JPS63123048A - 新規なイエロ−カプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
発色性に優れかつカブリが少ない新規な２当量イエロー
カプラーを用いるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 当業界では少量の銀で最大の色素濃度と写真感度を得る
ため２当ｍカプラーが用いられており、２当量イエロー
カプラーの場合、活性点置換基として、例えば特開昭５
０−８７６５０号および米国特許第３．４０８．１９４
号のアリールオキシ基、特開昭５１−１３１３２５号の
オキサシリルオキシ基、同５１−１３９３３３号のクロ
マン−４〜オキシ基、同５２−４３４２６号のテトラゾ
リルオキシ基、同５２−１５０６３１＠の５−ピラゾリ
ルオキシ基、同５２−１１５２１９号の含窒素複素環基
、特公昭５１−３３４１０号のウラゾール基、ヒダント
イン基、米国特許第３，２２７，５５４号のアリールチ
オ基等が知られている。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料の進歩に従ってカプラ
ーの性能に対する要求は益々厳しくなっており、前記２
当量イエローカプラーについても発色効率の向上が求め
られている。このためカプラー分子の設計上、様々の工
夫が試みられ、例えばバラスト成分にアルコキシカルボ
ニル基またはＮ−ｆｉ換もしくは、未置換のアルキルス
ルホンアミド基やアリールスルホンアミド基の導入によ
る発色性の改善が提案されているが、充分に改善されて
いるとは云えない。

また、これらのイエローカプラーはカラー現像液のｐＨ
によって発色性が大きく変動するという欠点を有してい
る。カラー現像液のｐＨは、使用する発色現像主薬、カ
プラー等により若干変動するのが普通であり、特に自動
現像機でカラー感光材料を装置にランニング処理する場
合、感光材料より溶出するハロゲンイオン、各Ｗ！添加
剤の蓄積、空気酸化などにより　ｐＨを最適に保つこと
に極めて困難である。従って発色性に優れ、しかもカラ
ー現像液のｐＨによる発色性の変動が少ないイエローカ
プラーの開発が望まれている。

さらに昨今、本物の色をそのまま残したいという忠実な
色再現への要望が高まってきているため、より色再現性
の優れたイエローカプラーの開発が望まれている。

［発明の目的］ 本発明は上記の事情に鑑みなされたもので本発明の第１
の目的は、発色性の優れ、かつカブリの少ない新規な２
当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、カラー現像液の９日による発色
性の変動が少なく安定した色画像を与える新規な２当斑
イエローカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材粗
を提供することである。

本発明の第３の目的は、色再現性に優れ、鮮かな色画像
を与える新規な２当伍イエローカプラーを含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供１−ることである。

〔発明の構成コ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層には、
下記一般式ＣＩ］で示されるカプラーが含有されている
ハロゲン化銀写真感光材料により達成された。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｒ２はフッ素原子、臭素原子またはヨウ
素原子を表し、Ｒ３はベンゼン環に買換可能な基を表す
。ｎは０または１を表ず。

Ｒ４は分極可能な基を少なくとも２つ含む有機基を表し
、×１は現像主薬の酸化体とのカップリング時にｌＩＩ
脱し得る基を表す。

［発明の具体的構成］ 前記一般式［工］においてＲ１で表されるアルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。これらＲ１
で表されるアルキル基にはさらに置換基を有するものも
含まれ、置換基としては例えばハロゲン原子、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホ
ニル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
が挙げられる。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、シクロプロ
ピル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

またＲ１で表されるアリール基としては例えばフェニル
基が挙げられ、このアリール基にはさらに置換基を有す
るものも含まれる。置換基としては例えばアルキル基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アミド基が挙げられる。

Ｒ１として好ましくは、分岐のアルキル基もしくは置換
基を有するアリール基である。

一般式［Ｉ］においてＲ２は、フッ素原子、臭素原子、
ヨウ素原子のいずれかであるが、好ましくはフッ素原子
である。

一般式［ＩＩにおいて、Ｒ３で表わされるベンゼン環に
置換可能な基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子
）、アルキル基（例えばエチル基、ｉ−プロピル基、ｔ
−ブチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、ア
リールオキシ基（例えばフェニルオキシ基）、アシルオ
キシ基〈例えばメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、
フェニルカルボニルアミノ基）、カルバモイル基（例え
ばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばエチルスル
ホニルアミノ基）、アリールスルホンアミド基（例えば
フェニルスルホニルアミノ基）、スルファモイル基（例
えばＮ−プロビルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスル
ファモイル基）およびイミド基（例えばコハク酸イミド
基、グルタルイミド基）などが挙げられる。

