JPS63103244A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高発色性で、保存性、特に耐光性及び耐ポル
マリン性の改良されたマゼンタ色素画像を形成するマゼ
ンタカプラーを含（１″４−るハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に、４Ｔ、　ｌ、　＜は、新規なマゼンタ
カプラーを含（了するハ【１ゲン化銀カラー写真感光材
料に関オろ。

〔従来の技術〕

マゼンタ色素を形成する為に従来より実用にイ」（され
ているカプラー（」ピラゾ〔Ｉン型カプラーであるが、
これは好ましくない副吸収を（ｆすると共に、保存性、
特にポルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に
乏しいという問題点を（１゛シている。

上記問題点を改良するために、これまで種々のＩＨ−ピ
ラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，Ｌトリアゾール系マゼ
ンタカプラーか提案されている。例えば米国特許第３，
７２５，０６７号、芙国特１１′１第１　、２５２　、
４１８号、同第１Ｊ３４，５１５号に記載さイ］ノーも
のがある。

いずれの特許に記載の化合物ら、勿論副吸収という点で
はピラゾロン系マゼンタカプラーに優れるがホルマリン
耐性の改良は不１−分であり、また発色性、画像の１光
１’ｌという点での改良（」殆どなされていない。リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）１２４４３号記載の化合物も発色性と
いう点で全く実用に供し得ない。特開昭５８−４２０４
５号に記載の１■−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，
４−トリアゾール型マゼンタカプラーは、ポルマリン耐
性の改良及び発色性という点では著しく改良されている
が、やはり耐光性の改良は殆どなされていない。

特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２号に
記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、記載
カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相変わ
らず改良のあとがみられない。

特開昭５９−１２５７３２号記載の技術は、単に併用す
る添加剤によって画像の耐光性が改善されているに過ぎ
ない。ただ、特開昭５９−９９４３７号の明細書記載の
化合物例１９のカプラーについては、僅かに耐光性は改
良されているが未だ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきたＩＨ−ピラゾロ［５
，１−ｃ］−１，２，４−）リアゾール系マゼンタカプ
ラーも色素画像の耐光性については殆ど改良がなされて
きていないと言える。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、耐光性及びホルマリン耐性がよく、し
かも発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、支持体、１−に少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ［７ゲン化銀乳剤層
の少なくと６１層中に、１１１−　ピラゾロ［５゜１−
　ｃ］　−１、２，４−ｔ−リアゾール型マゼンタカプ
ラーの６位が下記一般式（１）で表される置換基で置換
されたマゼンタカプラーを含（ｒ　４’ろハロゲン化銀
写真感光材料によって達成されろ。

一般式（１） 式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはｓｏ、を表し、Ｒ
１は置換基を表す。ｎはθ〜５の整数を表す。

本発明のＩＨ−ピラゾｏ　［５，１−ｃ］　−１，２，
４−トリアゾール型マゼンタカプラーは下記一般式（ｎ
）で表される。

一般式（ＩＴ） 一般式［１）において、Ｒ１およびｎは一般式（１）と
同義であり、Ｒ７は水素原子または置換基を表す。

Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱し得る基を表す。

一般式〔Ｉ〕のベンゼン環が有する置換基Ｒ１は特に制
限されないが、好ましくはハロゲン原子（弗素、塩素、
臭素原子等）、炭素数１〜２ｏのアルギル基（メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシ
ル、ドデシル、ペンタデシル、オクタデシル、エイコシ
ル基等）、アリール括（フェニル、ナフチル基等）、ア
ルコキシ基（メトキシ、エトキン、シト５１−７、オク
チルオキン、ドデノルオキンＪＡ等）、アリールオギシ
基（フェノキシ、２．４−ジー［−アミルフＪノギン、
４−（４−ドデシルフェニルスルフ１；ニル）フェノキ
シ、ナフトキノ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ、
エチルチオ、ブヂルチオ括等）、アリールチオ基（フェ
ニルチオ、ナフチルチオＪ１（等）、アルギルカルボニ
ル基（アセチル、プロピオニル、ブヂリル基等）、アリ
ールカルボニル基（ベンゾイル、４−メトキシベンゾイ
ル基等）、アルキルスルホンアミド基（メタンスルポン
アミド、ブタンスルポンアミド基等）、アリールスルポ
ンアミＦ基（ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トリルスル
ポンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（エチル
スルファモイル、ジメチルスルファモイル基等）、アリ
ールスルファモイル基（フェニルスルファモイル基等）
、アシルアミノ基　（アセトアミド、ヘギザンアミド、
ベンズアミド基等）、）・ルキルカルバモイルＭ、アリ
ールプＪルバモイルＪＩ（、アル；１＝ルスルホニル基
、アリールスルホニル１１Ｌ、アルギルスルフィニルＷ
、アリールスルフィニル基、アルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基、ヒドロキンル基、カ
ルボキシル基、アミノ基または置換アミノ基、ニトロ基
、シアノ基、複素環基等を挙げることができる。

