JPS6392951A - 新規なイエロ−カプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳く
は、発色性に優−れ、カブリが少なく、かつ耐光性に優
れた新規な２当量イエローカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるカプラー
には次のような多くの性能が要求されている。カプラー
は感光体であるハロゲン化銀乳剤をかぶらせたり、感度
を低下させたり、乳剤中に含まれる他の各種添加剤と反
応してはならない。

乳剤中で長期間の保存によって分解してはならない。ま
た発色現像時においては発色現像主薬との反応が速やか
に起こり、濃度も充分出る必要がある。未露光部の発色
は極力低く押さえなければならず、さらに形成された色
素が光、熱、湿度等の外的条件に対して安定であり、そ
の際ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の残留未発色カ
プラーも変色、汚染、褪色の原因となってはならないな
どである。

一方、当業界では少社の銀で最大の色素濃度と写真感度
を得るため２当ｍカプラーが用いられている。イエロー
カプラーの場合、活性点置換基として、例えば特開昭５
０−８７６５０号および米国特許第３、４０８．１９４
号のアリールオキシ基、特開昭５１−１３１３２５号の
オキサシリルオキシ基、同５１−１３９３３３号のクロ
マン−４−オキシ基、同５２−４３４２６号のテトラゾ
リルオキシ基、同５２−１５０６３１号の５ニピラゾリ
ルオキシ基、同５２−１１５２１９号の含窒素複素環基
、特公昭５１−３３４１０号のウラゾール基、ヒダント
イン基、米国特許第３．２２７．５５４号のアリールチ
オ基等が知られている。

しかしながら、これらの２当量イエロカプラーを用いた
場合の発色効率は不十分であり、カプラー分子の設計上
、さまざまな工夫が試みられている。例えば、バラスト
成分にフルコキシ力ルボニル基またはＮ−置換もしくは
未置換のアルキルスルホンアミド基もしくはアリールス
ルホンアミド基を導入して発色性を改善しているが、こ
れだけではまだ十分とはいえず、なお一層改善が望まれ
ていた。

また、これらのイエローカプラーはカラー現像液のｐＨ
によって、その発色性が大きく変動するという欠点を有
していた。カラー現像液のｐＨは、使用する発色現像主
薬、カプラーなどによって若干変化するのが普通であり
、特に自動現像機でハロゲン化銀カラー感光材料を大量
にランニング処理する場合、カラー現像液をｍｅに最適
１）Ｈに保つことは事実上困難である。このため、カラ
ー現像液のｐＨによる写真性能の変動が少ないカプラー
の開発が強く望まれていた。

［発明の目的１ 本発明は上記の事情に鑑みなされたもので、本発明の第
１の目的は、発色性の優れた新規な２当量イエローカプ
ラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。

本発明の第２の目的は、カプリが少なく保存性の優れた
新規な２当量イエローカプラーを提供することである。

本発明の第３の目的はカラー現像液のｐＨによる発色性
の変動が少なく、特に低１）Ｈでの発色性に優れ、安定
した色画像を与える新規な２当量イエローカプラーを提
供することである。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１ＷＪには、下
記一般式［Ｉ］で示されるカプラーが含有されているハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成された。

一般式［Ｉ］ （Ｊ ［式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、または
アリール基を表わし、Ｒ２はベンゼン環に置換可能な基
を表わし、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表わす。Ｘはアルキレン基、シクロア
ルキレン塞、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、
アリーレンアルキレン基または−Ａ−Ｖ−Ｂ　（Ａおよ
びＢはそれぞれアルキレン基、アリーレン基、アルキレ
ンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基を表わし
、■は２価の連結基を表わす。）を表わし、Ｙはアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはへテロ環基
を表わし、２は−Ｎ−（Ｇｏ−７と共同して５乃至６員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。−はＯ
または１を表わし、ｎは０から２の整数を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 前記一般式ＣＩ］において、Ｒ１で表されるアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、【−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。これらＲ
１で表されるアルキル基はさらに置換基を有することが
でき、置換基としては例えばハロゲン原子、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニ
ル基、アシルアミムＬアルコキシ基、ヒドロキシ基等が
挙げられる。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としてはシクロプロピ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

