JPH1073894A

JPH1073894A - 白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料及び撮影ユニット

Info

Publication number: JPH1073894A
Application number: JP22996296A
Authority: JP
Inventors: Kuniaki Uesawa; 邦明上澤; Toshihiko Iwasaki; 利彦岩崎
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-08-30
Filing date: 1996-08-30
Publication date: 1998-03-17

Abstract

(57)【要約】【課題】ネガ−ポジシステムのカラー写真現像処理に
適合し、高感度であり、脱銀性、鮮鋭性に優れかつセピ
ア調のモノクロプリントが容易に作成できる白黒画像形
成ハロゲン化銀感光材料及び感光材料を装填した撮影ユ
ニットの提供。【解決手段】透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲ
ン化銀感光材料の総塗布銀量を金属銀に換算した量が
６．５ｇ／ｍ²以下であり、かつ白黒画像を形成するこ
とを特徴とする白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー現像可能な白
黒画像形成ハロゲン化銀感光材料及びハロゲン化銀感光
材料（以下、単に感光材料ともいう）を装填した撮影ユ
ニットに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に広く普及している写真システム
は、撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料（カラーネガフ
ィルム）をカメラに装填して撮影し、現像して得られた
いわゆるカラーネガからカラー印画紙にプリントしてポ
ジカラープリントを得るもの（ネガ−ポジシステム）で
ある。一方、反転処理型の撮影用ハロゲン化銀カラー感
光材料（カラーリバーサルフィルム）は撮影後、反転現
像するだけでポジ画像が得られるので、そのままあるい
はスライドプロジェクターによって鑑賞したり、またポ
ジカラープリントにすること（ポジ−ポジシステム）も
できるが、撮影ラチチュードが狭いために気軽な撮影に
不向きなことや、ポジカラープリントが高価であること
などから前記ネガ−ポジシステムを凌駕するに至ってい
ない。さらに最近は未露光のカラーネガフィルムを撮影
可能な状態に包装した撮影ユニット、いわゆるレンズ付
フィルムの登場によって撮影の機会が従来よりも更に増
大し、ネガ−ポジシステムをゆるぎないものにしてい
る。

【０００３】かかるカラー写真システムの普及の中で、
撮影用白黒ハロゲン化銀感光材料が静かなブームを引き
起こしている。カラー写真が氾濫する中で、白黒画像は
かえって新鮮に感じられ、またその独特の描写が神秘的
に感じられることによると推定される。撮影用白黒ハロ
ゲン化銀感光材料はプロからアドバンストアマチュアが
主なユーザーであったが、１９９５年４月に発売された
コニカ（株）製の“撮りっきりコニカ白黒”によって誰
でも容易に白黒ハロゲン化銀感光材料による撮影が楽し
めるようになった。予想外の評判に写真業界も注目せざ
るをえない状況になっている。

【０００４】しかしながら撮影用白黒ハロゲン化銀感光
材料は、広く普及しているネガ−ポジシステムのカラー
写真システムの現像処理とは大きく異なるために、市中
の現像所では白黒ハロゲン化銀感光材料を選別して取り
扱う煩雑さがあったり、また白黒ハロゲン化銀感光材料
のための新たな現像処理工程を設置する負荷があったり
して問題がある。

【０００５】これに対して広く普及しているネガ−ポジ
システムのカラー写真現像処理に適合する撮影用白黒画
像形成ハロゲン化銀感光材料が知られており、米国特許
２，５９２，５１４号、同４，３４８，４７４号、特公
昭６３−５９１３６号、特開昭６１−２３６５５０号等
にはブラックカプラーを用いた白黒画像形成ハロゲン化
銀感光材料が開示されている。

【０００６】また通常のハロゲン化銀カラー感光材料に
用いられるイエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーを混合して黒色色素画像を形成する技術につ
いては、米国特許２，１８１，９４４号、同２，１８
６，７３６号、同４，３６８，２５５号、同５，１４
１，８４４号、特開昭５７−５６８３８号、同５７−５
８１４７号、同５８−２１５６４５号、特開平３−１０
７１４４号、同６−２１４３５７号、同７−１９９４２
１号、特表平６−５０５５８０号等に開示されている。
しかしながらいずれも、現像処理は共通化できても印画
紙へのプリントが煩雑であるという欠点を有している。
また上記技術をカラー現像処理に通した場合カプラーの
反応性の違いによりいずれかの発色成分が他の発色成分
とのバランスを崩すために、全濃度域にわたってニュー
トラルグレイを得ることが困難であったり、現像主薬濃
度、ｐＨ、温度、コンタミ等による処理変動が生じ安定
に白黒画像を形成することは非常に困難である。さらに
白黒プリントであっても最終画像の色調としては暖かみ
があり、ノスタルジックなセピア調が好まれており、こ
のセピア調のモノクロプリントが容易に作成できること
も切望されている。

【０００７】また、ハロゲン化銀感光材料に関する近年
の技術進歩にはめざましいものがあるが、これまでのよ
うに感度、画質等の写真性能の向上に対する要求はもち
ろんのことながら、最近では更に、省資源、省エネルギ
ーや環境問題の観点から地球にやさしい製品であること
が、一方で求められてきている。

【０００８】この中でハロゲン化銀感光材料は、高画質
であり簡易処理、迅速処理を施されても処理依存性が小
さく、画像品質劣化の少ないものでなければならない。

【０００９】また、省資源の点では、感光材料に用いら
れるハロゲン化銀粒子の原料である貴重な銀資源の有効
的利用ということから塗布銀量をできるだけ少なくした
感光材料が望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ネガ−ポジシステムのカラー写真現像処理に適合
し、高感度であり、脱銀性、鮮鋭性に優れかつセピア調
のモノクロプリントが容易に作成できる白黒画像形成ハ
ロゲン化銀感光材料及び感光材料を装填した撮影ユニッ
トを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１２】１．透明支持体上の一方の側に、それぞれ
少なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真
構成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロ
ゲン化銀感光材料の総塗布銀量を金属銀に換算した量が
６．５ｇ／ｍ²以下であり、かつ白黒画像を形成するこ
とを特徴とする白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料。

【００１３】２．ハロゲン化銀感光材料の特定写真感度
が２５０以上であることを特徴とする前記１に記載の白
黒画像形成ハロゲン化銀感光材料。

【００１４】３．前記１又は２に記載の白黒画像形成ハ
ロゲン化銀感光材料を予め撮影可能な状態に充填して包
装した撮影ユニット。

【００１５】４．透明支持体上の一方の側に、それぞれ
少なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真
構成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロ
ゲン化銀感光材料の総塗布銀量を金属銀に換算した量が
５．０ｇ／ｍ²以下であるハロゲン化銀感光材料を装填
し、撮影可能な状態に包装した撮影ユニット。

