JPH10197975A - 白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料及び撮影ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ネガ−ポジ方式のカラー写真システムの現像
処理に適合し、かつ印画紙へのプリントも容易であり、
かつレンズの収差による画質への影響が少ない白黒画像
形成ハロゲン化銀感光材料の提供。 【解決手段】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該感光性
層が４００ｎｍから５００ｎｍの間にのみ分光感度を有
するハロゲン化銀乳剤を含有し、カラー発色現像処理に
より白黒画像を形成することを特徴とする白黒画像形成
ハロゲン化銀感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は白黒画像形成ハロゲ
ン化銀感光材料（以下、単に感光材料ともいう）及び撮
影ユニットに関し、更に詳しくは、カラー現像処理可能
な白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料及び撮影ユニット
に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に広く普及している写真システム
は、撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料（カラーネガフ
ィルム）をカメラに装填して撮影し、現像して得られた
所謂カラーネガからカラー印画紙にプリントしてポジカ
ラープリントを得るもの（ネガ−ポジ方式）である。一
方、反転処理型の撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料
（カラーリバーサルフィルム）は撮影後、反転現像する
だけでポジ像が得られるので、そのまま或いはスライド
プロジェクターによって鑑賞したり、またポジカラープ
リントにすること（ポジ−ポジ方式）もできるが、撮影
ラチチュードが狭いので気軽な撮影には不向きであるこ
とや、ポジカラープリントが高価であること等から前記
ネガ−ポジ方式を陵駕するに至っていない。更に最近
は、未露光のカラーネガフィルムを撮影可能な状態に包
装した撮影ユニット、所謂レンズ付フィルムの登場によ
って撮影の機会が更に増大し、ネガ−ポジ方式をゆるぎ
ないものにしている。

【０００３】かかるカラー写真システムの普及のなか
で、撮影用白黒ハロゲン化銀感光材料が静かなブームを
引き起こしている。カラー写真が氾濫するなかで、白黒
画像はかえって新鮮に感じられ、又その独特の描写が神
秘的に感じられることによると推定される。撮影用白黒
ハロゲン化銀感光材料はプロからアドバンストアマチュ
アが主なユーザーであったが、１９９５年４月に発売さ
れたコニカ（株）の“撮りっきりコニカ白黒”によって
誰でも容易に白黒ハロゲン化銀感光材料による撮影が楽
しめるようになった。予想外の評判に写真業界も注目せ
ざるを得ない状況になっている。

【０００４】しかしながら撮影用白黒ハロゲン化銀感光
材料は、広く普及しているネガ−ポジ方式のカラー写真
システムの現像処理とは大きく異なるために、市中の現
像所では白黒ハロゲン化銀感光材料を選別して取り扱う
煩雑さがあったり、また白黒ハロゲン化銀感光材料のた
めの新たな現像処理工程を設置する負荷があったりして
問題がある。

【０００５】これに対して、広く普及しているネガ−ポ
ジ方式のカラー写真システムの現像処理に適合する撮影
用白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料が知られており、
米国特許第２，５９２，５１４号、同４，３４８，４７
４号、特公昭６３−５９１３６号、特開昭６１−２３６
５５０号等にはブラックカプラーを用いた白黒画像形成
ハロゲン化銀感光材料が開示されている。

【０００６】また通常のハロゲン化銀カラー感光材料に
用いられるイエロー、マゼンタ、シアンカプラーを混合
して黒色色素画像を形成する技術については、米国特許
第２，１８１，９４４号、同２，１８６，７３６号、同
４，３６８，２５５号、同５，１４１，８４４号、特開
昭５７−５６８３８号、同５７−５８１４７号、同５８
−２１５６４５号、特開平３−１０７１４４号、同６−
２１４３５７号、同７−１９９４２１号、特表平６−５
０５５８０号等に示されている。しかしながらいずれ
も、現像処理は共通化できても印画紙へのプリントが煩
雑であるという欠点を有している。