またＲ１で表されるアリール基としては例えばフェニル
基等が挙げられ、このアリール基はざらに置換基を有す
ることができる。置換基としては例えばアルキル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アミド基等が挙げられる。

Ｒ１として好ましくは、分岐のアルキル基もしくは置換
基を有するアリール基である。

前記一般式［Ｉ］においてＲ２で表されるベンゼン環に
置換可能な基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル
基又はイミド基等が挙げられる。

これらＲ２で表わされるベンゼン環に置換可能なハロゲ
ン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子等が挙げられ、アルキル基としては、例え
ばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ロープロピル基等が挙
げられ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エト
キシ、プロポキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基と
しては、例えばフェニルオキシ基等が挙げられ、アシル
オキシ基としては、例えばアルキルカルボニルオキシ基
（例えばメチルカルボニルオキシ基等）、アリールカル
ボニルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）が挙げ
られ、アシルアミノ基としては、例えばアルキルカルボ
ニルアミノ基（例えばアセトアミド基等）、アリールカ
ルボニルアミノ基（例えばフェニルカルボニルアミノ基
等）が挙げられ、更に、Ｒ２で表わされるベンゼン環に
置換可能なカルバモイル基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等で、置換されているものも
含み、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニル
カルバモイル基等が挙げられ、アルキルスルホンアミド
基としては、例えばメチルスルホニルアミノ基、エチル
スルホニルアミン基等が挙げられ、アリールスルホンア
ミドとしては、例えばフェニルスルホニルアミノ基が挙
げられる。

更に、Ｒ２で表わされるベンゼン環に置換可能なスルフ
ァモイル基は、アルキル基、アリール基（好ましくはフ
ェニル基）等で置換されているものも含み、例えばＮ−
プロピルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基等が挙げられる。

そして、Ｒ２で表わされるベンゼン環に置換可能なイミ
ド基は、開鎖状のものでも、環状のものでもよく、更に
置換基を有するものも含み、例えばコハク酸イミド基、
３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、
グルタルイミド基等が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒ３で表わされるアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。また、
Ｒ３で表されるアリール基としては、例えばフェニル基
またはナフチル基等が挙げられる。また、Ｒ３で表され
るヘテロ環基としてはピリジル基、イミダゾリル基等が
挙げられる。

これらＲ３で表わされるアルキル基、アリール基または
へテロ環基、置換基を有するものも含まれる。置換基は
、特に限定されるものではないが、代表的なものとして
、ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子等が挙げられ、アルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられ
、アリール基、例えばフェニル基、ｐ−クロロフェニル
基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル基
、ナフチル基等が挙げられ、アルコキシ基、例えばメト
キシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ベンジルオキシ
基、ドデシルオキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基
、例えばフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチオ基、
例えばエチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられ、ア
リールチオ基、例えばフェニルチオ基等が挙げられ、ア
ルキルスルホニル基、例えばβ−ヒドロキシエチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基等が挙げられ、アリー
ルスルホニル基、例えばフェニルスルホニル基等が挙げ
られ、アシルアミノ基、例えばアルキルカルボニルアミ
ノ基（アセトアミド基等）、アリールカルボニルアミノ
基（例えばフェニルカルボニルアミノ基等）等が挙げら
れ、カルバモイル基、例えばアルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等が置換されているものも含み
、具体的にはＮ−メチルカルバモイルＷ、Ｎ−フェニル
カルバモイル基等が挙げられ、アシル基、例えばアセチ
ル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリ
ールカルボニル基等が挙げられ、スルホンアミド基、例
えばアルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基が挙げられ、具体的にはメチルスルホニルアミ
ノ基、ベンゼンスルホンアミド基等が挙げられ、スルフ
ァモイル基、例えばアルキル基、アリール基（好ましく
はフェニル基）等で置換されているものも含み、具体的
にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルスルファ
モイル基等が挙げられ、更に、ヒドロキシル基、ニトリ
ル基等が挙げられる。

