JPH09319042A - ハロゲン化銀感光材料、モノクロ画像形成ハロゲン化銀感光材料、撮影ユニット及びモノクロ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ネガ−ポジシステムのカラー写真現像処理に
適合し、粒状性及び処理安定性に優れかつ印画紙へのプ
リントも容易であり、さらにセピア調のモノクロプリン
トが容易に作成できるハロゲン化銀感光材料、モノクロ
画像形成ハロゲン化銀感光材料、撮影ユニット及びモノ
クロ画像形成方法の提供。 【解決手段】 １．６当量カプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀感光材料。 ２．前記６当量カプラーが、２当量イエローカプラー、
２当量マゼンタカプラー、２当量シアンカプラーからな
り、該それぞれ２当量カプラーを同一油滴中に含有する
ことを特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料（以下、単に感光材料ともいう）、撮影ユニット及び
モノクロ画像形成方法、に関し、更に詳しくは、カラー
現像処理可能なモノクロ画像形成ハロゲン化銀感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に広く普及している写真システム
は、撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料（カラーネガフ
ィルム）をカメラに装填して撮影し、現像して得られた
いわゆるカラーネガからカラー印画紙にプリントしてポ
ジカラープリントを得るもの（ネガ−ポジシステム）で
ある。一方、反転処理型の撮影用ハロゲン化銀カラー感
光材料（カラーリバーサルフィルム）は撮影後、反転現
像するだけでポジ画像が得られるので、そのままあるい
はスライドプロジェクターによって鑑賞したり、またポ
ジカラープリントにすること（ポジ−ポジシステム）も
できるが、撮影ラチチュードが狭いために気軽な撮影に
不向きなことや、ポジカラープリントが高価であること
などから前記ネガ−ポジシステムを凌駕するに至ってい
ない。さらに最近は未露光のカラーネガフィルムを撮影
可能な状態に包装した撮影ユニット、いわゆるレンズ付
フィルムの登場によって撮影の機会が従来よりも更に増
大し、ネガ−ポジシステムをゆるぎないものにしてい
る。

【０００３】かかるカラー写真システムの普及の中で、
撮影用白黒ハロゲン化銀感光材料が静かなブームを引き
起こしている。カラー写真が氾濫する中で、白黒画像は
かえって新鮮に感じ、またその独特の描写が神秘的に感
じられることによると推定される。撮影用白黒ハロゲン
化銀感光材料はプロからアドバンストアマチュアが主な
ユーザーであったが、１９９５年４月に発売されたコニ
カ（株）の“撮りっきりコニカ白黒”によって誰でも容
易に白黒ハロゲン化銀感光材料による撮影が楽しめるよ
うになった。予想外の評判に写真業界も注目せざるをえ
ない状況になっている。

【０００４】しかしながら撮影用白黒ハロゲン化銀感光
材料は、広く普及しているネガ−ポジシステムのカラー
写真システムの現像処理とは大きく異なるために、市中
の現像所では白黒ハロゲン化銀感光材料を選別して取り
扱う煩雑さがあったり、また白黒ハロゲン化銀感光材料
のための新たな現像処理工程を設置する負荷があったり
して問題がある。

【０００５】これに対して広く普及しているネガ−ポジ
システムのカラー写真現像処理に適合する撮影用白黒画
像形成ハロゲン化銀感光材料が知られており、米国特許
２，５９２，５１４号、同４，３４８，４７４号、特公
昭６３−５９１３６号、特開昭６１−２３６５５０号等
にはブラックカプラーを用いた白黒画像形成ハロゲン化
銀感光材料が開示されている。

【０００６】また通常のハロゲン化銀カラー感光材料に
用いられるイエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーを混合して黒色色素画像を形成する技術につ
いては、米国特許２，１８１，９４４号、同２，１８
６，７３６号、同４，３６８，２５５号、同５，１４
１，８４４号、特開昭５７−５６８３８号、同５７−５
８１４７号、同５８−２１５６４５号、特開平３−１０
７１４４号、同６−２１４３５７号、同７−１９９４２
１号、特表平６−５０５５８０号等に開示されている。
しかしながらいずれも、現像処理は共通化できても印画
紙へのプリントが煩雑であるという欠点を有している。
また上記技術をカラー現像処理に通した場合カプラーの
反応性の違いによりいずれかの発色成分が他の発色成分
とのバランスを崩すために、全濃度域にわたってニュー
トラルグレイを得ることが困難であったり、現像主薬濃
度、ｐＨ、温度、コンタミ等による処理変動が生じ安定
に白黒画像を形成することは非常に困難である。さらに
白黒プリントであっても最終画像の色調としては暖かみ
がり、ノスタルジックなセピア調が好まれており、この
セピア調のモノクロプリントが容易に作成できることも
切望されている。

【０００７】一方広く普及しているハロゲン化銀カラー
感光材料において、発色性の良好な２当量カプラーは鮮
鋭性を向上させる技術の一つとして知られている。しか
しながらこのような手段を用いると鮮鋭性は向上する
が、著しく粒状性が劣化し、カブリも増大するといった
問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ネガ−ポジシステムのカラー写真現像処理に適合
し、粒状性及び処理安定性に優れかつ印画紙へのプリン
トも容易であり、さらにセピア調のモノクロプリントが
容易に作成できるハロゲン化銀感光材料、モノクロ画像
形成ハロゲン化銀感光材料、撮影ユニット及びモノクロ
画像形成方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１０】１．６当量カプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀感光材料。

【００１１】２．前記６当量カプラーが、２当量イエロ
ーカプラー、２当量マゼンタカプラー、２当量シアンカ
プラーからなり、該それぞれ２当量カプラーを同一油滴
中に含有することを特徴とする前記１に記載のハロゲン
化銀感光材料。

【００１２】３．透明支持体上の一方の側に、それぞれ
少なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真
構成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該感光
性層がパンクロマチック増感されたハロゲン化銀乳剤
と、６当量カプラーの分散物を含有する事を特徴とする
ハロゲン化銀感光材料。

【００１３】４．ハロゲン化銀がＡｇＢｒＩであること
を特徴とする前記１、２又は３に記載のハロゲン化銀感
光材料。

【００１４】５．ハロゲン化銀が平均アスペクト比が３
以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴と
する前記１、２、３又は４に記載のハロゲン化銀感光材
料。

