JPS63177136A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なマゼンタカプラーに関し、更に詳しく
は、高発色性で、保存性特に耐光性の改良されたマゼン
タ色素画像を形成する新規な１１（−ピラゾロ［１，５
−ｂ　］　−１，２，４−）リアゾール型マゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真において、現像主薬の酸化体と
反応してマゼンタ色素を形成するカプラーとしては、５
−ピラゾロン型カプラーが広く用いられてきた。５−ピ
ラゾロン型カプラーは長年の改良の結果、熱および光に
対する堅牢性が強化されてきている。しかしながら５−
ピラゾロン型カプラーから形成されるマゼンタカプラー
は５３０〜５５０ｎｍの主吸収の他に４２０〜４５０ｒ
＋ｍに色再現上有害な副吸収を有している欠点がある。

この欠点を改良するために、これまで種々の新規マゼン
タ色素形成カプラーが提案されて籾ている。

例えば英国特許第１，０４７，６１２号に記載されてい
るピラゾロ［２，３−ａｌベンズイミダゾール系カプラ
ー、米国特許第３．７２５，０６７号に記載の１Ｈ−ピ
ラゾロ［５，１−ｃ　］　−１，２，４−トリアゾール
系カプラー、米国特許第３．７７０，４４７号に記載の
インダシロン系カプラー、特開昭５９−１６２５４８号
に記載のイミダゾ［１，２−ｂ　］ピラゾール系カプラ
ー、特開昭５９−１７１９５６号に記載の１Ｈ−ピラゾ
ロ［１，５−ｂ　］−］１．２．４−トリアゾール型カ
プラー特開昭６０−３３５５２号に記載の１Ｈ−ピラゾ
ロ［１，５−ｄ　］テトラゾール系カプラー、特開昭６
０−４３６５９号に記載の１Ｈ−ビラゾロ［１，５−ｂ
］−ピラゾール系カプラー等が知られている。これらの
特許に記載されたカプラーから形成されるマゼンタ色素
はいずれも４２０〜４５０ｎｍの副吸収が小さくなって
おり、その点では改良されたと言える。

しかしながら前記の特許に記載されたカプラーは、発色
性と色素画像の耐光性の２点においていまだ不充分であ
り、その解決が大きな課題であつた。

そこで、本発明者は、これらのトリアゾール型マゼンタ
カプラーについて、置換基と発色性並びに色素画像の耐
光性との関係を鋭意研究した詰るとき、良好な結果が得
られることを発見した。

したがって、本発明は前記知見に基づいてなされたもの
である。

［発明の目的］ 本発明の目的は、副吸収がなく、さらに発色性と色素画
像の耐光性にすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

［発明の構成］ 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層中に、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ　］　−
１，２，４−トリアゾール型マゼンタカプラーの６位が
下記一般式［Ｉ］で表される置換基で置換されたマゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｙｌ、　Ｙ２は同じであっても、異なっていても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、５員もしくは６員の複素環基を表し、Ｙ、とＹ２が
共に水素原子であることはない。

本発明の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ　］　−１，２，
４−トリアゾール型マゼンタカプラーは下記一般式％式
％ 一般式［Ｉ］］ 一般式［ＴＩ　］においてｓ　ＹｌおよびＹ２は一般式
［１３と同義であり、Ｒ８は水素原子または置換基を表
す。

Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱し得る基を表す。

前記一般式［Ｉ］のＹ、およびＹ２で示されるアルキル
基としては炭素数１〜２０のアルキル基（メチル、エチ
ル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデ
シル、ペンタデシル、オクタデシル、エイコシル基等）
、シクロアルキル基としてはシクロペンチル基またはシ
クロヘキシル基、５員もしくは６員の複素環基としては
下記のものを挙げることができる。

