は流失しない色素、染料によっ
て着色されていることが必要である。又、支持体が着色
されていてもよいし、好ましくは写真構成層中に非流
失、非脱色型の色素、染料を含有することがよい。

【００５３】更に、本発明は、該感光材料を露光・現像
処理した後の未露光部の色度点が、１０≦ａ＊≦３０か
つ２０≦ｂ＊≦４０にすることによって、更にプリント
時の焼き易さ、プリント品質の向上を図ることができ
る。これは、現状のネガ−ポジシステムでの高速プリン
ターでは、プリント時によく起こる逆光シーン等での濃
度補正をオペレーターがプリント前に行う訳であるが、
これら条件を満足することで、本発明の白黒画像形成感
光材料でも同様の濃度補正がし易くなり、プリント品質
が向上し、かつ再焼きが少なくなり、生産性が大幅に向
上する。上記未露光部の色度点は、１５≦ａ＊≦２０か
つ２４≦ｂ＊≦３０が特に好ましい。

【００５４】ａ＊、ｂ＊は、上記のＤ_B、Ｄ_G及びＤ_Rを
カラードカプラーの添加量を変化させると共に、適宜調
整することができる。

【００５５】更に、本発明は好ましくはγ_Gが０．４〜
０．８である。この範囲にすることで、本発明外のモノ
クロネガを用いたモノクロ印画紙のプリントを硫化銀で
変色処理したセピアプリントの独特の調子再現性と、本
発明の感材を用いてネガ−ポジシステムでのカラー印画
紙を用いたセピア調プリントの調子再現を略同一にで
き、独特のセピア調プリントを容易に得ることができ
る。

【００５６】γ_Gの調整は、銀量／カプラー比率を一定
にしたままで乳剤の付量を変化させると共に、高感度
層、中感度層及び低感度層のイエロー、マゼンタ、シア
ンカプラー等の銀量に対するモル比率を変えることで適
宜調節できる。

【００５７】又、本発明は、非流失、非脱色型の色素、
染料として、カラードカプラーを含有するのが好まし
い。カラードカプラーはカラー写真分野では周知のもの
であり、未反応の状態でも色相を有し、発色現像主薬と
のカップリング反応によってイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラック等の色素画像を形成してもよいし、無色に
なってもよい。一般的には未反応の色相と発色後の色相
が異なるものを言う。

【００５８】本発明において好ましいカラードカプラー
は、イエローカラードマゼンタカプラー、マゼンタカラ
ードシアンカプラー、イエローカラードシアンカプラー
から選ばれる少なくとも一つである。以下に具体的に述
べる。

【００５９】イエローカラードマゼンタカプラーとは、
カプラーの可視吸収領域における吸収極大を４００〜５
００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第１級アミン現像主薬
酸化体とカップリングして可視吸収領域における吸収極
大が５１０〜５８０ｎｍの間のマゼンタ色素を形成する
マゼンタカプラーを言う。

【００６０】イエローカラードマゼンタカプラーは下記
一般式（１）で表されるものが好ましい。

【００６１】一般式（１） Ｃ_P−Ｎ＝Ｎ−Ｒ₁ 式中、Ｃ_Pはアゾ基が活性部位に結合しているマゼンタ
カプラー残基を表し、Ｒ₁は置換又は非置換のアリール
基を表す。

【００６２】Ｃ_Pで表されるマゼンタカプラー残基とし
ては、５−ピラゾロンマゼンタカプラー及びピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーから導かれるカプラー残
基が好ましく、特に好ましくは下記一般式（２）で表さ
れる残基である。

【００６３】

【化１】

【００６４】式中、Ｒ₂は置換又は非置換のアリール基
を表し、Ｒ₃はアシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基又はカルバモイル基を表し、これらは置換基を有して
もよい。

【００６５】Ｒ₂で表されるアリール基として好ましく
はフェニル基である。アリール基の置換基としては、ハ
ロゲン原子、アルキル基（メチル、エチル等）、アルコ
キシ基（メトキシ、エトキシ等）、アリールオキシ基
（フェノキシ、ナフチルオキシ等）、アシルアミノ基
（ベンズアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド等）、スルホニルアミノ基（ベンゼ
ンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド等）、
スルファモイル基（メチルスルファモイル、フェニルス
ルファモイル等）、カルバモイル基（ブチルカルバモイ
ル、フェニルカルバモイル等）、スルホニル基（メチル
スルホニル、ドデシルスルホニル、ベンゼンスルホニル
等）、アシルオキシ基、エステル基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。

【００６６】Ｒ₂の具体例としては、フェニル、２，
４，６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニル、
ペンタフルオロフェニル、２，４，６−トリメチルフェ
ニル、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル、２，６
−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，４−ジクロロ−
６−メチルフェニル、２，４−ジクロロ−６−メトキシ
フェニル、２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル、
２，６−ジクロロ−４−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）アセトアミド〕フェニル等の各基が挙げ
られる。

【００６７】Ｒ₃で表されるアシルアミノ基としては、
ピバロイルアミノ、テトラデカンアミド、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）ブチルアミド、３−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕
ベンズアミド、ベンズアミド、３−アセトアミドベンズ
アミド、３−（３−ドデシルサクシンイミド）ベンズア
ミド、３−（４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド）ベンズアミド等の基が挙げられる。

【００６８】Ｒ₃で表されるアニリノ基としては、アニ
リノ、２−クロロアニリノ、２，４−ジクロロアニリ
ノ、２，４−ジクロロ−５−メトキシアニリノ、４−シ
アノアニリノ、２−クロロ−５−〔α−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アニリノ、２−
クロロ−５−（３−オクタデセニルサクシンイミド）ア
ニリノ、２−クロル−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ、２−クロロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド〕アニリノ、
２−クロロ−５−ヘキサデカンスルホンアミドアニリノ
等の基が挙げられる。

【００６９】Ｒ₃で表されるウレイド基としては、メチ
ルウレイド、フェニルウレイド、３−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニルウ
レイド等の基が挙げられる。

【００７０】Ｒ₃で表されるカルバモイル基としては、
テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、３
−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセト
アミド〕フェニルカルバモイル等の基が挙げられる。

【００７１】Ｒ₁で表されるアリール基としてはフェニ
ル基又はナフチル基が好ましい。該アリール基の置換基
としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基等が挙げられ、特に好ましい置換
基はアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基である。

【００７２】以下に一般式（１）で表されるイエローカ
ラードマゼンタカプラーの具体例を挙げるが、これらに
限定されるものではない。

【００７３】

【化２】

【００７４】

【化３】

【００７５】

【化４】

【００７６】

【化５】

【００７７】

【化６】

【００７８】

【化７】

【００７９】

【化８】

【００８０】

【化９】

【００８１】これらのイエローカラードマゼンタカプラ
ーは、特開昭４９−１２３６２５号、同４９−１３１４
４８号、同５２−４２１２１号、同５２−１０２７２３
号、同５４−５２５３２号、同５８−１７２６４７号、
米国特許２，７６３，５５２号、同２，８０１，１７１
号、同３，５１９，４２９号等に記載の方法を参照して
合成できる。

【００８２】本発明のイエローカラードマゼンタカプラ
ーは任意の層に添加できるが、感光性ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に添加されるのが好ましく、添加量
は、添加層のハロゲン化銀１モル当たり０．００１〜
０．１モル程度、好ましくは０．００５〜０．０５モ
ル、更に好ましくは０．０１〜０．０３モルである。

【００８３】本発明においてマゼンタカラードシアンカ
プラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極大
を５００〜６００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第１級ア
ミン現像主薬酸化体とカップリングして、可視吸収領域
における吸収極大が６３０〜７５０ｎｍの間のシアン色
素を形成するシアンカプラーを言う。