Ｒ３は、好ましくは水素原子である。

前記一般式［Ｉ］において、Ｘはアルキレン基、シクロ
アルキレン、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、
アリーレンアルキレン基または−へ−Ｖ−８−（Ａおよ
びＢはそれぞれアルキレン基、アリーレン基またはアル
キレンアリーレン基を表わし、■は２価の連結基を表わ
す。）を表わす。

Ｘで表わされるアルキレン基としては、例えばメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレ
ン基等が挙げられ、更に置換基を有するものも含まれ、
アルキル基で置換されたちの例えばメチル−メチレン基
、エチレン−メチレン基、プロピル−メチレン基、１−
メチル−エチレン基、２−エチル−エチレン基、１，１
−ジメチル−エチレン基、１−メチル−２−エチル−エ
チレン基、１−へキシル−エチレン基、２−デシル−エ
チレン基、１−エチル−プロピレン基、２−メチルーブ
ロピレン基、３−ヘキシル−プロピレン基、１，２−ジ
エチル−３−メチル−プロピレン基等、アラルキル基で
置換されたもの、例えば１−ベンジル−エチレン基、２
−ベンジル−プロピレン基等、及びアリール基で置換さ
れたもの、例えば２−フェニル−エチレン基、３−ナフ
チル−プロピレン基等が挙げられる。

シクロアルキレン基としては、例えばシクロヘキシレン
基等が挙げられる。

アリーレン基としては、例えばフェニレン基、ナフチレ
ン基が挙げられる。

アルキレンアリーレン基としては、例えばメチレンフェ
ニレン基等、アリーレンアルキレン基としては、フェニ
レンメチレン基等が挙げられる。

ＡおよびＢで表わされるアルキレン基、アリーレン基、
アルキレンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基
は前記一般式［Ｉ］のＸで表わされるアルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基およびアリーレン
アルキレン基と同様の意味を表わし、■で表わされる２
価の連結基としテハ、例えば−〇−１−Ｓ−１−ＣＯＮ
Ｈ−１−ＮＨＣＯ−１−８Ｏ２ＮＨ−１−ＮＨＳＯ２−
等の菱が挙げられる。

Ｘで表わされるアルキレン基、アリーレン基、アルキレ
ンアリーレン基、アリーレンアルキレン基及び−Ａ−Ｖ
−８−のなかで、特にアルキレン基が好ましい。

前記一般式［Ｉ］において、Ｙで表わされるアルキル基
は、例えばエチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が
挙げられ、これらアルキル基は、直鎖でも分岐でもよい
。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基等が挙
げられる。アリール基としは、フェニル基、ナフチル基
等が挙げられる。また、ヘテロ環基としては、ピリジル
基等が挙げられる。これらＹで表わされるアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基およびヘテロ環基はさら
に置換基を有するものも含まれる。置換基としては、前
記Ｒ３の置換基と同様の基を挙げることができる。

前記一般式［Ｉ］において２は−Ｎ−＋ｃｏ≠と共同し
て５乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。非金属原子群を構成する原子団としては、例えば
メチレン、メチン、置換メチン、／Ｃ−０、−ＮＨ−１
−Ｎ−１−０−１−Ｓ−１−８Ｏ２−等が挙げられる。