【００１６】以下本発明を更に詳細に述べる。

【００１７】本発明において支持体上に塗布された総塗
布銀量の値が重要である。銀量の測定は蛍光Ｘ線法によ
り行うことができる。総塗布銀量には、実質的に感光性
を有しないハロゲン化銀やコロイド銀も含まれる。本発
明におけるカラー写真感光材料の総塗布銀量は６．５ｇ
／ｍ²以下であることを特徴とする。本発明の感光材料
においては、総塗布銀量として好ましくは５．５ｇ／ｍ
²以下であり、更に好ましくは４．５ｇ／ｍ²以下であ
る。

【００１８】本発明においては、感光材料の特定写真感
度は２５０以上であることが好ましく、更に好ましくは
３２０以上である本発明でいう感光材料の特定写真感度とはＩＳＯ感度に
準じた以下に示す試験方法に従い決定するものとする。
（ＪＩＳＫ７６１４−１９８１に準じた）（１）試験条件試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置し
た後使用する。

【００１９】（２）露光露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
下記に示されるようなものとする。

【００２０】波長ｎｍ相対分光エネルギー（¹）３６０２３７０８３８０１４３９０２３４００４５４１０５７４２０６３４３０６２４４０８１４５０９３４６０９７４７０９８４８０１０１４９０９７５００１００５１０１０１５２０１００５３０１０４５４０１０２５５０１０３５６０１００５７０９７５８０９８５９０９０６００９３６１０９４６２０９２６３０８８６４０８９６５０８６６６０８６６７０８９６８０８５６９０７５７００７７注（¹）５６０ｎｍの値を１００に基準化して定めた値
である。

【００２１】露光面における照度変化は光学くさび
を用いて行ない、用いる光学くさびはどの部分でも分光
透過濃度の変動が３６０〜７００ｎｍの波長域で４００
ｎｍ未満の領域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は
５％以内のものを用いる。

【００２２】露光時間は１／１００秒とする。

【００２３】（３）現像処理露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保つ。

【００２４】現像処理は露光後３０分以上６時間以
内に完了させる。

【００２５】現像処理ＢｒｉｔｉｓｈＪｏｕｒ
ｎａｌｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙＡｎｎｕａｌ
１９８８，Ｐ．１９６−１９８に記載のイーストマン
コダック社製Ｃ−４１処理を行なう。

【００２６】（４）濃度測定濃度はｌｏｇ₁₀（Φ₀／Φ）で表す。Φ₀は濃度測定のた
めの照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度測
定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であり、
透過光束として透過して半空間に拡散された全光束を用
いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる場合
には標準濃度片による補正を行なう。また測定の際、乳
剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定
は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光特性は
温度計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受光
装置の総合的な特性として表１，表２に示す値になるよ
うにする。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】（５）特定写真感度の決定（１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

【００３０】青、緑、赤の各々の最小濃度に対し
て、０．１５高い濃度に対応する露光量をルックス・秒
で表わしてそれぞれＨ_B、Ｇ_O、Ｈ_Rとする。

【００３１】Ｈ_B、Ｈ_Rのうち値の大きい方（感度の
低い方）をＨ_sとする。

【００３２】特定写真感度Ｓを下式に従い計算す
る。

【００３３】

【数１】

【００３４】本発明に好ましく用いられる２当量カプラ
ーは、次の一般式〔Ｉ〕で示される。

【００３５】

【化１】

【００３６】式中Ｃｐはカプラー残基を表し、＊はカプ
ラーのカップリング位を表し、Ｘは芳香族第１級アミン
発色現像主薬の酸化体とカップリングして色素が形成さ
れる時に離脱する原子、基を表す。

【００３７】Ｃｐで表されるカプラー残基において、イ
エローカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２，２９８，４４３号、同２，４０７，２１０号、同
２，８７５，０５７号、同３，０４８，１９４号、同
３，２６５，５０６号、同３，４４７，９２８号及び
“ファルブクプラーアイネ・リテラトウルヴェルジッヒ
ト・アグファ・ミッタイルング（バンドII）”｛Ｆａｒ
ｂｋｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅＬｉｔｅｒａｔｕｒｕｂｅ
ｒｓｉｅｃｈｔＡｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（Ｂ
ａｎｄII）｝１１２〜１２６頁（１９６１年）などに記
載されている。これらのうちアシルアセトアニリド類、
例えば、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセト
アニリド類が好ましい。

【００３８】マゼンタカプラー残基として代表的なもの
は、米国特許２，３６９，４８９号、同２，３４３，７
０３号、同２，３１１，０８２号、同２，６００，７８
８号、同２，９０８，５７３号、同３，０６２，６５３
号、同３，１５２，８９６号、同３，５１９，４２９
号、同３，７２５，０６７号、同４，５４０，６５４
号、特開昭５９−１６２５４８号、及び前記のＡｇｆａ
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（ＢａｎｄII）１２６〜１５６
頁（１９６１年）などに記載されている。これらのう
ち、ピラゾロンあるいはピラゾロアゾール（例えば、ピ
ラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾールなど）類が
好ましい。

【００３９】シアンカプラー残基として代表的なものは
米国特許２，３６７，５３１号、同２，４２３，７３０
号、同２，４７４，２９３号、同２，７７２，１６２
号、同２，８９５，８２６号、同３，００２，８３６
号、同３，０３４，８９２号、同３，０４１，２３６号
及び前記のＡｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（Ｂａｎｄ
II）１５６〜１７５頁（１９６１年）などに記載されて
いる。これらのうちフェノール類あるいはナフトール類
が好ましい。

【００４０】Ｘで表される離脱原子、基としては例えば
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、

【００４１】

【化２】

【００４２】（Ｘ₁は式中の窒素原子及び炭素原子、酸
素原子、窒素原子、イオウ原子の中から選ばれた少なく
とも１つの原子と共に５ないし６員環を形成するに要す
る原子群を表す）、アシルアミノ基、スルホンアミド基
等の１価基及びアルキレン基等の２価基などであり、２
価基の場合はＸで２量体を形成する。

【００４３】以下に具体的な例を挙げる。

【００４４】ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等の各原
子

【００４５】

【化３】

【００４６】

【化４】

【００４７】

【化５】

【００４８】

【化６】

【００４９】ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾ
リル基、テトラゾリル基、

【００５０】

【化７】

【００５１】

【化８】

【００５２】２当量イエローカプラーとしては、次の一
般式〔II〕及び〔III〕で表されるものが好ましい。

【００５３】

【化９】

【００５４】一般式〔II〕，〔III〕においてＲ₁，Ｒ₂
は水素原子又は置換基を、ｋ及びｌは、１〜５を表し、
ｋ、ｌが２以上のとき各Ｒ₁及び各Ｒ₂は同一でも異なっ
ていてもよく、Ｘは一般式〔Ｉ〕のＸと同義である。

【００５５】Ｒ₁及びＲ₂で表される置換原子、置換基と
しては、例えばハロゲン原子、直接又は２価の原子もし
くは基を介して結合するアルキル、シクロアルキル、ア
リール、ヘテロ環等の各基が挙げられる。

