JPS63103242A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高発色性で、保存性、特に耐光性及び耐ホル
マリン性の改良されたマゼンタ色素画像を形成するマゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料に関
し、更に詳しくは、新規なマゼンタカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

マゼンタ色素を形成する為に従来より実用に供されてい
るカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、これは好
ましくない副吸収を有すると共に、保存性、特にホルマ
リンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しいとい
う問題点を有している。

上記問題点を改良するために、これまで種々のＩ　Ｈ−
ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−ｈリアゾール系
マゼンタカプラーが提案されている。例えば米国特許第
３，７２５，０６７号、英国特許第１，２５２，４１８
号、同第１，３３４，５１５号に記載されたものがある
。

いずれの特許に記載の化合物も、勿論副吸収という点で
はピラゾロン系マゼンタカプラーに優れるがホルマリン
耐性の改良は不十分であり、また発色性、画像の耐光性
という点での改良は殆どなされていない。リザーヂ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）１２４４３号記載の化合物も発色性という点で
全く実用に供し得ない。特開昭５８−４２０４５号に記
載の１１１−ピラゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−ト
リアゾール型マゼンタカプラーは、ホルマリン耐性の改
良及び発色性という点では著しく改良されているが、や
はり耐光性の改良は殆どなされていない。

特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２号に
記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、記載
カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相変わ
らず改良のあとがみられない。

特開昭５９−１２５７３２号記載の技術は、ｔｌｉに併
用する添加剤によって画像の耐光性か改りされているに
過ぎない。ただ、特開昭５９．−９９４３７号の明細書
記載の化合物例Ｉ９のカプラーについては、僅かに耐光
性は改良されているが未だ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた１Ｈ−ピラゾロ［５
，１−ｃｌ−１，２，４−トリアゾール系マゼンタカプ
ラーも色素画像の耐光性については殆ど改良がなされて
きていないと言える。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、耐光性及びホルマリン耐性がよく、し
かも発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層中に、１Ｈ−ピラゾロ［５゜１−ｃｌ−１，
２，４−）リアゾール型マゼンタカプラーの６位が下記
一般式（１）で表される置換基で置換されたマゼンタカ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料によって達
成される。

一般式ＣＩ） Ｒ１ 式中、Ｚは置換もしくは未置換のシクロアルキル基を形
成するために必要な原−ｒ１汀を表し、Ｉｚｌは置換基
を表す。

本発明の１１−ピラゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−
トリアゾール型マゼンタカプラーは下記一般式〔［］〕
で表される。

一般式（ＩＩ） ■？。

一般式（ＩＩ）において、Ｚおよび［工、は一般式（１
）と同義であり、ＩＮ　ｔは水素原子または置換基を表
す。

Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱し得ろ基を表す。

前記一般式（１）の　ｉ″　６−　　で示されるシクロ
アルキル基としては、−３〜７ｕのシクロアルキル基が
合成の容Ｕ性から好ましい。

しで示される置換基および　ｉ′ｄ−で示されるシクロ
アルキル基がイｆしてもよい置換基は特に制限されない
が、好ましくはハロゲン原子（弗素、塩素、臭素原子等
）、炭素数１〜２０のアルキル基（メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシ
ル、ベンタデツル、オクタデシル、エイコシル基等）、
アリール基（フェニル、ナフチル基等）、アルコキン基
（メトキシ、エトキシ、ブトキン、オクチルオキシ、ド
デシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ、
２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、４−（４−ドデシ
ルフェニルスルホニル）フェノキシ、ナフトキシ基等）
、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ、ブチルチ
オ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ、ナフヂルヂ
オ基等）、アルキルカルボニル基（アセチル、プロピオ
ニル、ブチリル基等）、アリールカルボニル基（ベンゾ
イル、４−メトキンベンゾイル基等）、アルキルスルホ
ンアミド基（メタンスルポンアミド、ブタンスルホンア
ミド基等）、アリールスルホンアミド基　（ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド基等）、アル
キルスルファモイル基（エチルスルファモイル、ジメチ
ルスルファモイル基等）、アリールスルファモイル基（
フェニルスルファモイル」１１１等）、アシルアミノ基
（アセトアミド、ヘギ→）“ンアミド、ベンズアミド基
等）、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルギルスルホニル基、アリールスルホニル店、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
ギルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキノＪ
、＋；、ヒドロキンル基、カルボキシル基、アミノＪＡ
または置換アミノ基、ニトロ基、シアノ基、複素環基等
を挙げることができる。