【００１５】６．カラードカプラーを含有することを特
徴とする請求項１、２、３、４又は５に記載のハロゲン
化銀感光材料。

【００１６】７．前記１〜６の何れか１項に記載のハロ
ゲン化銀感光材料がモノクロ画像を形成することを特徴
とするモノクロ画像形成ハロゲン化銀感光材料。

【００１７】８．前記１〜７の何れか１項に記載のハロ
ゲン化銀感光材料を装填し、撮影可能な状態に包装した
撮影ユニット。

【００１８】９．前記１〜６の何れか１項に記載のハロ
ゲン化銀感光材料を露光後、発色現像液で現像処理して
モノクロ画像を得ることを特徴とするモノクロ画像形成
方法。

【００１９】以下本発明について詳しく説明する。

【００２０】本発明において６当量イエローカプラーと
は、発色色調がことなる３種類の２当量カプラーからな
り、且つ、該３種類のカプラーが同一の油滴中に存在す
ることが好ましい。

【００２１】発色色調が異なるとは、発色現像主薬の酸
化体とのカップリング反応によって形成された発色色素
の分光極大吸収波長（λｍａｘ）が、お互いに５０ｎｍ
以上、好ましくは７０ｎｍ以上異なることを示し、特に
好ましくは一般のカラー写真と同様に、イエロー色調、
マゼンタ色調、シアン色調の３種類の２当量カプラーか
らなり、該それぞれの２当量カプラーを同一油滴中に含
有することである。

【００２２】本発明に好ましく用いられる上記２当量カ
プラーは、次の一般式〔Ｉ〕で示される。

【００２３】

【化１】

【００２４】式中Ｃｐはカプラー残基を表し、＊はカプ
ラーのカップリング位を表し、Ｘは芳香族第１級アミン
発色現像主薬の酸化体とカップリングして色素が形成さ
れる時に離脱する原子、基を表す。

【００２５】Ｃｐで表されるカプラー残基において、イ
エローカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２，２９８，４４３号、同２，４０７，２１０号、同
２，８７５，０５７号、同３，０４８，１９４号、同
３，２６５，５０６号、同３，４４７，９２８号及び
“ファルブクプラーアイネ・リテラトウルヴェルジッヒ
ト・アグファ・ミッタイルング（バンドII）”｛Ｆａｒ
ｂｋｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｂｅ
ｒｓｉｅｃｈｔ Ａｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（Ｂ
ａｎｄII）｝１１２〜１２６頁（１９６１年）などに記
載されている。これらのうちアシルアセトアニリド類、
例えば、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセト
アニリド類が好ましい。

【００２６】マゼンタカプラー残基として代表的なもの
は、米国特許２，３６９，４８９号、同２，３４３，７
０３号、同２，３１１，０８２号、同２，６００，７８
８号、同２，９０８，５７３号、同３，０６２，６５３
号、同３，１５２，８９６号、同３，５１９，４２９
号、同３，７２５，０６７号、同４，５４０，６５４
号、特開昭５９−１６２５４８号、及び前記のＡｇｆａ
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（ＢａｎｄII）１２６〜１５６
頁（１９６１年）などに記載されている。これらのう
ち、ピラゾロンあるいはピラゾロアゾール（例えば、ピ
ラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾールなど）類が
好ましい。

【００２７】シアンカプラー残基として代表的なものは
米国特許２，３６７，５３１号、同２，４２３，７３０
号、同２，４７４，２９３号、同２，７７２，１６２
号、同２，８９５，８２６号、同３，００２，８３６
号、同３，０３４，８９２号、同３，０４１，２３６号
及び前記のＡｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（Ｂａｎｄ
II）１５６〜１７５頁（１９６１年）などに記載されて
いる。これらのうちフェノール類あるいはナフトール類
が好ましい。

【００２８】Ｘで表される離脱原子、基としては例えば
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、

【００２９】

【化２】

【００３０】（Ｘ₁は式中の窒素原子及び炭素原子、酸
素原子、窒素原子、イオウ原子の中から選ばれた少なく
とも１つの原子と共に５ないし６員環を形成するに要す
る原子群を表す）、アシルアミノ基、スルホンアミド基
等の１価基及びアルキレン基等の２価基などであり、２
価基の場合はＸで２量体を形成する。

【００３１】以下に具体的な例を挙げる。

【００３２】ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等の各原
子

【００３３】

【化３】

【００３４】

【化４】

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾ
リル基、テトラゾリル基、

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】２当量イエローカプラーとしては、次の一
般式〔II〕及び〔III〕で表されるものが好ましい。

【００４１】

【化９】

【００４２】一般式〔II〕，〔III〕においてＲ₁，Ｒ₂
は水素原子又は置換基を、ｋ及びｌは、１〜５を表し、
ｋ、ｌが２以上のとき各Ｒ₁及び各Ｒ₂は同一でも異なっ
ていてもよく、Ｘは一般式〔Ｉ〕のＸと同義である。

【００４３】Ｒ₁及びＲ₂で表される置換原子、置換基と
しては、例えばハロゲン原子、直接又は２価の原子もし
くは基を介して結合するアルキル、シクロアルキル、ア
リール、ヘテロ環等の各基が挙げられる。

【００４４】上記の２価の原子もしくは基としては例え
ば酸素原子、窒素原子、硫黄原子、カルボニルアミノ、
アミノカルボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニ
ル、アミノ、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカ
ルボニル、ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニ
ルアミノ、スルホニル、スルホニルオキシなどが挙げら
れる。

【００４５】又、Ｒ₁及びＲ₂で表される置換基の例とし
ての前記アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ
環は、置換基を有するものを含む。該置換基としては例
えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カルバ
モイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホン
アミド、ヘテロ環、アリールスルホニル、アルキルスル
ホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミ
ノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルなどが挙げ
られる。

【００４６】２当量イエローカプラーにおいて、Ｘとし
ては一般式〔Ｉ〕において例示したものが挙げられ、特
にアリールオキシ基、

【００４７】

【化１０】

【００４８】（Ｘ₁は前述のＸ₁と同義）が好ましい。

【００４９】又、一般式〔II〕は、Ｒ₁又はＸで２量体
以上の多量体を形成する場合を含み、一般式〔III〕は
Ｒ₁，Ｒ₂又はＸで２量体以上の多量体を形成する場合を
含む。