【００５６】上記の２価の原子もしくは基としては例え
ば酸素原子、窒素原子、硫黄原子、カルボニルアミノ、
アミノカルボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニ
ル、アミノ、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカ
ルボニル、ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニ
ルアミノ、スルホニル、スルホニルオキシなどが挙げら
れる。

【００５７】又、Ｒ₁及びＲ₂で表される置換基の例とし
ての前記アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ
環は、置換基を有するものを含む。該置換基としては例
えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カルバ
モイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホン
アミド、ヘテロ環、アリールスルホニル、アルキルスル
ホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミ
ノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルなどが挙げ
られる。

【００５８】２当量イエローカプラーにおいて、Ｘとし
ては一般式〔Ｉ〕において例示したものが挙げられ、特
にアリールオキシ基、

【００５９】

【化１０】

【００６０】（Ｘ₁は前述のＸ₁と同義）が好ましい。

【００６１】又、一般式〔II〕は、Ｒ₁又はＸで２量体
以上の多量体を形成する場合を含み、一般式〔III〕は
Ｒ₁，Ｒ₂又はＸで２量体以上の多量体を形成する場合を
含む。

【００６２】２当量マゼンタカプラーとしては次の一般
式〔IV〕，〔Ｖ〕，〔VI〕，〔VII〕で表されるものが
好ましい。

【００６３】

【化１１】

【００６４】上記一般式〔IV〕〜〔VII〕においてＲ₃は
置換基を表し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｘ，ｌは一般式〔II〕，〔II
I〕のＲ₁，Ｒ₂，Ｘ，ｌと同義であり、ｌが２以上のと
き各Ｒ₂は同じでも異なってもよい。

【００６５】Ｒ₁，Ｒ₂の例としては、一般式〔III〕に
おけるＲ₁，Ｒ₂として例示したものが挙げられ、Ｒ₃と
しては例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘ
テロ環等の各基が挙げられ、これらは置換基を有するも
のを含み、該置換基の例としては一般式〔II〕における
Ｒ₁及びＲ₂の例として挙げた各基が有する置換基として
例示したものが挙げられる。

【００６６】２当量マゼンタカプラーにおいて、Ｘの例
としては一般式〔Ｉ〕で例示したものが挙げられ、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、

【００６７】

【化１２】

【００６８】（Ｘ₁は前述のＸ₁と同義）、アルキレン基
が特に好ましい。

【００６９】又、一般式〔IV〕及び〔Ｖ〕は、Ｒ₂，Ｒ₃
又はＸで、２量体以上の多量体を形成する場合を含み、
一般式〔VI〕及び〔VII〕は、Ｒ₁，Ｒ₂又はＸで２量体
以上の多量体を形成する場合を含む。

【００７０】２当量シアンカプラーとしては次の一般式
〔VIII〕，〔IX〕，〔Ｘ〕で表されるものが好ましい。

【００７１】

【化１３】

【００７２】一般式〔VIII〕，〔IX〕，〔Ｘ〕におい
て、Ｒ₂，Ｒ₃は一般式〔IV〕におけるＲ₂，Ｒ₃と同義で
あり、Ｒ₄は置換基を表し、ｍは１〜３、ｎは１又は
２、ｐは１〜５であり、ｍ、ｎ、ｐが２以上のとき、各
Ｒ₂は同じでも、異なってもよい。

【００７３】Ｒ₂，Ｒ₃としては、一般式〔IV〕において
例示したものが挙げられ、Ｒ₄としては一般式〔IV〕に
おいて、Ｒ₃として例示したものが挙げられる。２当量
シアンカプラーにおいて、Ｘの例としては一般式〔Ｉ〕
で例示したものが挙げられ、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、スルホンアミド基が特に好まし
い。

【００７４】又、一般式〔VIII〕及び〔Ｘ〕はＲ₂，Ｒ₃
又はＸで２量体以上の多量体を形成する場合を含み、一
般式〔IX〕はＲ₂，Ｒ₃，Ｒ₄又はＸで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。

【００７５】本発明に好ましく用いられる２当量カプラ
ーの具体例を以下に挙げたがこれに限定されるものでは
ない。

【００７６】

【化１４】

【００７７】

【化１５】

【００７８】

【化１６】

【００７９】

【化１７】

【００８０】

【化１８】

【００８１】

【化１９】

【００８２】

【化２０】

【００８３】

【化２１】

【００８４】

【化２２】

【００８５】

【化２３】

【００８６】

【化２４】

【００８７】

【化２５】

【００８８】

【化２６】

【００８９】

【化２７】

【００９０】

【化２８】

【００９１】

【化２９】

【００９２】

【化３０】

【００９３】

【化３１】

【００９４】

【化３２】

【００９５】

【化３３】

【００９６】

【化３４】

【００９７】

【化３５】

【００９８】

【化３６】

【００９９】

【化３７】

【０１００】

【化３８】

【０１０１】

【化３９】

【０１０２】

【化４０】

【０１０３】

【化４１】

【０１０４】

【化４２】

【０１０５】

【化４３】

【０１０６】

【化４４】

【０１０７】

【化４５】

【０１０８】

【化４６】

【０１０９】

【化４７】

【０１１０】本発明において、２当量イエローカプラー
の添加量は好ましくは５×１０^-5〜２×１０^-3モル／ｍ
²であり、より好ましくは１×１０^-4〜２×１０^-3モル
／ｍ²であり、特に２×１０^-4〜２×１０^-3モル／ｍ²が
好ましく、２当量マゼンタカプラーの添加量は、好まし
くは２×１０^-5〜１×１０^-3モル／ｍ²であり、より好
ましくは５×１０^-5〜１×１０^-3モル／ｍ²であり、特
に１×１０^-4〜１×１０^-3モル／ｍ²が好ましく、２当
量シアンカプラーの添加量は、好ましくは５×１０^-5〜
２×１０^-3モル／ｍ²であり、より好ましくは１×１０
^-4〜２×１０^-3モル／ｍ²であり、特に２×１０^-4〜２
×１０^-3モル／ｍ²が好ましい。

【０１１１】本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤中に
添加するにはカプラーを高沸点溶媒中に必要に応じて低
沸点溶媒と共に溶解し界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合して、高速回転ミキサー、コロイドミル、超音波
分散機、毛細管式乳化装置等により乳化分散する。この
際用いる高沸点溶媒としてはカルボン酸エステル類、リ
ン酸エステル類、カルボン酸アミド類、エーテル類、置
換された炭化水素類などがあり、具体的には、ジ−ｎ−
ブチルフタール酸エステル、ジイソオクチルフタール酸
エステル、ジメトオキシエチルフタール酸エステル、ジ
−ｎ−ブチルアジピン酸エステル、ジイソオクチルアジ
ピン酸エステル、トリ−ｎ−ブチルクエン酸エステル、
ブチルラウリン酸エステル、ジ−ｎ−セバシン酸エステ
ル、トリクレジルリン酸エステル、トリ−ｎ−ブチルリ
ン酸エステル、トリイソオクチルリン酸エステル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルカプリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルパル
ミチン酸アミド、ｎ−ブチルペンタデシルフェニルエー
テル、エチル−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
エーテル、コハク酸ジオクチルエステル、マレイン酸ジ
オクチルエステルなどがある。また低沸点溶媒としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、プロピオン
酸ブチル等がある。