Ｒ７で示される置換基し特に制限されないが、具体的に
は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、複素環基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基
、スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコ
キノ基、アリールオキシ基、複素環オギンＪ、（、アル
キニ基、カルバモイルオキン基、アミノＪ、Ｉ；、アノ
ルアミノ基、スルホンアミドＪ、Ｉ；、イミドＪ、ｌ；
　、ウレイｌ−基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ
基等である。

」１記の各基の更に詳細な具体例としては、特願昭６１
−１１３３７１号明細書第７頁第１３行目〜第１９頁第
３行目に説明される基を挙げることができる。

Ｘで示される発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば
弗素、塩素、臭素原子等）、アミノ基、置換アミノ基（
例えばアシルアミノ、ジアシルアミノ、アルキルアミノ
、アリールアミノ基等）、アゾ基、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−ブタ
ンスルホンアミドフェノキン、ｐ−カルボキシフェノキ
シ基等）、アルコキシ基（例えばメトキン、エトキシ、
２−メトキシエトキシ基等）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ、ｐ−カルボキソフェニルチオ基等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、２−ヒドロ＝７− キシエヂルチオ基等）、複索環チオ括（例えば１−エチ
ルテトラゾール−５−チオイル、２−ピリンルチオ基等
）、複素環基（例えばＩ−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、２．５−ピラゾリンジオン−１−イル基等）、カル
ボキシ塙、スルホ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル鳥
（等が挙げられる。

Ｘで表される基の中でもハロゲン原子が好ましく、特に
塩素原子が好ましい。

次に前記の一般式〔１１〕で表されるマゼンタカプラー
の具体例を以下に示］゛が、本発明はこれらに限定され
るもので（Ｊない。

カプラー　　Ｒ６Ｘ　　　　　　　　　　Ｒ３Ｌ カプラー　　Ｒ’　　　　　Ｘ　　　　　　　　　Ｉｔ
’しｌｂ＋ カプラー　１１　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　Ｒ５
ｒｌ＋− カプラー　　ＲｏＸ　　　　　　　　ｆｌ’１２一 本発明に係るマゼンタカプラーは、種々の合成法、例え
ば特公昭４Ｂ−４３９４７号に記載の方法に準じて合成
することができる。具体的な合成例を次に示す。

合成例（例示カプラー（１）の合成） 反応スキームは以下の通りである。

（ｒｌ）　　　　　　　　　　　　　　　　（１）（Ｉ
ｖ） 例示カプラー（１） 中間体（Ｉ）の合成 アセト酢酸メチル２９９と２８％すｌ・リウムメトキサ
イド・メタノール溶液５３１／をトルエン１５０ｍ１２
に加え、加熱還流しながらメタノールを留去した。

次に１−メチルシクロプロパンカルボン酸クロリド２９
．６９を滴下し、３時間加熱還流した。更に２８％ナト
リウムメトキザイト゛・メタノール溶液５３ｇを加え、
６０℃で２．５時間攪拌した後、塩酸６５ｍ９と水５０
０ｍｆ２を加え有機溶媒層を分取した。減圧蒸留して沸
点８７〜９７℃／　２　ｍｍ１−Ｔ　ｇの中間体（１）
Ｉｏ、６ｇを得た。

中間体（Ｉｔ）の合成 」−記中間体（１）１０ｇをクロロホルム１００＋ｎＱ
に溶解し、７．８ｇのスルフリルクロリドを滴下後、室
温で３Ｇ分子ｉ拌した。クロロホルムを減圧留去し、α
−クロロ−α−（１−メチルシクロプロピオニル）酢酸
メチル１２．２ｇを得た。

１−ベンジリデンチオカルボヒドラジドＩ１．ＨＦを４
゜７Ｎ塩酸含有工タノール１２５ｍＱに懸濁した液にα
−クロロ−α−（１−メチルシクロプロピオニル）酢酸
メチル９．０ｇを滴下した後、２．５時間加熱還流した
。冷却後、析出した結晶を濾取し更にエタノールより再
結晶して中間体（ＩＩ）１４．２ｇを得た。