前記Ｙ１およびＹ２で示されるアルキル基、シクロアル
キル基、複素環基はさらに置換基を有していてもよく、
その置換基としては、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭素
原子等）、炭素数１〜２０のアルキル基（メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、
ドデシル、ペンタデシル、オクタデシル、エイコシル基
等）、アリール基（フェニル、ナフチル基等）、アルコ
キシ基（メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキ
シ、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノ
キシ、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、４−（４−
ドデシルフェニルスルホニル）フェノキシ、ナフトキシ
基等）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ、ブ
チルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ、ナフ
チルチオ基等）、アルキルカルボニル基（アセチル、プ
ロピオニル、ブチリル基等）、アリールカルボニル基（
ベンゾイル、４−メト輌ジベンゾイル基等）、アルキル
スルホンアミド基（メタンスルホンアミド、ブタンスル
ホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド基等）、
アリールスルフィニル基（エチルスルファモイル、ジメ
チルスルファモニル基等）、アリールスルファモイル基
（フェニルスルファモニル基等）、アシルアミノ基（ア
セトアミド、ヘキサンアミド、ベンズアミド基等）、ア
ルキルカルバモイル基、アリールカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アミノ基または置換アミノ基
、ニトロ基、シアノ基、複素環基等を挙げることができ
る。

Ｒ１で示される置換基も特に制限されないが、具体的に
は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、複素環基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基
、スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、複素環チオ基等である。

上記の各基の更に詳細な具体例としては、特願昭６１−
１１３３７１号明細書第７頁第１３行目〜第１９頁第３
行目に説明される基を挙げることができる。

Ｘで示される発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱しつる基としては、ハロゲン原子（例えば
弗素、塩素、臭素原子等）、アミノ基、置換アミノ基（
例えばアシルアミノ、ジアシルアミノ、アルキルアミノ
、アリールアミノ基等）、アゾ基、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−ブタ
ンスルホンアミドフェノキシ、ｐ−カルボキシフェノキ
シ基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
２−メトキシエトキシ基等）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ、ｐ−カルボキシフェニルチオ基等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、２−ヒドロキシエチ
ルチオ基等）、複素環チオ基（例えば１−エチルテトラ
ゾール−５−チオイル、２−ピリジルチオ基等）、複素
環基（例えば１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、２．
５−ピラゾリンジオン−１−イル基等）、カルボキシ基
、スルホ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｘで表される基の中でもハロゲン原子が好ましく、特に
塩素原子が好ましい。

次に前記の一般式［Ｉｆ　］で表されるマゼンタカプラ
ーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

以下余白 １Ｎ　　　　　　− ｂ　　　　ニ　　　　　　ミ　　　　　　ε　　　　　
　　　三ＩＪ−１１６Ｆ＋　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ψ＠４１１１１＠１　　　　　　　　　智　
　　　　　　　御×　　　　　　。　　　　　　　　　
。　　　　　　　　。　　　　　　　　　ＩＪ　　　　
　　　　　ＣＪ＾＾＾＾＾ ＋ｆ　　　　　　　　−の　　　　　　　　ト　　　　
　　の本発明に係るマゼンタカプラーは、種々の合成法
、例えば特開昭５９−１７１９５６号、特開昭８０−１
９０゜７７９号、特開昭６０−１９７，６８８号、特開
昭６０−２１５，６８７号等に記載の方法を参考にして
合成することができる。

合成例（例示カプラー（２）の合成） 反応スキームは以下の通りである。

■ （ＩＩＩ　） □。′ （ｍＶ） （Ｖ） （■） 中間体（Ｉ）の合成 ２．２−ビスメチルチオ−１−シアノアクリル酸エチル
２１．７ｇとジエチルアミン７．３ｇをエタノール２０
０ｍｊに溶解し２時間加熱還流した。次に１００％抱水
ヒドラジン５．Ｏｇを加え、さらに２時間加熱還流した
。反応溶液を冷却し析出した結晶を枦取し、中間体（Ｉ
　）　１４．７ｇを得た。

中間体（ＩＩ　）の合成 上記中間体（１）　１４．５ｇを酢酸５０ｍ１’、硫酸
２５ｍＡおよび水２．５ｍｊ＋の混合溶液に加え、１時
間加熱還流した。反応液に水１００＋ｎｊ’を加え、４
Ｎ水酸化ナトリウムで中和後、酢酸エチル３００ｍ！４
で抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧濃縮後、エタノール、ヘキサンの混合溶媒よ
り再結晶して中間体（ＩＩ）８．４ｇを得た。