【００８４】マゼンタカラードシアンカプラーは下記一
般式（３）で表される化合物であることが好ましい。

【００８５】

【化１０】

【００８６】式中、ＣＯＵＰはシアンカプラー残基を表
し、Ｊは２価の連結基を、ｍは０又は１を、Ｒ₅はアリ
ール基を表す。

【００８７】ＣＯＵＰで表されるシアンカプラー残基と
しては、フェノール型カプラー残基及びナフトール型カ
プラー残基が挙げられ、好ましくはナフトール型カプラ
ー残基である。

【００８８】Ｊで表される２価の連結基としては、下記
一般式（４）で表されるものが好ましい。

【００８９】

【化１１】

【００９０】Ｒ₆は炭素数１〜４のアルキレン基又はア
リーレン基を表し、Ｒ₇は炭素数１〜４のアルキレン基
を表し、Ｒ₆及びＲ₇のアルキレン基は、アルキル基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ基により置換さ
れてもよい。

【００９１】Ｚは−Ｃ（Ｒ₉）（Ｒ₁₀）−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂−又は
−ＯＣＯ−を表し、Ｒ₉及びＲ₁₀は各々、アルキル基又は
アリール基を表す。

【００９２】Ｒ₈はアルキル基、アリール基、複素環
基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシル
基、スルホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基又はスルファモイル基を表す。

【００９３】ｐは０又は正の整数を表し、ｑは０又は１
を表し、ｒは１〜４の整数を表す。ｐが２以上の時、Ｒ
₆及びＺは同じであっても異なってもよい。ｒが２以上
の時、複数のＲ₈は同じであっても異なってもよい。

【００９４】Ｒ₅で表されるアリール基は、ｍ＝０の時
はフェニル基又はナフチル基が好ましい。このフェニル
基及びナフチル基は置換基を有してもよく、該置換基と
してハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基等を挙げることができ
る。

【００９５】ｍ＝１の時、Ｒ₅で表されるアリール基は
下記一般式（５）で表されるナフトール基が好ましい。

【００９６】

【化１２】

【００９７】式中、Ｒ₁₁は炭素数１〜４の直鎖又は分岐
のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピ
ル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等の各基）を
表し、Ｍは写真的に不活性なカチオンで、例えば水素原
子；ナトリウム原子やカリウム原子の様なアルカリ金属
のカチオン；アンモニウム、メチルアンモニウム、エチ
ルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルア
ンモニウム、エタノールアンモニウム、ジエタノールア
ンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム、アニリニウ
ム、トルイジニウム、ｐ−ニトロアニリニウム、アニシ
ジウム等を表す。

【００９８】以下に一般式（３）で表されるマゼンタカ
ラードシアンカプラーの具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。

【００９９】

【化１３】

【０１００】

【化１４】

【０１０１】

【化１５】

【０１０２】

【化１６】

【０１０３】

【化１７】

【０１０４】これらの化合物は、特開昭５０−１２３３
４１号、同５５−６５９５７号、同５６−９４３４７
号、特公昭４２−１１３０４号、同４４−３２４６１
号、同４８−１７８９９号、同５３−３４７３３号、米
国特許第３，０３４，８９２号、英国特許１，０８４，
４８０号等に記載の方法を参照して合成できる。

【０１０５】本発明のマゼンタカラードシアンカプラー
は任意の層に添加できるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層に添加するのが好ましい。添加量は、
添加層中のハロゲン化銀１モル当たり、０．００１〜
０．１モル程度、好ましくは０．００２〜０．０５モ
ル、更には０．００５〜０．０３モルが好ましい。

【０１０６】本発明においてイエローカラードシアンカ
プラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極大
を４００〜５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第１級ア
ミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域に
おける吸収極大が６３０〜７５０ｎｍの間のシアン色素
を形成するシアンカプラーであり、例えば特開平４−４
４４号，第８〜２６頁に記載されたものをいう。

【０１０７】イエローカラードシアンカプラーは、下記
一般式（６）〜（８）で示され、芳香族第１級アミン現
像主薬酸化体とのカップリング反応により水溶性の６−
ヒドロキシ−２−ピリジン−５−イルアゾ基、水溶性の
ピラゾリドン−４−イルアゾ基、水溶性の２−アシルア
ミノフェニルアゾ基又は水溶性の２−スルホンアミドフ
ェニルアゾ基を含む化合物残基を放出可能なシアンカプ
ラーが好ましい。

【０１０８】

【化１８】

【０１０９】一般式（６）〜（８）において、Ｃｐはシ
アンカプラー残基（Ｔｉｍｅはそのカップリング位に結
合している）を、Ｔｉｍｅはタイミング基を、ｋは０又
は１の整数を、Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を
含み、それらにより（Ｔｉｍｅ）_kと結合しＡとを結合
する２価の連結基を表し、Ａはアリーレン基又は２価の
複素環基を表す。

【０１１０】一般式（６）において、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各
々、水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基又はアルキルスルホニル基を表
し、Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又は複素環基を表す。ただし、Ｔｉｍｅ、
Ｘ、Ａ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂又はＲ₁₃のうち少なくとも一つは水
溶性基（ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミ
ノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキ
シスルホニルオキシ等）を含むものとする。

【０１１１】一般式（７）において、Ｒ₁₄はアシル基又
はスルホニル基を、Ｒ₁₅は置換可能な基を、ｊは０〜４
の整数を表す。ｊが２以上の整数の時、複数のＲ₁₅は同
じであっても異なってもよい。ただし、Ｔｉｍｅ、Ｘ、
Ａ、Ｒ₁₄又はＲ₁₅のうち少なくとも一つは水溶性基（ヒ
ドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフ
ィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニ
ウミル等）を含むものとする。

【０１１２】一般式（８）において、Ｒ₁₆は水素原子、
カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロア
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基又はアルキルスルホニル基を、Ｒ₁₇は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。ただし、Ｔｉｍｅ、Ｘ、Ａ、Ｒ₁₆のう
ち少なくとも一つは水溶性基（ヒドロキシル、カルバモ
イル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスル
ホニルオキシ、アミノ、アンモニウミル等）を含むもの
とする。又、ＺはＯ又はＮＨを表す。

【０１１３】次にイエローカラードシアンカプラーの具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【０１１４】

【化１９】

【０１１５】

【化２０】

【０１１６】

【化２１】

【０１１７】

【化２２】

【０１１８】

【化２３】

【０１１９】

【化２４】

【０１２０】

【化２５】

【０１２１】これらイエローカラードシアンカプラー
は、特公昭６１−５２８２７号、米国特許３，７６３，
１７０号、同４，００４，９２９号、特開昭６１−７２
２４４号、同６１−２７３５４３号、特開平４−４４４
号、同４−１５１６５５号等に記載の方法を参照して合
成できる。

【０１２２】本発明のイエローカラードシアンカプラー
は任意の層に添加できるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層に添加するのが好ましい。添加量は、
添加層中のハロゲン化銀１モル当たり、０．００１〜
０．１モル程度、好ましくは０．００２〜０．０５モ
ル、更には０．００５〜０．０３モルが好ましい。

【０１２３】本発明に好ましく用いられる２当量カプラ
ーは下記一般式〔Ｉ〕で示される。

【０１２４】

【化２６】

【０１２５】式中、Ｃｐはカプラー残基を表し、★はカ
プラーのカップリング位を表し、Ｘは芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬の酸化体とカップリングして色素が形成
される時に離脱する原子あるいは基を表す。

【０１２６】カプラー残基において、イエローカプラー
残基として代表的なものは、米国特許２，２９８，４４
３号、同２，４０７，２１０号、同２，８７５，０５７
号、同３，０４８，１９４号、同３，２６５，５０６
号、同３，４４７，９２８号及び“ファルブクプラーア
イネ・リテラトウルヴェルジッヒト・アグファ・ミッタ
イルング（バンドII）”（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒｅｉ
ｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｂｅｒｓｉｅｃｈｔ Ａｇ
ｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ，ＢａｎｄII），１１２〜
１２６頁（１９６１年）などに記載されている。これら
の内、アシルアセトアニリド類、例えばベンゾイルアセ
トアニリドやピバロイルアセトアニリド類が好ましい。