【００５０】２当量マゼンタカプラーとしては次の一般
式〔IV〕，〔Ｖ〕，〔VI〕，〔VII〕で表されるものが
好ましい。

【００５１】

【化１１】

【００５２】上記一般式〔IV〕〜〔VII〕においてＲ₃は
置換基を表し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｘ，ｌは一般式〔II〕，〔II
I〕のＲ₁，Ｒ₂，Ｘ，ｌと同義であり、ｌが２以上のと
き各Ｒ₂は同じでも異なってもよい。

【００５３】Ｒ₁，Ｒ₂の例としては、一般式〔III〕に
おけるＲ₁，Ｒ₂として例示したものが挙げられ、Ｒ₃と
しては例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘ
テロ環等の各基が挙げられ、これらは置換基を有するも
のを含み、該置換基の例としては一般式〔II〕における
Ｒ₁及びＲ₂の例として挙げた各基が有する置換基として
例示したものが挙げられる。

【００５４】２当量マゼンタカプラーにおいて、Ｘの例
としては一般式〔Ｉ〕で例示したものが挙げられ、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、

【００５５】

【化１２】

【００５６】（Ｘ₁は前述のＸ₁と同義）、アルキレン基
が特に好ましい。

【００５７】又、一般式〔IV〕及び〔Ｖ〕は、Ｒ₂，Ｒ₃
又はＸで、２量体以上の多量体を形成する場合を含み、
一般式〔VI〕及び〔VII〕は、Ｒ₁，Ｒ₂又はＸで２量体
以上の多量体を形成する場合を含む。

【００５８】２当量シアンカプラーとしては次の一般式
〔VIII〕，〔IX〕，〔Ｘ〕で表されるものが好ましい。

【００５９】

【化１３】

【００６０】一般式〔VIII〕，〔IX〕，〔Ｘ〕におい
て、Ｒ₂，Ｒ₃は一般式〔IV〕におけるＲ₂，Ｒ₃と同義で
あり、Ｒ₄は置換基を表し、ｍは１〜３、ｎは１又は
２、ｐは１〜５であり、ｍ、ｎ、ｐが２以上のとき、各
Ｒ₂は同じでも、異なってもよい。

【００６１】Ｒ₂，Ｒ₃としては、一般式〔IV〕において
例示したものが挙げられ、Ｒ₄としては一般式〔IV〕に
おいて、Ｒ₃として例示したものが挙げられる。２当量
シアンカプラーにおいて、Ｘの例としては一般式〔Ｉ〕
で例示したものが挙げられ、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、スルホンアミド基が特に好まし
い。

【００６２】又、一般式〔VIII〕及び〔Ｘ〕はＲ₂，Ｒ₃
又はＸで２量体以上の多量体を形成する場合を含み、一
般式〔IX〕はＲ₂，Ｒ₃，Ｒ₄又はＸで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。

【００６３】本発明に好ましく用いられる２当量カプラ
ーの具体例を以下に挙げたがこれに限定されるものでは
ない。

【００６４】

【化１４】

【００６５】

【化１５】

【００６６】

【化１６】

【００６７】

【化１７】

【００６８】

【化１８】

【００６９】

【化１９】

【００７０】

【化２０】

【００７１】

【化２１】

【００７２】

【化２２】

【００７３】

【化２３】

【００７４】

【化２４】

【００７５】

【化２５】

【００７６】

【化２６】

【００７７】

【化２７】

【００７８】

【化２８】

【００７９】

【化２９】

【００８０】

【化３０】

【００８１】

【化３１】

【００８２】

【化３２】

【００８３】

【化３３】

【００８４】

【化３４】

【００８５】

【化３５】

【００８６】

【化３６】

【００８７】

【化３７】

【００８８】

【化３８】

【００８９】

【化３９】

【００９０】

【化４０】

【００９１】

【化４１】

【００９２】

【化４２】

【００９３】

【化４３】

【００９４】

【化４４】

【００９５】

【化４５】

【００９６】

【化４６】

【００９７】

【化４７】

【００９８】本発明において、２当量イエローカプラー
の添加量は好ましくは５×１０^-5〜２×１０^-3モル／ｍ
²であり、より好ましくは１×１０^-4〜２×１０^-3モル
／ｍ²であり、特に２×１０^-4〜２×１０^-3モル／ｍ²が
好ましく、２当量マゼンタカプラーの添加量は、好まし
くは２×１０^-5〜１×１０^-3モル／ｍ²であり、より好
ましくは５×１０^-5〜１×１０^-3モル／ｍ²であり、特
に１×１０^-4〜１×１０^-3モル／ｍ²が好ましく、２当
量シアンカプラーの添加量は、好ましくは５×１０^-5〜
２×１０^-3モル／ｍ²であり、より好ましくは１×１０
^-4〜２×１０^-3モル／ｍ²であり、特に２×１０^-4〜２
×１０^-3モル／ｍ²が好ましい。

【００９９】本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤中に
添加するにはカプラーを高沸点溶媒中に必要に応じて低
沸点溶媒と共に溶解し界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合して、高速回転ミキサー、コロイドミル、超音波
分散機、毛細管式乳化装置等により乳化分散する。この
際用いる高沸点溶媒としてはカルボン酸エステル類、リ
ン酸エステル類、カルボン酸アミド類、エーテル類、置
換された炭化水素類などがあり、具体的には、ジ−ｎ−
ブチルフタール酸エステル、ジイソオクチルフタール酸
エステル、ジメトオキシエチルフタール酸エステル、ジ
−ｎ−ブチルアジピン酸エステル、ジイソオクチルアジ
ピン酸エステル、トリ−ｎ−ブチルクエン酸エステル、
ブチルラウリン酸エステル、ジ−ｎ−セバシン酸エステ
ル、トリクレジルリン酸エステル、トリ−ｎ−ブチルリ
ン酸エステル、トリイソオクチルリン酸エステル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルカプリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルパル
ミチン酸アミド、ｎ−ブチルペンタデシルフェニルエー
テル、エチル−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
エーテル、コハク酸ジオクチルエステル、マレイン酸ジ
オクチルエステルなどがある。また低沸点溶媒としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、プロピオン
酸ブチル等がある。