【０００７】白黒感光材料においては、カラー感光材料
とは異なり色情報が無いため、より画質が重要視され
る。通常カメラレンズ、特にレンズ付きフィルムの様な
簡易型プラスチックレンズで撮影した場合、レンズ収差
により長波長光（緑，赤色光）の屈折が起きる。これに
より撮影された画像周辺部にボケが生じ、画質の面で好
ましくない。これを解消するには、できるだけ収差の小
さいレンズを用いることが不可欠であるが、製造上高価
なものとなり、レンズ付きフィルムの様な低コストが求
められるものに対しては良い手段とはいえない。

【０００８】また白黒感光材料がブームになる中で、ユ
ーザーはこれまでの白黒プリントだけでは飽き足らず、
ノスタルジックで暖かみのあるセピア調プリントが好ま
れるなど、より付加価値のあるものが求められている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、ネガ−ポジ方式のカラー写真システムの現像処理
に適合し、かつ印画紙へのプリントも容易であり、かつ
レンズの収差による画質への影響が少ない白黒画像形成
ハロゲン化銀感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１１】（１） 透明支持体上の一方の側に、それ
ぞれ少なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該
感光性層が５００ｎｍから６００ｎｍの間にのみ分光感
度を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、カラー発色現像
処理により白黒画像を形成することを特徴とする白黒画
像形成ハロゲン化銀感光材料。

【００１２】（２） 透明支持体上の一方の側に、それ
ぞれ少なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該
感光性層が４００ｎｍから５００ｎｍの間および５００
ｎｍから６００ｎｍの間にのみ分光感度を有するハロゲ
ン化銀乳剤を含有し、カラー発色現像処理により白黒画
像を形成することを特徴とする白黒画像形成ハロゲン化
銀感光材料。

【００１３】（３） 透明支持体上の一方の側に、それ
ぞれ少なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該
感光材料が５００ｎｍから６００ｎｍの間にのみ分光感
度を有し、カラー発色現像処理により白黒画像を形成す
ることを特徴とする白黒画像形成ハロゲン化銀感光材
料。

【００１４】（４） 前記１〜３から選ばれる少なくと
も一つの、未露光のハロゲン化銀感光材料を装填し、撮
影可能の状態に包装したことを特徴とする撮影ユニッ
ト。

【００１５】（５） 透明支持体上の一方の側に、それ
ぞれ少なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該
感光性層が４００ｎｍから５００ｎｍの間にのみ分光感
度を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、モノクロ現像処
理により白黒画像を形成する白黒画像形成ハロゲン化銀
感光材料を装填して撮影可能の状態に包装したことを特
徴とする撮影ユニット。

【００１６】（６） 透明支持体上の一方の側に、それ
ぞれ少なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該
感光性層が４００ｎｍから５００ｎｍの間および５００
ｎｍから６００ｎｍの間にのみ分光感度を有するハロゲ
ン化銀乳剤を含有し、モノクロ現像処理により白黒画像
を形成する白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料を装填し
て撮影可能の状態に包装したことを特徴とする撮影ユニ
ット。

【００１７】（７） 透明支持体上の一方の側に、それ
ぞれ少なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該
感光材料が５００ｎｍから６００ｎｍの間にのみ分光感
度を有し、モノクロ現像処理により白黒画像を形成する
白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料を装填して撮影可能
の状態に包装したことを特徴とする撮影ユニット。

【００１８】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明において、４００ｎｍから５００ｎｍの間及び５０
０ｎｍから６００ｎｍの間のみに分光感度を有する感光
性層とは、それぞれ、可視域中で青光及び緑光に感度を
有するハロゲン化銀乳剤を含有する感光性層である。そ
して、請求項２及び６の発明において、４００ｎｍから
５００ｎｍの間および５００ｎｍから６００ｎｍの間に
のみ分光感度を有する感光性層を得るには、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤を混合してもよ
いし、一つのハロゲン化銀乳剤に対して青感性増感色
素、緑感性増感色素を添加して、青光、緑光に感度を有
するハロゲン化銀乳剤を用いてもよい。更に請求項３及
び７の発明における、５００ｎｍから６００ｎｍの間に
のみ分光感度を有する感光材料を得るには、ハロゲン化
銀が有する固有の感度（４００ｎｍ〜５００ｎｍ）を低
減させるために、イエローフィルター層を設けることが
好ましい。