【０１１２】本発明においては、透明支持体の一方の側
にそれぞれ少なくとも感光性層及び非感光性層からなる
写真構成層を有し、該感光性層がパンクロマチック増感
されたハロゲン化銀乳剤とは、可視域すなわち青光、緑
光、赤光すべてに感度を有するハロゲン化銀乳剤であ
る。これは青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化
銀乳剤、赤感性ハロゲン化銀乳剤をある比率で混合して
もよいし、一つのハロゲン化銀乳剤に対して青感性増感
色素、緑感性増感色素、赤感性増感色素を添加して青
光、緑光、赤光すべてに感度を有するハロゲン化銀乳剤
としてもよい。且つ、上記感光性層は前記した６当量カ
プラーの分散物を含有する。

【０１１３】本発明のハロゲン化銀感光材料に含有され
るハロゲン化銀粒子はハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン化銀組成に特に制限はないが、沃臭化銀粒子の場合
には、コア／シェル構造を有することが好ましい。コア
相の沃化銀含有率は１０ｍｏｌ％以上であることが好ま
しく、２０ｍｏｌ％以上が更に好ましい。また、最外部
のシェル層の沃化銀含有率は１０ｍｏｌ％以下であるこ
とが好ましく、５ｍｏｌ％以下が更に好ましい。この様
なハロゲン化銀粒子の組成を分析する方法としては、例
えば特開平４−１４２５３１号に記載の方法を参考にで
きる。

【０１１４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は粒
子間の沃化銀含有率がより均一になっていることが好ま
しい。

【０１１５】写真業界で一般的に用いられるＸＭＡ法に
よって個々のハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測
定したとき、測定値の相対標準偏差が２０％以下である
ことが好ましい。更に好ましくは、１５％以下、最も好
ましくは５％以上〜１２％以下である。

【０１１６】ここに相対標準偏差とは、例えば少なくと
も１００個のハロゲン化銀乳剤の沃化銀含有率を測定し
た際の沃化銀含有率の標準偏差をそのときの平均沃化銀
含有率で除した値×１００である。

【０１１７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
単分散性のハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。

【０１１８】本発明において、単分散性のハロゲン化銀
乳剤とは、平均粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に
含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０
％以上であるものが好ましく、より好ましくは８０％以
上、更に好ましくは９０％以上１００％以下である。

【０１１９】ここに平均粒径ｄは、粒径ｄｉを有する粒
子の頻度ｎｉとｄｉ³との積ｎｉ×ｄｉ³が最大になると
きの粒径ｄｉと定義する（有効数字３桁、最小数字は４
捨５入とする）。

【０１２０】ここでいう粒径とは、粒子の投影像を同面
積の円像に換算したときの直径である。粒径は、例えば
前記粒子を電子顕微鏡で１万倍乃至５万倍に拡大して投
影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を測
定することによって得ることができる（測定粒子個数は
無差別に１００個以上あることとする）。

【０１２１】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、（粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％）によって定義した分布の広さが２０％以下のものであ
り、更に好ましくは５％以上１５％以下のものである。

【０１２２】ここに粒径測定方法は前記の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。

【０１２３】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の平均粒径は０．
１〜１０．０μｍであることが好ましく、更に好ましく
は０．２〜５．０μｍ、最も好ましくは０．３〜３．０
μｍである。

【０１２４】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
が平均アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子を
含有することが好ましく、該平均アスペクト比は４以上
２０以下がより好ましい。

【０１２５】本発明でいう平均アスペクト比は乳剤粒子
の平均直径と平均厚みの比として求められるものであ
り、その具体的な定義及び測定法は、特開昭６３−１０
６７４６号、同６３−３１６８４７号、特開平２−１９
３１３８号において開示されたものと同様である。

【０１２６】又、上記ハロゲン化銀はＡｇＢｒＩである
ことが好ましい。

【０１２７】本発明によるハロゲン化銀乳剤はハロゲン
化銀粒子を生成、成長させる液相中のｐＡｇとｐＨ、温
度と撹拌等を所定のパターンに制御すること、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムなどのハロゲン化
物、硝酸銀の添加を制御する、ダブルジェット法による
乳剤製造装置により製造される。又、本発明においては
実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子（好ましくは平均
径が０．０１〜０．２μｍの微粒子乳剤）を、保護層、
中間層等に用いることによって効を奏する。特に感光材
料の総塗布銀量に対する非感光性ハロゲン化銀の割合
が、９％以上１５％以下であることが好ましい。

【０１２８】実質的に非感光性とは感光性乳剤層に存在
する最低感度の粒子の１／５０以下の感度を言う。

【０１２９】本発明において広い露光ラチチュードを得
るために同一構成層内に粒径、或いはハロゲン化物組成
の異なるハロゲン化銀乳剤を任意の割合で混合使用する
ことができる。

【０１３０】混合使用される粒径の異なるハロゲン化銀
粒子としては、平均粒径が０．２〜２．０μｍの最大平
均粒径を有するハロゲン化銀粒子と平均粒径が０．０５
〜１．０μｍの最小平均粒径を有するハロゲン化銀粒子
の組み合わせが好ましく、更に中間の平均粒径を有する
ハロゲン化銀粒子を１種以上組み合わせてもよい。又、
最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最小平
均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４０倍
であることが好ましい。

【０１３１】本発明においてはハロゲン化銀感光材料、
モノクロ画像形成ハロゲン化銀感光材料が、カラードカ
プラーを含有することが好ましい。カラードカプラーは
カラー写真分野では周知のものであり、未反応の状態で
も色相を有し、発色現像主薬とのカップリング反応によ
ってイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の色素画
像を形成してもよいし、無色になってもよい。一般的に
は未反応の色相と発色後の色相が異なるものを言う。

【０１３２】本発明において好ましいカラードカプラー
は、イエローカラードマゼンタカプラー、マゼンタカラ
ードシアンカプラー、イエローカラードシアンカプラー
から選ばれる少なくとも一つである。以下に具体的に述
べる。

【０１３３】本発明においてイエローカラードマゼンタ
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００ｎｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族
第１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が５１０ｎｍから５８０ｎｍの
間のマゼンタ色素を形成するマゼンタカプラーを言う。