【０１００】本発明においては、透明支持体の一方の側
にそれぞれ少なくとも感光性層及び非感光性層からなる
写真構成層を有し、該感光性層がパンクロマチック増感
されたハロゲン化銀乳剤とは、可視域すなわち青光、緑
光、赤光すべてに感度を有するハロゲン化銀乳剤であ
る。これは青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化
銀乳剤、赤感性ハロゲン化銀乳剤をある比率で混合して
もよいし、一つのハロゲン化銀乳剤に対して青感性増感
色素、緑感性増感色素、赤感性増感色素を添加して青
光、緑光、赤光すべてに感度を有するハロゲン化銀乳剤
としてもよい。且つ、上記感光性層は前記した６当量カ
プラーの分散物を含有する。

【０１０１】本発明のハロゲン化銀感光材料に含有され
るハロゲン化銀粒子はハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン化銀組成に特に制限はないが、沃臭化銀粒子の場合
には、コア／シェル構造を有することが好ましい。コア
相の沃化銀含有率は１０ｍｏｌ％以上であることが好ま
しく、２０ｍｏｌ％以上が更に好ましい。また、最外部
のシェル層の沃化銀含有率は１０ｍｏｌ％以下であるこ
とが好ましく、５ｍｏｌ％以下が更に好ましい。この様
なハロゲン化銀粒子の組成を分析する方法としては、例
えば特開平４−１４２５３１号に記載の方法を参考にで
きる。

【０１０２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は粒
子間の沃化銀含有率がより均一になっていることが好ま
しい。

【０１０３】写真業界で一般的に用いられるＸＭＡ法に
よって個々のハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測
定したとき、測定値の相対標準偏差が２０％以下である
ことが好ましい。更に好ましくは、１５％以下、最も好
ましくは５％以上〜１２％以下である。

【０１０４】ここに相対標準偏差とは、例えば少なくと
も１００個のハロゲン化銀乳剤の沃化銀含有率を測定し
た際の沃化銀含有率の標準偏差をそのときの平均沃化銀
含有率で除した値×１００である。

【０１０５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
単分散性のハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。

【０１０６】本発明において、単分散性のハロゲン化銀
乳剤とは、平均粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に
含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０
％以上であるものが好ましく、より好ましくは８０％以
上、更に好ましくは９０％以上１００％以下である。

【０１０７】ここに平均粒径ｄは、粒径ｄｉを有する粒
子の頻度ｎｉとｄｉ³との積ｎｉ×ｄｉ³が最大になると
きの粒径ｄｉと定義する（有効数字３桁、最小数字は４
捨５入とする）。

【０１０８】ここでいう粒径とは、粒子の投影像を同面
積の円像に換算したときの直径である。粒径は、例えば
前記粒子を電子顕微鏡で１万倍乃至５万倍に拡大して投
影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を測
定することによって得ることができる（測定粒子個数は
無差別に１００個以上あることとする）。

【０１０９】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、 （粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％） によって定義した分布の広さが２０％以下のものであ
り、更に好ましくは５％以上１５％以下のものである。

【０１１０】ここに粒径測定方法は前記の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。

【０１１１】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の平均粒径は０．
１〜１０．０μｍであることが好ましく、更に好ましく
は０．２〜５．０μｍ、最も好ましくは０．３〜３．０
μｍである。

【０１１２】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
が平均アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子を
含有することが好ましく、該平均アスペクト比は４以上
２０以下がより好ましい。

【０１１３】本発明でいう平均アスペクト比は乳剤粒子
の平均直径と平均厚みの比として求められるものであ
り、その具体的な定義及び測定法は、特開昭６３−１０
６７４６号、同６３−３１６８４７号、特開平２−１９
３１３８号において開示されたものと同様である。

【０１１４】又、上記ハロゲン化銀はＡｇＢｒＩである
ことが好ましい。

【０１１５】本発明によるハロゲン化銀乳剤はハロゲン
化銀粒子を生成、成長させる液相中のｐＡｇとｐＨ、温
度と撹拌等を所定のパターンに制御すること、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムなどのハロゲン化
物、硝酸銀の添加を制御する、ダブルジェット法による
乳剤製造装置により製造される。又、本発明においては
実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子（好ましくは平均
径が０．０１〜０．２μｍの微粒子乳剤）を、保護層、
中間層等に用いることによって効を奏する。特に感光材
料の総塗布銀量に対する非感光性ハロゲン化銀の割合
が、９％以上１５％以下であることが好ましい。

【０１１６】実質的に非感光性とは感光性乳剤層に存在
する最低感度の粒子の１／５０以下の感度を言う。

【０１１７】本発明において広い露光ラチチュードを得
るために同一構成層内に粒径、或いはハロゲン化物組成
の異なるハロゲン化銀乳剤を任意の割合で混合使用する
ことができる。

【０１１８】混合使用される粒径の異なるハロゲン化銀
粒子としては、平均粒径が０．２〜２．０μｍの最大平
均粒径を有するハロゲン化銀粒子と平均粒径が０．０５
〜１．０μｍの最小平均粒径を有するハロゲン化銀粒子
の組み合わせが好ましく、更に中間の平均粒径を有する
ハロゲン化銀粒子を１種以上組み合わせてもよい。又、
最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最小平
均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４０倍
であることが好ましい。

【０１１９】本発明においてはハロゲン化銀感光材料、
モノクロ画像形成ハロゲン化銀感光材料が、カラードカ
プラーを含有することが好ましい。カラードカプラーは
カラー写真分野では周知のものであり、未反応の状態で
も色相を有し、発色現像主薬とのカップリング反応によ
ってイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の色素画
像を形成してもよいし、無色になってもよい。一般的に
は未反応の色相と発色後の色相が異なるものを言う。

【０１２０】本発明において好ましいカラードカプラー
は、イエローカラードマゼンタカプラー、マゼンタカラ
ードシアンカプラー、イエローカラードシアンカプラー
から選ばれる少なくとも一つである。以下に具体的に述
べる。