ｎはＯまたは１を表わす。

一般式［ＩＩにおいて、Ｒ４は分極可能な基を少なくと
も２つ含む有機基を表すが、分極可能な基としては例え
ば、カルボニルまたはスルホニル単位を有する基が挙げ
られる。カルボニル単位を有する基としては、例えばエ
ステル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、イ
ミド基、ウレタン基等が挙げられ、スルホニル単位を有
する基としては、スルボン基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、アミノスルホンアミド基等が挙げられる
。

一般式［ＩＩにおいて、×１は現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応時にｆｆ１ｌｌＲする基を表すが、例え
ば下記一般式［ＩＩ］または［Ｉ［］で表される基を表
す。

一０Ｒｓ　　　　　［ＩＩ］ 一般式［ＩＩ］において、Ｒ５は置換基を有するものも
含むアリール基またはへテロ環基を表す。

一般式［ＩＩ［］において、ｚ１は窒素原子と共同して
５乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団とし
ては、例えばメチレン、メチン、置換メチン、≧Ｃ＝Ｏ
１−ＮＨ−５−Ｎ−１−０−１−Ｓ−１−８Ｏ２−等が
挙げられる。

前記一般式［ＩＩで表される２当量イエローカプラーは
Ｒ＋　、Ｒ３またはＲ４部で結合してビス体を形成して
もよい。

本発明の２当量イエローカプラーとして好ましいものは
、下記一般式［ＴＶ　］で表される。

一般式［ＴＶ］ 式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は一般式［ＩＩにお１プるＲ＋
　、Ｒ２及びＲ３と同様の基を表し、Ｒ６はアルキレン
基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレ
ンアルキレン基または−Ａ−Ｖ＋−Ｂ−（Ａ及びＢはそ
れぞれ、アルキレン基、アリーレン基、またはアルキレ
ンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基を表しＶ
ｌは２価の連結基を表す。）を表し、Ｒ７はアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基またはへテロ環基を表
す。×２は現像主薬の酸化体とのカップリング時に１！
！脱し得る基を表す。ＪＳＰはそれぞれ、カルボニルま
たはスルホニル単位を含む結合基を表す。

上記一般式［ＩＶ］においてＲ６で表されるアルキレン
基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、ヘキシレン基が挙げられ、更に置換
基を有するものも含まれ、アルキル基で置換されたちの
例えばメチル−メチレン基、エチル−メチレン基、１−
メチル−エチレン基、１−メチル−２−エチル−エチレ
ン基、２−デシル−エチレン基、３−ヘキシル−プロピ
レン基、１−ベンジル−エチレン基、及びアリール基で
置換されたもの、例えば２−フェニル−エチレン基、３
−ナフチル−プロピレン基が挙げられる。

アリーレン基としては、例えばフェニレン基、ナフチレ
ン基が挙げられる。

ＡおよびＢで表されるアルキレン基、アリーレン基また
はアルキレンアリーレン基またはアリーレンアルキレン
基は前記一般式［ＩＶ　］のＲ６で表されるアルキレン
基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基およびアリ
ーレンアルキレン基と同様の意味を表し、■１で表され
る２価の連結基としテハ、−〇−１−Ｓ−１−ＣＯＮＨ
−１−ＮＨＣＯ−１−３Ｏ２ＮＨ−１−ＮＨ３Ｏ２−等
の基が挙げられる。