【０１２７】マゼンタカプラー残基として代表的なもの
は、米国特許２，３６９，４８９号、同２，３４３，７
０３号、同２，３１１，０８２号、同２，６００，７８
８号、同２，９０８，５７３号、同３，０６２，６５３
号、同３，１５２，８９６号、同３，５１９，４２９
号、同３，７２５，０６７号、同４，５４０，６５４
号、特開昭５９−１６２５４８号、及び前記のＡｇｆａ
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ，ＢａｎｄII，１２６〜１５６
頁などに記載されている。これらの内、ピラゾロン又は
ピラゾロアゾール（ピラゾロイミダゾール、ピラゾロト
リアゾール等）類が好ましい。

【０１２８】シアンカプラー残基として代表的なもの
は、米国特許２，３６７，５３１号、同２，４２３，７
３０号、同２，４７４，２９３号、同２，７７２，１６
２号、同２，８９５，８２６号、同３，００２，８３６
号、同３，０３４，８９２号、同３，０４１，２３６号
及び前記のＡｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ Ｂａｎｄ
II，１５６〜１７５頁などに記載されている。これらの
内、フェノール類又はナフトール類が好ましい。

【０１２９】Ｘで表される離脱原子ならびに基として
は、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、複素環チオ基、

【０１３０】

【化２７】

【０１３１】（Ｘ₁は、式中の窒素原子及び炭素原子、
酸素原子、窒素原子、硫黄原子の中から選ばれた少なく
とも一つの原子と共に５又は６員環を形成するに要する
原子群を表す）、アシルアミノ基、スルホンアミド基等
の１価基及びアルキレン基等の２価基であり、２価基の
場合はＸで２量体を形成する。

【０１３２】以下にＸの具体的な例を挙げる。

【０１３３】ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等の各原
子、

【０１３４】

【化２８】

【０１３５】

【化２９】

【０１３６】

【化３０】

【０１３７】

【化３１】

【０１３８】ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾ
リル基、テトラゾリル基、

【０１３９】

【化３２】

【０１４０】

【化３３】

【０１４１】２当量イエローカプラーとしては、次の一
般式〔II〕及び〔III〕で表されるものが好ましい。

【０１４２】

【化３４】

【０１４３】一般式〔II〕，〔III〕において、Ｒ₁及び
Ｒ₂は各々、水素原子又は置換基を、ｋ及びｊは、１〜
５を表し、ｋ、ｊが２以上の時、各Ｒ₁及び各Ｒ₂は同一
でも異なっていてもよく、Ｘは一般式〔Ｉ〕のＸと同義
である。

【０１４４】Ｒ₁及びＲ₂で表される置換原子、置換基と
しては、例えばハロゲン原子、直接又は２価の原子もし
くは基を介して結合するアルキル、シクロアルキル、ア
リール、複素環基等の各基が挙げられる。

【０１４５】上記の２価の原子又は基としては、例えば
酸素、窒素、硫黄原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミ
ノ、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニ
ル、ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミ
ノ、スルホニル、スルホニルオキシ等の各基が挙げられ
る。

【０１４６】又、Ｒ₁及びＲ₂で表される置換基の例とし
ての前記アルキル、シクロアルキル、アリール、複素環
基は、置換基を有するものを含む。該置換基としては、
例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、カルボキシル、スルホ、スルファモイル、カ
ルバモイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スル
ホンアミド、複素環、アリールスルホニル、アルキルス
ルホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミ
ノ、アニリノ、ヒドロキシル、イミド、アシル等の基が
挙げられる。

【０１４７】２当量イエローカプラーにおいて、Ｘとし
ては一般式〔Ｉ〕において例示したものが挙げられ、特
にアリールオキシ基、

【０１４８】

【化３５】

【０１４９】（Ｘ₁は前述のＸ₁と同義）が好ましい。

【０１５０】又、一般式〔II〕は、Ｒ₁又はＸで２量体
以上の多量体を形成する場合を含み、一般式〔III〕は
Ｒ₁，Ｒ₂又はＸで２量体以上の多量体を形成する場合を
含む。

【０１５１】２当量マゼンタカプラーとしては次の一般
式〔IV〕，〔Ｖ〕，〔VI〕，〔VII〕で表されるものが
好ましい。

【０１５２】

【化３６】

【０１５３】上記一般式〔IV〕〜〔VII〕においてＲ₃は
置換基を表し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｘ及びｊは、それぞれ一般式
〔II〕，〔III〕のＲ₁，Ｒ₂，Ｘ及びｊと同義であり、
ｊが２以上の時、複数のＲ₂は同じでも異なってもよ
い。

【０１５４】Ｒ₁及びＲ₂の例としては、一般式〔III〕
におけるＲ₁及びＲ₂として例示したものが挙げられ、Ｒ
₃としては、例えばアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、複素環等の各基が挙げられ、これらは置換基を有す
るものを含み、該置換基の例としては一般式〔II〕にお
けるＲ₁及びＲ₂の例として挙げた各基が有する置換基が
挙げられる。

【０１５５】２当量マゼンタカプラーにおいて、Ｘの例
としては一般式〔Ｉ〕で例示したものが挙げられ、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、

【０１５６】

【化３７】

【０１５７】（Ｘ₁は前述のＸ₁と同義）、アルキレン基
が特に好ましい。

【０１５８】又、一般式〔IV〕及び〔Ｖ〕は、Ｒ₂，Ｒ₃
又はＸで２量体以上の多量体を形成する場合を含み、一
般式〔VI〕及び〔VII〕は、Ｒ₁，Ｒ₂又はＸで２量体以
上の多量体を形成する場合を含む。

【０１５９】２当量シアンカプラーとしては次の一般式
〔VIII〕，〔IX〕，〔Ｘ〕で表されるものが好ましい。

【０１６０】

【化３８】

【０１６１】式中、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ一般式〔I
V〕におけるＲ₂及びＲ₃と同義であり、Ｒ₄は置換基を表
し、ｍは１〜３、ｎは１又は２、ｐは１〜５であり、
ｍ、ｎ、ｐが２以上の時、各Ｒ₂は同じでも異なっても
よい。

【０１６２】Ｒ₂及びＲ₃としては、一般式〔IV〕におい
て例示したものが挙げられ、Ｒ₄としては一般式〔IV〕
において、Ｒ₃として例示したものが挙げられる。

【０１６３】２当量シアンカプラーにおいて、Ｘの例と
しては一般式〔Ｉ〕で例示したものが挙げられ、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホンア
ミド基が特に好ましい。

【０１６４】又、一般式〔VIII〕及び〔Ｘ〕はＲ₂，Ｒ₃
又はＸで２量体以上の多量体を形成する場合を含み、一
般式〔IX〕はＲ₂，Ｒ₃，Ｒ₄又はＸで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。