【０１２１】本発明においてイエローカラードマゼンタ
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００ｎｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族
第１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が５１０ｎｍから５８０ｎｍの
間のマゼンタ色素を形成するマゼンタカプラーを言う。

【０１２２】本発明の好ましいイエローカラードマゼン
タカプラーは下記一般式（１）で表される。

【０１２３】一般式（１） Ｃ_P−Ｎ＝Ｎ−Ｒ₁ 式中、Ｃ_Pはアゾ基が活性部位に結合しているマゼンタ
カプラー残基を表し、Ｒ₁は置換又は非置換のアリール
基を表す。

【０１２４】Ｃ_Pで表されるマゼンタカプラー残基とし
ては、５−ピラゾロンマゼンタカプラー及びピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーから導かれるカプラー残
基が好ましく、特に好ましくは下記一般式（２）で表さ
れる残基である。

【０１２５】

【化４８】

【０１２６】式中、Ｒ₂は置換又は非置換のアリール基
を表し、Ｒ₃はアシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基又はカルバモイル基を表し、これらは置換基を有して
もよい。

【０１２７】Ｒ₂で表されるアリール基として好ましく
はフェニル基である。アリール基の置換基としては、ハ
ロゲン原子、アルキル基（メチル基、エチル基等）、ア
ルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオ
キシ基（フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等）、ア
シルアミノ基（ベンズアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド基等）、スルホニル
アミノ基（ベンゼンスルホンアミド基、ｎ−ヘキサデカ
ンスルホンアミド基等）、スルファモイル基（メチルス
ルファモイル基、フェニルスルファモイル基等）、カル
バモイル基（ｎ−ブチルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル基等）、スルホニル基（メチルスルホニル基、
ｎ−ドデシルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基
等）、アシルオキシ基、エステル基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。

【０１２８】Ｒ₂の具体例としては、フェニル、２，
４，６−トリクロルフェニル、ペンタクロルフェニル、
ペンタフルオロフェニル、２，４，６−トリメチルフェ
ニル、２−クロル−４，６−ジメチルフェニル、２，６
−ジクロル−４−メチルフェニル、２，４−ジクロル−
６−メチルフェニル、２，４−ジクロル−６−メトキシ
フェニル、２，６−ジクロル−４−メトキシフェニル、
２，６−ジクロル−４−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）アセトアミド〕フェニル等の各基が挙げ
られる。

【０１２９】Ｒ₃で表されるアシルアミノ基としては、
ピバロイルアミノ、ｎ−テトラデカンアミド、α−（３
−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド、３−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕
ベンズアミド、ベンズアミド、３−アセトアミドベンズ
アミド、３−（３−ｎ−ドデシルサクシンイミド）ベン
ズアミド、３−（４−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスル
ホンアミド）ベンズアミド等の基が挙げられる。

【０１３０】Ｒ₃で表されるアニリノ基としては、アニ
リノ、２−クロルアニリノ、２，４−ジクロルアニリ
ノ、２，４−ジクロル−５−メトキシアニリノ、４−シ
アノアニリノ、２−クロル−５−〔α−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アニリノ、２−
クロル−５−（３−オクタデセニルサクシンイミド）ア
ニリノ、２−クロル−５−ｎ−テトラデカンアミドアニ
リノ、２−クロル−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド〕アニリ
ノ、２−クロル−５−ｎ−ヘキサデカンスルホンアミド
アニリノ等の基が挙げられる。

【０１３１】Ｒ₃で表されるウレイド基としては、メチ
ルウレイド、フェニルウレイド、３−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニルウ
レイド等の基が挙げられる。

【０１３２】Ｒ₃で表されるカルバモイル基としては、
ｎ−テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ル、３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
アセトアミド〕フェニルカルバモイル等の基が挙げられ
る。

【０１３３】Ｒ₁で表されるアリール基としては、フェ
ニル基又はナフチル基が好ましい。

【０１３４】Ｒ₁で表されるアリール基の置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基等が
挙げられ、特に好ましい置換基はアルキル基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アシルアミノ基である。

【０１３５】以下に一般式（１）で表されるイエローカ
ラードマゼンタカプラーの具体例を挙げるがこれらに限
定されるものではない。

【０１３６】

【化４９】

【０１３７】

【化５０】

【０１３８】

【化５１】

【０１３９】

【化５２】

【０１４０】

【化５３】

【０１４１】

【化５４】

【０１４２】

【化５５】

【０１４３】

【化５６】

【０１４４】これらのイエローカラードマゼンタカプラ
ーは、特開昭４９−１２３６２５号、同４９−１３１４
４８号、同５２−４２１２１号、同５２−１０２７２３
号、同５４−５２５３２号、同５８−１７２６４７号、
米国特許第２，７６３，５５２号、同２，８０１，１７
１号、同３，５１９，４２９号等に記載の方法を参照し
て合成することができる。

【０１４５】本発明に好ましく用いられるイエローカラ
ードマゼンタカプラーは任意の層に添加できるが、感光
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に添加されるの
が好ましく、添加量は、添加層のハロゲン化銀１モル当
たり０．００１〜０．１モル程度、好ましくは０．００
５〜０．０５モル、更には０．０１〜０．０３である。

【０１４６】本発明においてマゼンタカラードシアンカ
プラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極大
を５００ｎｍから６００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第
１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収
領域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの間
のシアン色素を形成するシアンカプラーを言う。

【０１４７】本発明の好ましいマゼンタカラードシアン
カプラーは下記一般式（３）で表される化合物である。

【０１４８】

【化５７】

【０１４９】式中、ＣＯＵＰはシアンカプラー残基を表
し、Ｊは２価の連結基を、ｍは０又は１を、Ｒ₅はアリ
ール基を表す。

【０１５０】ＣＯＵＰで表されるシアンカプラー残基と
しては、フェノール型カプラー残基並びにナフトール型
カプラー残基が挙げられ、好ましくはナフトール型カプ
ラー残基である。

【０１５１】Ｊで表される２価の連結基としては、下記
一般式（４）で表されるものが好ましい。

【０１５２】

【化５８】

【０１５３】Ｒ₆は炭素数１〜４のアルキレン基又はア
リーレン基を表し、Ｒ₇は炭素数１〜４のアルキレン基
を表し、Ｒ₆及びＲ₇のアルキレン基は、アルキル基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基により置換されて
もよい。

