JPH03125141A - 新規なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは発
色性に優れかつカブリが少なくさらに乳剤中における分
散安定性の改良された新規な２当量イエローカプラーを
用いるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ カラー写真感光材料の１成分としてイエローカプラーが
用いられるが、当業界では少量の銀で最大の色素濃度と
写真感度を得るため２当量イエローカプラーが用いられ
ており、この２当量イエローカプラーの場合、活性点置
換基として、例えば特開昭５０−８７６５０号および米
国特許第３゜４０８．１９４号のアリールオキシ基、特
開昭５１−１３１３２５号のオキサシリルオキシ基、同
５１−１３９３３３号のクロマン−４−オキシ基、同５
２−４３４２６号のテトラゾリルオキシ基、同５２−１
５０６３１号の５−ピラゾリルオキシ基、同５２−１１
５２１９号の含窒素複素環基、特公昭５１−３３４１０
号のウラゾール′基、ヒダントイン基、米国特許第３，
２２７，５５４号のアリールチオ基等が知られている。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料の進歩にしたつがてカ
プラーの性能に対する要求は益々厳しくなっており、前
記２当量イエローカプラーについても発色効率の向上が
求められている。このためカプラー分子の設計上、様々
の工夫が試みられ、例えばバラスト成分にアルコキシカ
ルボニル基またはＮ−置換もしくは未置換のアルキルス
ルホンアミド基やアリールスルホンアミド基の導入によ
る発色性の改善が提案されているが、十分に改善されて
いるとは云えない。

また、前記活性点置換基の中で、ヒダントイン基を有す
る２当量イエローカプラーが優れた発色性を示すことは
知られているが、溶解性に乏しく、しかも乳剤中におけ
る分散安定性が劣るという欠点を有しており、その改良
が強く望まれている。

また、最近では環境汚染問題や現像液中でのタールの生
成の問題からカラー現像液中のベンジルアルコール含量
は低減あるいは、使用しないことが望ましいが、ベンジ
ルアルコール含量を低減した場合、発色性の低下が問題
となる。従って、ベンジルアルコール含量が低減あるい
は含有されないカラー現像液を用いた場合でも優れた発
色性を示すイエローカプラーの開発は重要である。しか
しながら上述のような観点からのカプラーの研究開発は
現在まで十分になされてきたとはいい難い。

［発明、の目的］ 本発明は上記の事情に鑑みなされたものであり、本発明
の第１の目的はベンジルアルコール含量が低減、あるい
はベンジルアルコールを含有しないカラー現像液を用い
た場合でも優れた発色性を示し、かつカブリの少ない新
規な２当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、溶解性および乳剤中における分
散安定性の改良された新規な２当量イエローカプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の゛ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層には
、下記一般式［Ｉ］で示されるカプラーが含有されてい
るハロゲン化銀写真感光材料により達成された。

一般式［Ｉ］ ［式中Ｒｓ、Ｒ＊はアルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を表わし、Ｒｓ　、Ｒ４およびＲ３はアル
キル基、シクロアルキル基を表わし、Ｂはベンゼン環に
置換可能な基を表わし、ｍはＯ〜３の整数を表わす、Ｘ
はアシルアミノ基、スルホンアミド基、オキシカルボニ
ル基を表わす、］ ［発明の具体的構成］ 前記一般式［Ｉ］において、Ｒ３で表わされるアルキル
基としては、直鎖または分岐のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデ
シル基等が挙げられる。

また、Ｒ３で表わされるシクロアルキル基としては、シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等
が挙げられる。これらＲ，で表わされるアルキル基およ
びシクロアルキル基には、さらに置換基を有するものも
含まれ、置換基としては、例えばハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキシ基等が挙げられ
、Ｒ３としては特に分岐のアルキル、例えばｔ−ブチル
基が好ましい。

また、−数式［Ｉ１においてＲ１で表わされるアリール
基としては、例えばフェニル基あるいはｐ−（ｔ−オク
チル）フェニル基等が挙げられる。これらＲ８で表わさ
れるアリール基は更に置換基を有すること、ができ置換
基としては例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ルキ、アルコキシ基、アシルオキシキ、ニトロ基、シア
ノ基およびアシルアミノ基等が挙げられる。