Ｒ２で示される置換基も特に制限されないが、具体的に
は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、複素環基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基
、スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキン基、アミノ基、アンルアミ
ノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキソカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、複素環チオ基等である。

上記の各基の更に詳細な具体例として（Ｊ、特願昭６１
−１１３３７１号明細−１第７頁第１：１行目〜第１９
頁第３行目に説明される基を挙げることができる。

Ｘで示される発色現像］三薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱しうるＪ、（とじては、ハロゲン原子（
例えば弗素、塩素、臭素原子等）、アミノ基、置換アミ
ノ基（例えばアシルアミノ、ジアシルアミノ、アルキル
アミノ、アリールアミノ基等）、アゾ基、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ
−ブタンスルホンアミドフェノキシ、ｐ−カルポキンフ
Ｊノギノ基等）、アルコキシ基（例えばメｌ−＝１＝ン
、エトキシ、２−メトキシエトキシ基等）、アリールチ
第３１１；　（例えばフェニルチオ、ｐ−カルボギノフ
ェニルチオ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
、２−　ヒドロギシエチルチオ基等）、複素環チオ７１
ｒ；（例えば１−エチルテトラゾール−５−チオイル、
２−ビリジルチオ基等）、複素環基（例えば１−ピラゾ
リル、Ｉ−イミダゾリル、２．５−　　ピラゾリンジオ
ン−１＝イル基等）、カルボキシ基、スルホ基、アルコ
キシ基ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラ
ルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｘで表される基の中でもハロゲン原子が好ましく、特に
塩素原子が好ましい。

次に前記の一般式（ＩＩ）で表されるマゼンタカプラー
の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

カプラー　　Ｒ６Ｘ　　　　　　　ｒえ１カプラー　　
Ｒ６Ｘ　　　　　　　　Ｒ３カプラー　　Ｒ’　　　　
　　Ｘ　　　　　　　　Ｒ３（Ｉ９） カプラー　　　Ｒ０Ｘ　　　　　　　　　ｒｔ　”本発
明に係るマゼンタカプラーは、種々の合成法、例えば特
公昭４Ｂ−４３９４７号に記載の方法に準じて合成する
ことができる。

具体的な合成例を次に示す。

／　　　　　。

以下、余白 ゝ＼ わ 中間体（Ｔ）の合成 アセト酢酸メチル２９９と２８％ナトリウムメトキサイ
ド・メタノール溶液５３ｇをトルエン１５０ｍＱに加え
、加熱還流しながらメタノールを留去した。

次に２．５−ジーＬ−ペンチルフェノキシ酢酸クロリド
１８ｇをトルエン５０ｍ１２に溶かした溶液を滴下した
。

５時間加熱還流後、更（こ２８％ナトリウムメトキサイ
ド・メタノール溶液５３ｇを加え、６０℃で２時間反応
させた。反応液に塩酸６５１と水５Ｈｍ（２を加え有機
溶媒層を分取し、有機溶媒を減圧蒸留した後、残置を酢
酸エチル−へキサン混合溶媒を用いシリカゲルカラムク
ロマトグラフィで精製し、油状の中間体（１）２３．９
ｇを得た。

中間体（ＩＩ）の合成 」二記中間体（１）２３ｇをクロロホルム１５０ｍ（２
に溶解し、９．：（６９のスルフリルクロリドを滴下後
、室温で３０分撹拌した。クロロホルムを減圧留去し、
α−クロロ−α−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）酢酸メチル２４．５９を得た。

１−ベンジリデンチオカルボヒドラジド１２．８９を４
．７Ｎ塩酸含有工タノール２００ｍσに懸濁した液にα
−クロロ−α−（２，５−ン　Ｌ−ペンデルフェノキシ
）酢酸エチル２４．５５／を滴１・シた後、１．５時間
加熱還流した。冷却後、析出した結晶を濾取し、中間体
（ＩＩ）２２ｇを得た。融点２１９〜２２３℃。