【０１５４】Ｚは−Ｃ（Ｒ₉）（Ｒ₁₀）−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂−、−
ＯＣＯ−を表し、Ｒ₉，Ｒ₁₀は各々アルキル基、アリー
ル基を表す。

【０１５５】Ｒ₈はアルキル基、アリール基、複素環
基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基又
はスルファモイル基を表す。

【０１５６】ｐは０又は正の整数を表し、ｑは０又は１
を表し、ｒは１〜４の整数を表す。ｐが２以上の時、Ｒ
₆及びＺは同じであっても異なってもよい。ｒが２以上
の時、Ｒ₈は同じであっても異なってもよい。

【０１５７】Ｒ₅で表されるアリール基は、ｍ＝０の時
はフェニル基並びにナフチル基が好ましい。このフェニ
ル基及びナフチル基は置換原子、置換基を有してもよ
く、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基等を置換基として挙げるこ
とができる。

【０１５８】ｍ＝１の時、Ｒ₅で表されるアリール基は
下記一般式（５）で表されるナフトール基が好ましい。

【０１５９】

【化５９】

【０１６０】式中、Ｒ₁₁は炭素数１〜４の直鎖又は分岐
のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル等の各基）を表
し、Ｍは写真的に不活性なカチオンで、例えば水素原
子、ナトリウム原子やカリウム原子の様なアルカリ金属
のカチオン、アンモニウム、メチルアンモニウム、エチ
ルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルア
ンモニウム、エタノールアンモニウム、ジエタノールア
ンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム、アニリニウ
ム、トルイジニウム、ｐ−ニトロアニリニウム、アニン
ジウム等を表す。

【０１６１】以下に一般式（３）で表されるマゼンタカ
ラードシアンカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

【０１６２】

【化６０】

【０１６３】

【化６１】

【０１６４】

【化６２】

【０１６５】

【化６３】

【０１６６】

【化６４】

【０１６７】これらの化合物は、特開昭５０−１２３３
４１号、同５５−６５９５７号、同５６−９４３４７
号、特公昭４２−１１３０４号、同４４−３２４６１
号、同４８−１７８９９号、同５３−３４７３３号、米
国特許第３，０３４，８９２号、英国特許第１，０８
４，４８０号等に記載の方法を参照して合成することが
できる。

【０１６８】本発明に好ましく用いられるマゼンタカラ
ードシアンカプラーは任意の層に添加できるが、感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に添加するのが好
ましい。添加量としては、添加層中のハロゲン化銀１モ
ル当たり、０．００１〜０．１モル程度、好ましくは
０．００２〜０．０５モル、更には０．００５〜０．０
３モルである。

【０１６９】本発明において、イエローカラードシアン
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００ｎｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族
第１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの
間のシアン色素を形成するシアンカプラーであり、例え
ば特開平４−４４４号第８頁〜第２６頁に記載されたも
のをいう。

【０１７０】本発明の好ましいイエローカラードシアン
カプラーとしては下記一般式（６）〜（８）で示され、
芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反
応により、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリジン−５
−イルアゾ基、水溶性のピラゾリドン−４−イルアゾ
基、水溶性の２−アシルアミノフェニルアゾ基又は水溶
性の２−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残
基を放出可能なシアンカプラーが好ましい。

【０１７１】

【化６５】

【０１７２】一般式（６）〜（８）においてＣｐはシア
ンカプラー残基（Ｔｉｍｅはそのカップリング位に結合
している）を、Ｔｉｍｅはタイミング基を、ｋは０又は
１の整数を、ＸはＮ，Ｏ又はＳを含みそれらにより（Ｔ
ｉｍｅ）_kと結合しＡとを結合する２価の連結基を表わ
し、Ａはアリーレン基又は２価の複素環を表わす。

【０１７３】一般式（６）において、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は独
立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基又はアルキルスルホニル基、Ｒ
₁₃は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基又は複素環基をそれぞれ表わす。ただしＴｉｍｅ，
Ｘ，Ａ，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂又はＲ₁₃のうち少なくとも一つは水
溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
アミノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒド
ロキシスルホニルオキシ）を含むものとする。

【０１７４】一般式（７）においてＲ₁₄はアシル基又は
スルホニル基を、Ｒ₁₅は置換可能な基を、ｊは０〜４の
整数を表わす。ｊが２以上の整数のときＲ₁₅は同じであ
っても異なってもよい。但しＴｉｍｅ，Ｘ，Ａ，Ｒ₁₄又
はＲ₁₅のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウ
ミル）を含むものとする。

【０１７５】一般式（８）においてＲ₁₆は水素原子、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアル
キルオキシ基、アリールオキシ基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、またはアルキルスルホニルを、Ｒ₁₇は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基をそれぞれ表わす。但しＴｉｍｅ，Ｘ，Ａ，Ｒ
₁₆のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロキシ
ル、カルバモイル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒ
ドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウミル）
を含むものとする。又、ＺはＯ又はＮＨを表わす。

【０１７６】次にイエローカラードシアンカプラーの具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【０１７７】

【化６６】

【０１７８】

【化６７】

【０１７９】

【化６８】

【０１８０】

【化６９】

【０１８１】

【化７０】

【０１８２】

【化７１】

【０１８３】

【化７２】

【０１８４】これらイエローカラードシアンカプラー
は、特公昭６１−５２８２７号、米国特許第３，７６
３，１７０号、同４，００４，９２９号、特開昭６１−
７２２４４号、同６１−２７３５４３号、特開平４−４
４４号、同４−１５１６５５号等に記載の方法を参照し
て合成することができる。

【０１８５】本発明に好ましく用いられるイエローカラ
ードシアンカプラーは任意の層に添加できるが、感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に添加するのが好
ましい。添加量としては、添加層中のハロゲン化銀１モ
ル当たり、０．００１〜０．１モル程度、好ましくは
０．００２〜０．０５モル、更には０．００５〜０．０
３モルである。

【０１８６】本発明において、６当量カラードカプラー
を含有するハロゲン化銀感光材料は、露光後、発色現像
液で処理する工程を有する一般的なカラー現像処理によ
ってモノクロ画像を形成することができる。