Ｒ６で表されるアルキレン基、アリーレン基、アルキレ
ンアリーレン基、アリーレンアルキレン基及び−Ａ−Ｖ
＋−８−のなかで、特にアルキレン基が好ましい。

前記一般式［■］において、Ｒ７で表されるアルキル基
は、例えばエチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル
基、オクタデシル基等が挙げられ、これらアルキル基は
、直鎖でも分岐でもよい。シクロアルキル基としては、
シクロヘキシル基等が挙げられる。アリール基としては
、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。また、ヘテ
ロ環基としては、ピリジル基等が挙げられる。これらＲ
７で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基およびヘテロ環基はさらに＠換基を有するものも含ま
れる。置換基は、特に限定されるものではないが、代表
的なものとして、ハロゲン原子（塩素原子等）、アルキ
ル基（エチル基、ｔ−７チル基等）、アリール基（フェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基等）、ア
ルコキシ基（エトキシ基、ベンジルオキシ基等）、アリ
ールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（エ
チルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）
、アルキルスルホニル基（β−ヒドロキシエチルスルボ
ニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニ
ル基等）が挙げられ、アシルアミノ基、例えばアルキル
カルボニルアミノ基（アセトアミド基等）、アリールカ
ルボニルアミノ基（フェニルカルボニルアミン基等）等
が挙げられ、カルバモイル基、例えばアルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等が置換されているも
のも含み、具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
フェニルカルバモイル基等が挙げられ、アシル基、例え
ばアセチル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基
等のアリールカルボニル基等が挙げられ、スルホンアミ
ド基、例えばアルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミノ基が挙げられ、具体的にはメチルスルホ
ニルアミムしベンゼンスルホンアミド基等が挙げられ、
スルファモイル基、例えばアルキル基、アリール基（好
ましくはフェニル基）等で置換されているものも含み、
具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルス
ルファモイル基等が挙げられ、更に、ヒドロキシル基、
ニトリル基等が挙げられる。

前記一般式においてＪ及びＰはカルボニルまたはスルホ
ニル単位を有する結合基であるが、さらに詳しくは、例
えば下記群［Ｖｌで表される基を表す。

群［Ｖｌ に　　　　　　　　　　　　　　　　に式中、Ｒ及びＲ
′は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を
表し、Ｒ及びＲ′は同じでも異なっていてもＪ：い。ま
た（５）においてＷは一〇〇ＮＣ〇−と共同して５乃至
６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、ｋは
整数でありｋが２以上のときＲは同じであっても異なっ
ていてもよい。Ｒ及びＲ′で表されるアルキル基として
はメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基
、ドデシル基等が挙げられる。また、Ｒ及びＲ′で表さ
れるアリール基としては、フェニル基またはナフチル基
等が挙げられる。

これらＲ及びＲ′で表されるアルキル基またはアリール
基は、置換基を有するものも含まれる。

置換基は、特に限定されるものではないが、例えば前記
Ｒ７の置換基と同様の置換基を挙げることができる。

群［Ｖ］に挙げられた結合基のうちＪとして好ましくは
（１）、（２）、（３）、（８）及び（９）であり特に
好ましくは（２）及び（３）である。

Ｊ及びＰの組み合わせとしてはＪが群［Ｖ］における（
１）、（２）、（３）、（８）及び（９）のうちのいず
れかである場合、Ｐは（１）〜（１０）のいずれでも良
いが、Ｐとして特に好ましくは（７）、（８）及び（９
）である。

前記一般式［ＩＶ］において×２はカップリングｍ脱基
であるが、好ましくは下記一般式［ＶＩ］〜［ＸＩＩ］
で表される基を表す。

Ｒ８はカルボキシル基、エステル基、アシル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ基
または前記Ｒ３で示された基と同様・　の置換基を表し
、りは１〜５の整数を表す。ｌが２以上のときＲ＋＋は
同じであっても異なっていてもよい。

［■］　　　　　　ＩＩＩ　　　　　　（１ｘＩＲｓ、
Ｒｈｏはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸
エステル基、アミン基、アシルアミノ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニ
ル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルボンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、カルボン？１Ｍを表
し、これらの基は同じであっても異なっていてもよい。

またＲ９及びＲｈｏで環を形成してもよい。

［Ｘ］　　　　　　　　［ＩＩＩ Ｚ２、ｚ３はへテロ原子を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１
３は上記Ｒｓ及びＲｈｏと同様の基を表す。Ｒ＋４はア
ルキル基、アリール基、アルキルカルボニル基、アリー
ルカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基を表す。