【０１６５】本発明に好ましく用いられる２当量カプラ
ーの具体例を以下に挙げるが、これに限定されるもので
はない。

【０１６６】

【化３９】

【０１６７】

【化４０】

【０１６８】

【化４１】

【０１６９】

【化４２】

【０１７０】

【化４３】

【０１７１】

【化４４】

【０１７２】

【化４５】

【０１７３】

【化４６】

【０１７４】

【化４７】

【０１７５】

【化４８】

【０１７６】

【化４９】

【０１７７】

【化５０】

【０１７８】

【化５１】

【０１７９】

【化５２】

【０１８０】

【化５３】

【０１８１】

【化５４】

【０１８２】

【化５５】

【０１８３】

【化５６】

【０１８４】

【化５７】

【０１８５】

【化５８】

【０１８６】

【化５９】

【０１８７】

【化６０】

【０１８８】

【化６１】

【０１８９】

【化６２】

【０１９０】

【化６３】

【０１９１】

【化６４】

【０１９２】

【化６５】

【０１９３】

【化６６】

【０１９４】

【化６７】

【０１９５】

【化６８】

【０１９６】

【化６９】

【０１９７】

【化７０】

【０１９８】

【化７１】

【０１９９】

【化７２】

【０２００】本発明において、２当量イエローカプラー
の添加量は、好ましくは５×１０^-5〜２×１０^-3モル／
ｍ²であり、より好ましくは１×１０^-4〜２×１０^-3モ
ル／ｍ²、特に２×１０^-4〜２×１０^-3モル／ｍ²が好ま
しい。２当量マゼンタカプラーの添加量は、好ましくは
２×１０^-5〜１×１０^-3モル／ｍ²であり、より好まし
くは５×１０^-5〜１×１０^-3モル／ｍ²、特に１×１０
^-4〜１×１０^-3モル／ｍ²が好ましい。２当量シアンカ
プラーの添加量は、好ましくは５×１０^-5〜２×１０^-3
モル／ｍ²であり、より好ましくは１×１０^-4〜２×１
０^-3モル／ｍ²、特に２×１０^-4〜２×１０^-3モル／ｍ²
が好ましい。

【０２０１】本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤中に
添加するには、カプラーを高沸点溶媒中に必要に応じて
低沸点溶媒と共に溶解し、界面活性剤を含むゼラチン水
溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミル、超音
波分散機、毛細管式乳化装置等により乳化分散する。本
発明の乳化分散物は、発色色調の異なる３種類のカプラ
ーからなり、かつ該３種類のカプラーが同一油適中に存
在することが好ましい。

【０２０２】この際用いる高沸点溶媒としては、カルボ
ン酸エステル類、燐酸エステル類、カルボン酸アミド
類、エーテル類、置換された炭化水素類などがあり、具
体的には、フタル酸ジブチル、ジ−ｉ−オクチル、ジメ
トキシエチルエステル；アジピン酸ジブチル、ジ−ｉ−
オクチルエステル；枸櫞酸トリブチルエステル、ラウリ
ン酸ブチルエステル、セバシン酸ジブチルエステル；燐
酸トリクレジル、トリブチル、トリ−ｉ−オクチルエス
テル；Ｎ，Ｎ−ジエチルカプリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルパルミチン酸アミド；ブチル・ペンタデシルフェ
ニルエーテル、エチル−２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ルエーテル；琥珀酸ジオクチルエステル、マレイン酸ジ
オクチルエステル等がある。又、低沸点溶媒としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、プロピオン酸
ブチル等がある。

【０２０３】本発明においては、透明支持体上の一方の
側に少なくとも感光性層及び非感光性層から成る写真構
成層を有するが、パンクロマチック増感されたハロゲン
化銀乳剤を使うのが好ましい。パンクロマチック増感さ
れたハロゲン化銀乳剤とは、可視域、即ち、青光、緑
光、赤光全てに感度を有するハロゲン化銀乳剤である。
これは、青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤を
或る比率で混合してもよいし、一つのハロゲン化銀乳剤
に対して、青感性、緑感性及び赤感性増感色素を添加し
て、青光、緑光、赤光全てに感度を有するハロゲン化銀
乳剤としてもよい。かつ、上記感光性層は前記２当量カ
プラー（Ｙ，Ｍ，Ｃ）の分散物を含む。

【０２０４】本発明の感光材料に含有されるハロゲン化
銀粒子は、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン化銀組
成に特に制限はないが、沃臭化銀粒子の場合にはコア／
シェル構造を有することが好ましい。コア相の沃化銀含
有率は１０モル％以上であることが好ましく、２０モル
％以上が更に好ましい。又、最外部のシェル層の沃化銀
含有率は１０モル％以下であることが好ましく、５モル
％以下が更に好ましい。このようなハロゲン化銀粒子の
組成を分析する方法としては、例えば特開平４−１４２
５３１号に記載の方法を参考にできる。

【０２０５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
粒子間の沃化銀含有率がより均一になっていることが好
ましい。写真業界で一般的に用いられるＸＭＡ法によっ
て個々のハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測定し
た時、測定値の相対標準偏差が２０％以下であることが
好ましい。更に好ましくは１５％以下、最も好ましくは
５〜１２％である。

【０２０６】ここに相対標準偏差とは、例えば少なくと
も１００個のハロゲン化銀乳剤の沃化銀含有率を測定し
た際の沃化銀含有率の標準偏差を、その時の平均沃化銀
含有率で除した値×１００である。

【０２０７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
単分散性のハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。単
分散性のハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｄを中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハ
ロゲン化銀重量の７０％以上であるものが好ましく、よ
り好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０〜１００
％である。

【０２０８】ここに平均粒径ｄは、粒径ｄｉを有する粒
子の頻度ｎｉとｄｉ³との積ｎｉ×ｄｉ³が最大になる時
の粒径ｄｉと定義する（有効数字３桁、最小数字は４捨
５入とする）。

【０２０９】ここでいう粒径とは、粒子の投影像を同面
積の円像に換算した時の直径である。粒径は、例えば前
記粒子を電子顕微鏡で１万〜５万倍に拡大して投影し、
そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を測定する
ことによって得ることができる（測定粒子個数は無差別
に１００個以上あることとする）。

【０２１０】特に好ましい高度の単分散乳剤は、 （粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％） によって定義した分布の広さが２０％以下のものであ
り、更に好ましくは５〜１５％のものである。ここに粒
径測定方法は前記の測定方法に従うものとし、平均粒径
は算術平均とする。

【０２１１】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の平均粒径は０．
１〜１０．０μｍであることが好ましく、更に好ましく
は０．２〜５．０μｍ、最も好ましくは０．３〜３．０
μｍである。

【０２１２】ハロゲン化銀乳剤は平均アスペクト比３以
上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有することが好まし
く、該平均アスペクト比は４〜２０がより好ましい。

【０２１３】本発明でいう平均アスペクト比は乳剤粒子
の平均直径と平均厚みの比として求められるものであ
り、その具体的な定義及び測定法は、特開昭６３−１０
６７４６号、同６３−３１６８４７号、特開平２−１９
３１３８号において開示されたものと同様である。

【０２１４】又、上記ハロゲン化銀は沃臭化銀であるこ
とが好ましい。

【０２１５】ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子を
生成、成長させる液相中のｐＡｇとｐＨ、温度と撹拌等
を所定のパターンに制御すること、塩化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物、硝酸銀の
添加を制御する、ダブルジェット法による乳剤製造装置
により製造される。又、本発明においては実質的に非感
光性のハロゲン化銀粒子（好ましくは平均径が０．０１
〜０．２μｍの微粒子乳剤）を、保護層、中間層等に用
いることによって効を奏する。特に感光材料の総塗布銀
量に対する非感光性ハロゲン化銀の割合が、９〜１５％
であることが好ましい。

【０２１６】実質的に非感光性とは感光性乳剤層に存在
する最低感度の粒子の１／５０以下の感度を言う。

【０２１７】本発明において、広い露光ラチチュードを
得るために、同一構成層内に粒径又はハロゲン組成の異
なるハロゲン化銀乳剤を任意の割合で混合使用すること
ができる。

【０２１８】混合使用される粒径の異なるハロゲン化銀
粒子としては、平均粒径が０．２〜２．０μｍの最大平
均粒径を有するハロゲン化銀粒子と平均粒径が０．０５
〜１．０μｍの最小平均粒径を有するハロゲン化銀粒子
の組合せが好ましく、更に中間の平均粒径を有するハロ
ゲン化銀粒子を１種以上組み合わせてもよい。又、最大
平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最小平均粒
径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４０倍であ
ることが好ましい。