ｎはＯから２の整数を表わす。

前記一般式［Ｉ］で表される２当量イエローカプラーは
、Ｒ＋　、Ｒ２またはバラスト部で結合してビス体を形
成していてもよい。

に詳しくは下記一般式［■］で示される。

一般式［１１１］ ［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ′及びＹ′は前記一般式
［工］におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ｘ及びＹとそれぞれ
同様の有機基を表わし、２は０または１を表わす、Ｗは
、ヘテロ原子、スルホニル基、メチレン基、またはメチ
ン基を表わし、Ｚ＋＋は−Ｗ−Ｎ→ＣＯ＋ｉ２−と共同
して５乃至６員環を形成する非金属原子群を表わず。ｋ
ｔ、ｔｏから２の整数を表わす。］ ｚｌｌ及び−Ｗ−Ｎ−（ＣＯ＋ｉ−により形成される５
乃至６員環残基は活性点置換成分であり、代表的な例と
しては特公昭５１−２５７３３号、同５４−３６８５５
号、米国特許４００８０８６号、特開昭５０−３４２３
２号、同５１−１７４３８号、同５１−５０７３４号、
同５６−９５２３７号等に記載のものが挙げられる。

前記一般式［Ｉ［［］において−Ｗ−Ｎ−（ＧＯ＋−に
おけるｋがＯの場合は、例えば下記一般式％式％］ Ｒ＋＋、Ｒ＋２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、カ
ルボン酸エステル基、アミン基、アシルアミノ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスル
ホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルボン酸
基を表わす。

い■〕〔■〕 Ｚ＋２及びＺ＋３はへテロ原子を表わし、ｚ１２、ｚ１
３が１１　Ｍ　ｍ　子＋７）　トキＲ＋３、ＲＩ４、Ｒ
１５ハ上記Ｒ１１及びＲ＋２と同様の基を表わす。ＲＩ
６はアルキル基、アリール基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、アラルキルカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アラルキル
スルホニル基を表わす。

前記一般式［１［［］において、 −Ｗ−Ｎ−（ＣＯ−稚−におけるｋが１の場合は、例え
ば、下記一般式［ＩＸ　］で示される基が活性点置換基
として挙げられる。

Ｗｌｌはへテロ原子、（例えば、−ＮＨ−１−Ｎ−１−
０−１−８−で示される）、スルホニ原子を表わし、Ｚ
１４は−Ｗｖ＋−Ｎ−ＣＯ−と共同して５乃至６員環を
形成するのに必要な非金属原　。

子群を表わす。

Ｒ１フ、Ｒ１８、Ｒｓｓは前記Ｒｔ１及びＲｓ２と同様
なＭを表わｔ。またＲ１７、Ｒ１８、Ｒ＋ｓ　ｆａｔ　
Ｚ　＋＋　（７）一部と共同して環を形成してもよい。

前記一般式［Ｉ［［］において、 −Ｗ−Ｎ−（Ｃｏ、憤−におけるｋが２の場合、例えば
下記一般式［Ｘ］で示される基が活性点置換基として挙
げられる。

Ｗ１２はへテロ原子、スルホニル基、またはＺｌｓＧｔ
−Ｗ１２−Ｎ−Ｃｏ−Ｇｏ−と共同して５乃至６員環を
形成するのに必要な非金属原子団を表わす。Ｒ２０、Ｒ
２＋　、Ｒ２２は前記Ｒ＋＋及びＲ１２と同様な基を表
わす・また・Ｒ２０・Ｒ２１・Ｒ２２はＺ＋ｓの一部と
共同して環を形成してもよい。

前記一般式［１［［］　に＃いｒ−Ｗ−Ｎ−４ＣＯ＋ｉ
、−におけるｈはＯから２の整数を表わすが好ましくは
０または１である。

前記一般式［１１［］で表わされる２当量イエローカプ
ラーはＲｓ　、Ｒｓまたはバラスト部で結合してビス体
を形成していてもよい。

以下、前記一般式［Ｉ］で表される２当量イエローカプ
ラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

本発明のカプラーは通常の方法で容易に合成づることか
できる。１２Ｉｌｌｌｉ基成分は、例えば特公昭５１−
２５７３３号公報に記載の方法、米国特許４００８０８
６号公報に記載の方法ににり合成できる。またスルボン
基を右づるカルボン酸成分は、例えば特開昭４７−２４
３２１号、特公昭５（ｉ−４４４２０月公報に記載の方
法により合成できる。