【０１３４】本発明の好ましいイエローカラードマゼン
タカプラーは下記一般式（１）で表される。

【０１３５】一般式（１）Ｃ_P−Ｎ＝Ｎ−Ｒ₁ 式中、Ｃ_Pはアゾ基が活性部位に結合しているマゼンタ
カプラー残基を表し、Ｒ₁は置換又は非置換のアリール
基を表す。

【０１３６】Ｃ_Pで表されるマゼンタカプラー残基とし
ては、５−ピラゾロンマゼンタカプラー及びピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーから導かれるカプラー残
基が好ましく、特に好ましくは下記一般式（２）で表さ
れる残基である。

【０１３７】

【化４８】

【０１３８】式中、Ｒ₂は置換又は非置換のアリール基
を表し、Ｒ₃はアシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基又はカルバモイル基を表し、これらは置換基を有して
もよい。

【０１３９】Ｒ₂で表されるアリール基として好ましく
はフェニル基である。アリール基の置換基としては、ハ
ロゲン原子、アルキル基（メチル基、エチル基等）、ア
ルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオ
キシ基（フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等）、ア
シルアミノ基（ベンズアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド基等）、スルホニル
アミノ基（ベンゼンスルホンアミド基、ｎ−ヘキサデカ
ンスルホンアミド基等）、スルファモイル基（メチルス
ルファモイル基、フェニルスルファモイル基等）、カル
バモイル基（ｎ−ブチルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル基等）、スルホニル基（メチルスルホニル基、
ｎ−ドデシルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基
等）、アシルオキシ基、エステル基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。

【０１４０】Ｒ₂の具体例としては、フェニル、２，
４，６−トリクロルフェニル、ペンタクロルフェニル、
ペンタフルオロフェニル、２，４，６−トリメチルフェ
ニル、２−クロル−４，６−ジメチルフェニル、２，６
−ジクロル−４−メチルフェニル、２，４−ジクロル−
６−メチルフェニル、２，４−ジクロル−６−メトキシ
フェニル、２，６−ジクロル−４−メトキシフェニル、
２，６−ジクロル−４−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）アセトアミド〕フェニル等の各基が挙げ
られる。

【０１４１】Ｒ₃で表されるアシルアミノ基としては、
ピバロイルアミノ、ｎ−テトラデカンアミド、α−（３
−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド、３−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕
ベンズアミド、ベンズアミド、３−アセトアミドベンズ
アミド、３−（３−ｎ−ドデシルサクシンイミド）ベン
ズアミド、３−（４−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスル
ホンアミド）ベンズアミド等の基が挙げられる。

【０１４２】Ｒ₃で表されるアニリノ基としては、アニ
リノ、２−クロルアニリノ、２，４−ジクロルアニリ
ノ、２，４−ジクロル−５−メトキシアニリノ、４−シ
アノアニリノ、２−クロル−５−〔α−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アニリノ、２−
クロル−５−（３−オクタデセニルサクシンイミド）ア
ニリノ、２−クロル−５−ｎ−テトラデカンアミドアニ
リノ、２−クロル−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド〕アニリ
ノ、２−クロル−５−ｎ−ヘキサデカンスルホンアミド
アニリノ等の基が挙げられる。

【０１４３】Ｒ₃で表されるウレイド基としては、メチ
ルウレイド、フェニルウレイド、３−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニルウ
レイド等の基が挙げられる。

【０１４４】Ｒ₃で表されるカルバモイル基としては、
ｎ−テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ル、３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
アセトアミド〕フェニルカルバモイル等の基が挙げられ
る。

【０１４５】Ｒ₁で表されるアリール基としては、フェ
ニル基又はナフチル基が好ましい。

【０１４６】Ｒ₁で表されるアリール基の置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アシルアミノ基、アシルオ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基等が挙げられ、特に好ましい置換基はア
ルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基である。

【０１４７】以下に一般式（１）で表されるイエローカ
ラードマゼンタカプラーの具体例を挙げるがこれらに限
定されるものではない。

【０１４８】

【化４９】

【０１４９】

【化５０】

【０１５０】

【化５１】

【０１５１】

【化５２】

【０１５２】

【化５３】

【０１５３】

【化５４】

【０１５４】

【化５５】

【０１５５】

【化５６】

【０１５６】これらのイエローカラードマゼンタカプラ
ーは、特開昭４９−１２３６２５号、同４９−１３１４
４８号、同５２−４２１２１号、同５２−１０２７２３
号、同５４−５２５３２号、同５８−１７２６４７号、
米国特許第２，７６３，５５２号、同２，８０１，１７
１号、同３，５１９，４２９号等に記載の方法を参照し
て合成することができる。

【０１５７】本発明に好ましく用いられるイエローカラ
ードマゼンタカプラーは任意の層に添加できるが、感光
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に添加されるの
が好ましく、添加量は、添加層のハロゲン化銀１モル当
たり０．００１〜０．１モル程度、好ましくは０．００
５〜０．０５モル、更には０．０１〜０．０３である。

【０１５８】本発明においてマゼンタカラードシアンカ
プラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極大
を５００ｎｍから６００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第
１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収
領域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの間
のシアン色素を形成するシアンカプラーを言う。

【０１５９】本発明の好ましいマゼンタカラードシアン
カプラーは下記一般式（３）で表される化合物である。

【０１６０】

【化５７】

【０１６１】式中、ＣＯＵＰはシアンカプラー残基を表
し、Ｊは２価の連結基を、ｍは０又は１を、Ｒ₅はアリ
ール基を表す。

【０１６２】ＣＯＵＰで表されるシアンカプラー残基と
しては、フェノール型カプラー残基並びにナフトール型
カプラー残基が挙げられ、好ましくはナフトール型カプ
ラー残基である。

【０１６３】Ｊで表される２価の連結基としては、下記
一般式（４）で表されるものが好ましい。

【０１６４】

【化５８】

【０１６５】Ｒ₆は炭素数１〜４のアルキレン基又はア
リーレン基を表し、Ｒ₇は炭素数１〜４のアルキレン基
を表し、Ｒ₆及びＲ₇のアルキレン基は、アルキル基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基により置換されて
もよい。

【０１６６】Ｚは−Ｃ（Ｒ₉）（Ｒ₁₀）−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂−、−
ＯＣＯ−を表し、Ｒ₉，Ｒ₁₀は各々アルキル基、アリー
ル基を表す。

【０１６７】Ｒ₈はアルキル基、アリール基、複素環
基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基又
はスルファモイル基を表す。

【０１６８】ｐは０又は正の整数を表し、ｑは０又は１
を表し、ｒは１〜４の整数を表す。ｐが２以上の時、Ｒ
₆及びＺは同じであっても異なってもよい。ｒが２以上
の時、Ｒ₈は同じであっても異なってもよい。

【０１６９】Ｒ₅で表されるアリール基は、ｍ＝０の時
はフェニル基並びにナフチル基が好ましい。このフェニ
ル基及びナフチル基は置換原子、置換基を有してもよ
く、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基等を置換基として挙げるこ
とができる。