−数式［Ｉ］においてＲ２で表わされるアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基としてはＲ１と同様の基が
挙げられる。これらＲ２で表わされるアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基にはＲ１と同様の置換基を有
するものも含まれる。Ｒ２として好ましくは直鎖または
分岐のアルキル基である。

一般式［Ｉ］においてＲ５で表わされるアルキル基とし
ては直鎖または分岐のアルキル、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるシクロアルキル基としては、例えばシ
クロプロピル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。こ
れらＲ３で表わされるアルキル基、シクロアルキル基に
はさらに置換基を有するものも含まれ、置換基としては
例えば、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルボニル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が挙げら
れる。

一般式［Ｉ］辷おいてＲ４、Ｒ８で表わされるアルキル
基、シクロアルキル基としてはＲ５と同様の基が挙げら
れる。ざらにＲ４、Ｒ６で表わされるアルキル基、シク
ロアルキル基にはＲ８と同様の置換基を有するものも含
まれる。

−数式［Ｉ１においてＢで表わされるベンゼン環に置換
可能な基としては例えば、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル基お
よびイミド基などが挙げられる。ｍは０〜３の整数を表
わし、ｍが２以上の場合はＢは同一でも異なってもよい
。

一般式［Ｉ］においてＸはアシルアミノ基、スルホンア
ミド基、オキシカルボニル基を表わし、好韮しくは一般
式［ＩＩ］、−数式［ＩＩＩ　］一般数計ＩＶ］、−数
式［Ｖ］−数式［Ｖｌｌで表わされる基の中から選ばれ
る基が挙げられる。

−数式［Ｉ１］ ％式％ 一般式［ＩＩＩ　］ ＮＣ０Ｒａ ７ 一般式［ｒＶ］ −ＮＣＯ−Ｌ−５ＯＪａ ７ 一般式［Ｖ］ ｃｏｏＲａ 一般式［Ｖｌｌ −Ｃｏｏ−Ｌ−ＣＯＯＲｓ ［式中、Ｒ６はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基を表わし、Ｒ７は水素原子、Ｒ８で表わされる多基
を表わし、Ｌは２価の有機連結基を表わす。］ Ｒ６、Ｒ？で表わされるアルキル基、シクロアルキル基
としては、例えば炭素数１〜３０の直鎮または分岐のア
ルキル基及びシクロアルキル基、（例えば、メチル基、
ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−ドデシル基、およびｎ−ヘキサデシル基等）が
挙げられる。またＲｅ％Ｒ２で表わされるアリール基と
しては、例えば炭素原子数６〜２２のアリール基（例え
ばフェニル基および１−ナフチル基等が挙げられる。

これらＲ，、Ｒ，で表わされるアルキル基およびシクロ
アルキル基は更に置換基を有するものを含み、置換基と
しては例えば、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、アリール基（例えばフェニル基、４−ｔ−ブチ
ルフェニル基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基、ｐ−メチルフェノキシ基および２．４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ基等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ｌ−プロポキシ基、ｎ−ドデシルオ
キシ基等）、シクロアルキルオキシ基（例えばシクロへ
キシルオキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基等）、アルキルスルホニルアミノ基（例えばメタンス
ルホニルアミノ基、ｎ−ブタンスルホニルアミノ基等）
およびアルキルカルボニルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
タノイルアミノ基等）等が挙げられる。

また、Ｒ，、Ｒ，で表わされるアリール基はさらに置換
基を有するものを含み、置換基としては例えば、アルキ
ル基またはＲ８、Ｒ７で表わされるアルキル基、シクロ
アルキル基に置換可−能な基として挙げられた基と同義
の置換基を挙げることができる。

前記−数式［■］、−数式［ＶＩ］におけるＬはアルキ
レン基またはアリーレン基で表わされる２価の有機連結
基を表わし、アルキレン基としては、例えば炭素原子数
１〜１ｏの直鎖または分岐のアルキレン基（例えばメチ
レン基、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基
、ジメチルメチレン基、ブチレン基およびヘキシレン基
等）が挙げられる。また、Ｌで表わされるアリーレン基
としては、例えば炭素原子数６〜１４のアリーレン基（
例えば、１．２−フェニレン基、１．４−フェニレン基
、および１．４−ナフチレン基等）が挙げられる。