■ ’−Ｚｊ’ Ｙはへテロ原子（例えば、−Ｎ−１−ＮＨ−１−〇−１
−８−など）スルホニル基、カルボニル基または し、Ｚ　４　Ｉｔ　−Ｙ　−Ｎ　−ＣＯ−ト共同して５
乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

Ｒ＋ｓ、Ｒ１６、Ｒ１７は前記Ｒ９及びＲｌｏと同様な
基を表す。またＲ１５、Ｒ＋ｓ、Ｒ１７ハＺ４（１）一
部ト共同して環を形成してもよい。

前記一般式［ＩＶ］で表される２当伍イエローカプラー
Ｌ；ｔＲ＋　、Ｒｓまたはバラスト部で結合してビス体
を形成してもよい。

次に本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表される２当ｍ
イエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。

本発明のカプラーは従来公知の方法により容易に合成す
ることができる。以下、本発明のカプラーの代表的合成
例を示す。

合成例−１ 例示カプラー（２）の合成 ４−フルオロ−３−ニトロアニリン１３．６ＣＩを酢酸
エチル７０１Ｑに溶解しピリジン８．４−を加え空温下
１０分間撹拌する。これにα−メチル−β−ドデシルス
ルホニルブロビオン酸クりリド（特開昭４７−２４３２
１記載の化合物）３２ｇの酢酸エチル１２（ｈＲを滴下
した。滴下終了後１時間室温で撹拌した後反応液を水洗
し、ｉＭマグネシウムで乾燥した。溶媒留去して得られ
た黄褐色固体をメタノール２００　ｔ、Ｑより再結晶し
、淡黄色の結晶３２．４ｉ；ｌを得た。（収率８１％） 上記反応により（珂られた４′−フルオロ−３′−ニト
ロ−α−メチル−β−ドデシルスルホニルプロパンアニ
リド３０ａを酢酸エチル２２０ｉＲに溶解し酢酸４５戴
、水２２１Ｑを加え、還元鉄５０ｇを加えた後撹拌下、
２時間加熱還流した。放冷後還元鉄を除去し、１％水酸
化ナトリウム水溶液で中和した。有は層を水洗して硫酸
マグネシウムで脱水後溶媒留去して得られた固体をメタ
ノール１４０ｉＮから再結晶し、白色結晶２０５Ｑを得
た。

（７３％） 上記反応により冑られた３′　−アミノ−４′　−フル
オロ−α−メチル−β−ドデシルスルホニルプロパンア
ニリド２０ａ及びα−ピバロイル酢酸エチル８ｇをキシ
レン中、５時間撹拌下、途中、生成するアルコールを留
去しつつ加熱還流した。

キシレンを全伍留去し、褐色固体２６．　ｏｇを得、こ
れを精製することなくクロロホルム１３０ｄに溶解した
。これに氷水冷却下、スルフリルクロリド８．７ｄのク
ロロホルム２０ｗＲ溶液を４０分かけて滴下した後、そ
のまま３０分撹拌した。反応液を水洗し硫酸マグネシウ
ムで脱水後、溶媒留去して褐色残渣２６ｏを肖た。

１−ブチル−２−フェニルウラゾール１１８９及び炭酸
カリウム７．３ｇを酢酸エチル５０１ｇ中、室温で１０
分間撹拌した。これに上記の残渣２６ｇの酢酸エチル７
０ｔｆｆｉ♂液を加え、４時間撹拌上加熱還流した。不
溶物を濾別し、反応液を水洗した後、希塩酸で中和した
。硫酸マグネシウムで脱水後溶媒留去し、得られた残漬
をメタノール１５０ｉｆｆｉ及び酢酸エチル３０戴の混
合溶媒から再結晶し、目的物を得た。構造はＮＭＲ，Ｉ
Ｒ，及びＭＳスペクトルにより確認した。

２５□３ｏ　　（収率６８％） 元素分析値（％） ＨＮＳＦ 理論値　６２．６５　８．２１　８．９１　４．０８　
２．４７測定値　６２．６０　８．１７　８．８５　４
．１０　２．４９合成例−２ 例示カプラー（６）の合成 １）α−ピバロイル−２−フルオロ−５−［（４−トリ
デカンアミドベンゼン）スルホンアミド］アセトアニリ
ドの合成 ドデシルアニリド及びクロルスルホン酸より得られた４
−クロルスルホニルドデシルアニリド３６．２（１、４
−フルオロ−３−ニトロアニリン１４．３Ｑ及び炭酸カ
リウム６．８Ｑを水１５０ｔｆ中に加え、室温で１５時
間撹拌する。酢酸エチルで抽出し、水洗、硫酸マグネシ
ウムによる脱水後、溶媒を留去した。