【００１９】本発明の思想によれば、（１）６００ｎｍ
から７００ｎｍの間にのみ分光感度を有する感光材料及
び撮影ユニット、（２）５００ｎｍから６００ｎｍの間
にのみ及び６００ｎｍから７００ｎｍの間にのみ分光感
度を有する感光材料及び撮影ユニット、（３）４００ｎ
ｍから５００ｎｍの間および６００ｎｍから７００ｎｍ
の間にのみ分光感度を有する感光材料及び撮影ユニット
等が考えられる。しかしながら、レンズの収差による画
質への影響を低減させるために、カメラ又は撮影ユニッ
トのレンズと感光材料の距離の調整が必要となる。

【００２０】本発明のハロゲン化銀感光材料が色素画像
を形成する場合は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ック等の公知のカプラーを用いる事ができる。特に、イ
エロー、マゼンタ、シアンのカプラーを同一層中に添加
してモノクロ画像を得る場合は、イエロー、マゼンタ、
シアンとも２当量カプラーであることが好ましい。特に
好ましい２当量カプラーに関しては、特願平８−１３６
７６５（平成８年５月３０日出願、岩崎他）に示されて
いる。

【００２１】本発明において、２当量イエローカプラー
の添加量は好ましくは５×１０^-5〜２×１０^-3モル／ｍ
²であり、より好ましくは１×１０^-4〜２×１０^-3モル
／ｍ²であり、特に２×１０^-4〜２×１０^-3モル／ｍ²が
好ましく、２当量マゼンタカプラーの添加量は、好まし
くは２×１０^-5〜１×１０^-3モル／ｍ²であり、より好
ましくは５×１０^-5〜１×１０^-3モル／ｍ²であり、特
に１×１０^-4〜１×１０^-3モル／ｍ²が好ましく、２当
量シアンカプラーの添加量は、好ましくは５×１０^-5〜
２×１０^-3モル／ｍ²であり、より好ましくは１×１０
^-4〜２×１０^-3モル／ｍ²であり、特に２×１０^-4〜２
×１０^-3モル／ｍ²が好ましい。

【００２２】本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤中に
添加するにはカプラーを高沸点溶媒中に必要に応じて低
沸点溶媒と共に溶解し界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合して、高速回転ミキサー、コロイドミル、超音波
分散機、毛細管式乳化装置等により乳化分散する。この
際用いる高沸点溶媒としてはカルボン酸エステル類、リ
ン酸エステル類、カルボン酸アミド類、エーテル類、置
換された炭化水素類などがあり、具体的には、ジ−ｎ−
ブチルフタール酸エステル、ジイソオクチルフタール酸
エステル、ジメトオキシエチルフタール酸エステル、ジ
−ｎ−ブチルアジピン酸エステル、ジイソオクチルアジ
ピン酸エステル、トリ−ｎ−ブチルクエン酸エステル、
ブチルラウリン酸エステル、ジ−ｎ−セバシン酸エステ
ル、トリクレジルリン酸エステル、トリ−ｎ−ブチルリ
ン酸エステル、トリイソオクチルリン酸エステル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルカプリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルパル
ミチン酸アミド、ｎ−ブチルペンタデシルフェニルエー
テル、エチル−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
エーテル、コハク酸ジオクチルエステル、マレイン酸ジ
オクチルエステルなどがある。また低沸点溶媒としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、プロピオン
酸ブチル等がある。

【００２３】本発明のハロゲン化銀感光材料に含有され
るハロゲン化銀粒子はハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン化銀組成に特に制限はないが、沃臭化銀粒子の場合
には、コア／シェル構造を有することが好ましい。コア
相の沃化銀含有率は１０ｍｏｌ％以上であることが好ま
しく、２０ｍｏｌ％以上が更に好ましい。また、最外部
のシェル層の沃化銀含有率は１０ｍｏｌ％以下であるこ
とが好ましく、５ｍｏｌ％以下が更に好ましい。この様
なハロゲン化銀粒子の組成を分析する方法としては、例
えば特開平４−１４２５３１号に記載の方法を参考にで
きる。

【００２４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は粒
子間の沃化銀含有率がより均一になっていることが好ま
しい。