前記−数式［４］で表わされるカプラーはＲ１ｓ　、Ｆ
Ｌ２　ｓ　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、ＢおよびＸ（例えばＲ
ｅ　、Ｒ７）のいずれかにおいて２価以上の基を介して
互いに結合する２量体、オリゴマーまたはそれ以上の多
量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基にお
いて示した炭素原子数範囲は規定外となってもよい。

以上に本発明に用いられる一般式［Ｉ１で表ゎされる２
当量イエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明
はこれによって限定されるものではない。

以下余白 明細舎の浄書 Ｃａｎｑ Ｃ１ｌツ 明細書の浄書 （８１） Ｃ１１３ 本発明のイエローカプラーは従来公知の方法により合成
することができる。以下、本発明の代表的な合成例を示
す。

合成例−１（例示カプラー（３０）の合成）α−クロロ
−α−ピバロイル−２−メトキシ−５−（ａ−メチル−
β−ドデシルスルホニルプロパンアミド）アセトアニリ
ド（１４，３ｇ）　　　１゜５．５−）−リメチルーヒ
ダントイン（４，１ｇ）及び炭酸ナトリウム（４，３ｇ
）を１００ｍ１のアセトン中に溶解させ、６時間過熱還
流させた。還流後、減圧下アセトンを留去した。得られ
た乾固物を２００ｍＩＬの酢酸エチルに溶解し、１００
ｏ＋１の３規定塩酸で３回洗浄した。洗浄後、有機層を
分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。不溶物を濾過
した後、溶媒を減圧下留去し、カラムクロマトグラフィ
ーで分ｍ精製したところ、目的とする例示カプラー（３
０）を７．８ｇの収量で得た。収率５８％合成例−２（
例示カプラー（６４）の合成）α−クロロ−α−（４−
メトキシベンゾイル）−２−メトキシ−５−ドデシルオ
キシカルボニルアセトアニリド（１１，８ｇ）、１，５
．５−トリメチルヒダントインカリウム塩（７，８ｇ）
を１５０ｍＪ２のアセトン中に溶解させ、８時間過熱還
流させた。還流後、合成例−１と同様の手順で後処理を
行い、カラムクロマトグラフィーで分１１精製したとこ
ろ、目的とする例示カプラー（６４）を７．０ｇの収量
で得た。収率５０％ なお、例示カプラー（３０）および（６４）の構造はＮ
ＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルおよびマススペクトル
により確認した。

本発明の他のカプラーも対応する原料から出発し、合成
例−１および２に記載されている操作に従って合成され
た。

本発明のイエローカプラーは１種または２種以上組合せ
て用いることができる。また、公知のいかなるピバロイ
ルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニリド系
イエローカプラーと併用してもよい。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点１７
５℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピル
酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独または混合溶媒に
単独または併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサーまたはコ
ロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中
に直接添加し、支持体に塗布乾燥するか、または上記乳
剤化分散液をセットした後、細断し、水洗等の手段によ
り低沸点有機溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支
持体に塗布乾燥すればよい。

一般にはハロゲン化銀１モル当り本発明のイエローカプ
ラーを１０〜３００ｇを添加することが好ましいが、適
用目的により種々変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は種類、用途を問わ
ずいずれのものであってもよい、そして、この時用いら
れるハロゲン化銀としては例えば、塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。

なお、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲ
ン化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめるこ
とにより、黄色画像の耐久性を更に向上させることがで
きる。

明細書の；ｊ書 （実施例） 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが１本発
明は、この実施態様には限定されな（為。

尚、比較用のカプラーとしては以下のものを用いた。

比較カプラー −１ （特開昭５５−７０８４１号公報記載のカプラー）−２ 明細書の浄書 −４ 明細書の浄書 （特開昭５５−７０８４１号公報記載のカプラー）−３ （特開昭（ｉ３−１２３０４７号公報記載のカプラー）
　−５ （特開昭６３−１２３０４７号公報記載のカプラー）（
特開昭Ｇ！−２２（１（ｉ５７号公報記載のカプラー）
Ｙ−６ 明、？ＩＩＩ書の浄書 実施例１ 表−１に示す通り、本発明のイエローカプラー（前記の
例示カプラーの番号で示す。）および比較のカプラーＹ
−Ｉ　ＮＹ−４の各々３．ＯＸ　１０−２モルをそれぞ
れのイエローカプラーの１／４の重量に相当するジブチ
ルフタレートとイエローカプラーの１／４の重量に相当
するフェノール化合物を酢酸エチル４０ｍＩＬの混合液
に加え、５０℃に加温し溶解した。