中間体（１Ｈ）の合成 上記中間体（■月４．７９をエタノール５００ｍ１２に
懸濁し、５０％ヒドロギシルアミン水溶液４．ｌＬ更に
水酸化カリウム０．７８９を水５ａｌに溶かした溶液を
加え、２時間加熱還流した。反応液に水５００ｍｄおよ
び水酸化ナトリウム０．５０９を加え析出した結晶を濾
取し、中間体（１Ｈ　）１０．９ｙを得た。融点１８２
〜１８４℃。

中間体（ＩＶ）の合成 上記中間体（１Ｈ　）１０．８ｇを酢酸エチル２００ｍ
（！に加え、続いてミリスチンクロリド６．７Ｌ　　）
リエチルアミン４．０９を順次加えた。室温で１時間位
１１′、後、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し
、１ｚ１液を濃縮して油状の中間体（ＩＶ）＋５．：匈
を得た。。

中間体（Ｖ）の合成 上記中間体（ＩＶ）１５．２＆とオ；１−ノ塩化燐５０
７をトルエン２００ｍρに加え、１時間加熱還流した。

トルエンを減圧留去し、アセトニトリル２ＱＯｍ＜！と
ピリジン８．０ｇを加え更に１時間加熱還流した。反応
液は熱時濾過し、濾液を濃縮後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィ　（酢酸エヂルーヘキサン混合溶媒）で精
製して中間体（Ｖ）７．６　ｇを得た。融点６６〜６７
℃。

中間体（Ｖｌ）の合成 」二足中間体（Ｖ　）６．５ｇを酢酸５０ｍ（２、硫酸
１２．５ｍＱおよび水２．５ｍρの混合溶媒に加え、６
０℃で１時間加熱した。反応液を水酸化ナトリウム水溶
液で中和した後、酢酸エチルで抽出し、減圧下に濃縮後
、酢酸エチルーヘキザン混合溶媒を用いシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィで精製した。融点１０４〜１０５℃
の中間体（Ｖｌ　）３．４１？を得た。

例示カプラー（１）の合成 中間体（Ｖｌ）１．６ｇをクロロホルム５０ｎｌに溶解
し、Ｎ−クロロスクンンイミド（Ｎ　ＣＳ　）０．４０
１＋を少量ずつ加えた。室温で１時間撹拌した後、クロ
ロホルムを減圧留去し、酢酸エチルおよび水を加えて有
機溶媒層を分取した。溶媒を濃縮後、酢酸エチル−ヘキ
サン混合溶媒を用いシリカゲルカラムクロマトグラフィ
で精製し、淡こ１°ｊ色ワックス状の例示カプラー（１
）１．７ｇを得た。

元素分析値（Ｃ３４１１，６ＣσＮ４０）計算値（％）
Ｃ：　７１　、４８　１＋・９．７０　　Ｎ：９．８１
　　Ｃρ：６．２１実測値（％）　　Ｃニア１．７＋　
　１１：９．９５　　Ｎ：Ｉｏ、０２　Ｃρ：６．５５
ＦＤ−マススペクトルはＭ５７０を親ピークとして示し
、この化合物が目的と４゛る例示カプラー（１）の構造
であることを支持した。

離脱基Ｘを除く他のｌ１１−ピラゾロ［５，ｉ−ｃｌ−
１゜２．４−トリアゾール核そのらのの合成は、−に記
合成例に準じて行った１、塩素原子以外のＸの導入は種
々の方法、例えば特公昭４６［９４了り、特開＋１１５
９−９９４３７号、特開昭６０１４０２４０士等に記載
の合成例を参考とした。

本発明のカラー写真感光＋Ａ　Ｆｌに、本発明に係るマ
ゼンタカプラーを添加・１−ろ量は、銀１モル当り、１
．５Ｘ　１０−３〜７．５Ｘ　１０−’モルの範囲が好
ましく、より好ましくはｌＸｌ０１〜５　Ｘ　ＩＱ−’
モルの範囲である。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びポジフィルム、並びにカラー印画紙などである。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、通常
は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及びシアン
の各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非
感光性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構
造を有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目
的によって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防出、及び／又は写真性
能を安定に保つことを１−１的として写真業界において
カブリ防止剤または安定剤として知られている化合物を
加えることができる。

本発明のカラー写真感光（（月に＋Ｊｌ　、通常感光飼
料に用いられる色カブリ防１１−剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マツＩ・剤、界面活性剤
等を用いることができる。