【００２５】写真業界で一般的に用いられるＸＭＡ法に
よって個々のハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測
定したとき、測定値の相対標準偏差が２０％以下である
ことが好ましい。更に好ましくは、１５％以下、最も好
ましくは５％以上１２％以下である。

【００２６】ここに相対標準偏差とは、例えば少なくと
も１００個のハロゲン化銀乳剤の沃化銀含有率を測定し
た際の沃化銀含有率の標準偏差をそのときの平均沃化銀
含有率で除した値×１００である。

【００２７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
単分散性のハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。

【００２８】本発明において、単分散性のハロゲン化銀
乳剤とは、平均粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に
含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０
％以上であるものが好ましく、より好ましくは８０％以
上、更に好ましくは９０％以上１００％以下である。

【００２９】ここに平均粒径ｄは、粒径ｄｉを有する粒
子の頻度ｎｉとｄｉ³との積ｎｉ×ｄｉ³が最大になると
きの粒径ｄｉと定義する（有効数字３桁、最小数字は４
捨５入とする）。

【００３０】ここでいう粒径とは、粒子の投影像を同面
積の円像に換算したときの直径である。粒径は、例えば
前記粒子を電子顕微鏡で１万倍乃至５万倍に拡大して投
影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を測
定することによって得ることができる（測定粒子個数は
無差別に１００個以上あることとする）。

【００３１】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、 （粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％） によって定義した分布の広さが２０％以下のものであ
り、更に好ましくは５％以上１５％以下のものである。

【００３２】ここに粒径測定方法は前記の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。

【００３３】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の平均粒径は０．
１〜１０．０μｍであることが好ましく、更に好ましく
は０．２〜５．０μｍ、最も好ましくは０．３〜３．０
μｍである。

【００３４】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
が平均アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子を
含有することが好ましく、該平均アスペクト比は４以上
２０以下がより好ましい。

【００３５】本発明でいう平均アスペクト比は乳剤粒子
の平均直径と平均厚みの比として求められるものであ
り、その具体的な定義及び測定法は、特開昭６３−１０
６７４６号、同６３−３１６８４７号、特開平２−１９
３１３８号において開示されたものと同様である。又、
上記ハロゲン化銀はＡｇＢｒＩであることが好ましい。

【００３６】本発明によるハロゲン化銀乳剤はハロゲン
化銀粒子を生成、成長させる液相中のｐＡｇとｐＨ、温
度と撹拌等を所定のパターンに制御すること、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムなどのハロゲン化
物、硝酸銀の添加を制御する、ダブルジェット法による
乳剤製造装置により製造される。又、本発明においては
実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子（好ましくは平均
径が０．０１〜０．２μｍの微粒子乳剤）を、保護層、
中間層等に用いることによって効を奏する。特に感光材
料の総塗布銀量に対する非感光性ハロゲン化銀の割合
が、９％以上１５％以下であることが好ましい。

【００３７】実質的に非感光性とは感光性乳剤層に存在
する最低感度の粒子の１／５０以下の感度を言う。

【００３８】本発明において広い露光ラチチュードを得
るために同一構成層内に粒径、或いはハロゲン化物組成
の異なるハロゲン化銀乳剤を任意の割合で混合使用する
ことができる。

【００３９】混合使用される粒径の異なるハロゲン化銀
粒子としては、平均粒径が０．２〜２．０μｍの最大平
均粒径を有するハロゲン化銀粒子と平均粒径が０．０５
〜１．０μｍの最小平均粒径を有するハロゲン化銀粒子
の組み合わせが好ましく、更に中間の平均粒径を有する
ハロゲン化銀粒子を１種以上組み合わせてもよい。又、
最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最小平
均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４０倍
であることが好ましい。

【００４０】本発明においてはハロゲン化銀感光材料、
モノクロ画像形成ハロゲン化銀感光材料が、カラードカ
プラーを含有することが好ましい。カラードカプラーは
カラー写真分野では周知のものであり、未反応の状態で
も色相を有し、発色現像主薬とのカップリング反応によ
ってイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の色素画
像を形成してもよいし、無色になってもよい。一般的に
は未反応の色相と発色後の色相が異なるものを言う。