融点１６０〜１７０℃（分解）。

中間体（１■）の合成 上記中間体（ＩＩ）１３ｇをエタノール８０ｉ１２と水
４０ｍ１の混合溶媒に加え、５０％ヒドロキシルアミン
水溶液５．０ｇ、更に水酸化カリウ／、、　Ｉ　、　Ｉ
りを加えた後、６０℃で１時間攪拌した。反応液に水を
加え析出した結晶を濾取し、更に水−メタノールより＋
１結晶して中間体（ＩＩＩ　）５．４ｇを得た。融点１
４２〜１４５℃０中間体（ＩＶ）の合成 」１記中間体（Ｉｎ）４．ｚｇと３−（２−ブトキシ−
５−１−オフデルフェニルスルボニル）ブタン酸クロリ
ド８．６ｇを酢酸エチル２００ＩＩｌｃに加え、ｌ・リ
エチルアミン５ｇを滴下した。室温で３０分攪拌後、析
出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別した。母液を濃縮
した後、シリカゲルカラトり［１７トグラフイで精製し
くトルエン−アセ）・ンＡ１′、合溶媒）、ｉ＋ｌ＋状
の中間体ＣＮ）９．１９を得た。

中間体（Ｖ）の合成 」〕記中間体（ＩＶ　）９．０ｙとオキシ塩化燐２．３
ｇをトルエン１００ＩＩｌｆｆに加え、１時間加熱還流
した。その後トルエンを減圧留去し、アセトニトリル２
００ｍ１２とピリジン４．５ｇを加え、更に１時間加熱
還流した。

反応液は熱時濾過し、濾液を濃縮して中間体（Ｖ）８．
２９を得た。

中間体（Ｖｌ）の合成 上記中間体（Ｖ　）８．２ｇを酢酸５０ｍ０．、硫酸］
、２．５ｍ１２および水２．５ｍｆ２の混合溶媒に加え
、１時間加熱還流した。反応液を水酸化ナトリウム水溶
液で中和した後、酢酸エチルで抽出して中間体（ＶＩ）
５．３ｇを得た。

例示カプラー（１）の合成 中間体（Ｖｌ）５．３ｇをクロロホルム５０ｍ（２に溶
解し、Ｎ−クロロスクシンイミド（Ｎ　ＣＳ　）ＩＪＩ
？を加え、室温で１時間撹拌した。クロロポルムを減圧
留去し、酢酸エチルおよび水を加え、有機溶媒層を分取
した。溶媒を濃縮後、残渣を酢酸エチルーヘキザン混合
溶媒を用いンリカゲル力ラムクロマトグラフィで精製し
、例示カプラー（１）４．２１Ｆを白色無定形固体とし
て得た。

元素分析値（Ｃ，８１１，、Ｃｆ！Ｎ４０３Ｓ）計算値
（％）　　Ｃ：６１．８５　１１ニア、７０　　Ｎ：９
．９５　　Ｃρ：６．２９実測値（％）　　Ｃ：６１．
Ｈｎ・７．５１　　Ｎ・９，７５　　Ｃｆ２：６．６３
ＦＤ−マススペクトルはＭ７Ｃ３を親ピークとして示し
、この化合物が目的とする例示カプラー（１）の構造で
あることを支持した。

離脱基Ｘを除く他の１１１−　ピラゾロ［５，１−ｃ］
　−１゜２．４−）リアゾール核そのらのの合成は、上
記合成例に準じて行った。、塩素外−ｒ・以外のＸの導
入は種々の方法、例えば特公昭４６−４３９４７壮、特
開昭５９−９９４３７号、特開昭６０１４０２４１壮等
に記載の合成例を参考とした。

本発明のカラー写真感光（イ別に、本発明に係るマゼン
タカプラーを添加４”る［［１は、銀１モル当り、１．
５Ｘ　１０−３〜？、５Ｘ　１０−’モルの範囲が好ま
しく、より好ましくはＩ　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１０
−’モルの範囲である。

本発明のカラー写真感光４Ａ別は、例えばカラーのネガ
及びポジフィルム、並びにカラー印画紙などである。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光１料（Ｊ、中色１１１のらのでも多色用のもの
でもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には
、通常は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及び
シアンの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層なら
びに非感光性層が支持体」二に適宜の層数及び層順で積
層した構造を有しているが、該層数及び層順は重点性能
、使用目的によって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカラー写真感光材料には、通常感光材料に用い
られる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防止
剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等を用いること
ができる。