上記により得られた４−［Ｎ−（４−フルオロ−３−二
トロフェニル）スルファモイル］ドデシルアニリド４０
ｇを酢酸エチル４００ｖｆｌＣ溶解し、還元鉄４４グ、
９０％酢酸２００ｎｇを加えて１０時間加熱還流した。

反応液を濾過後、濾液を水洗し硫酸マグネシウムで脱水
して溶媒留去した。残漬にｎ−ヘキサン１５０ｉＲを加
えて固化させ、濾過した。

上記により得られた４−［Ｎ−（３−アミノ−４−フル
オロフェニル）スルファモイル］ドデシルアニリド２２
．５ｇ及びピバロイル酢酸エチル８．１９をキシレン１
５（ｈＲに加え、途中生成するアルコールを留去しつつ
８時間加熱還流した。

溶媒を留去し得られた残漬を酢酸エチルに溶解し、５％
炭酸カリウム水溶液及び水で洗浄後、硫酸マグネシウム
で脱水し、溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、目的物を得た。

２２．８ＣＩ（４１％） ２）例示カプラー（６）の合成 上記により得られたα−ピバロイル−２−フルオ０−５
−　［（４−トリデカンアミドベンゼン）スルホンアミ
ド］アセトアニリド２２Ｑをクロロホルム１１０ｉＥ！
に溶解し、氷水冷却下、スルフリルクロリド３．０１［
を滴下した。滴下終了後、氷水冷却下４０分撹拌した。

反応液を水洗後硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒を留去
した。

得られた残漬及び３−ｎ−ブトキシ−１−）１二ルー２
−トリアゾリンー５−オン９．３ｇ及び炭酸カリウム５
．８ｇを酢酸エチル１５０顧に加え、４．５時間加熱還
流した。不溶物を濾別後、有機層を水洗し希塩酸で中和
した。硫酸マグネシウムで脱水後、′ｒｇ媒留去して得
られた残渣をメタノール１２０　ｖ２より再結晶し、目
的物を得た。構造はＮＭＲ，ＴＲ，及びＭＳスペクトル
により確認した。

１９．２ｇ（収率６３％） 元素分析値（％） ＣＩ−ＩＮｓＦ 理論値　６３．２９　７．１２１０．０６　３．８４　
２．２８測定値　６３．２５　７．１０１０．１０　３
．８５　２．２７合成例−３ 例示カプラー（９）の合成 １）Ｎ−ドデシル−４−アミノベンゼンスルホンアミド
の合成 アセトアニリド及びクロルスルホン酸より得られた４−
アセチルアミノフェニルスルホニルクロリド２６ｇ、ド
デシルアミン２１５ｇ及びピリジン１０、５ｇをアセト
ニトリル１３０顧中に加え、３５時間加熱還流した。溶
媒を減圧上留去し、酢酸エチル１２（ｈＲを加え、有機
層を５％炭酸カリウム溶液及び１％！？Ａ酸水で洗浄後
水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後酢酸エチルを留去
し、粗生成物２２，５ｇを得た。

上記により得られた４−ドデシルアミノスルホニルアセ
トアニリド２２．５Ｑを製塩ｉ１１３０１１２中６５℃
で１時間加熱撹拌した。発泡後、１００℃±５℃に加熱
し、４時間撹拌した。反応液を氷水に開は酢酸エチル１
２０ｉで抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後
、酢酸エチルを留去し、得られた粗生成物をｎ−ヘキサ
ン、酢酸エチル１ｏ：１混合溶媒１０（ｈＲから再結晶
した。

１５．１ａ　　（３８％） ２）４当量カプラーの合成 Ｎ−ドデシル−４−アミノベンゼンスルホンアミド１５
．０（ｌを酢酸エチル８０ｔｆｆｉに溶解し、水８０１
ｇ及び炭酸カリウム３６Ｇを加え激しく撹拌した。