これらの２当ｍイエローカプラーは例えば前記特開昭４
７−２１１３２１号、特公昭５１−３３４１０号及び特
公昭５Ｇ−４４４２０号公報に記載の方法により合成で
きる。

次に本発明のカプラーの代表的な合成例を示す。

合成例１ α−ビバＩコイルーα−（１−１−ツルー５−デトラゾ
ロンー４−イル）−２−クロル−５−（α−メヂルーβ
−ドデシルスルホニルプロパンアミド）アｔ？ｌ−アニ
リド［例示カプラー（１）の合成］α−クロル−α−ご
ハロイル−２−クロル−５−（α−メチル−β〜ドデシ
ルスルホニルブａパンアミド）アセトアニリド３０．８
０と１−トリル−５−テトラゾロン−４−カリウム塩１
２．０１３をアセトニトリル１８０ｄ中、７時間加熱還
流した。

不溶物を濾別し、アセトニトリルを留去後、酢酸エチル
を加え有機層を炭酸カリウムの水溶液で洗浄、水洗後、
希塩酸で中和した。ｌ１ｉＩｓマグネシウムで乾燥後酢
酸エチルを減圧下濃縮し、残漬を１３０１１のメタノー
ルで再結晶し、目的物を得た。

構造はＮＭＲ，ＩＲ，およびＭ　ａｓｓスペクトルによ
り確認した。

収量　　　２５．８（１（６８％） 元素分析値（％）ＣＨＮ　　　Ｓ　　　Ｃ１２゜理論値
　　　５９．６２　７．１７１１．２７　４．３０　４
．７６実測値　　　５９．４２　７．１０１１．２３　
４．２８　４．７４合成例２ α−ピバロイル−α−（２−メチル−３−トリアシロン
−４−イル）−２−クロル−５−（α。

α−ジメチル−β−オクタデシルスルホニルプロパンア
ミド）アセトアニリド［例示カプラー（１１）の合成コ α−クロル−α−ピバロイル−２−クロル−５−（α、
α−ジメチルーβ−オクタデシルスルホニルプロパンア
ミド）アセトアニリド２５．　Ｏｑと２−メチル−３−
トリアシロン３．８Ｑとトリエチルアミン４．１ｇをア
セトニトリル１３０　ｔＮ中、８．５時間加熱還流した
。アセトニトリルを留去後残漬をメタノール１００　ｉ
１’で再結晶し、目的物を得た。構造はＮＭＲ，ＩＲお
よびＭ　ａｓｓスペクトルにより確認した。

収量　　　１９．０（Ｊ（６２％） 元素分析値（Ｘ）ＣＨＮ　　　Ｓ　　　Ｃｆｆ１理論ｉ
ｉ！！　　　　６１．１９　８．３０　９．１５　４．
１９　４．６３測定値　　　６０．９９　８．２７　９
．１２　４，１７　４．６２合成例３ α−ピバロイル−α−（５−ｎ−ブトキシ−２−フェニ
ル−３−トリアシロン−４−イル）−２−クロル−５（
α−メチル−β−（４−ドデシルオキシフェニル）スル
ホニルプロパンアミド）アセトアニリド［例示カプラー
（２２）の合成］α−クロルーα−ピバロイル−２−ク
ロル−５［α−メチル−β−（４−ドデシルオキシフェ
ニル）スルホニルプロパンアミド］アセトアニリド２７
．９ｇと５−ローブトキシ−２−フェニル−３−トリア
シロン１０．３（ｌ及び炭酸カリウＡ　６．４（ｌを酢
酸エチル９５時間加熱還流した。不溶物を濾別し、有機
層を水洗後、希塩酸で中和した。硫酸マグネシウムで乾
燥後、酢酸エチルを減圧下濃縮し、残渣をメタノール１
２０ｄで再結晶し、目的物を得た。