１９一 本発明のカラー′す゛真感光材別（Ｊ、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明に係るカラー写真感光材料は、親水性コロイド層
中に発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、ある
いはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性
化浴により処理オろこともできる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像後、漂白処理
、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行
ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよいし
、両者を併用してもよい。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例に、１って具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示すような本発明に係るマゼンタカプラー（＋
　）、（２）、（３）、（５）、（６）、（８）、（１
３）及び後＝２０− 述の比較カプラー１〜３を各々銀１モルに対して０．１
モルずつ取り、カプラー重量の１倍量のトリクレジルポ
スフェート及び３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加
温して完全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ　（
アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５
％水溶液１２０ｍｆ２を含む５％ゼラヂン水溶液１２０
０ｎｌと混合し、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物
を得た。

次いで、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モ
ル％含有）４Ｋｇに添加し、硬膜剤としてｌ。

２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：
メタノール−１：　１　）Ｌ２０ｍＣを加え、下引され
た透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料］−
１〜ｌ−１０を作製した。（塗布銀量２０ｍｇ／１００
ｃｍ２）。

このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った。

そして各試料の比感度、ホルマリン耐性及び耐光性を後
述ｌ）〜３）のようにして測定すると共に最大濃度を測
定した。

（現像処理工程） 発色現像液　　３８°Ｃ３分１５秒 漂　　白　　液　　　３８℃　　　　　　４分２０秒水
　　　　　洗　　　３８℃　　　　　　３分１５秒定　
　着　　液　　　３８℃　　　　　　４分２０秒水　　
　　　洗　　　３８℃　　　　　　３分１５秒安　　定
　　液　　　３８°Ｃ１分３０秒乾　　　　　燥　　４
７℃±５．５℃　１６分３０秒各処理工程において使用
した処理液組成は、下記の如くである。

（発色現像液組成） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０９炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　　２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　０．６ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム　
２．５９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル＝Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩４．８９ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加
えて１σとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用い
て、１（１０，０６に調整する。

（漂白液組成） エヂレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩００ｇ エヂレンジアミン四酢酸　　　　　　　　１０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１５０９氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　４０ｍ１！臭素酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　ｉｏ９水を加えて１１２
とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてＩ）Ｈ３，５
に調整する。

（定着液組成） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１８０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２９メタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．５ｇエヂレンジアミ
ン四酢酸２ナトリウム　　０．５ｇ炭酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えてＩＱとする。

（安定化液組成） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　　２ｍｆ
ｆコニダックス（小西六写真工業（株）製）　　　５ｍ
ｆ！水を加えて１ジとケる、。

測定結果を、第１表に示“１ｆ−ｏ第１表から、本発明
に係るカプラーを用いた試利け、発色性が高く（すなわ
ち比感度が高く、最大濃度も従来と遜色ない）、ポルマ
リン耐性及び耐光性もすぐれていることがわかった。

ｌ）比感度はカブリ濃度−１−０，１の濃度を＋ｊえる
露光量の逆数で、比較カプラー（１）を用いた試料Ｎｏ
、Ｉ−１を１００とした。

２　）　　　　３０℃　、　　６２％　ＲＬＴ　　（こ
　調　温　、　　訳ｊ　Ｍ　さ　れ　）こ　０　９％　
フ１；ルマリン水溶液を、６ｍ０．加えた密閉容器に試
料を３日間投入した後、発色現像を行う。