【０１８７】カラー現像処理としては、市中において広
く実施されているイーストマンコダック社製Ｃ−４１処
理や、コニカ（株）製ＣＮＫ−４処理、富士フイルム
（株）製ＣＮ−１６処理が好ましい。

【０１８８】本発明においては、カラー現像処理済の本
発明のモノクロ画像ネガフィルムから、白黒印画紙やカ
ラー印画紙にプリントして、モノクロ画像を得ることが
できるが、特にカラー印画紙にプリントしてセピア調の
モノクロ画像プリントを得ることが好ましい。

【０１８９】セピア色とは一般には、ごく暗い黄色であ
って、ＪＩＳ Ｚ ８７２１（三属性による色の表示方
法）において、１０ＹＲ ２．５／２と記載されてい
る。またＪＩＳ Ｚ ８７０１（ＸＹＺ表色系及びＸ１
０Ｙ１０Ｚ１０表色系による色の表示方法）において
は、黄から黄赤に属する色である。これらについては
「色彩科学事典」（日本色彩学会編）等に記載がある。
また「色の名前ポケット図鑑」（福田邦夫、主婦の友
社）にはオフセット印刷での網点密度Ｃ６０，Ｍ７４，
Ｙ８５，Ｂ５７で表示され、代表色が示されている。

【０１９０】本発明においてはＬ＊ａ＊ｂ＊座標系にお
いて、以下を満足する領域をセピア調と定義する。ｂ＊
≧ａ＊かつｂ≦３．５ａ＊かつ６０≦Ｌ＊≦９０かつ５
≦ｃ＊。

【０１９１】本発明においては、未露光のハロゲン化銀
感光材料、モノクロ画像形成ハロゲン化銀感光材料を、
撮影可能な状態に包装した撮影ユニットであり、撮影ユ
ニット本体としては、カラーフィルム用の撮影ユニット
となんら変更する必要はなく、公知の技術を適用でき
る。図１に本発明の一例を示す撮影ユニットを示す。

【０１９２】本発明に用いられる他のハロゲン化銀乳剤
は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤと標記する）
３０８１１９に記載されているものを用いることができ
る。

【０１９３】以下に記載箇所を示す。

【０１９４】 項 目 ＲＤ３０８１１９ ヨード組織 ９９３Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項 及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９４ Ｅ項 双晶 ９９４ Ｅ項 エピタキシャル ９９４ Ｅ項 ハロゲン組成 一様 ９９３Ｉ−Ｂ項 一様でない ９９３Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４Ｉ−Ｃ項 ハロゲン 置換 ９９４Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９５Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５Ｉ−Ｇ項 内面 ９９５Ｉ−Ｇ項 適用感材 ネガ ９９５Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） ９９５Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合して用いる ９９５Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５II−Ａ項 本発明においてハロゲン化銀乳剤は物理熟成、本発明に
よる化学熟成、分光増感を行った乳剤を使用する。この
ような工程で使用される添加剤としてはＲＤ１７６４
３、同１８７１６、同３０８１１９に記載されている。
以下に記載箇所を示す。

【０１９５】 項 目 RD308119 RD17643 RD18716 分光増感剤 996 IV A.A−J 23−24 648−9 強色増感剤 996 IV A−E,J 23−24 648−9 カブリ防止剤 998 VI 24−25 649 安定剤 998 VI 24−25 649 色濁り防止剤 1002 VII−Ｉ項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−Ｊ項 25 増白剤 998 Ｖ 24 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 Ｘ 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 １００７ ＸＶＩ 現像剤（感光材料中に含有）１０１１ ＸＸ−Ｂ項 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は前記ＲＤに記載されている。以下に関連ある記
載箇所を示す。

【０１９６】 項目 RD308119 RD17643 RD18716 カラードカプラー 1002 VII−Ｇ項 VII Ｇ項 ＤＩＲカプラー 1001 VII−Ｆ項 VII Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002 VII−Ｆ項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ XIVに記
載されている分散法などにより、添加することができ
る。本発明においては前述ＲＤ１７６４３、２８頁、Ｒ
Ｄ１８７１６、６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のXI
Xに記載されている支持体を使用することができる。

【０１９７】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１９８】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【０１９９】本発明は、一般用若しくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【０２００】本発明の感光材料には例えば、写真感光材
料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写真
感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリン
ト枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミン
グ枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例え
ば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。

【０２０１】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【０２０２】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれらに限定されない。

【０２０３】なお以下においては特に断りの無い限り、
塗布量はｇ／ｍ²で、ハロゲン化銀は金属銀に換算し
て、増感色素はハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示
す。

【０２０４】実施例１ 下引き層を施した厚さ１２２μｍの透明トリアセチルセ
ルロース支持体上に下記に示すような組成の各層を順次
支持体側から形成して多層ハロゲン化銀感光材料試料１
０１を作成した。

【０２０５】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２１ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ カラードカプラー（ＹＣＭ−１） ０．２０ カラードカプラー（ＹＣＣ−１） ０．０４ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度乳剤層沃臭化銀乳剤Ａ（０．４０μ、ＡｇＩ ４モル％） ０．９８ 増感色素（ＳＤ−１） ２．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．７×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２６ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２１ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３２ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７２ ゼラチン ２．１０ 第４層：中感度乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｂ（０．６０μ、ＡｇＩ ７モル％） １．５０ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．３×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２０ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１６ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２４ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．５５ ゼラチン ２．２０ 第５層：高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｃ（０．７５μ、ＡｇＩ ８モル％） １．５５ 増感色素（ＳＤ−１） １．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１２ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０８ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．１６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３３ ゼラチン １．６０ 第６層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、ＡｇＩ ３モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第７層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ なお上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−２、
ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定
剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリドン
（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ−
１を添加した。

【０２０６】尚、Ｏｉｌ−１はジオクチルフタレート、
Ｏｉｌ−２はジブチルフタレートである。

【０２０７】

【化７３】

【０２０８】

【化７４】

【０２０９】

【化７５】

【０２１０】

【化７６】

【０２１１】

【化７７】

【０２１２】

【化７８】

【０２１３】以上のように作成した試料１０１〜１０６
について、５４００Ｋ光源を用いウエッジ露光を行い、
下記処理工程に従って現像処理を行った。

【０２１４】 《発色現像処理》 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補給量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。