この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、デュポン社製）の１０％水溶液１０ｍｊＬ及び
ゼラチン５％水溶液２００ｍ１と混合し、コロイドミル
に数回通して乳化し分散液（Ａ）を造り、ボイック積分
球式濁度計（日本精密光学社製）で濁度を測定した。上
記分散液（Ａ）の１／２量を４０℃において、８時間保
ったものを分散液（Ｂ）とし、同様に濁度を測定した。

この分散液（Ａ）および（Ｂ）をゼラチン塩臭化銀乳剤
５００ｍｊ！中に添加し、ポリエチレンラミネート紙上
に塩臭化銀が０．２５ｇ／ｍ’となるように塗布、乾燥
してハロゲン化銀写真感光材料の試料１〜１１を作製し
た。

このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の処理工程及び処理処方に従って処
理した。

［現像処理工程］ ［処理工程］　　［処理温度］　　［処理時間］発色現
像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定ｌ　　　　
　３８℃　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　
３８℃　　　　　　２分０秒安定化　　３８℃　　　１
分Ｏ秒 （発色現像液Ａ） ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５■Ｌへキ
サメタリン酸ナトリウム　　　　　３．０Ｏｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　１．８５ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．４０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　０．５０ｇホウ酸（Ｎａ２Ｂ４
０ｙ・１０Ｈ２０）　　　　　　　３９．１０　ｇＮ−
エチル−Ｎ−［２−（メタン メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　４．５０ｇ水を
加えて１１に仕上げ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ
１０，３に調整した。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　６１．（Ｉｇエチ
レンジアミン四四肢 酸２−アンそニウム　　　　　　　　　　５．０ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２４．５ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１３．３ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２．７ｇ水を加えて１１
に仕上げ、ｐＨ６，５に調整した。

（安定化液） 氷酢酸（３水塩）　　　　　　　　　　　２０　ｔａｘ
純粋８０ｈｆを加え、酢酸ナトリウム３水塩を用いてｐ
Ｈ３，５〜４．０に調整した後１ｆに仕上げた。

上記発色現像液（Ａ）のベンジルアルコールの量を１．
０ｍλに減少した以外は、同様にして発色現像液（Ｂ）
を調整した。

分散液の濁度及び現像処理を行って得られた色素画像の
結果を第１表に示す。

以下余白 第１表から明らかなように、比較の試料８〜１１は、経
時での分散安定性が劣り、またベンジルアルコールを含
む現像液（Ａ）を用いて現像処理した場合、その感度、
最大濃度が十分でない。更にベンジルアルコールを減じ
た現像液（Ｂ）を用いた場合には、感度が低下すると共
に最大濃度が著しく低下した。

これに対して、本発明に係るイエローカプラーを用いた
試料１〜７では、分散安定性が良好であり、現像液（Ａ
）を用いた場合の分散液では、濃度低下が殆どなく、ま
た感度、最大濃度共に十分高いものが得られることがわ
かった。更にベンジルアルコールを減じた現像液（Ｂ）
を用いた場合でも、比較カプラーと比べ発色性が良好で
あり、かつ最大濃度の低下が少ないことがわかった。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作製し、試料１２を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとして例示化合物（２）　６．８１１
Ｉｇ／１００ｃｍ’　、青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９
９．５モル％含有）を銀に換算して３．２　ｍｇ７１０
０ｃｍ’　　ジブチルフタレートを３．５　ｍ３７１０
０ｃｍ２及びゼラチンを１３．５ｍｇ／１００ｃｍ”の
塗布付量となるように塗設した。

第２層；中間層 ＨＱ−１を０．５　ｍ３７１００ｃｍ２　　ジブチルフ
タレートを０．５　ｍｇ／ｌｏｏｃｍ”及びゼラチンを
９．０　ｍｇ７１００ｃｍ２　となるように塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラー（Ｍ−１）を３．５　ｍｇ７１００ｃ
ｍ’、緑感性臭化銀乳剤（塩化銀９９．５モル％含有）
を銀に換算して２．５　ｍ３７１００ｃｍ２　　ジブチ
ルフタレートを３．０　ｍｇ／１００ｃｍ’及びゼラチ
ンを１２．０ｍｇ／１００ｃｍ２となるように塗設した
。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を０．７　ｍｇ／１００ｃｍ
２ジブチルフタレートを６．０　ｍ３７１００ｃｍ”　
　ＨＱ　−４を０．５　Ｂ７１００ｃｍ２及びゼラチン
１２．０ｍｇ７１００ｃｍ２となるように塗設した。