【００４１】本発明において好ましいカラードカプラー
は、イエローカラードマゼンタカプラー、マゼンタカラ
ードシアンカプラー、イエローカラードシアンカプラー
から選ばれる少なくとも一つである。

【００４２】本発明において、カプラーによって白黒画
像を形成するハロゲン化銀感光材料は、露光後、発色現
像液で処理する工程を有する一般的なカラー現像処理に
よってモノクロ画像を形成することができる。

【００４３】カラー現像処理としては、市中において広
く実施されているイーストマンコダック社製Ｃ−４１処
理や、コニカ（株）製ＣＮＫ−４処理、富士写真フイル
ム（株）製ＣＮ−１６処理が好ましい。

【００４４】本発明においては、カラー現像処理済の本
発明のモノクロ画像ネガフィルムから、白黒印画紙やカ
ラー印画紙にプリントして、モノクロ画像を得ることが
できるが、特にカラー印画紙にプリントしてセピア調の
モノクロ画像プリントを得ることが好ましい。

【００４５】セピア色とは一般には、ごく暗い黄色であ
って、ＪＩＳ Ｚ ８７２１（三属性による色の表示方
法）において、１０ＹＲ ２．５／２と記載されてい
る。またＪＩＳ Ｚ ８７０１（ＸＹＺ表色系及びＸ１
０Ｙ１０Ｚ１０表色系による色の表示方法）において
は、黄から黄赤に属する色である。これらについては
「色彩科学事典」（日本色彩学会編）等に記載がある。
また「色の名前ポケット図鑑」（福田邦夫、主婦の友
社）にはオフセット印刷での網点密度Ｃ６０，Ｍ７４，
Ｙ８５，Ｂ５７で表示され、代表色が示されている。

【００４６】

【外１】

【００４７】本発明に用いられる他のハロゲン化銀乳剤
は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤと標記する）
３０８１１９に記載されているものを用いることができ
る。以下に記載箇所を示す。

【００４８】 項 目 ＲＤ３０８１１９ ヨード組織 ９９３Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３Ｉ−Ａ項 及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９４ Ｅ項 双晶 ９９４ Ｅ項 エピタキシャル ９９４ Ｅ項 ハロゲン組成 一様 ９９３Ｉ−Ｂ項 一様でない ９９３Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４Ｉ−Ｃ項 ハロゲン 置換 ９９４Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９５Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５Ｉ−Ｇ項 内面 ９９５Ｉ−Ｇ項 適用感材 ネガ ９９５Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） ９９５Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合して用いる ９９５Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５II−Ａ項 本発明においてハロゲン化銀乳剤は物理熟成、本発明に
よる化学熟成、分光増感を行った乳剤を使用する。この
ような工程で使用される添加剤としてはＲＤ１７６４
３、同１８７１６、同３０８１１９に記載されている。
以下に記載箇所を示す。

【００４９】 項 目 ＲＤ３０８１１９の頁 ＲＤ１７６４３＆１８７１６ 化学増感剤 ９９６ III−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ａ，Ｂ， ２３〜２４ ６４８〜９ Ｃ，Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項 強色増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜９ かぶり防止剤 ９９８ VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ VI ２４〜２５ ６４９ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記ＲＤに記
載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。

【００５０】 項 目 ＲＤ３０８１１９の頁 ＲＤ１７６４３＆１８７１６ 色濁り防止剤 １００２ VII−Ｉ項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 １００１ VII−Ｊ項 ２５ 増白剤 ９９８ Ｖ ２４ 紫外線吸収剤 １００３ VIII−Ｃ， ２５〜２６ XIIIＣ項 光吸収剤 １００３ VIII ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ VIII フィルタ染料 １００３ VIII ２５〜２６ バインダ １００３ IX ２６ ６５１ スタチック防止剤 １００６ XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 潤滑剤 １００６ XII ２７ ６５０ マット剤 １００７ XVI 現像剤 １０１１ XXＢ項 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は前記ＲＤに記載されている。以下に関連ある記
載箇所を示す。