【０２１５】 〈処理剤の調製〉 （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０ｌリットルに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用い てｐＨ１０．０６に調整する。

【０２１６】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．１８に調整する。

【０２１７】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。

【０２１８】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。

【０２１９】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に 調整する。

【０２２０】 （定着補充液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に 調整する。

【０２２１】 （安定液及び安定補充液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％
硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。各試料の感度は緑
色濃度がカブリ＋０．１５の光学濃度を与える露光量の
逆数で表し、試料１０１の値を１００としたときの相対
値で表１に示した。さらにマゼンタ色像の粒状性につい
てＲＭＳ粒状度で評価した。ＲＭＳ粒状度は緑色濃度の
カブリ＋０．３及び＋１．０の部分を開口走査面積１８
００μｍ２（スリット幅１０μｍ、スリット長１８０μ
ｍ）のマイクロデンシトメターで走査し、濃度測定サン
プリング数１０００以上の濃度値の変動の標準偏差の１
０００倍値を求め、試料１０１を１００とした時の相対
値で表１に示した。数値が小さいほど粒状性は良好であ
る事を示す。

【０２２２】処理安定性については基準現像に対して活
性・不活性の濃度変動幅をＢＧＲそれぞれ求め、表１に
はＢ／Ｇ、Ｒ／Ｇとして示した。これにより、Ｂに対し
てＧが、Ｒに対してＧがどのように変動するかがわか
り、１．０に近いほど変動がＢＧＲ近似であり、処理変
動に対して安定であると言える。活性、不活性発色現像
液は発色現像液組成における４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の量を基
準処方に対して±２０％の添加量で作製したものを活
性、不活性・不活性のモデル液とした。このレベルは市
中のラボのバラツキをモデルとしたもの一つである。

【０２２３】

【表１】

【０２２４】表１から明らかなように本発明のカプラー
構成にすることにより、特に中濃度域の粒状性に優れ、
処理変動に対するＢＧＲのバランスが崩れず安定である
ことがわかる。

【０２２５】次に試料１０１，１０４を用いて屋外ポー
トレート撮影を行い、撮影済みの前記試料をコニカミニ
ラボシステムＮＰＳ−８５８Ｊ ＴｙｐｅII（プリンタ
ー部はコニカＬＶシリーズのプリントレベルチャンネル
設定済み）を用いて、コニカカラーネガフィルム用現像
処理ＣＮＫ−４１−Ｊ１にて現像処理し、乾燥してモノ
クロネガ画像を有するフィルム試料１０１，１０４を得
た。さらにコニカカラペーパータイプＱＡＡ５にプリン
トしてセピア調のモノクロプリントを得た。

【０２２６】一連の現像、プリント作業工程において、
作業の煩雑さ、プリント仕上がりの安定性の調査を行っ
た結果、比較試料１０１はセピア調バランスのプリント
条件に調整するのに２回のためし焼きが必要であり、シ
ーンによっては微調整が必要だったのに対し、本発明の
試料１０４はコニカカラーネガフィルムＬＶシリーズと
同じ条件で達成できた。従って市中現像所における一般
ネガ−ポジシステムカラー写真の処理工程に適合し、現
像所の作業工程になんら負荷を与えることなく安定にセ
ピア調のモノクロプリントが得られることがわかった。

【０２２７】実施例２ 実施例１の試料Ｎｏ．１０４に対して第３，４，５層の
シアンカプラーを比較化合物（Ｃ−２）に変更したもの
を試料Ｎｏ．１０７、第３，４，５層のイエローカプラ
ーを比較化合物（Ｙ−２）に変更したものを試料Ｎｏ．
１０８として実施例１と同様な処理安定性を評価した。

【０２２８】

【化７９】

【０２２９】

【表２】

【０２３０】表２から明らかなように、本発明のカプラ
ーの構成にすることにより処理変動に対するＢＧＲバラ
ンスが崩れず安定であることが分かる。

【０２３１】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀感光材料、モノクロ画像形成ハロゲン化銀感
光材料、撮影ユニット及びモノクロ画像形成方法は、ネ
ガ−ポジシステムのカラー写真現像処理に適合し、粒状
性及び処理安定性に優れかつ印画紙へのプリントも容易
であり、さらにセピア調のモノクロプリントが容易に作
成できる優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一例を示す撮影ユニットの斜視図を示
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 5/00 Ｇ０３Ｃ 5/00 Ｚ 7/333 7/333 7/407 7/407

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ６当量カプラーを含有することを特徴と
   するハロゲン化銀感光材料。
2. 【請求項２】 前記６当量カプラーが、２当量イエロー
   カプラー、２当量マゼンタカプラー、２当量シアンカプ
   ラーからなり、該それぞれ２当量カプラーを同一油滴中
   に含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
   化銀感光材料。
3. 【請求項３】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
   なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
   成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該感光性
   層がパンクロマチック増感されたハロゲン化銀乳剤と、
   ６当量カプラーの分散物を含有する事を特徴とするハロ
   ゲン化銀感光材料。
4. 【請求項４】 ハロゲン化銀がＡｇＢｒＩであることを
   特徴とする請求項１、２又は３に記載のハロゲン化銀感
   光材料。
5. 【請求項５】 ハロゲン化銀が平均アスペクト比が３以
   上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とす
   る請求項１、２、３又は４に記載のハロゲン化銀感光材
   料。
6. 【請求項６】 カラードカプラーを含有することを特徴
   とする請求項１、２、３、４又は５に記載のハロゲン化
   銀感光材料。
7. 【請求項７】 請求項１〜６の何れか１項に記載のハロ
   ゲン化銀感光材料がモノクロ画像を形成することを特徴
   とするモノクロ画像形成ハロゲン化銀感光材料。
8. 【請求項８】 請求項１〜７の何れか１項に記載のハロ
   ゲン化銀感光材料を装填し、撮影可能な状態に包装した
   撮影ユニット。
9. 【請求項９】 請求項１〜７の何れか１項に記載のハロ
   ゲン化銀感光材料を露光後、発色現像液で現像処理して
   モノクロ画像を得ることを特徴とするモノクロ画像形成
   方法。