ここへ４−フルオロ−３−二トロ安息香酸クロリド９．
０ｇの酢酸エチル４０ｖＱ溶液を滴下した。滴下終了後
１０分間撹拌し、有機層を５％炭酸カリウム水溶液及び
希塩酸で洗浄し、水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後
、溶媒留去し、メタノール１００１Ｎより再結晶した。

２０、　ａｃｔ 上記により得られた４′−ドデシルアミノスルホニル−
４−フルオロ−３−二トロペンズアニリド２０．８ｇを
酢酸エチル２００戴に溶解し、還元鉄２２．８Ｑ及び９
０％酢Ｍ８０顧を加えて９時間加熱還流した。反応液を
濾過後、濾液を水洗し硫酸マグネシウムで脱水し溶媒留
去した。

得られた残渣及びα−ビバＯイル酢酸エチル７．１ｇを
キシレン１２０ｔＲに加え、撹拌上途中生成するアルコ
ールを留去しつつ８時間加熱還流した。

キシレンを全量留去し、得られた残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、目的物を得た。

１４．８０（５６％） ３）例示カプラー（９）の合成 上記により得られた４当世カプラー１４．５０をクロロ
ホルム７０１Ｑに溶解し、氷水冷却下スルフリルクロリ
ド２．０ｄを滴下し、滴下終了後そのまま４０分間撹拌
した。反応液を水洗後硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒
を留去した。

得られた残渣及びＤ　−ＣＤ−ベンジルオキシフェニル
スルホニル）フェノール９．８ｇ及び炭酸カリウム２１
０をアセトン８０１ｇ中に加え、１０時間加熱還流した
。不溶物を濾別後アセトンを留去し、酢酸エチル１０（
ｈ１２を加えて溶解し、希塩酸で中和した。硫酸マグネ
シウムで脱水後、得られた残渣をメタノール８０ｉＲよ
り再結晶した。構造はＮＭＲ，ＩＲ，及びＭＳスペクト
ルにより確認した。

１４．９１１１　　（収率６８％） 元素分析値（％） ＨＮＳＦ 理論値　６７．３１　６，６４　４．６２　３．５２　
２．０９測定値　６７．３５　６．６２　４．６０　３
．５１　２．１０上記本発明のイエローカプラーは１ｆ
ｆｆｌまたは２種以上を組合せて用いることができる。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点１７
５℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピル
酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独または混合溶媒に
単独または併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサーまたはコ
ロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中
に直接添加し、支持体に塗布、乾燥するか、または上記
乳剤化分散液をセットした後、細断し、水洗等の手段よ
り低沸点有様溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支
持体に塗布、乾燥すればよい。

一般にはハロゲン化銀１モル当り本発明のイエローカプ
ラーを１０〜３００ｇ添加することが好ましいが、適用
目的により種々変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は種類、用途を問わ
ずいずれのものであってもよい。そして、この時用いら
れるハロゲン化銀としては例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。

なお、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲ
ン化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめるこ
とにより、黄色画像の耐久性を更に向上させることがで
きる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
うことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着あるい
は漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことがで
きる。

［発明の具体的効果］ 本発明により提供された２当量イエローカプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料は、優れた感度および最
大濃度で示される発色性を有し、発色現像液のｐＨによ
る変動が少なく、安定した色画像を与えるものである。

さらに色再現性に優れ、鮮かな色画像を与えるものであ
る。

［実−例］ 次に本発明を実施例をあげて詳細に説明するが、本発明
の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示す通り、本発明のイエローカプラー（前記例
示カプラーの番号で示す）および下記比較カプラーの各
々３．ＯＸ　１０−２モルをそれぞれのイエローカプラ
ーの１／４の重量に相当するジブチルフタレートとイエ
ローカプラーの１／４の重量に相当するフェノール化合
物を酢酸エチル４０１ｇの混合液に加え、５０℃に加温
し、溶解した。

この溶液をアルカノール−Ｂ（アルキルナフタレンスル
ホネート、デュポン社製）の１０％水溶液１０ｎ１２お
よびゼラチン５％水溶液２０（ｈ１２と混合し、コロイ
ドミルに数回通して乳化し分散液を作成した。