【０２１９】本発明において、カラードカプラーを含有
する撮影用白黒画像形成感光材料には二つの方式があ
る。

【０２２０】その一つは、カラードカプラーを含有し、
白黒現像によって銀画像を形成するものである。従っ
て、発色現像によって色素画像を形成する無色カプラー
を含有する必要はなく、旧来の白黒感光材料に少なくと
もカラードカプラーが添加されたものである。このタイ
プのものは、撮影後、白黒現像処理（白黒現像−停止−
定着−水洗）した後、ネガ−ポジ方式のカラーネガと混
在したまま自動カラープリンターによってカラー印画紙
にプリントすることができ、簡便に白黒プリントを得る
ことができる。

【０２２１】他の一つは、カラードカプラーを含有し、
発色現像によって白黒の色素画像を形成するものであ
る。白黒の色素画像を形成するには、人間の可視域の分
光吸収帯を有するカプラーによって白黒の色素画像を形
成するものであり、発色現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応により黒色色素を形成する所謂ブラックカプラ
ーを用いるものがある。又、通常のイエロー、マゼン
タ、シアンカプラーを有する多層カラー感光材料におい
て、どの層のカプラーに対しても同一層中のハロゲン化
銀の分光感度分布が可視域全てを網羅するように設定す
ることによってもできる。更には、イエロー、マゼン
タ、シアンカプラーを混合し、ハロゲン化銀の分光感度
分布が可視域全てを網羅するように設定して、少ない層
構成で白黒の色素画像を形成することもできる。

【０２２２】本発明において無色カプラーとは、前記カ
ラードカプラーに対比して定義されるものであり、未反
応のものは実質的に色相を持たず、発色現像によってイ
エロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の色素画像を形
成するイエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカ
プラー、ブラックカプラー等が含まれる。具体的にはリ
サーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）に記載の下記のもの
が挙げられる。

【０２２３】ＲＤ３０８１１９；１００１頁VII−Ｄ項
〜１００２頁VII−Ｆ項 ＲＤ１７６４３＆ＲＤ１８７１６；VIIＣ〜Ｇ項 本発明において黒色色素画像形成型カプラーとは、所謂
ブラックカプラーとも呼ばれる、発色現像主薬酸化体と
のカップリングによって黒色色素画像を形成するもので
ある。黒色色素画像形成型カプラーとしては、特開昭５
２−４２７２５号、特公昭５７−４９８９１号、同５８
−９９３８，５８−１０７３７号等に示されるｍ−アミ
ノフェノール化合物、特公昭５７−４９８９２号，同５
９−４６３７８号に示されるピラゾロン化合物、特公昭
６３−５９１２６号に示されるレゾルシン化合物、特公
平３−３６９号に示されるレゾルシノール化合物、特開
昭５５−１４９９４３号に示されるヒドロキシナフタレ
ン化合物等があり、これらの何れも利用することができ
る。特に好ましい黒色色素画像形成型カプラーは、ｍ−
アミノフェノール化合物であり、具体的に特公昭５７−
４９８９１号の例示化合物（１）〜（８２）のものが有
用である。

【０２２４】又、本発明においては、ブラックカプラー
によって、又はイエロー、マゼンタ、シアンカプラーの
混合によって白黒画像を得る他に、レッド（赤発色）カ
プラーとブルー（青発色）カプラーの混合によって白黒
画像を得ることもできる。レッドカプラーの具体例とし
ては、活性メチレン基にシアノ基が結合したケトメチン
型カプラーがあり、ブルーカプラーの具体例としては、
６位にトリフルオロメチル基、スルホニルメチル基のよ
うな電子吸引基を有するピラゾロアゾール型カプラーが
ある。

【０２２５】本発明の感光材料は、現像所に負荷をかけ
ることなく一般のネガ−ポジ方式のカラー写真システム
で所謂白黒写真を得られるので、装填ミス等の心配の無
い、誰でも気軽に撮影を楽しめる前述のコニカ社の“撮
りっきりコニカ白黒”の様な撮影ユニット（図１に１例
を示す）で市場に供することを容易ならしめ、白黒写真
の普及に大いに貢献するものである。特に、コニカ社製
撮影用カラー感光材料である、コニカＬＶシリーズ（Ｌ
Ｖ１００，ＬＶ２００，ＬＶ４００）と同じプリントレ
ベル設定が可能なようにオレンジ着色することによっ
て、本発明の感光材料はカラー現像処理に適合するだけ
でなく、プリント工程でも一般のカラーネガフィルムと
区別することなく共通にプリント処理が行えるメリット
を有するものである。

【０２２６】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀と
しては、ＲＤ３０８１１９，９９３頁Ｉ−Ａ項〜９９５
頁II項に記載されているものを用いることができる。

【０２２７】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３，２３頁III項
〜２４頁VI−Ｍ項、ＲＤ１８７１６，６４８〜６４９頁
及びＲＤ３０８１１９，９９６頁III−Ａ項〜１０００
頁VI−Ｍ項に記載されている。

【０２２８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も、同じくＲＤ１７６４３，２５頁VIII−Ａ項〜２７頁
XIII項、ＲＤ１８７１６，６５０〜６５１頁、ＲＤ３０
８１１９，１００３頁VIII−Ａ項〜１０１２頁XXI−Ｅ
項に記載のものを用いることができる。

【０２２９】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９，１００７頁XIV項に記載されている分散法などに
より添加することができる。

【０２３０】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３，
２８頁XVII項、ＲＤ１８７１６，６４７〜８頁及びＲＤ
３０８１１９，１００９頁XVII項に記載される支持体を
使用することができる。

【０２３１】感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９，１
００２頁VII−Ｋ項に記載されるフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０２３２】感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９，VII
−Ｋ項に記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成を採ることができる。

【０２３３】本発明の感光材料は、ＲＤ１７６４３，２
８〜２９頁、ＲＤ１８７１６，６４７頁及びＲＤ３０８
１１９のXIX項に記載された、通常の方法によって現像
処理することができる。

【０２３４】本発明の白黒画像形成感光材料は、ＩＳＯ
規格の感度としては５０以上あれば問題ないが、好まし
くは１００以上、特に好ましくは１００〜８００であ
り、包装ユニットとして用いる場合は２００〜８００が
好ましい。

【０２３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明の態様はこれらに限定されない。なお以
下においては特に断りの無い限り、塗布量はｇ／ｍ
²で、ハロゲン化銀は金属銀に換算して、増感色素は同
一層中のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示す。

【０２３６】実施例１ 下引層を施した厚さ１２２μｍの透明トリアセチルセル
ロース支持体上に、下記のような組成の各層を順次、支
持体側から形成して多層モノクロ感光材料試料１０１を
作製した。

【０２３７】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１９ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．５８ カラードカプラー（ＣＭ−１） ０．２６ カラードカプラー（ＣＣ−１） ０．１０ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤Ａ（０．４０μｍ、沃化銀４モル％） ０．９８ 増感色素（ＳＤ−１） ７．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２） ０．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） ３．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ８．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ９．３×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．３１ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１３ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０３ ステイン防止剤（ＡＳ−１） ０．０４ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．７２ ゼラチン ２．１０ 第４層：中感度乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｂ（０．６０μｍ、沃化銀７モル％） １．５０ 増感色素（ＳＤ−２） １．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） ２．０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−６） ７．９×１０^-5 増感色素（ＳＤ−７） ５．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−８） ３．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−９） ２．７×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２３ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１２ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ ステイン防止剤（ＡＳ−１） ０．０３ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．５５ ゼラチン ２．２０ 第５層：高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｃ（０．７５μｍ、沃化銀８モル％） １．５０ 増感色素（ＳＤ−２） ０．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） ５．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−６） ５．５×１０^-5 増感色素（ＳＤ−７） ６．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−８） ４．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−９） ３．２×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１２ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０７ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．１３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ ステイン防止剤（ＡＳ−１） ０．０２ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．３３ ゼラチン １．６０ 第６層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、沃化銀３モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３０ ゼラチン １．４４ 第７層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ なお、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１，ＳＵ−
２，ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２、カブリ防止
剤ＡＦ−１，ＡＦ−２（重量平均分子量＝１０，０００
及び１００，０００の２種のポリビニルピロリドン）、
硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【０２３８】Ｏｉｌ−１：トリクレジルホスフェート Ｏｉｌ−２：ジオクチルフタレート Ｏｉｌ−３：ジブチルフタレート ＡＳ−１：２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル−Ｎ，Ｎ−
ジブチルアニリン ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジオクチル・ナトリウム ＳＵ−２：Ｃ₈Ｈ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＯＯＫ ＳＵ−３：Ｃ₈Ｈ₁₇ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃
・Ｂｒ^- ＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン ＡＦ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム

【０２３９】

【化７３】

【０２４０】

【化７４】

【０２４１】

【化７５】

【０２４２】

【化７６】

【０２４３】

【化７７】

【０２４４】

【化７８】

【０２４５】作製した感光材料試料を幅３５ｍｍに断裁
後、パーフォレーションを穿孔し、パトローネに詰めフ
ィルム試料１０１を得た。

【０２４６】以上のように作製した試料について、５４
００Ｋ光源を用いウェッジ露光を行い、その後、濃度−
ｌｏｇＥ曲線、γ_(B/G)，γ_(R/G)，γ_G及びａ＊，ｂ＊
を前記の方法に従い測定した。

【０２４７】得られた物性値を表４に示す。なお、最小
濃度（Ｄ_min）はブルー濃度０．８、グリーン濃度０．
５、レッド濃度０．２であった。又、濃度−ｌｏｇＥ曲
線において、試料１０１は曲線上の何処のｌｏｇＥ値に
おいてもＤ_B＞Ｄ_G＞Ｄ_Rの関係が満足されていた。

【０２４８】次に、試料１０１を用いて以下の評価を行
った。

【０２４９】（評価方法） 《レベル適合性》１シーンにつき露光量の過不足（−１
〜＋２）の４駒を撮影し、同様にシーンを変えて２０シ
ーン、合計８０駒撮影し、下記処理工程に従って現像処
理を行った後、乾燥しモノクロネガ画像を有するフィル
ム試料を得た。

【０２５０】更にコニカミニラボシステムＮＰＳ−８５
８Ｊ ＴｙｐｅII（カラーネガのプリントレベルチャン
ネルはコニカＬＶシリーズを設定済）を用いて、コニカ
カラーペーパータイプＱＡＡ６にプリントした。

【０２５１】これら８０枚のプリントを目視評価し、モ
ノクロ調（白黒）近似に仕上がったと認められるプリン
ト枚数の比率を求めた。次の３段階にグレード付けし
た。

【０２５２】 ○：８０％以上 △：６０〜８０％未満 ×：６０％未満 ６０％未満では再焼きが多すぎ問題である。

【０２５３】《調子再現性》背景を、ハイライト（白
壁）〜シャドー（黒壁）が評価できるように種々に変化
させ、ポートレートを５駒、及びストロボ近接〜遠距離
のポートレート５駒を撮影し、「レベル適合性」の評価
同様に現像、乾燥しモノクロネガ画像を有するフィルム
試料を得た。更にコニカミニラボシステムＮＰＳ−８５
８Ｊ ＴｙｐｅIIを用いて、コニカカラーペーパータイ
プＱＡＡ６にプリントした。

【０２５４】全てのプリントで顔を白黒調に仕上げて被
験者２０人に評価して貰った。シャドー〜ハイライトを
含め、全体がモノクロ調の調子再現になっているかどう
かを評価し次の３段階で評価して貰った。

【０２５５】 ○：ほぼ気にならない △：半分位は気になるプリントがある ×：見るに耐えない。

【０２５６】《焼き易さ（濃度補正のし易さ）》５駒中
に１駒逆光シーンを撮影するようにして１００駒撮影し
た。

【０２５７】「レベル適合性」の評価同様に現像、乾燥
しモノクロネガ画像を有するフィルム試料を得た。次
に、オペレーターにネガ判定して補正データーを打ち込
んで貰い、その補正データーを加味した状態で高速型プ
リンター、コニカ７ＮIIIプリンター（カラーネガのプ
リントレベルチャンネルはコニカＬＶシリーズを設定
済）を用いてコニカカラーペーパータイプＱＡＡ６にプ
リントした。

【０２５８】仕上がった１００枚のプリントを目視評価
し、再焼きを必要とする枚数を数え、比率を算出し次の
３段階で評価した。

【０２５９】 ○：５％未満 △：５％〜１０％ ×：１０％を超える １０％を超えると、高速プリンターにおいては、再焼き
の際の人件費、物流等の問題から使用に耐えず問題であ
る。

【０２６０】《露光時間（カラーペーパー）》包装ユニ
ットに感光材料試料を装填し、３０駒フリーシーンを撮
影し、それぞれ５０枚ずつプリントする以外は撮影、現
像、乾燥及びプリントを「レベル適合性」の評価と同様
に行った。

【０２６１】この時に市中で販売されているカラーネガ
も同様にプリントし、それとのプリント終了までの所用
時間と比較し次の３段階で評価した。

【０２６２】 ○：比較カラーネガの所用時間以下〜略同等 △：比較カラーネガの所用時間の１．５倍未満 ×：比較カラーネガの所用時間の１．５倍以上。

【０２６３】１．５倍以上だと処理能力が低すぎ利益が
上がらず問題である。

【０２６４】（総合評価）上記４項目の評価を合わせ次
の４段階で評価した。

【０２６５】 Ａ：○のみで△無し Ｂ：△が１個 Ｃ：△が２〜３個 ×：△が４個又は×の評価が一つでもある。

【０２６６】×のグレードではとても市場のニーズに耐
え得る物ではなく問題である。

【０２６７】評価した結果を表５に示す。

【０２６８】（発色現像処理） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｃｃ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｃｃ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｃｃ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｃｃ 乾 燥 １分 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０２６９】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０２７０】発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いて現像液はｐＨ１０．０６に、補充液はｐＨ
１０．１８に調整する。

【０２７１】漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 ７００ｃｃ ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて共にｐＨ４．４に調整する。

【０２７２】定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２
に、定着補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リ
ットルとする。

【０２７３】安定液及び安定補充液 水 ９００ｃｃ ｐ−オクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１０） ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｃｃ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０２７４】（試料１０２〜１０９の作製）試料１０１
の低感度乳剤層、中感度乳剤層及び高感度乳剤層中のイ
エローカプラー（Ｙ−１）、マゼンタカプラー（Ｍ−
１）、シアンカプラー（Ｃ−１）のカプラー付量（ｇ／
ｍ²）を変更した以外は同様にして多層感光材料１０２
〜１０９を作製した。

【０２７５】更に同様に断裁してフィルム試料１０２〜
１０９を得た。

【０２７６】得られた試料を用いて、前記物性値を求め
た。又、最小濃度であるＤ_minは、ブルー濃度は全て
０．８、グリーン濃度０．５、レッド濃度０．２であっ
た。

【０２７７】試料１０１と同様に評価した結果を表５に
示す。

【０２７８】γ_(B/G)、γ_(R/G)が本発明内の試料１０１
〜１０３，１０６及び１０７は、本発明外の試料１０
４、１０５、１０８、１０９に対しレベル適合性、調子
再現性に優れていることが判る。

【０２７９】（試料１１０の作製）試料１０１のカラー
ドカプラー、ＹＣＭ−１及びＹＣＣ−１の付量を変更し
た以外は同様にして、Ｄ_minがブルー濃度で０．６５、
グリーン濃度で０．７０及びレッド濃度で０．１５の多
層感光材料１１０を作製した。更に同様に断裁しフィル
ム試料１１０を得た。