構造はＮＭＲ，ＩＲおよびＭ　ａｓｓスペクトルにより
確認した。

収量　　　２２．９０　　（６４％） 元素分析値ｍｃ　　　　ＨＮ　　　Ｓ　　　Ｃｆｆ１理
論値　　　６３．１０　７．２１　７，８２　３．５８
　３．９６瀾定値　　　６２．９８　７．１８　７，７
８　３．５６　３．９４上記本発明のイエローカプラー
は１種または２種以上を組合せて用いることができる。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点１７
５℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピル
酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独または混合溶媒に
単独または併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサーまたはコ
ロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中
に直接添加し、支持体に塗布乾燥するか、または上記乳
剤化分散液をセットした後、細断し、水洗等の手段より
低沸点有機溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支持
体に塗布乾燥すればよい。

一般にはハロゲン化銀１モル当り本発明のイエローカプ
ラーを１０〜３００１；ｌ添加することが好ましいが、
適用目的により種々変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は種類、用途を問わ
ずいずれのものであってもよい。そして、この時用いら
れるハロゲン化銀としては例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリス力ペンジャー、媒染剤、現像促進剤、現像
遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、界
面活性剤等を任意に用いることができる。

なお、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲ
ン化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめるこ
とにより、黄色画像の耐久性を更に向上させることがで
きる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
なうことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着ある
いは漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことが
できる。

［発明の効果］ 本発明により提供された２当聞イエローカプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料は、優れた発色性を有し
、その上、かぶりか少なく良好な耐光性と優れた保存性
を有するものである。

さらに、本発明の２当量イエローカプラーは、現像処理
液のＩ）Ｈによる写真性能の変動が少なく特に低１）Ｈ
での発色性に優れ、安定した色画像を与えるものである
。

実施例−１ 第１表に示す通り、本発明のイエローカプラー（前記例
示カプラーの番号で示す）および下記比較カプラーの各
々３．ＯＸ　１０−２モルをそれぞれのイエローカプラ
ーの１／４の重量に相当するジブチルフタレートとイエ
ローカプラーの１／４の重石に相当するフェノール化合
物を酢酸エチル４０１ｇの混合液に加え、５０℃に加温
し、溶解した。

この溶液をアルカノール−Ｂ（アルキルナフタレンスル
ホネート、デュポン社製）の１０％水溶液１０１ｇおよ
びゼラチン５％水溶液２００１ｇと混合し、コロイドミ
ルに数回通して乳化し分散液を作成した。

この分散液をゼラチン塩臭化銀乳剤５００ｖｊ２中に添
加し、ポリエチレンラミネート紙上に塩臭化銀が０．２
５０／ｉ’となるように塗布、乾燥してハロゲン化銀写
真感光材料の試料１〜１０を作成した。

この試料を通常の方法でウェッジ露光し、下記の工程お
よび処理液処方に従って処理した。

［現像処理工程］ カラー現像　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　
２５〜３０℃　　　　　　３分乾　　燥　　　７５〜８
０℃　　　約２分処理液組成 ［カラー写真用現像液（Ａ）］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１ρエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５１ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０．０　（１ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
３．ｏｇポリリン酸（ＴＰＰＳ＞　　　　　　　　２．
５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫Ｍ９塩５．５ｐ蛍光増白剤
（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホンａ誘導体）　　　　１．０ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて全
ｍを１１とし、ｐＨ１０，２０に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　ｅｏ　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　１００．／亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）２１．５１ｇ炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐｌ−１７，１に調整し水を加えて令聞を１ｆｆ
ｉとする。

現像処理を行って得られた色素画像の結果および、キセ
ノンフェードメーターで、１００時間爆射後、初濃度１
，０における爆射侵の濃度を測定した求めた色素残存率
を第１表に示す。

第１表から明らかなように、比較カプラーを含有する試
料８〜１０は、感度および最大濃度の発色性が劣り、ま
た耐光性も充分でない。これに対し、本発明の２当量イ
エローカプラーを含有する試料１〜７はカブリの上昇を
併わずに発色性が浸れ、かつ耐光性も改善されているこ
とがわかる。