この分散液をゼラチン塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％
含有）　　５ｏｏｔｙ中に添加し、ポリエチレンラミネ
ート紙上に塩臭化銀が０．２５Ｑ／ｆとなるように塗布
、乾燥してハロゲン化銀写真感光材料の試料１〜１０を
作成した。この試料を通常の方法でウェッジ露光し、下
記の工程および処理液処方に従って処理した。

［処理工程］ カラー現像　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定＠　
　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　　　洗　　　　
２５〜３０℃　　　　２分　　Ｏ秒乾　　　　　燥　　
　　７５〜８０℃　　　　２分［カラー写真用現像液（
Ａ）］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　ＩＳｄエチレン
グリコール　　　　　　　　　１５戴亜ｌｉｉ！ｌ酸カ
リウム　　　　　　　　　　２．００臭化カリウム　　
　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３０．０Ωヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　３
．００ポリリンＭ　（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．
５９３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリンｉｓ塩　　５．５ｇ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホンｉ？Ｉ導体）　　　　１．０Ｑ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
全量を１１とし、ｐＨ１０，２０に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　６６　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　３Ωチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）　　　１００１Ｑ亜ｉ酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　２７．Ｓ、Ｑ炭酸カリウムまた
は氷酢酸でｐ）（７，１に調整し水を加えて全量を１り
とする。

上記カラー写真用現像液（Ａ）のｐＨを１０．０にした
以外は同様にし［カラー写真現像液（Ｂ）］を調整した
。

現像処理を行って得られた色素画像の結果を第１表に示
す。

比較カブラー 第１表 処理したときの感度を１００として相対感度で表す。

第１表の結果より、本発明のカブ°ラーは比較カプラー
に比して、カブリが少なく感度および最大濃度の発色性
に優れ、ざらに低ｐＨでの発色性も良好であり、ｐＨ依
存性が少ないことが判った。

実施例−２ 第２表に示すように、本発明のイエローカプラー及び比
較カプラーを各々、銀１モルに対して０．１モルずつ秤
口し、カプラーと同重聞の高沸点溶媒としてのジオクチ
ルフタレートと３倍量の酢酸エチルにそれぞれ加え、６
０℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアルカノー
ルＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製
）の５％水溶液１２０ｄを含む５％ゼラチン水溶液１２
００ｔ１２と混合し、超音波分散機にて分散し乳化物を
得た。

しかるのちに、この分散液を青感性沃臭化銀乳剤（沃化
銀７モル％含有）４Ｊｌに添加し、硬膜剤として１．２
−ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メ
タノール＝１　：　１　）　　１２０ｔｆｉを加え、下
引きされた透明なポリエステルベース上に沃臭化銀が１
５１１（１／　１００ｄ１’となるように塗布、乾燥し
、安定な塗布膜を有する試料Ｎｏ、１８〜３４を得た。

この試料を常法に従ってウェッジ露光を行った後、下記
の工程及び処理液処方に従って処理した。

［処理工程］　（３８℃〉　処理時間 カラー現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　　　白　　　　　　　　　　　　１分３０秒水
　　　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　
　　　　着　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安　　定　
　浴　　　　　　　　　　　　１分３０秒［カラー写真
用現像液（Ｃ）］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　４．７ｓｇ無水亜
Ｔａ酸ナトリウム　　　　　　　４．２５０ヒドロキシ
ルアミン・１／２硫Ｍｍ　　　　２．０（１無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５０臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナ
トリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　（１
水酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１１１とし、水酸化カリウム水溶液を用いてＤＨｌｏ
、０に調整する。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．ＯＱエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウムｉ　　　　　　　　　　　１０．ＯＱ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　ｉｓｏ、ｏ　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　１０．（ｈ１２水を加え
て１りとし、アンモニア水を用いてｐｌ−１＝　６．０
に調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．ＯＱ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１にとし
、酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液）１，５戴 コニダツクス（小西六写真工業社製＞　　７．５ｖＱ水
を加えて１ｉとする。