第す層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−ｔ）を４．２　Ｂ７１００ｃｍ２
赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９９．５モル％含有）を銀
に換算して３．０　ｍｇ７１００ｃｍ’　　　）−リク
レジルフォスフェートを３．５　ｍｇ７１００ｃｍ’及
びゼラチンを１１．５ｍｇ／１００ｃｍ２となるように
塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０　ｍ３７１００ｃｍ２となように塗設
した。

上記試料１２において、第１層に本発明に用いられる化
合物を第２表に示すように変更し、重層試料１３〜試料
２２を作製した。

このようにした得られた試料１２〜試料２２を常法に従
ってウェッジ露光を行った後、以下の処理工程を行った
。

（現像処理工程） ［処理工程］　　　［温度］　　　　　　［時間］発色
現像 漂白定着 安定化 乾　　　燥 〔発色現像液） 純　　　水 トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム １−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 カテコール−３，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 ３５．０±０．３℃　　　　４５秒 ３５．０±０．５℃　　　　４５秒 ３．０１〜３４℃　　　　９０秒 室温（２５℃）で自然乾燥 ８００　　ｍｌ！ ０　　ｇ ｇ ０．０２ｇ ｇ ｏ、３ｇ １．０ｇ １．０ｇ １．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　２７　ｇ水
を加えて全量を１１とし、ｐＨ１０，ＩＱに調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）１００ｍＲ亜硫酸アンモニウム（
４０％Ｒ液）　　　２７．５ｍＡ水を加えて１ｆｔとし
、炭酸カリウム又は氷酢酸で９Ｈ６，２に調整する。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジスルホン酸 エチレンジアミン四酢酸 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） 亜硫酸アンモニウム 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベ２．０ｇ １．０ｇ ３．０ｇ ３．０ｇ ンジスルホン酸話導体）　　　１．５ｇ水を加えて１ρ
とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨ７，０に調整す
る。

現像処理を行って得られた色素画像の結果を第２表に示
す。

感度は、試料Ｎｏ、１２の感度を１００とした時の相対
感度で表した。

以下余白 −１ Ｃ＃ 第２表 −１ し！ しｇ ）ＩＱ−１ 曲 聞 Ｖ−１ 表−２の結果より明らかなように、本発明に係るカプラ
ーは、比較のカプラーに比べ、ベンジルアルコールを使
用しない現像液を用いても十分な発色濃度が得られるこ
とがわかった。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から塗設して、多層
カラー写真感光材料の試料２３を作製した。

第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層（Ｉ　Ｌ） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）平均
粒径０．３０．ＩＪＩＩＩ、　ＡｇＩ　　６．０モル％
を含むＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・
銀塗布量１．８ｇ／ｍ２ 増感色素■・・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　１０−’モル増感色素１１・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ｆｌ：Ｃ−１）・・・銀１モ
ルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（ト１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ）平均
粒径０，５μｍ　、　ＡｇＩ　　７．０モル％を含む八
ｇＢｒＩからなる単分散乳剤（乳剤Ｉ＋　）・・・銀塗
布量１．３ｇ／ｍ’ 増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モル増感色素Ｉ！・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５層；中間層（Ｉ　Ｌ） 第２層と同じ組成のゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）乳剤
■・・・塗布銀量１．５ｇ／ｍ２ 増感色素ＩＩＩ・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル増感色素ＩＶ
・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モ）Ｌ／マゼンタ
カプラー（Ｍ−２）・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｓｏモル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇｌ（）乳
剤！■・・・塗布銀量１．４ｇ／ｍ２増感色素ＩＩＩ・
・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０””モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０””モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層；イエローフィルター層（ｙｃ）黄色コロイド銀
と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）平均
粒径０．４８μｍ％Ａｇｌ　６モル％を含むＡｇＢｒ１
からなる単分散乳剤（乳剤ＩＩＩ　）・・・銀塗布量０
．９ｇ／ｍ２ 第１０層 第１１層 増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０”’モル比較イエロー
カプラー（Ｙ−５）・・・銀１モルに対して０．２９モ
ル トリクレジルフォスフェート ０．７ｍｊ！　／ｍ’ ；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 平均粒径０．８μｍ１八ｇ１１５モル％を含むＡｇＢｒ
Ｉからなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量ｏ、ｓ
ｇ／ｍ’ 増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル比較イエロー
カプラー（Ｙ−５）・・・銀１モルに対して０．２９モ
ル ＤＩＲ化合物（ト２）・・・ 銀１モルに対して０．０（１１５モル トリクレジルフォスフェート ０．２１ｆＬ／Ｉ＋２ ；第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル％、平均粒径０．０７μｍ）
・・・銀塗布量０．５ｇ／ｍ２紫外線吸収剤ＵＶ−３，
ＵＶ−４（１：１）　ヲ含ムセラチン層。