実施例−２ 実施例−１と同様に作製した試料１１〜２０を同様にウ
ェッジ露光し、下記の工程及び処理型処　　ｊ方に従っ
て処理した。

カラー現像　　３８℃　　３分１５秒 漂　　　白　　　　、　３８℃　　　　４分２０秒水　
　　洗　　　　　３８℃　　　　３分１５秒定　　着　
　　３８℃　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　３８℃　　　　３分１５秒安定
化　　　　３８℃　　１分３０秒 ［カラー写真用現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・１ｉｉｉｌ酸塩　　　　４，７５
９無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．　ｚｓｇヒ
ドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　１．３゜ニトリロトリ酢酸・３
ナトリウム 塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０（１水を加えて
１ｉとし、水酸化カリウム水溶液を用いてｐｉ−１１０
，０に調整する。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．　Ｏｔ；
１エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢Ｍ１０
．Ｏ，，２ 水を加えて１２とし、アンモニア水を用いてＤＨ＝　６
．０に調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０（１無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８４５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１２と
し、酢酸を用いてｐＨ＝　６．０に調整する。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　ｉ、ｓ、６コ
ニダツクス（小西六写真工業社製）　　７．５１（１水
を加えて１２とする。

以下匍伯 ・、−！５を 一αル 第２表より明らかなように、比較試料１８〜２０に比べ
本発明の２当担イエローカプラーを含有する試料１１〜
１７はカブリを上昇を併わずに発色性が優れていること
がわかる。

実施例−３ 両面をポリエチレン被覆した紙支持体上にコロナ放電を
施した後、下記の７つの層を支持体側から順次塗設し、
種の多層式カラー印画紙試料２１を作成した。

層・・・１．５ｇのゼラチン、０．３３ｇ（銀ｙＡ算）
の青感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％、平均粒径
０．６５μｍ）、１．ｌＸ１Ｑ−３モルの例示イエロー
カプラー（１）および０．０１５（ｌの下記に示す）（
Ｑ＝１を溶解した０、２５ｇのジオクチルフタレートを
含有している層 層２・・・１、Ｏｇのゼラチン、およびＱ、　０９（］
のＨＱ−１を溶解した０、０６（＋のジオクチルフタレ
ートを含有している層 層３・・・１．３ｇのゼラチン、０．２７０　（銀換算
）の緑感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％、平均粒
径０，４５μｌ）、０．５９　ｘ　１０　’モルの下記
マゼンタカプラーＭ−１と０．０１５ｉ；ｌのＨＱ−１
を溶解した０、２ｇのジオクチルフタレート、０．１５
０の下記のイラジェーション防止染料ＡＩＤ−１を含有
している層 層４・・・１．５ｇのゼラチン、０．８ｇの紫外線吸収
剤ＵＶ−１と０．０４ＱのＨＱ−１を溶解した０、６ｇ
のジオクチルフタレートを含有している層層５・・・１
６３ｇのゼラチン、０．３！Ｉ＋　　（銀換算）の赤感
光性塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％、平均粒径０．３
５μｎ＋）、０．７５Ｘ１０−３モルの下記のシアンカ
プラーＣ−１と０．００５ｇのＨＱ−１を溶解した０、
２ｇのジオクチルフタレートを含有している層 層６・・・１．０ｇのゼラチン、０，４ｇの紫外線吸収
剤ＵＶ−２，！：　０．０１（１（７）ＨＱ−１を溶解
した０、　０１５９のジオクチルフタレートを含有して
いる層層７・・・１．　Ｏ（ｌのゼラチン、０．０１５
（Ｊの下記のフィルター染料ＡＩＤ−２を含有している
層フェノール化合物 比ｊ咬カプラー Ｉ （Ｔ３） ■ ＣＨ。