【００５１】 ＲＤ３０８１１９ ＲＤ１７６４３＆ＲＤ１８７１６ イエローカプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ−Ｇ項 マゼンタカプラー 同 上 同 上 シアンカプラー 同 上 同 上 ＤＩＲカプラー １００１ VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー １００２ VII−Ｆ項 その他の有用残基 放出カプラー １００１ VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー １００１ VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに記
載されている分散法などにより、添加することができ
る。本発明においては前述のＲＤ１７６４３、２８頁、
ＲＤ１８７１６、６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９の
XIXに記載されている支持体を使用することができる。

【００５２】本発明の感光材料には、前述のＲＤ３０８
１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間
層等の補助層を設けることができる。

【００５３】本発明の感光材料は、前述のＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。

【００５４】本発明は、一般用若しくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【００５５】本発明の感光材料には例えば、写真感光材
料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写真
感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリン
ト枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミン
グ枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例え
ば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。

【００５６】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【００５７】本発明の感光材料は現像所に負荷をかける
ことなく一般のネガ−ポジ方式のカラー写真システムで
所謂白黒写真を得られるため、装填ミス等の心配の無
い、誰でも気軽に撮影を楽しめる前述のコニカ（株）の
“撮りっきりコニカ白黒”の様な撮影ユニット（図１は
本発明の撮影ユニットの構造の一例を示す斜視図であ
る。）で市場に供することを容易にし、白黒写真の普及
に大いに貢献するものである。

【００５８】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれらに限定されない。尚、以下
においては特に断りのない限り、塗布量はｇ／ｍ²で、
ハロゲン化銀は金属銀に換算して、増感色素はハロゲン
化銀１モル当たりのモル数で示す。

【００５９】実施例１ 下引き層を有する厚さ１２２μｍの透明トリアセチルセ
ルロース支持体上に、下記写真構成層を設けてハロゲン
化銀感光材料試料１０１を作成した。

【００６０】 第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２１ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ カラードカプラー（ＣＭ−１） ０．２０ カラードカプラー（ＣＣ−１） ０．０４ 黒色コロイド銀 ０．１６ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度乳剤層沃臭化銀乳剤Ａ（０．４０μ、ＡｇＩ ４モル％） ０．９８ 増感色素（ＳＤ−１） ２．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．７×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２６ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２１ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３２ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７２ ゼラチン ２．１０ 第４層：中感度乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｂ（０．６０μ、ＡｇＩ ７モル％） １．５０ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．３×１０^−４ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２０ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１６ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２４ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．５５ ゼラチン ２．２０ 第５層：高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｃ（０．７５μ、ＡｇＩ ８モル％） １．５５ 増感色素（ＳＤ−１） １．８×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−２） １．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１２ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０８ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．１６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３３ ゼラチン １．６０ 第６層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、ＡｇＩ ３モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第７層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（ＰＭ−１）（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５

【００６１】

【化１】

【００６２】

【化２】

【００６３】

【化３】

【００６４】

【化４】

【００６５】

【化５】

【００６６】

【化６】

【００６７】なお上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、
カブリ防止剤ＡＦ−１、重量平均分子量：１０，０００
及び重量平均分子量：１００，０００の２種のポリビニ
ルピロリドン（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び
防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【００６８】尚、Ｏｉｌ−１はジオクチルフタレート、
Ｏｉｌ−２はジブチルフタレートである。

【００６９】次に、試料１０１の感光性層中の増感色素
ＳＤ−１、ＳＤ−２、ＳＤ−３、ＳＤ−４の添加量を調
整する以外は試料１０１と同様にして試料１０２、１０
３を作成した。

【００７０】さらに、試料１０１の感光性層中の増感色
素ＳＤ−１、ＳＤ−２、ＳＤ−３、ＳＤ−４の添加量を
調整し、第５層と第６層の間に下記の層を設ける以外は
試料１０１と同様にして試料１０４を作成した。

【００７１】 第５−２層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 化合物（ＳＣ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１９ ゼラチン １．１０ 尚、化合物（ＳＣ−１）は２，５−ジ（１，１−ジメチ
ル−４−ヘキシルオキシカルボニルブチル）ハイドロキ
ノンである。