第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５μｍ）
およびホルマリンスカベンジャ−（Ｈ５−１）を含むゼ
ラチン層。

なお、各層には、上記の成分の他にゼラチン硬化剤（Ｈ
−１）や界面活性剤を添加した。

更に、試料２３における第９層および第１０層中に含ま
れる比較カプラーＹ−５を第３表に示すカプラーに変更
した以外は、試料２３と同様にして試料２４〜試料３４
を作製した。

上記各試料の各層に含まれる化合物は下記の通りである
。

増感色素Ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロ キシド 増感色素ＩＩ　、アンヒドロ−９−エチル−３，３′−
ジー（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５’−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキ シド 増感色素１１１　、アンヒドロ−５，５′−ジフェニル
−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）
オキサカルボシアニンヒ ドロキシド アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−５，６，５’　、６’−ジベンゾオキサカ
ルボシアニンヒドロ キシド アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−
４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニンヒドロキ
シド 増感色素Ｖ； 増感色素■； 以下余白 −２ Ｈ−１ Ｍ−１ Ｄ し２ Ｖ−３ Ｓ−１ ノ 以下余白 このようにして得られた試料２３〜試料３４をウェッジ
露光した後、下記の処理工程及び処理液処方に従って処
理した。

処理工程［Ｉ］（３８℃）　　　処理時間発色現像　　
　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　　　　　　　
　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　
３分１５秒定　　　着　　　　　　　　　　　　　　６
分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分
１５秒安定化　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ［漂白液］ ［定着液］ ＊１：試料２５のカブリとの差 ＊２；試料２５の感度を１００とした時の相対感度［安
定液］ 以下余白 表−３の結果から明らかなように、本発明に用いられる
イエローカプラーは、比較カプラーに比べて、カブリを
上昇させることなく濃度及び感度を向上させることがで
きることがわかった。

実施例４ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側から順次形成塗布して、
多層カラー写真要素の比較試料として試料３５を製した
。各成分の塗布量はｇ／ｍ２で示す。

第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤（ＵＶ−３）　　　　　　　　　０．３紫
外線吸収剤（ＵＶ−４）　　　　　　　　　０．４高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　１．０黒色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　２．０第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．２ゼ
ラチン 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＡｇＩ　４
．０モル％、平均粒径０．２５μ）カプラー（ｃ−Ｂ 高沸点溶媒（Ｏｆｆ−２） ゼラチン 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層１．０ ０．１モル ０．６ １．３ （Ａｇ１２．０モル％、平均粒径０．６μ）カプラー（
Ｃ−１）　　　　　　　　　　０．２モル高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　１．２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．８第５層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１１０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９第６層：低
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層緑色増感色素（Ｓ−３，
５−４）により分光増感さ（ＡｇＩ　４．０モル％、平
均粒径０．２５μ）カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　
　　　０．０４モルカプラー（Ｃ−３）　　　　　　　
　　　０．０１モル高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　
　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　１．４第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ａ
ｇｒ　２．０モル％、平均粒径０．６μ）カプラー（Ｃ
−２） カプラー（Ｃ−３） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第８層：中間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ゼラチン ２．５−ジーを 一オクチルハイドロキノン ０．１０モル ０．０２モル １．０ １．５ ０．１ ０．９ ０．１ ハイドロキノン ０．１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．２第
１０層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ａｇｒ　４
．０モル％、平均粒径０．３５μ）比較カプラー（Ｙ−
１）　　　　　　　　Ｑ、３モル高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
３）　　　　　　　　　０．６ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．３第１１層：高感度青感性ハロゲン
化銀乳剤層（Ａｇｌ　２．０モル％、平均粒径０．９μ
）比較カプラー（Ｙ−１） 高沸点溶媒（Ｏｆｆ−３） ゼラチン 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 紫外線吸収剤（ＩＩＶ−４） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．５モル １．４ ２．１ ０．３ ０．４ ０．６ ゼラチン １．２ ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ 第１３層：第２保護層 平均粒径（ｒ　）　０．０８μｍ沃化銀１モル％を含む
沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　
　　　　　　　　　　　　銀量０．３ポリメチルメタク
リレ一ト粒子（直径１．５μｍ）０．０５ 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　　　　　０．０
０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．７尚
、前記各層には前記化合物の他にゼラチン硬膜剤（ト１
）や界面活性剤を添加した。またカプラーの溶媒として
トリクレジルホスフェートを用いた。