中間体（ＩＩＩ　）の合成 上記中間体（ＩＩ）７．７ｇとトリメチル＝オルト−４
−（ｐ−ニトロフェニル）ブタナート１３．５ｇをトル
エン１５０ｍ１’に加え、８時間加熱還流した。

減圧下トルエンを留去し、得られた残漬をエタノールよ
り再結晶して中間体（Ｉｌｌ　）　１４．３ｇを得た。

中間体（ＴＶ）の合成 上記中間体（ＩＩＩ　）　１４．２　ｇと５０％ヒドロ
キシルアミン水溶液２．７ｇをエタノールに加え１時間
室温で攪拌した。反応復水１ｆｔに注ぎ生じた固体を炉
取し、さらにエタノールで再結晶して中間体（ＩＶ）０
．９ｇを得た。

中間体（Ｖ）の合成 上記中間体（ｒＶ）　１０．５ｇとトリエチルアミン３
．３ｇをテトラヒドロフラン２００ｍ１ｌに溶解し、ｐ
−トルエンスルホン酸クロライド６．１ｇをテトラヒド
ロフラン２０ａ＋ｉ’に溶解した溶液を滴下した。

室温下３０分攪拌の後、析出したトリエチルアミン塩酸
塩を除去し、ろ液を８時間加熱還流した。反応終了後、
減圧下でテトラヒドロフランを留去し、残漬をアセトニ
トリルより再結晶し、中間体（Ｖ）５．７ｇを得た。

中間体（Ｖｌ）の合成 中間体（Ｖ）５．０ｇをエタノール２００ｍｊに溶解し
、５％パラジウム−炭素０．５　ｇを加え常圧水素還元
した。パラジウム触媒を炉別後、ろ液を減圧濃縮し、４
．５ｇの粗精製物（Ｖｌ）を得た。

中間体（■）の合成 中間体（Ｖｌ）　２．５　ｇとヘキサデシルスルホニル
クロライド２，６ｇを５０ｍ２の酢酸エチルに溶解し、
トリエチルアミン１．５　ｇを加えた。２時間加熱還流
の後、析出した。トリエチルアミン塩酸塩を除去し、ろ
液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィ（酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒）にて精製し、
中間体（■）３．４ｇを得た。

例示カプラー（２）の合成 上記中間体（■）３．０ｇをクロロホルム５０ｒｒＩで
に溶解し、室温下Ｎ−クロロスクシンイミド０．８７　
ｇを少量ずつ加え、１時間攪拌した。減圧下クロロホル
ムを留去後、酢酸エチル、および水を加え、有機溶媒層
を分取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ（酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒）にて精製し
、例示カプラー（２）　２．１　ｇを白色無定形固体と
して得た。

元素分析値　Ｃ３３Ｎ６．Ｃ，１１Ｎ６０２Ｓ計算値（
！ｋ）　　Ｃ：６２．３８　　Ｈ：８．７３　　Ｎ：１
３．２３　　ＣＩ２：５．５８実測値（９６）　　Ｃ：
６２．５１　　Ｈ：８．９３　　Ｎ：１３．ＱＩ　　Ｃ
り：５．９１ＦＤ−マススペクトルはＭ”６３４を親ピ
ークとして示した。ＮＭＲ，ＩＲのスペクトルデータも
本化合物である例示カプラー（２）の構造を支持した。

他の１Ｈ−ピラゾロ［５，１−Ｃ］　−］１．２．４−
トリアゾールそのものの合成は、上記合成例に準じて行
った。塩素原子以外のＸの導入は種々の方法、例えば特
公昭４６−４３９４７号、特開昭５９−９９４３７号、
特開昭８０−１４０２４１号等に記載の合成例を参考と
した。