【００７２】試料１０１は青色光から赤色光まで感度を
有し、分光感度分布の最長波長は６１０ｎｍであった。

【００７３】試料１０２は青色光から緑色光まで感度を
有し、分光感度分布の最長波長は５６０ｎｍであった。

【００７４】試料１０３は緑色光のみに感度を有し、分
光感度分布の波長は５５０ｎｍであった。

【００７５】試料１０４は青色光のみに感度を有し、分
光感度分布の波長は４４０ｎｍであった。

【００７６】試料１０１〜１０４をそれぞれ、一般的な
写真フォーマットである１３５サイズ規格に裁断、穿孔
し、パトローネに収納して撮影用フィルムを作成し、図
１に示す撮影ユニットに装填して、屋外にて風景撮影を
おこなった。

【００７７】撮影済の前記試料を、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ １９８
８，ｐ．１９６〜１９８に記載されているイーストマン
コダック社製Ｃ−４１処理に従って現像し、乾燥してフ
ィルム試料１０１〜１０４を得た。

【００７８】市中現像所で、コニカ（株）製カラープリ
ンター；ＫＣＰ−５Ｎ３ＩＩにより、フィルム試料１０
１〜１０４を用いて、コニカ（株）製カラー印画紙；Ｑ
ＡペーパータイプＡ６にプリントを行い、画像周囲のボ
ケの度合いを官能評価によりランク付けをおこなった。

【００７９】 Ａ：全く気にならない（ボケの発生が極僅かである） Ｂ：気にならない （ボケの発生が僅かに見える） Ｃ：気になる （ボケの発生が認められる） 結果を以下に示す。

【００８０】 試料Ｎｏ． 画像周囲のボケの度合い １０１（比較） Ｃ １０２（本発明） Ａ １０３（本発明） Ｂ １０４（本発明） Ａ 本発明が比較に対して有効であることがわかる。

【００８１】実施例２ 実施例１の試料１０１〜１０４を用いて、実施例１と同
様に撮影用フィルムを作成し、撮影ユニットに装填し
て、女性のポートレート撮影をおこなった。

【００８２】撮影済の前記試料を、実施例１と同様に現
像し乾燥してフィルム試料２０１〜２０４を得た。

【００８３】実施例１と同様にプリントを行い、プリン
トを見た感じの印象が次のどれに当てはまるかを、官能
評価により分類した。

【００８４】Ａ：普段見る写真とは違い、不思議な感じ
がして面白い。

【００８５】Ｂ：普段見る写真とはやや違う印象を受け
る。

【００８６】Ｃ：普段見る写真と変わらない。

【００８７】結果を以下に示す。

【００８８】 試料Ｎｏ． プリントの印象 ２０１（比較） Ｃ ２０２（本発明） Ａ ２０３（本発明） Ａ ２０４（本発明） Ｂ 本発明は、分光感度が通常のハロゲン化銀感光材料とは
異なるため、特殊な画像効果をもたらすものと思われ
る。

【００８９】実施例３ 前記試料１０１と同じ支持体に下記組成の写真構成層を
塗布して白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料３０１を作
成した。

【００９０】 ＜感光性層＞ 沃臭化銀乳剤Ａ（平均粒径１．２μｍ、ＡｇＩ ８モル％） ２．２ 沃臭化銀乳剤Ｂ（平均粒径０．４５μｍ、ＡｇＩ ４モル％） ３．８ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） ９．２×１０^-5 安定化剤（ＳＴ−１） ０．０００４ かぶり防止剤（ＡＦ−１） ０．００１３ ゼラチン ６．０ 染料（ＡＩ−１） ０．００３ 染料（ＡＩ−２） ０．００２ 界面活性剤（ＳＵ−１） ０．００１ 増粘剤 ０．００８ ＜保護層＞ マット剤（ＰＭ−１） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ 防黴剤（ＤＩ−１） ０．００１ ゼラチン ６．６ 界面活性剤（ＳＵ−２） ０．００２ 硬膜剤（Ｈ−１） ０．０２ 実施例１と同様にして増感色素ＳＤ−１、ＳＤ−２、Ｓ
Ｄ−３、ＳＤ−４の添加量を調整して下記の試料３０
２、３０３を得た。更に、感光性層と保護層の間に前記
イエローフィルター層を設ける以外は試料３０２と同様
にして試料３０４を作成した。