本発明のカラー写真感光材料は、当業界公知の発色現像
処理を行うことにより画像を形成するごとができる。

本発明に係るカラー写真感光材料は、親水性コロイド層
中に発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、ある
いはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性
化浴に、にり処理することもできる。

本発明のカラー写真感光月別は、発色現像後、漂白処理
、定着処理を施されろ。漂白処理は定着処理と同時に行
ってもＪ：い。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示すような本発明に係るマゼンタカプラー（１
）、（４）、（８）、（＋１）、（１５）、（１６）、
（２１）及び後述の比較カプラー１〜３を各々銀１モル
に対して０．１モルずつ取り、カプラー重量の１倍量の
トリクレジルホスフェート及び３倍量の酢酸エチルを加
え、６０℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアル
カノールＢ　（アルキルナフタレンスルホネート、デュ
ポン社製）の５％水溶液１２０ｎｌを含む５％ゼラヂン
水溶液１２００ｍ１２と混合し、超音波分散機にて乳化
分散し、乳化物を得た。

次いで、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モ
ル％含有）４Ｋｌ？に添加し、硬膜剤として１゜２−ビ
ス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノ
−ルートｌ　）１２０＋ｎθを加え、下引された透明な
ポリエステルベース−１−に塗布乾燥し、試料１−］〜
ｌ−１ｏを作製した。（塗布銀ｍ　２０ｍ１？／　Ｉ　
００ｃｍ’）このようにして得られた試料を常法に従っ
てウェッジ露光を行った後、以下の現像処理を行った。

そして各試料の比感度、ホルマリン耐性及び耐光性を後
述Ｉ）〜３）の、にうにして測定すると共に最大濃度を
測定した。

（現像処理工程） 発色現像液　　３８°Ｃ３分１５秒 漂　　白　　液　　　３８℃　　　　　　４分２０秒水
　　　　　洗　　　３８℃　　　　　　３分１５秒定　
　着　　液　　　３８℃　　　　　　４分２０秒水　　
　　　洗　　　３８°Ｃ３分１５秒安　　定　　液　　
　　３８°Ｃ１分３０秒乾　　　　　燥　　４７℃丁１
−５．５°ｃ］６分３０秒工程理工程において使用した
処理液組成は、下記の如くである。

（発色現像液組成） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　２＋ｎｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　２，５ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　０．６９ジエヂレントリアミン五酢酸ナ
トリウム　２．５ｇ４．８ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．２９水を加
えてＩｆｆとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用
いて、ｐＨ１０，０６に調整する。

（漂白液組成） エヂレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩００ｇ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　１０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１５０９水酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　４０ｍＱ臭素酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１０Ｌｊ水を加えてｌρとし
、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＩ］３．５に調
整する。

（定着液組成） チオ硫酸アンモニラｌ−１８０１？ 無水亜硫酸ナトリウノ、　　　　　　　　　Ｉ２ｇメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．５９エチレン
ジアミン四酢酸２すトリウム　　０５ｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて１ｇとする
。

（安定化液組成） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　　２ｍρ
コニダックス（小西六写真工業（株）製）　　　５ｍｆ
ｆ水を加えてＩＱとする。

測定結果を、第１表に示す。第１表から、本発明に係る
カプラーを用いた試ｆ１は、発色性が高く（すなわち比
感度が高く、最大濃度も従来と遜色ない）、ポルマリン
耐性及び耐光性もすぐれていることがわかった。