本発明のカラー写真感光材料に、本発明に係るマゼンタ
カプラーを添加する量は、銀１モル当り、１．５　ｘ　
１０−３〜７．５　ｘ　１０−’モルの範囲が好ましく
、より好ましくはＩ　Ｘ　１０−２〜５　Ｘ　１０−’
モルの範囲である。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びポジフィルム、並びにカラー印画紙などである。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、通常
は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及びシアン
の各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非
感光性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構
造を有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目
的によって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカラー写真感光材料には、通常感光材料に用い
られる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防止
剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等を用いること
ができる。

本発明のカラー写真感光材料は、当業界公知の発色現像
処理を行うことにより画像を形成することができる。

本発明に係るカラー写真感光材料は、親水性コロイド層
中に発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、ある
いはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性
化浴により処理することもできる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像後、漂白処理
、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行
ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよいし
、両者を併用してもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示すような本発明に係るマゼンタカプラー（１
）　、　（２）　、　（ｓ）　、　（７）　、　（ｔ　
１）　、　（１４）　、　（１５）及び後述の比較カプ
ラー１〜３を各々銀１モルに対して０．１モルずつ取り
、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェート及
び３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全に
溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタ
レンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１２０
ｍｊ’を含む５％ゼラチン水溶液１２００ｍｊと混合し
、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得た。

次いで、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モ
ル％含有）４Ｋｇに添加し、硬膜剤として１．２−ビス
（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノー
ル＝１：１）１２０ｍｇを加え、下引された透明なポリ
エステルベース上に塗布乾燥し、試料１−１〜１−１Ｏ
を作製した。（塗布銀量２０ｍｇ／１００ｃｍ２）。

このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った。そして各試料
の比感度、ホルマリン耐性及び耐光性を後述ｌ）〜３）
のようにして測定すると共に最大濃度を測定した。

（現像処理工程） 発色現像液　　　３８℃　　　　３分１５秒漂　　白　
　液　　　　　３８℃　　　　　　４分２０秒水　　　
　　洗　　　　　３８℃　　　　　　　３分１５秒定　
　着　　液　　　　　３８℃　　　　　　　４分２０秒
水　　　　　洗　　　　　３８℃　　　　　　　３分１
５秒安　　定　　液　　　　　３８℃　　　　　　　１
分３０秒乾　　　　　燥　　４７℃±５．５　℃　　　
１６分３０秒各処理工程において使用した処理液組成は
、下記の如くである。

（発色現像液組成） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０　　ｇ炭
酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１・３ｇ沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　２　　ｍｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　０．６ｇジエチレントトリミン五酢酸
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えてＩ
ＩＬとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いて、
ｐＨ１０，０６に調整する。

（漂白液組成） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　　　
　１００　ｇエチレンジアミン四酢酸ｔｏ　ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　４０　ｍｉ＋臭素酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１０　ｇ′　水を加え
てＩｋとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ３
，５に調整する。

（定着液組成） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１８０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２　　ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　０．５ｇ炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　ｔｏ　　ｇ水を
加えてＩＩｌとする。

（安定化液組成） ホルマリン（３７％水溶液）２ｍ！ コニダックス（小西六写真工業■製）　　　５ｍｊ！水
を加えてｉＩＬとする。

測定結果を、第１表に示す。第１表から、本発明に係る
カプラーを用いた試料は、発色性が高い（すなわち比感
度が高く、最大濃度も従来と遜色ない）ばかりでなく耐
光性が一段とすぐれていることがわかった。

第　　１　　表 ＊１　比感度はカブリ濃度＋０．１の濃度を与える露光
量の逆数で、比較カプラー（１）を用いた試料Ｎｏ、１
−１を１００とした。

中２　発色現像処理後の試料をキセノンフェードメータ
ーに５日間照射し、初濃度＝０．１のところの色素残留
％を示した。

比較カプラー１ （特公昭４６−４３９４７号記載化合物）比較カプラー
２ （特開昭５９−１７１９５６号記載化合物）比較カプラ
ー３ 実施例−２ 実施例−１における試料１−１〜１−１０を実施例−１
と同様にウェッジ露光し、現像処理として、以下の現像
処理を行った。これらの結果を第２表に示す。なお比感
度、耐光性の測定は実施例−１と同一方法により行った
。