【００９１】試料３０１は青色光から赤色光まで感度を
有し、分光感度分布の最長波長は６００ｎｍであった。

【００９２】試料３０２は青色光から緑色光まで感度を
有し、分光感度分布の最長波長は５６０ｎｍであった。

【００９３】試料３０３は青色光のみに感度を有し、分
光感度分布の波長は４５０ｎｍであった。

【００９４】試料３０４は緑色光のみに感度を有し、分
光感度分布の波長は５６０ｎｍであった。

【００９５】実施例１，２と同様に屋外での風景撮影、
女性のポートレート撮影を行った後、下記の現像処理を
おこなった。

【００９６】 コニカドールＤＰ（コニカ（株）製） ２６℃ ３．５分 停止（１．５％酢酸水溶液） ２６℃ ３０秒 コニカフィックスラピッド（コニカ（株）製） ２６℃ ３分 水洗 １５℃ ２０分 結果を以下に示す。

【００９７】 試料Ｎｏ． 画像周囲のボケの度合い プリントの印象 ３０１（比較） Ｃ Ｃ ３０２（本発明） Ａ Ａ ３０３（本発明） Ａ Ａ ３０４（本発明） Ａ Ｂ 上記の結果から明らかなように、銀画像を形成する白黒
画像形成ハロゲン化銀感光材料においても、本発明は比
較に対して優れていることがわかる。

【００９８】

【発明の効果】本発明によれば、ネガ−ポジ方式のカラ
ー写真システムの現像処理に適合し、かつ印画紙へのプ
リントも容易であり、かつレンズの収差による画質への
影響が少ない白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料を得る
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いた撮影ユニットの斜視図を示す。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
   なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
   成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該感光性
   層が５００ｎｍから６００ｎｍの間にのみ分光感度を有
   するハロゲン化銀乳剤を含有し、カラー発色現像処理に
   より白黒画像を形成することを特徴とする白黒画像形成
   ハロゲン化銀感光材料。
2. 【請求項２】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
   なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
   成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該感光性
   層が４００ｎｍから５００ｎｍの間および５００ｎｍか
   ら６００ｎｍの間にのみ分光感度を有するハロゲン化銀
   乳剤を含有し、カラー発色現像処理により白黒画像を形
   成することを特徴とする白黒画像形成ハロゲン化銀感光
   材料。
3. 【請求項３】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
   なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
   成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該感光材
   料が５００ｎｍから６００ｎｍの間にのみ分光感度を有
   し、カラー発色現像処理により白黒画像を形成すること
   を特徴とする白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料。
4. 【請求項４】 請求項１〜３から選ばれる少なくとも一
   つの、未露光のハロゲン化銀感光材料を装填し、撮影可
   能の状態に包装したことを特徴とする撮影ユニット。
5. 【請求項５】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
   なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
   成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該感光性
   層が４００ｎｍから５００ｎｍの間にのみ分光感度を有
   するハロゲン化銀乳剤を含有し、モノクロ現像処理によ
   り白黒画像を形成する白黒画像形成ハロゲン化銀感光材
   料を装填して撮影可能の状態に包装したことを特徴とす
   る撮影ユニット。
6. 【請求項６】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
   なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
   成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該感光性
   層が４００ｎｍから５００ｎｍの間および５００ｎｍか
   ら６００ｎｍの間にのみ分光感度を有するハロゲン化銀
   乳剤を含有し、モノクロ現像処理により白黒画像を形成
   する白黒画像形成ハロゲン化銀感光材料を装填して撮影
   可能の状態に包装したことを特徴とする撮影ユニット。
7. 【請求項７】 透明支持体上の一方の側に、それぞれ少
   なくとも一層の感光性層及び非感光性層からなる写真構
   成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該感光材
   料が５００ｎｍから６００ｎｍの間にのみ分光感度を有
   し、モノクロ現像処理により白黒画像を形成する白黒画
   像形成ハロゲン化銀感光材料を装填して撮影可能の状態
   に包装したことを特徴とする撮影ユニット。