【０１７０】ｍ＝１の時、Ｒ₅で表されるアリール基は
下記一般式（５）で表されるナフトール基が好ましい。

【０１７１】

【化５９】

【０１７２】式中、Ｒ₁₁は炭素数１〜４の直鎖又は分岐
のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル等の各基）を表
し、Ｍは写真的に不活性なカチオンで、例えば水素原
子、ナトリウム原子やカリウム原子の様なアルカリ金属
のカチオン、アンモニウム、メチルアンモニウム、エチ
ルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルア
ンモニウム、エタノールアンモニウム、ジエタノールア
ンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム、アニリニウ
ム、トルイジニウム、ｐ−ニトロアニリニウム、アニン
ジウム等を表す。

【０１７３】以下に一般式（３）で表されるマゼンタカ
ラードシアンカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

【０１７４】

【化６０】

【０１７５】

【化６１】

【０１７６】

【化６２】

【０１７７】

【化６３】

【０１７８】

【化６４】

【０１７９】これらの化合物は、特開昭５０−１２３３
４１号、同５５−６５９５７号、同５６−９４３４７
号、特公昭４２−１１３０４号、同４４−３２４６１
号、同４８−１７８９９号、同５３−３４７３３号、米
国特許第３，０３４，８９２号、英国特許第１，０８
４，４８０号等に記載の方法を参照して合成することが
できる。

【０１８０】本発明に好ましく用いられるマゼンタカラ
ードシアンカプラーは任意の層に添加できるが、感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に添加するのが好
ましい。添加量としては、添加層中のハロゲン化銀１モ
ル当たり、０．００１〜０．１モル程度、好ましくは
０．００２〜０．０５モル、更には０．００５〜０．０
３モルである。

【０１８１】本発明において、イエローカラードシアン
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００ｎｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族
第１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの
間のシアン色素を形成するシアンカプラーであり、例え
ば特開平４−４４４号第８頁〜第２６頁に記載されたも
のをいう。

【０１８２】本発明の好ましいイエローカラードシアン
カプラーとしては下記一般式（６）〜（８）で示され、
芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反
応により、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリジン−５
−イルアゾ基、水溶性のピラゾリドン−４−イルアゾ
基、水溶性の２−アシルアミノフェニルアゾ基又は水溶
性の２−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残
基を放出可能なシアンカプラーが好ましい。

【０１８３】

【化６５】

【０１８４】一般式（６）〜（８）においてＣｐはシア
ンカプラー残基（Ｔｉｍｅはそのカップリング位に結合
している）を、Ｔｉｍｅはタイミング基を、ｋは０又は
１の整数を、ＸはＮ，Ｏ又はＳを含みそれらにより（Ｔ
ｉｍｅ）_kと結合しＡとを結合する２価の連結基を表わ
し、Ａはアリーレン基又は２価の複素環を表わす。

【０１８５】一般式（６）において、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は独
立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基又はアルキルスルホニル基、Ｒ
₁₃は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基又は複素環基をそれぞれ表わす。ただしＴｉｍｅ，
Ｘ，Ａ，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂又はＲ₁₃のうち少なくとも一つは水
溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
アミノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒド
ロキシスルホニルオキシ）を含むものとする。

【０１８６】一般式（７）においてＲ₁₄はアシル基又は
スルホニル基を、Ｒ₁₅は置換可能な基を、ｊは０〜４の
整数を表わす。ｊが２以上の整数のときＲ₁₅は同じであ
っても異なってもよい。但しＴｉｍｅ，Ｘ，Ａ，Ｒ₁₄又
はＲ₁₅のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウ
ミル）を含むものとする。

【０１８７】一般式（８）においてＲ₁₆は水素原子、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアル
キルオキシ基、アリールオキシ基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、またはアルキルスルホニルを、Ｒ₁₇は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基をそれぞれ表わす。但しＴｉｍｅ，Ｘ，Ａ，Ｒ
₁₆のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロキシ
ル、カルバモイル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒ
ドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウミル）
を含むものとする。又、ＺはＯ又はＮＨを表わす。

【０１８８】次にイエローカラードシアンカプラーの具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【０１８９】

【化６６】

【０１９０】

【化６７】

【０１９１】

【化６８】

【０１９２】

【化６９】

【０１９３】

【化７０】

【０１９４】

【化７１】

【０１９５】

【化７２】

【０１９６】これらイエローカラードシアンカプラー
は、特公昭６１−５２８２７号、米国特許第３，７６
３，１７０号、同４，００４，９２９号、特開昭６１−
７２２４４号、同６１−２７３５４３号、特開平４−４
４４号、同４−１５１６５５号等に記載の方法を参照し
て合成することができる。

【０１９７】本発明に好ましく用いられるイエローカラ
ードシアンカプラーは任意の層に添加できるが、感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に添加するのが好
ましい。添加量としては、添加層中のハロゲン化銀１モ
ル当たり、０．００１〜０．１モル程度、好ましくは
０．００２〜０．０５モル、更には０．００５〜０．０
３モルである。

【０１９８】本発明において、６当量カラードカプラー
を含有するハロゲン化銀感光材料は、露光後、発色現像
液で処理する工程を有する一般的なカラー現像処理によ
ってモノクロ画像を形成することができる。

【０１９９】カラー現像処理としては、市中において広
く実施されているイーストマンコダック社製Ｃ−４１処
理や、コニカ（株）製ＣＮＫ−４処理、富士フイルム
（株）製ＣＮ−１６処理が好ましい。

【０２００】本発明においては、カラー現像処理済の本
発明のモノクロ画像ネガフィルムから、白黒印画紙やカ
ラー印画紙にプリントして、モノクロ画像を得ることが
できるが、特にカラー印画紙にプリントしてセピア調の
モノクロ画像プリントを得ることが好ましい。

【０２０１】セピア色とは一般には、ごく暗い黄色であ
って、ＪＩＳＺ８７２１（三属性による色の表示方
法）において、１０ＹＲ２．５／２と記載されてい
る。またＪＩＳＺ８７０１（ＸＹＺ表色系及びＸ１
０Ｙ１０Ｚ１０表色系による色の表示方法）において
は、黄から黄赤に属する色である。これらについては
「色彩科学事典」（日本色彩学会編）等に記載がある。
また「色の名前ポケット図鑑」（福田邦夫、主婦の友
社）にはオフセット印刷での網点密度Ｃ６０，Ｍ７４，
Ｙ８５，Ｂ５７で表示され、代表色が示されている。

【０２０２】本発明においてはＬ＊ａ＊ｂ＊座標系にお
いて、以下を満足する領域をセピア調と定義する。ｂ＊
≧ａ＊かつｂ≦３．５ａ＊かつ６０≦Ｌ＊≦９０かつ５
≦ｃ＊。