【０２８０】得られた試料を用いて前記物性値を求め表
５に示した。

【０２８１】濃度−ｌｏｇＥ曲線において、試料１１０
は、最小濃度Ｄ_min＋０．３の濃度のｌｏｇＥから約
１．５ｌｏｇＥ迄はＤ_G＞Ｄ_B＞Ｄ_Rの関係にあった。

【０２８２】試料１０１と同様に評価した結果を表５に
示す。

【０２８３】（試料１１１の作製）試料１０１のカラー
ドカプラー、ＹＣＭ−１及びＹＣＣ−１の付量を最小濃
度のＤ_minがブルー濃度０．７５、グリーン濃度０．６
５及びレッド濃度０．１５になるように付量を変更する
と共に、イエロカプラー（Ｙ−１）の付量を低感度乳剤
層では０．２２（ｇ／ｍ²）、中感度乳剤層では０．２
３（ｇ／ｍ²）に変更した以外は同様にしてフィルム試
料１１１を得た。

【０２８４】得られた試料を用いて前記物性値を求め表
５に示した。

【０２８５】濃度−ｌｏｇＥ曲線において、試料１１１
は最小濃度Ｄ_min＋０．３の濃度のｌｏｇＥから約２．
０ｌｏｇＥでブルー濃度とグリーン濃度曲線が交差し、
オーバー側ではＤ_G＞Ｄ_B＞Ｄ_Rの関係にあった。

【０２８６】試料１０１と同様に評価した結果を表５に
示す。

【０２８７】（試料１１２の作製）試料１０１からカラ
ードカプラー、ＹＣＭ−１及びＹＣＣ−１の付量を最小
濃度のＤ_minがブルー濃度０．７０、グリーン濃度０．
４０及びレッド濃度０．１５になるように付量を変更す
ると共に、マゼンタカプラー（Ｍ−１）の付量を低感度
乳剤層では０．１０（ｇ／ｍ²）、中感度乳剤層では
０．１６（ｇ／ｍ²）に変更した以外は同様にしてフィ
ルム試料１１２を得た。

【０２８８】得られた試料を用い、物性値を求め表５に
示した。

【０２８９】濃度−ｌｏｇＥの曲線において、試料１１
２は最小濃度Ｄ_min＋０．３の濃度のｌｏｇＥから約
２．０ｌｏｇＥでグリーン濃度とレッド濃度曲線が交差
し、オーバー側ではＤ_B＞Ｄ_R＞Ｄ_Gの関係にあった。

【０２９０】試料１０１と同様に評価した結果を表５に
示す。

【０２９１】試料１０１、１０３、１０６とこれら１１
０〜１１２の比較から、本発明のγ_(B/G)、γ_(R/G)であ
っても、濃度−ｌｏｇＥ曲線の何処のｌｏｇＥ値におい
てもＤ_B＞Ｄ_G＞Ｄ_Rの関係が満足されているものが、レ
ベル適合性、特に調子再現性に優れ好ましいことが判
る。

【０２９２】（試料１１３〜１２０の作製）試料１０１
のカラードカプラー、ＹＣＭ−１及びＹＣＣ−１の付量
を最小濃度のＤ_minが表４の値になるように調整した以
外は同様にしてフィルム試料１１３〜１２０を得た。

【０２９３】

【表４】

【０２９４】得られた試料を用いて前記物性値を求め表
５に示した。

【０２９５】試料１０１と同様に評価した結果を表５に
示す。

【０２９６】試料１１３〜１２０は、濃度−ｌｏｇＥ曲
線の何処のｌｏｇＥ値においてもＤ_B＞Ｄ_G＞Ｄ_Rの関係
が満足されていた。

【０２９７】試料１０１、１１３、１１４、１１７及び
１１８に対する試料１１５、１１６、１１９、１２０の
比較から、本発明のγ_(B/G)、γ_(R/G)、又、Ｄ_B＞Ｄ_G＞
Ｄ_Rであっても、露光現像処理した後の未露光部の色度
点が１０≦ａ＊≦３０かつ２０≦ｂ＊≦４０の範囲のも
のが特にプリント時の焼き易さに優れ、再焼きが少な
く、生産性に優れていることが判る。

【０２９８】（試料１２１〜１２６の作製）試料１０１
の低感度乳剤層、中感度乳剤層及び高感度乳剤層中のイ
エローカプラー（Ｙ−１）、マゼンタカプラー（Ｍ−
１）、シアンカプラー（Ｃ−１）のカプラー付量（ｇ／
ｍ²）を変更し、γ_Gは異なるがγ_(B/G)、γ_(R/G)は試料
１０１と同様になるように調整して多層感光材料１２１
〜１２６を得た。

【０２９９】同様に断裁したフィルム試料１２１〜１２
６を用いて求めた物性値、評価結果を表５に示す。

【０３００】

【表５】

【０３０１】又、試料１２１〜１２６は、濃度−ｌｏｇ
Ｅ曲線の何処のｌｏｇＥ値においてもＤ_B＞Ｄ_G＞Ｄ_Rの
関係を満足していた。

【０３０２】試料１０１、１２３、１２４群、そして１
２２、１２５群、及び１２１、１２６群の比較から、本
発明であってもγ_Gとしては０．４〜０．８が焼き易さ
の点から好ましく、特に好ましくはγ_G０．５〜０．７
が調子再現性、露光時間から好ましいことが判る。

【０３０３】又、本発明のγ_(B/G)、γ_(R/G)であるもの
は全てオレンジ色であり、焼き易さの評価の時に非常に
ネガ判定がし易く好ましいことが判った。

【０３０４】本発明の感度はＩＳＯ規格に準じた測定で
は約４００の感度であった。

【０３０５】更に、最小濃度のＤ_minとしては、ブルー
濃度＞グリーン濃度＞レッド濃度の関係になっているの
が、レベル適合性、調子再現性及び生産性（露光時間の
短縮）に優れ好ましいことが試料１０１と１１０の比較
から判る。特に、Ｄ_minとしての（ブルー濃度−グリー
ン濃度）の差は０．１〜０．３５で、かつ（グリーン濃
度−レッド濃度）の差は０．２５〜０．５０が、焼き易
さの点から好ましいことが試料１０１と１１３〜１２０
から判る。

【０３０６】（セピアプリントの作製）試料１０１〜１
２６で得られた現像済のモノクロネガフィルムを用いて
評価した。プリント時に、カラーボタン補正としてイエ
ロー１２％、シアン−１２％、及びデンシティキーは−
２０％とする以外は同様にして、コニカミニラボシステ
ムＮＰＳ−８５８Ｊ ＴｙｐｅIIを用いて、コニカカラ
ーペーパータイプＱＡＡ６にプリントし、レベル適合性
及び調子再現性を評価した。

【０３０７】本発明内のγ_(B/G)、γ_(R/G)であるもの
は、レベル適合性、調子再現性共に優れていたが、本発
明外の試料１０４、１０５、１０８、１０９は、アンダ
ー、オーバーでセピア調色にし難くレベル適合性が劣る
上に、調子再現でセピア調色の仕上げのために、シャド
ー、ハイライトの色ズレが目立ち、とても評価に耐え得
るものではなかった。

【０３０８】（カラーペーパーへのプリント時の市場モ
ノクロ専用ネガとの比較）本発明の試料１０１及び比較
として、以下の二つのタイプの白黒画像形成感光材料を
用いた。

【０３０９】Ａ試料：ＰＲＥＳＴＯ（富士フイルム社
製） Ｂ試料：ＸＰ２（イルフォード社製） 本発明と一緒に、カラーペーパーへ、カラー専用プリン
ターを用いてモノクロ調（白黒）のレベル適合性、調子
再現性、焼き易さ及び露光時間の評価を行った結果を表
６に示す。