比較としてホルマリン未処理の試料を、共に現像する。

なお、７１；ルマリン耐性は、次式に従って求めた。

ホルマリン耐性− ３）発色現像処理後の試料をキセノンフェードメーター
に５１１間照射し、初濃度−１，０のところの色素残留
％を示した。

耐光性− 比較カブラ−１ （特公昭４６１３９４７号記載化合物）比較カプラー２ 比較カプラー３ （特公昭６０−６５２４５号記載化合物）−２７＝ 実施例−２ 実施例−１における試料１−１−１−１０を実施例−１
と同様にウェッジ露光し、以下の現像処理を行った。こ
れらの結果を第２表に示す。なお比感度、耐光性の測定
は実施例−１と同〜方法ににり行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　　３８６Ｃ３分３０秒 漂白定着　　　　３３℃　　　１分３０秒安定化処理／
または水洗処理 ２５〜３０６Ｃ３分 乾　　　燥　　　　　７５〜８０’Ｃ２芳容処理工程に
おいて、使用した処理液組成は下記の如くである。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｍｆ２エ
チレングリコール　　　　　　　　　　１５ｍρ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　２．０９臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　０．７ｉＩ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．２９炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　３０．Ｏｆヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　　　３．０ｇポリ燐酸（Ｔ　Ｐ
　Ｐ　Ｓ　）　　　　　　　　　　　２．５９アニリン
硫酸塩　　　　　　　　　　　　５，５９蛍光増白剤（
４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　
　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　２．ｈ水を加えて全量をＩＱとし、ｐＨ１０，２０に
調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０９エチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　　３９チオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　　１００ｍＱ亜硫酸ア
ンモニウム　（４０％溶液）　　　　２７．５ｍＣ炭酸
カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を加え
て全量を１σとする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．０９エヂレング
リコール　　　　　　　　　　　１０ｇ第２表の結果か
ら乙明らかなように本発明に係るカプラーを含む試別２
−４〜２−１０は比較試別に比べ、発色性に優れ（すな
わち比感度が高く、最大濃度も従来と遜色ない）、耐光
性に優れていることかわかる。

第　　２　　表 実施例−３ 次の各層をアナターゼ型の酸化ヂタンを含有したボリエ
ヂレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調整した。

以下の添加量はＩＧＯｃ＋＋＋”当りのものを示す。

（＋）　　２０ｍｇのゼラチン、銀微として５ｍｇの青
感性塩臭化銀乳剤、そして８ｍｇのイエローカプラー及
び０．１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した３ｍｇのジオクチルフタレートを含む青感
性乳剤層。

（２）　　１２ｍｆｌのゼラチン、０　、５ｍｇの２．
５−ジ−ｔ−オフデルハイドロキノン及び４ＩＩｇの紫
外線吸収剤を溶解した２ｍｇのジブデルフタレートを含
む中間層。

（３）　　１８ｍｇのゼラチン、銀量として４ｍ９の緑
感性塩臭化銀乳剤、そして５ｍｇのマゼンタカプラー及
び０．２ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した２、５ｍｇのジオクチルフタレートを含む
緑感性乳剤層。

３ｌ− （４）（２）と同じ組成物を含む中間層、。

（５）　　１６Ｂのゼラチン、銀量として４ｍｇの赤感
性塩臭化銀乳剤、そして３．５ｍｇのシアンカプラー及
びＯ，］ｍｇの２．５−ジー［−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した２、ＯＢのトリクレジルホスフェートを含
む赤感性乳剤層。

（６）　　９Ｂのゼラチンを含有しているゼラチン保護
層。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）及び（６）の層には硬膜剤を添加した。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、後述の構造の
Ｕｖ−１とＵＶ−２を混合して用いた。

上記の多層感光月利（Ｊ、実施例−２と同様な処理をし
た。プＪプラー（」、イ」−Ｌ〕−プＪプラー　（Ｙ−
１、Ｙ−２）、シアンカプラー（Ｃ−１〜Ｃ−４）と、
本発明に係るマゼンタカプラー（１）、（２）、（３）
及び実施例１で用いた比較カプラー１を用いた。

試料の構成と試験結果を、第３表に示した。

各試料は、白色露光をした後のマゼンタ濃度について測
定した。

また比感度、最大濃度、耐光性の測定は、実施例Ｉと同
一方法で行った。

第３表より本発明に係るカプラーは、色素画像の耐光性
が優れていることは明らかであり、また紫外線吸収剤を
使用することによって更に向上することも明らかとなっ
た。

紫外線吸収剤 ＵＶ−Ｉ ＵＶ−２ Ｙカプラー Ｃカプラー しＱ Ｃ−４ 〔発明の効果〕 上述の如く本発明のマゼンタカプラーを用いたハロゲン
化銀写真感光材料は、マゼンタ色画像の耐光性及びポル
マリン耐性が著しく改良され、しかも発色性が高いもの
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に、１Ｈ−ピラゾロ［５，１
   −ｃ］−１，２，４−トリアゾール型マゼンタカプラー
   の６位が下記一般式〔 I 〕で表される置換基で置換さ
   れたマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは置換もしくは未置換のシクロアルキル基を
   形成するために必要な原子群を表し、Ｒ＿１は置換基を
   表す。〕