【０２０３】本発明においては、未露光のハロゲン化銀
感光材料、モノクロ画像形成ハロゲン化銀感光材料を、
撮影可能な状態に包装した撮影ユニットであり、撮影ユ
ニット本体としては、カラーフィルム用の撮影ユニット
となんら変更する必要はなく、公知の技術を適用でき
る。図１に本発明の一例を示す撮影ユニットを示す。

【０２０４】本発明に用いられる他のハロゲン化銀乳剤
は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤと標記する）
３０８１１９に記載されているものを用いることができ
る。

【０２０５】以下に記載箇所を示す。

【０２０６】項目ＲＤ３０８１１９ヨード組織９９３Ｉ−Ａ項製造方法９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶癖正常晶９９４Ｅ項双晶９９４Ｅ項エピタキシャル９９４Ｅ項ハロゲン組成一様９９３Ｉ−Ｂ項一様でない９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲンコンバージョン９９４Ｉ−Ｃ項ハロゲン置換９９４Ｉ−Ｃ項金属含有９９５Ｉ−Ｄ項単分散９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加９９５Ｉ−Ｆ項潜像形成位置表面９９５Ｉ−Ｇ項内面９９５Ｉ−Ｇ項適用感材ネガ９９５Ｉ−Ｈ項ポジ（内部カブリ粒子含）９９５Ｉ−Ｈ項乳剤を混合して用いる９９５Ｉ−Ｊ項脱塩９９５II−Ａ項本発明においてハロゲン化銀乳剤は物理熟成、本発明に
よる化学熟成、分光増感を行った乳剤を使用する。この
ような工程で使用される添加剤としてはＲＤ１７６４
３、同１８７１６、同３０８１１９に記載されている。
以下に記載箇所を示す。

【０２０７】

【表３】

【０２０８】

【表４】

【０２０９】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は前記ＲＤに記載されている。以下
に関連ある記載箇所を示す。

【０２１０】

【表５】

【０２１１】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。本発明においては前述ＲＤ１７６４３、
２８頁、ＲＤ１８７１６、６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のXIXに記載されている支持体を使用することが
できる。

【０２１２】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０２１３】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【０２１４】本発明は、一般用若しくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【０２１５】本発明の感光材料には例えば、写真感光材
料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写真
感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリン
ト枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミン
グ枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例え
ば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。

【０２１６】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【０２１７】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれらに限定されない。

【０２１８】なお以下においては特に断りの無い限り、
塗布量はｇ／ｍ²で、ハロゲン化銀は金属銀に換算し
て、増感色素はハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示
す。

【０２１９】実施例１下引き層を施した厚さ１２２μｍの透明トリアセチルセ
ルロース支持体上に下記に示すような組成の各層を順次
支持体側から形成して多層ハロゲン化銀感光材料試料１
０１を作成した。

【０２２０】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１６紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．２１高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１２カラードカプラー（ＹＣＭ−１）０．２０カラードカプラー（ＹＣＣ−１）０．０４ゼラチン１．５３第２層：中間層ゼラチン０．８０第３層：低感度乳剤層沃臭化銀乳剤Ａ（０．４０μ、ＡｇＩ４モル％）１．８４増感色素（ＳＤ−１）２．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．７×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１）０．２６マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．２１シアンカプラー（Ｃ−１）０．３２高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．７２ゼラチン２．１０第４層：中感度乳剤層沃臭化銀乳剤Ｂ（０．６０μ、ＡｇＩ７モル％）２．８１増感色素（ＳＤ−１）２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．３×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１）０．２０マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１６シアンカプラー（Ｃ−１）０．２４高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．５５ゼラチン２．２０第５層：高感度乳剤層沃臭化銀乳剤Ｃ（０．７５μ、ＡｇＩ８モル％）２．９１増感色素（ＳＤ−１）１．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１）０．１２マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．０８シアンカプラー（Ｃ−１）０．１６高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３３ゼラチン１．６０第６層：第１保護層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、ＡｇＩ３モル％）０．３０紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．０９紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１０ゼラチン１．４４第７層：第２保護層アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ）０．１５ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０４滑り剤（ＷＡＸ−１）０．０２ゼラチン０．５５なお上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−２、
ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定
剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリドン
（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ−
１を添加した。

【０２２１】尚、Ｏｉｌ−１はジオクチルフタレート、
Ｏｉｌ−２はジブチルフタレートである。

【０２２２】

【化７３】

【０２２３】

【化７４】

【０２２４】

【化７５】

【０２２５】

【化７６】

【０２２６】

【化７７】

【０２２７】

【化７８】

【０２２８】＜試料１０２の作成＞試料１０１の第３層
の乳剤Ａの添加量を１．８４ｇ／ｍ²から１．２３ｇ／
ｍ²に変更し、第４層の乳剤Ｂの添加量を２．８１ｇ／
ｍ²から１．８８ｇ／ｍ²に変更し第５層の乳剤Ｃの添加
量を２．９１ｇ／ｍ²から１．９４ｇ／ｍ²に変更し試料
１０２を作成した。

【０２２９】＜乳剤Ｄ，Ｅ，Ｆの調製＞乳剤Ａ，Ｂ，Ｃ
の作成法において、金硫黄増感時に添加した薬品に加
え、セレン増感剤Ｓｅ−１（ホスフィンセレナイド）を
添加し各々最適に金−硫黄−セレン増感を施し乳剤Ｄ，
Ｅ，Ｆを作成した。尚、セレン増感剤の添加量はハロゲ
ン化銀１モル当たり１．５×１０^-6モルである。

【０２３０】＜試料１０３の作成＞試料１０２の第３層
の乳剤Ａ、第４層の乳剤Ｂ、第５層の乳剤Ｃをそれぞれ
乳剤Ｄ，Ｅ，Ｆに置き換え試料１０３を作成した。

【０２３１】＜試料１０４の作成＞試料１０２の第３層
の乳剤Ｄの添加量を１．２３ｇ／ｍ²から０．９８ｇ／
ｍ²へ、第４層乳剤Ｅを１．８８ｇ／ｍ²から１．５０／
ｍ²へ、第５層乳剤Ｆを１．９４ｇ／ｍ²から１．５５ｇ
／ｍ²へ変更し試料１０４を作成した。

【０２３２】＜試料１０５の作成＞下引き層を施した厚
さ１２２μｍの透明トリアセチルセルロース支持体上に
下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形成し
て多層ハロゲン化銀感光材料試料１０５を作成した。