以下デ蒲 咀混↓ Ｉ Ｑ−１ ＩＤ−１ ＩＤ−２ Ｖ−２ し、Ｈ＊＜ｔ） 試料２１の層１のカプラーを第２表の如く変え、試料２
２〜３１を作成した。

各試料に連続ウェッジを介して青色光、緑色光、赤色光
露光を与えた後、実施例１と同様の処理工程により、現
像処理を行なった。ただし、現像液は実施例−１におい
て用いた［カラー写真用現像液（Ａ）］と、これをｐｉ
−１１０，０に調整した以外は全く同様の［カラー写真
用現像液（Ｂ）１、Ｉ）Ｈ９，７に調整した以外は全く
同様の［カラー写真用現像液（Ｃ）１及び、Ｉ）Ｈｌｏ
、４に調整した以外は全く同様の［カラー写真用現像液
（Ｄ）］を用いた。結果を第３表に示す。

上記第３表からも明らかなように、本発明の２当量イエ
ローカプラーを含有する試料は比較カプラーを含有する
試料に比べ現像液のｐＨによる発色性の変動が少なく、
特に現像液が低ｐＨであっても発色性に優れていること
が解る。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 昭和６１年１２月０３日 昭和６１年特許顆　第２３８２２２号 ２、発明の名称 新規なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀写真感
光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１＠１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 明細書の「２、特許請求の範囲」および［３゜６、補正
の内容 ■、明細嘗の［２、特許請求の範囲」を別紙の如（補正
する。

■、明細書の［３、発明の詳細な説明］について以下の
如く補正する。

（１）明細書ｔｌｔ、Ｇ頁下から４付目の「キレン基ま
たは−Ａ−Ｖ−Ｂ　　（Ａおよび・・・Ｊと記載されて
いるところを「キレン基または−Ａ−Ｖ−Ｂ−（Ａおよ
び・・・」と補正する。

（２）明細書第２２頁化合物Ｎｏ、８のＲ１欄の構造式
を下記の如く補正する。

（３）明細書第２２頁化合物Ｎｏ、１０のＲ，欄の構造
式を下記の如（補正する。

（４）明細書第２４頁化合物Ｎｏ、３７のＲ，Ｗ４の構
造式を下記の如く補正する。

（５）明細書第２２頁１５行目の「・・・爆射後の濃度
を測定した」と記載されているところを「・・・爆射後
の濃度を測定して」と補正する。

以上 支持体上に少ζｒくどもＩＦｌのハロゲン化銀？Ｌ剤届
を右す゛るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとちＩＩＩには、下記一般式
［Ｉ　Ｊ　ｔ’示されるカプラーが含有されていること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

一般式［Ｉ］ ＣＩ！ ［式中、Ｒ＋　はアルキル基、シクロアルキル基、また
はアリール基を表わし、Ｒ２はベンぜン環に百１角可能
な基を表わし、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表わ１゜Ｘはアルキレン基、シク
ロアルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン
基、アリーレンアルキレン基または−Ａ−Ｖ−Ｂ−（△
およびＢはそれぞれアルキレン基、アリーレン基、アル
キレンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基を表
わし、■は２１ｉｔｌｉの連結基を表わす６）を表わし
、Ｙはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はへテロ環基を表わし、２は−Ｎ−＋ＣＯｉと共同して
５乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表づ
。ｍは０または１を表わし、ｎはＯから２の整数を表わ
す。］ 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層には、下記一般式［ I ］で
   示されるカプラーが含有されていることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基、また
   はアリール基を表わし、Ｒ＿２はベンゼン環に置換可能
   な基を表わし、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表わす。Ｘはアルキレン基、シ
   クロアルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレ
   ン基、アリーレンアルキレン基または−Ａ−Ｖ−Ｂ（Ａ
   およびＢはそれぞれアルキレン基、アリーレン基、アル
   キレンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基を表
   わし、Ｖは２価の連結基を表わす。）を表わし、Ｙはア
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ
   環基を表わし、Ｚは−Ｎ−（ＣＯ）−＿ｎと共同して５
   乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。 ｍは０または１を表わし、ｎは０から２の整数を表わす
   。］