【０３１０】ただし、Ａ試料はカラーネガ現像が出来な
いため、モノクロネガ現像をコニカ社製コニカトーンで
２０℃、９０秒現像し、次いでコニカ社製コニカフィッ
クスにて３分間定着した後、水洗を５分間行った。

【０３１１】

【表６】

【０３１２】表６から明らかな如く、試料Ｂはカラーネ
ガ現像が出来るが、レベル適合性は劣り、再焼きを４度
行いやっとモノクロ調のプリントが得られたが、その調
子再現はアンダー、オーバーで大きく異なり評価に耐え
得るものではなかった。更に、焼き易さは、ネガ判定が
全く判定不能で劣っていたし、露光時間はレッド濃度が
高いため本発明の白黒画像形成感光材料の約２倍であ
り、生産性が遥かに劣り、現在の市場の要求に応えられ
るものではなかった。

【０３１３】一方、試料Ａは、やはりレベル適合性が劣
り、再焼き３度目でやっとモノクロ調のプリントを得る
ことができた。又、富士のカラーネガチャンネル設定で
プリント条件を設定しても、やはり再焼きは３度必要で
あった上に、アンダー、ノーマル、オーバーの露光量の
過不足ネガにおいてのカラーネガチャンネルからのレベ
ルのズレがそれぞれで異なり、とても大量生産できるも
のではなかった。

【０３１４】このように本発明の白黒画像形成感光材料
は、一般のネガ−ポジ方式のカラー写真システムの現像
処理に適合し、プリントレベル適合性、調子再現性を改
良することで、ネガ−ポジシステムにおいても容易にモ
ノクロ調のプリントを得ることができる。更に驚くべき
ことには、露光時間が短くカラーへのプリントの生産性
も高いことが判る。

【０３１５】（モノクロペーパーへのプリント時の市場
品との比較）上記で得られた現像済のモノクロフィルム
試料Ａ、試料Ｂと本発明の試料１０１を用い、モノクロ
ペーパー、モノクロ専用プリンターを用いた以外は同様
にして調子再現性、露光時間を評価した結果を表７に示
す。

【０３１６】モノクロペーパーはＧＥＫＫＯ ＶＲ（３
号）（三菱製紙社製）、モノクロ専用プリンターはＳＰ
Ｓ−１４００ Ｂ／Ｗ（三菱製紙社製）を用いた。

【０３１７】今回は、露光時間として市場中心の試料Ａ
とのプリント終了までの所用時間と比較し、次の３段階
で評価した。

【０３１８】 ○：試料Ａの所用時間以下 △：試料Ａの所用時間の約１．５倍未満 ×：試料Ａの所用時間の１．５倍以上

【０３１９】

【表７】

【０３２０】表７から、試料Ｂはカラーネガ現像が出来
るが、モノクロペーパー専用のモノクロネガであるにも
拘わらず露光時間が長く生産性が劣る。本発明の白黒画
像形成感光材料は、調子再現性は試料Ａ、Ｂと同等で良
好である上に、驚くべきことに露光時間がモノクロ専用
の試料Ａとは同等、試料Ｂと比べると短く、生産性に優
れていることが判る。

【０３２１】（モノクロペーパー：セピア調色のプリン
トとの比較）上記で得られたモノクロフィルムを用い、
調子再現性及び画質の評価をセピアプリントについて行
った。

【０３２２】モノクロ専用ネガの試料Ａ、Ｂについて、
上記のようにしてモノクロペーパーを用いて得られたプ
リントを用い、セピア調色として市場で一般に用いられ
ている硫化調色剤を使いセピアプリントを得た。

【０３２３】調色剤としては、ハンザセピア調色剤（近
江屋写真用品社製）を用い、そこに記載の方法で行っ
た。又、本発明については、前述の試料１０１を用い、
カラーボタン補正としてイエロー１２％、シアン−１２
％としてコニカミニラボシステムＮＰＳ−８５８Ｊ Ｔ
ｙｐｅIIを用い、コニカカラーペーパータイプＱＡＡ６
にプリントして得られたものをセピアプリントとして一
緒に評価した。

【０３２４】その結果、本発明の試料１０１は、画質に
ムラ等はなく上述したように調子再現に優れているが、
調色剤を使用した試料Ａ，Ｂのモノクロペーパーからの
セピアプリントは、どうしても調液の特性、及び別工程
を経るため、プリントの各場所での調色ムラが筋、スラ
ッシュ状にプリント上に認められ、画質としては本発明
よりも大きく劣っていた。

【０３２５】このように、試料Ｂで代表されるカラーネ
ガ現像できるモノクロネガで、本発明外のものは、上記
でのカラーペーパーへのプリント（セピア調）時に判明
したように、カラープリントにおいては調子再現性が劣
り、セピアプリントとして耐え得るものを得ることは出
来ない。更にモノクロペーパーにプリントした画像を調
色してセピアプリントにしても画質が劣り、市場の要求
に耐えられるものは得られない。

【０３２６】又、試料Ａに代表されるモノクロネガは、
大量にネガ現像処理することが難しく、プリントのセピ
ア色調において画質が劣り、生産性も低い。

【０３２７】このように、上記結果を考え合わせると、
現在の市場において画質の優れたセピア調のプリント
は、本発明外では容易に得ることが出来ず、本発明が優
れていることが判る。

【０３２８】

【発明の効果】上記の実施例で実証した如く、本発明の
白黒画像形成ハロゲン化銀写真感光材料及び撮影ユニッ
トは、一般のネガ−ポジ方式のカラー写真システムの現
像処理に適合し、プリントレベル適合性、調子再現性が
優れ、かつネガ−ポジシステムにおいても容易にモノク
ロ調（白黒、セピア調）のプリントを得ることができ
る。更には、カラーペーパー及びモノクロペーパーへの
プリント時の露光時間も短縮でき、生産性を高めるとい
う優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の白黒画像形成ハロゲン化銀写真感光材
料を装填した撮影ユニットの一例を示す斜視図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 11/18 Ｇ０３Ｃ 11/18

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 青、緑及び赤感色性記録各々についての
   濃度−ｌｏｇＥ曲線において、最小濃度Ｄ_min＋０．３
   の濃度点と、それについて必要とされる露光量より１．
   ５ｌｏｇＥ高い露光量での濃度点の二つを結んで得られ
   る直線の傾きをγ_B、γ_G及びγ_Rとした時、それらのバ
   ランスγ_(B/G)＝γ_B／γ_G、γ_(R/G)＝γ_R／γ_Gで得られ
   るγ_(B/G)、γ_(R/G)が、下記（１）、（２）式を満足す
   ることを特徴とする白黒画像形成ハロゲン化銀写真感光
   材料。 １．０≦γ_(B/G)≦１．３・・・・・（１） ０．９≦γ_(R/G)≦１．２・・・・・（２）
2. 【請求項２】 濃度−ｌｏｇＥ曲線において、青、緑及
   び赤感色性記録各々の濃度Ｄ_B、Ｄ_G及びＤ_Rが、Ｄ_B＞Ｄ
   _G＞Ｄ_Rを満足することを特徴とする請求項１記載の白黒
   画像形成ハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 感光材料を露光現像処理した後の未露光
   部がオレンジ着色されることを特徴とする請求項１又は
   ２記載の白黒画像形成ハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 感光材料を露光現像処理した後の未露光
   部の色度点が１０≦ａ＊≦３０かつ２０≦ｂ＊≦４０で
   あることを特徴とする請求項１、２又は３記載の白黒画
   像形成ハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 γ_Gが０．４〜０．８であることを特徴
   とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の白黒画像形
   成ハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 イエローカラードマゼンタカプラー、マ
   ゼンタカラードシアンカプラー、イエローカラードシア
   ンカプラーから選ばれる少なくとも一つを含有すること
   を特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の白黒
   画像形成ハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の白
   黒画像形成ハロゲン化銀感光材料を装填し、撮影可能の
   状態に包装したことを特徴とする撮影ユニット。