■）比感度はカブリ濃度＋０．１の濃度を与える露光量
の逆数で、比較カプラー（１）を用いた試料Ｎｏ、Ｉ−
１を１００とした。

２）３０℃、６２％ＲＨに調温、調湿された０、９％ホ
ルマリン水溶液を、６ｍＱ加えた密閉容器に試料を３日
間投入した後、発色現像を行う。

比較としてホルマリン未処理の試料を、共に現像する。

なお、ホルマリン耐性は、次式に従って求めた。

ホルマリン耐性＝ ３）発色現像処理後の試料をキセノンフゴードメーター
に５０間照射し、初濃度−１，０のところの色素残留％
を示した。

耐光性− 比較カプラーＩ （特公昭４６−４３９４７号記載化合物）比較カプラー
２ （特公昭５９−１２５７３２号記載化合物）比較カプラ
ー３ （特公昭６０−６５２４５号記載化合物）−２８〜 実施例−２ 実施例−１にお１ノる試ネ４．１−１〜１１ｏを実施例
−１と同様にウェッジ露光し、以下の現像処理を行った
。これらの結果を第２表に示す。なお比感度、耐光性の
測定は実施例−１と同一方法に」；り行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　　３８℃　　　３分３０秒漂白定着　　
　　：（３°０　　１分３０秒安定化処理／または水洗
処理 ２５〜：）０°０　３分 乾　　　　燥　　　　　７５〜８０℃　　　　２分路処
理工程において、使用した処理液組成は下記の如くであ
る。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｍ１！エ
チレングリコール　　　　　　　　　　１５ｍ４亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　０．２９炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　３．０ｇポリ燐酸（Ｔ　Ｐ　Ｐ　
Ｓ　）　　　　　　　　　　　２．５ｙアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４
’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　
　１．０ｙ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　２
．０ｇ水を加えて全量を１１とし、ｐＨ１０，２０に調
整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　ｅｏ、。

エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　３ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液）１００ｍＮ亜硫酸アンモ
ニウム　（４０％溶液）　　　　２７．５ｍｌ炭酸カリ
ウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を加えて全
量を１１とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエヂレングリ
コール　　　　　　　　　　　＋０１？第２表の結果か
らム明らかな、ｌ；うに本発明に係るカプラーを含む試
ｉ１−２−４〜２−１０は比較試料に比べ、発色性に優
れ（オなわら比感度が高く、最大濃度も従来と遜色ない
）、耐光性に優れていることがわかる。

第　　２　　表 ３１一 実施例−３ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
ヂレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調整した。

以下の添加量は１００ｃｍ’当りのものを示す。

（１）　　２０ｍｇのゼラチン、銀量として５ｍｇの青
感性塩臭化銀乳剤、そして８Ｂのイエローカプラー及び
０．１ｍｇの２．５−ジーを一オクチルハイドロキノン
を溶解した３Ｂのジオクチルフタレートを含む青感性乳
剤層。

（２）　　１２ｍ１＋のゼラチン、０　、５ｍｇの２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン及び４ｍ９の紫外
線吸収剤を溶解した２ｍ１ｌのジブデルフタレートを含
む中間層。

（３）　　１８ｍｇのゼラチン、銀量として４ｍ９の緑
感性塩臭化銀乳剤、そして５ｍ９のマゼンタカプラー及
び０．２ｎ＋９の２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した２、５ｍ９のジオクチルフタレートを含
む緑感性乳剤層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）１６Ｂのゼラチン、銀ｔｆｔとして４　ｍｇの赤
感性塩臭化銀乳剤、そして３．５ｍ９のシアンカプラー
及び０．１ｍｇの２．５−　ノー　し−オクヂルハイド
［１キノンを溶解した２、０ｎＢ７のｌ・リタレジルホ
スフェートを含む赤感性乳剤層。

（６）　　９ｍｇのゼラチンを含有しているゼラチン保
護層。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）及び（６）の層には硬膜剤を添加した。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、後述の構造の
ＵＶ−１とＵ　Ｖ−２を混合して用いた。

上記の多層感光材Ｅｌ　ｉＪ、実施例−２と同様な処理
をした。カプラー（Ｊ、イエ［Ｊ−カプラー　（１−１
、Ｙ−２）、シアンカプラー（Ｃ−１〜Ｃ−４）と、本
発明に係るマゼンタカプラー（１）、（２）、（３）及
び実施例Ｉで用いた比較カプラーＩを用いた。

試料の構成と試験結果を、第３表に示した。

各試料は、白色露光をした後のマゼンタ濃度について測
定した。

また比感度、最大濃度、耐光性の測定は、実施例１と同
一方法で行った。

第３表より本発明に係るカプラーは、色素画像の耐光性
が優れていることは明らかであり、また紫外線吸収剤を
使用することによって更に向上することら明らかとなっ
た。

紫外線吸収剤 ＵＶ−］ ＵＶ−２ Ｙカプラー Ｃカプラー しり 〔発明の効果〕 」二連の如く本発明のマゼンタカプラーを用いたハロゲ
ン化銀写真感光材料は、マゼンタ色画像の耐光性及びポ
ルマリン耐性が著しく改良され、しかも発色性が高いも
のである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に、１Ｈ−ピラゾロ［５，１
   −ｃ］−１，２，４−トリアゾール型マゼンタカプラー
   の６位が下記一般式〔 I 〕で表される置換基で置換さ
   れたマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはＳＯ＿２を表し
   、Ｒ＿１は置換基を表す。ｎは０〜５の整数を表す。〕