第２表 感度は試料３２の感度を１００として相対感度で表す。

第２表の結果から本発明のカプラーは比較カプラーに比
ベカブリが低く、感度および最大濃度の発色性に優れて
いることが判った。

実施例−３ 両面をポリエチレン被覆した紙支持体上にコロナ放電を
施した後、下記の７つの層を支持体側から順次塗設し、
種の多層式カラー印画紙試料２１を作成した。

層１・・・１．５ｇのゼラチン、０．３３（１（銀換算
）の青感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％、平均粒
径０．６５　μＩｌ）、１．ＩＸ　１０−”モ／Ｌ＋（
７）例示イエローカプラー（１）および０．０１５ｇの
下記に示すＨＱ−１を溶解した０、　２５０のジ、オク
チルフタレートを含有している層 層２・・・１．０ｇのゼラチン、および０．０９ｉ）の
ＨＱ−１を溶解した０、　０６ｇのジオクチルフタレー
トを含有している層 層３・・・１．３ｇのゼラチン、ｏ、２７ｇ（銀換算）
の緑感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％、平均粒径
０．４５　μｍ　）、ｏ、５９　ｘ　１０−３モルの下
記マゼンタカプラーＭ−１と０゜０１５ｇのＨＱ−１を
溶解した０、　２Ｑのジオクチルフタレート、０．１５
Ｃ１の下記のイラジェーション防止染料ＡＩＤ−１を含
有している層 層４・・・１．５０のゼラチン、０．８ｇの紫外線吸収
剤ＵＶ−１と０．０４ｇのＨＱ−１を溶解した０、　６
０のジオクチルフタレートを含有している層Ｈ５・・・
１．３ｇのゼラチン、０．３ｐ　　（銀換算）の赤感光
性塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％、平均粒径０．３５
μｌｌ１）、０．７５　Ｘ　１０−３モルの下記のシア
ンカプラーＣ−１とｏ、　００５０のＨＱ−１を溶解し
た０、２ｇのジオクチルフタレートを含有している層 層６・・・１．０ｇのゼラチン、０．４ｇの紫外線吸収
剤ＵＶ−２と０．０１ｉ；ｌのＨＱ−１を溶解した０、
０１５ｇのジオクチルフタレートを含有している層層７
・・・１．Ｏｇのゼラチン、０．０ＩＳｏの下記のフィ
ルター染料ＡＩＤ−２を含有している層試料３９の層１
のカプラーを第３表の如く変え、試料４０〜４９を作成
した。

各試料にウェッジを介して青色光、緑色光、赤色光露光
を与えた後、実施例−１と同様の処理工程により現像処
理を行った。但し現像液は実施例−１で用いた［カラー
写真用現像液（Ａ）］、［カカラー写真用現像液Ｂ）］
と、ｐＨ９，８にした以外は同様の［カラー写真用現像
液（Ｄ）］、ｐ）−１１０，４にした以外は同様の［カ
ラー写真用現像液（Ｅ）］を調整し用いた。

結果を第３表に示す。

Ｌ ＨＱ−１ ０Ｈ ＩＤ−１ ＩＤ−２ Ｖ−１ Ｃ（Ｈ＊（ｔ） Ｖ−２ 第３表 表３の結果より本発明のカプラーは比較カプラーに比べ
発色の現像液ｐＨに対する依存性が少なく、安定した色
画像濃度を与えるものであることが判った。

実施例−４ 実施例−３と同様の試料３９〜４７及び４９について、
赤、橙、黄、緑、青、藍、紫の毛色の色見本の実写ネガ
フィルムを介して露光を行い、実施例−１と同様の処理
工程（カラー写真用現像液（Ａ）を用いる）により画像
を得た。これらを視覚的に比較した結果、本発明のイエ
ローカプラーを用いた試料３９〜４６は比較カプラーを
用いた試料４７．４９に比して色再現性に優れ、特に赤
、橙、黄、緑色部の再現性に優れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層には、下記一般式［ I ］で
   示されるカプラーが含有されていることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基または
   アリール基を表し、Ｒ＿２はフッ素原子、臭素原子また
   はヨウ素原子を表し、Ｒ＿３はベンゼン環に置換可能な
   基を表す。ｎは０または１を表す。 Ｒ＿４は分極可能な基を少なくとも２つ含む有機基を表
   し、Ｘ＿１は現像主薬の酸化体とのカップリング時に離
   脱し得る基を表す。］