（現像処理工程） 発色現像　　　　　　　３８℃　　３分３０秒漂白定着
　　　　　　　３３℃　　１分３０秒安定化処理 ／または水洗処理　２５〜３０℃　３分乾　　　燥　　
　　　　　　　７５〜８０℃　　２分各処理工程におい
て、使用した処理液組成は下記の如くである。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５　　ｍｆエ
チレングリコール　　　　　　　　　１５　　ｍＪ’亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミ
ンＦａｒ塩３．０ｇ ポリ燐酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　　　　　２．５
ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩　　　　　
　　　５．５ｇ蛍光増白剤　　（４，４°−ジアミノス
チル　　　　　　　ｘ、、ｏｇベンジスルホン酸話導体
） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　２，０ｇ水を
加えて全量を１１とし、ｐＨ１０，２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）、　　１００　　ｍｆ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ａｊ！炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を加えて
全量を１ｆｔとする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１０　　ｇ第２表の結
果からも明らかなように本発明に係るカプラーを含む試
料２−４〜２−１０は現像処理のいかんにかかわらず比
較試料に比べ、発色性に優れ（すなわち比感度が高く、
最大濃度も従来と遜色ない）、耐光性に優れていること
がわかる。

第　　２　　表 実施例−３ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調整した。

以下の添加量は１００ｃｍ２当りのものを示す。

（１）　２０＋＋Ｈのゼラチン、銀量として５ｍｇの青
感性塩臭化銀乳剤、そして８ｍｇのイエローカプラー及
びＯ，１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した３ｍｇのジオクチルフタレートを含む青感
性乳剤層。

（２）　１２ｍｇのゼラチン、０．５＋＊Ｈの２．５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン及び４Ｉ１ｇの紫外線
吸収剤を溶解した２Ｂのジブチルフタレートを含む中間
層。

（３）　１８ｍｇのゼラチン、銀量として４ｍｇの緑感
性塩臭化銀乳剤、そして５ｍｇのマゼンタカプラー及び
０．２ｍｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
を溶解した２、５ｍｇのジオクチルフタレートを含む緑
感性乳剤層。

（４）　　（２）と同じ組成を含む中間層。

（５）　１６ｍｇのゼラチン、銀量として４ｍｇの赤感
性塩臭化銀乳剤、そして３．５ｍｇのシアンカプラー及
び０．１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した２　、　０ｍｇのトリクレジルホスフェー
トを含む赤感性乳剤層。

（６）９ｍｇのゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）及び（６）の層には硬膜剤を添加した。

（２）　、　（４）の紫外線吸収剤としては、後述の構
造のＵＶ−１とＩＪＶ−２を混合して用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をした
。カプラーは、イエローカプラー（Ｙ−１゜Ｙ−２）　
、シアンカプラー（Ｃ−１〜Ｃ−４）と、本発明に係る
マゼンタカプラー（１）　、　（２）　、　（３）及び
実施例−１で用いた比較カプラー１を用いた。試料の構
成と試験結果を、第３表に示した。

各試料は、白色露光をした後のマゼンタ濃度について測
定した。

また比感度、最大濃度、耐光性の測定は、実施例−１と
同一方法で行った。

第３表より本発明に係るカプラーは、色素画像の耐光性
が優れていることは明らかであり、また紫外線吸収剤を
使用することによって更に向上することも明らかとなっ
た。

紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ＵＶ−２ Ｙカプラー ｒｌ） Ｃ＃ Ｃカプラー −ｔ しＩ Ｃ−３ しχ ［発明の効果］ 上述の如く本発明のマゼンタカプラーを用いたハロゲン
化銀写真感光材料は、マゼンタ色画像の耐光性が著しく
改良され、しかも発色性が高いものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に、１Ｈ−ピラゾロ［１，５
   −ｂ］−１，２，４−トリアゾール型マゼンタカプラー
   の６位が下記一般式［ I ］で表される置換基で置換さ
   れたマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙ＿１、Ｙ＿２は同じであっても、異なってい
   てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアル
   キル基、５員もしくは６員の複素環基を表し、Ｙ＿１と
   Ｙ＿２が共に水素原子であることはない。）