【０２３３】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１６紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．２１高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１２カラードカプラー（ＹＣＭ−１）０．２０カラードカプラー（ＹＣＣ−１）０．０４ゼラチン１．５３第２層：中間層ゼラチン０．８０第３層：シアン発色乳剤層沃臭化銀乳剤Ｄ（０．４０μ、ＡｇＩ４モル％）０．４０シアン発色乳剤層沃臭化銀乳剤Ｅ（０．６０μ、ＡｇＩ７モル％）０．６２シアン発色乳剤層沃臭化銀乳剤Ｆ（０．７５μ、ＡｇＩ８モル％）０．６４増感色素（ＳＤ−１）２．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．７×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１）０．７２高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．７２ゼラチン２．１０第４層：マゼンタ発色乳剤層沃臭化銀乳剤Ｄ０．４０マゼンタ発色乳剤層沃臭化銀乳剤Ｅ０．７０マゼンタ発色乳剤層沃臭化銀乳剤Ｆ０．７２増感色素（ＳＤ−１）２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．４５高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．５５ゼラチン２．２０第５層：イエロー発色乳剤層沃臭化銀乳剤Ｄ０．３７イエロー発色乳剤層沃臭化銀乳剤Ｅ０．５６イエロー発色乳剤層沃臭化銀乳剤Ｆ０．５８増感色素（ＳＤ−１）１．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１）０．５８高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３３ゼラチン１．６０第６層：第１保護層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、ＡｇＩ３モル％）０．３０紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．０９紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１０ゼラチン１．４４第７層：第２保護層アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ）０．１５ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０４滑り剤（ＷＡＸ−１）０．０２ゼラチン０．５５なお上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−２、
ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定
剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリドン
（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ−
１を添加した。

【０２３４】得られた各試料に対して、特定写真感度評
価および鮮鋭度（ＭＴＦ）評価用のテストパターン露光
を与え、ＢｒｉｔｉｓｈＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ１９８８，Ｐ．１９６−１９８
記載のイーストマンコダック社製Ｃ−４．１処理を行な
い、特定写真感度評価と鮮鋭度を求めた。鮮鋭度の改良
効果は色素画像のＭＴＦ（ＭｏｄｕｌａｔｉｏｎＴｒ
ａｎｓｆｅｒＦｕｎｃｔｉｏｎ）を求め３０本／ｍｍ
でのＭＴＦ相対値（試料１０１を１００とする）で示し
た。

【０２３５】また、脱銀性の評価を行うために、白色光
を用いてウエッジ露光を行い、下記の処理工程Ａと処理
工程Ａ中の漂白工程時間のみ１／２に短縮して処理する
処理工程Ｂを施した場合の脱銀不良による残留銀量を測
定した。この残留銀量の値としては５μｇ／ｃｍ²以下
であればほとんど問題にならないレベルである。

【０２３６】処理液の組成は以下に示す。

【０２３７】《発色現像処理》（処理工程Ａ）工程処理時間処理温度補給量＊発色現像３分１５秒３８±０．３℃ ７８０ｍｌ漂白４５秒３８±２．０℃ １５０ｍｌ定着１分３０秒３８±２．０℃ ８３０ｍｌ安定６０秒３８±５．０℃ ８３０ｍｌ乾燥６０秒５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。

【０２３８】〈処理剤の調製〉（発色現像液組成）水８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレンテトラアミン５酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１．０ｌリットルに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０２３９】（発色現像補充液組成）水８００ｍｌ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３．０ｇ亜硫酸カリウム５．０ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩６．３ｇジエチレンテトラアミン５酢酸３．０ｇ水酸化カリウム２．０ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０２４０】（漂白液組成）水７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０２４１】（漂白補充液組成）水７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【０２４２】（定着液処方）水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整する。

【０２４３】（定着補充液処方）水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整する。

【０２４４】（安定液及び安定補充液処方）水９００ｍｌｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０２４５】

【表６】

【０２４６】表６から明らかなように本発明が比較に比
して高感度であり、鮮鋭性、脱銀性に優れていることが
分かる。

【０２４７】次に試料１０１，１０４を用いて屋外ポー
トレート撮影を行い、撮影済みの前記試料をコニカミニ
ラボシステムＮＰＳ−８５８ＪＴｙｐｅII（プリンタ
ー部はコニカＬＶシリーズのプリントレベルチャンネル
設定済み）を用いて、コニカカラーネガフィルム用現像
処理ＣＮＫ−４１−Ｊ１にて現像処理し、乾燥してモノ
クロネガ画像を有するフィルム試料１０１，１０４を得
た。さらにコニカカラペーパータイプＱＡＡ６にプリン
トしてセピア調のモノクロプリントを得た。

【０２４８】一連の現像、プリント作業工程において、
作業の煩雑さ、プリント仕上がりの安定性の調査を行っ
た結果、比較試料１０１はセピア調バランスのプリント
条件に調整するのに２回のためし焼きが必要であり、シ
ーンによっては微調整が必要だったのに対し、本発明の
試料１０４はコニカカラーネガフィルムＬＶシリーズと
同じ条件で達成できた。従って市中現像所における一般
ネガ−ポジシステムカラー写真の処理工程に適合し、現
像所の作業工程になんら負荷を与えることなく安定にセ
ピア調のモノクロプリントが得られることがわかった。

【０２４９】次に、試料１０４、１０５を図１に示す撮
影ユニットに装填し、屋外、室内などで撮影を行った。
撮影済みの前記試料をコニカミニラボシステムＮＰＳ−
８５８ＪＴｙｐｅII（プリンター部はコニカＬＶシリ
ーズのプリントレベルチャンネル設定済み）を用いて、
コニカカラーネガフィルム用現像処理ＣＮＫ−４１−Ｊ
１にて現像処理し、乾燥してモノクロネガ画像を有する
フィルム試料１０４，１０５を得た。さらにコニカカラ
ペーパータイプＱＡＡ６にプリントしてセピア調のモノ
クロプリントを得た。

【０２５０】試料１０５から得られたプリントは試料１
０４に比べアンダーシーンが多く、また色バランスもく
ずれていた。プリントを２０名の観察者により主観評価
を行った結果、２０名全員が試料１０４のプリントの方
が好ましいという回答であった。

【０２５１】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明による白
黒画像形成ハロゲン化銀感光材料及び感光材料を装填し
た撮影ユニットは、高感度であり、脱銀性、鮮鋭性に優
れかつセピア調のモノクロプリントが容易に作成できる
優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一例を示す撮影ユニットの斜視図を示
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 7/36 Ｇ０３Ｃ 7/36

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲ
ン化銀感光材料の総塗布銀量を金属銀に換算した量が
６．５ｇ／ｍ²以下であり、かつ白黒画像を形成するこ
とを特徴とする白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料。
【請求項２】ハロゲン化銀感光材料の特定写真感度が
２５０以上であることを特徴とする請求項１に記載の白
黒画像形成ハロゲン化銀感光材料。
【請求項３】請求項１又は２に記載の白黒画像形成ハ
ロゲン化銀感光材料を予め撮影可能な状態に充填して包
装した撮影ユニット。
【請求項４】透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲ
ン化銀感光材料の総塗布銀量を金属銀に換算した量が
５．０ｇ／ｍ²以下であるハロゲン化銀感光材料を装填
し、撮影可能な状態に包装した撮影ユニット。