増感色素Ｓ− １ 増感色素Ｓ−２ 増感色素Ｓ−３ 増感色素Ｓ−４ カプラーＣ−１ １１ ＬＩｊ！ 界面活性剤− 増感色素Ｓ− 以下余白 　２ ３ Ｈｓ 更に試料３５における第１０層及び第１１層のイエロー
カプラーを第４表に示すように変更した以外は、試料３
５と同様にして試料３６〜試料４６を作製した。

このようにして作製された各試料３５〜試料４６をウェ
ッジ露光した後、下記の処理液処方に従って処理した。

［反転処理工程］ 工程　　　　時間　　　　温　度 第１現像　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　２分　　　　　　　３８　℃反　
　　転　　　　　２分　　　　　　　３８　℃発色現像
　　　６分　　　　３８℃ 調　　　整　　　　　２分　　　　　　　３８　℃漂　
　　　白　　　　　　６分　　　　　　　　　３８　℃
定　　　着　　　　　４分　　　　　　　３８　℃水　
　　洗　　　　　４分　　　　　　　３８　℃安　　　
定　　　　　１分　　　　　　常　　湿乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

［第一現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフォネート 炭酸ナトリウム（１水塩） １−フェニル−４−メチル−４−ヒ キシメチルー３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて ［反転液］ ドロ ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１スズ（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２　　　ｍｌ） １０００　　　ｍｌ！ ｇ ｇ ０．１ｇ ｇ ５　　ｍｌ １０００　　　ｍｊ ［発色現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩 ２．２−エチレンジチオジェタノール 水を加えて ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて ［漂白液］ ｇ ｇ ６　　　ｇ ｇ ０ＩＩＩＲ ｇ １．５ｇ １ ｇ ０００ ｆｆｌ！ ２ ｇ ０．４ｍＲ ３ｔｎｌ １０００　　　ｍｌｒ エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩ！　）アンモニウム（２水塩）１２０．０ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　　１００．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｍｌ［定着
液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　ａｏ、ｏｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５，０３重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００　　ａｊ［安定液］ ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５．０ｍ
ｌ！コニダックス（コニカ株式会社製）　　　　５．０
ｍ１ｌ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　
ｔｎＲ上記で処理された各々の試料について、青色光で
最大濃度（Ｄ□Ｉ）を測定した。

その結果を表−４に示す。

第 ４ 表 第４表に示されるように、本発明で用いられるイエロー
カプラーは、カブリが上昇することなく十分な発色濃度
が得られることがわかった。

［発明の効果］ 本発明に用いられるイエローカプラーを含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料は、ベンジルアルコールを含有しな
い現像液を用いた場合でも、優れた発色性を示し、しか
もカブリが少ない上、感度が上昇する。また乳剤中での
分散安定性が優れている優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られる。

＊　１ ；試料４０のカブリとの差

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に一般式［ I ］で示される
   カプラーが含有されていることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基、シクロアルキル基
   またはアリール基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿
   ５はアルキル基、シクロアルキル基を表わし、Ｂはベン
   ゼン環に置換可能な基を表わし、ｍは０〜３の整数を表
   わす。Ｘはアシルアミノ基、スルホンアミド基、オキシ
   カルボニル基を表わす。］