JPH01173037A - 新規なカラー写真用シアンカプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の素材として
用いられる新規なシアンカプラーに関し、特に分光吸収
特性および熱・湿気に対する堅牢性が優れている色素画
像を形成できる新規な写真用カプラーに関するものであ
る。

［発明の背景］ 一般に、カラー写真を製造する場合には、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料に露光を与えた後、これを発色現像
処理すると、その露光領域において、酸化された芳香族
第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが反応
して色素が生成し、色画像が形成されるが、このような
写真方法においては減色法による色再現法が使用され、
それによってイエロー、マゼンタおよびシアンの各色画
像が形成される。

従来、上記のイエロー色画像を形成させるために用いら
れる写真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニ
リド系カプラーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカ
プラーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイ
ミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン
系カプラーが知られており、さらにシアン色画像形成用
のカプラーとしては、例えばフェノールまたはナフトー
ル系カプラーが一般的に用いられており、これらのカプ
ラーから得られる色素画像は、長時間光に曝されても、
また高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが望
まれている。

しかしながら、シアン色素を形成するためのカプラーと
して、これまでに研究、実用化が進められてきた上記フ
ェノール系カプラーおよびナフトール系カプラーは、形
成されたシアン色素画像の分光吸収特性、耐熱性および
耐湿性等の点で今一つ不十分であり、したがってこの改
良をめざして、カプラー中の置換基の選択、探究をはじ
めとして、従来種々の提案がなされているが、これらの
特性に関するすべての要求を満足するようなカプラーは
未だ発見されていない状況にある。

そこで本発明者等は、このような状況に鑑みてさらに研
究を進めた結果、分光吸収特性に優れ、かつ熱・湿気に
対して色相変化を起こさないシアン色素画像を形成でと
る写真用カプラーを見出した。

［発明の目的］ したがって、本発明の第一の目的はハロゲン化銀カラー
写真感光材料の素材として用いられる新規な写真用カプ
ラーを提供することにあり、そして本発明の第二の目的
は分光吸収特性に優れ、かつ熱・湿気に起因する色相の
変化を起こさない色素画像を形成できるカラー写真用シ
アンカプラーを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明は前記知見に基づいて発明されたもので、上記の
目的は、活性点を除いた置換可能な位置に、カルボキシ
ル基およびハロゲン原子以外の少なくとも１個の電子吸
引性の置換基を有するビラゾロ−［１′，５′：３，２
］−キナゾロン系カラー写真用シアンカプラーによって
達成される。

［発明の詳細な説明］ 以下、本発明を一層具体的に説明する。

本発明の写真用カプラーは、具体的には下記−数式［１
］で表わされるビラゾロ−［１′，５′：３，２］−キ
ナゾロンからなり、 一般式［Ｉ］ 嘔 式中、Ｒ，およびＲ２は置換基であって、そのうちの少
なくとも一方はカルボキシル基およびハロゲン原子以外
の電子吸引性の置換基を表わし、Ｙは水素原子または置
換基を表わし、モしてｎはＯ〜４の整数を表わし、ｎが
複数のとき前記Ｒ２は互に同じでも、あるいは異ってい
てもよい。

上記電子吸引性の置換基について詳しく説明すると、こ
の置換基は従来知られているどのような電子吸引性の置
換基でもよいが、好ましくは）１ａｍｍｅｔｔによって
定義された置換基定数δ、が、＋　０．２０以上の置換
基であり、このような置換基は、スルホニル、スルフィ
ニル、スルホニルオキシ、スルファモイル、ホスホリル
、カルバモイル、アシル、アシルオキシ、オキシカルボ
ニル、シアノ、ニトロ、ハロゲン化アルキル、ハロゲン
化アリール、ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン化アリー
ルオキシ、フリル、ピロリルおよびテトラゾリル等の各
基を包含している。

前記スルホニル基としては、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、並びにハロゲン化アルキルスルホニル
、ハロゲン化アリールスルホニル等の基が挙げられる。

前記スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル、
アリールスルフィニル等の基が挙げられる。

前記スルホニルオキシ基としては、アルキルスルホニル
オキシ、アリールスルホニルオキシ等の基が挙げられる
。

前記スルファモイル基はアルキル基またはアリール基で
置換されていてもよい。

前記ホスホリル基としては、アルコキシホスホリル、ア
リールオキシホスホリル、アルキルホスホリル、アリー
ルホスホリル等の基が挙げられる。

前記カルバモイル基はアルキル基またはアリール基で置
換されていてもよい。

前記アシル基としては、アルキルカルボニル、アリール
カルボニル等の基が挙げられる。

前記アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキ
シ等が好ましい。

前記オキシカルボニル基としては、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル等の基が挙げられる。

前記ハロゲン化アルキル基としては、トリフルオロメチ
ル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノニルフルオロ（１
）ブチル等の基が挙げられる。

前記ハロゲン化アリール基としては、テトラフルオロフ
ェニル、ペンタフルオロフェニル等の基が挙げられる。

前記ハロゲン化アルコキシ基としては、α−ハｑゲン化
アルコキシ基が好ましい。

前記ハロゲン化アリールオキシ基としては、テトラフル
オロアリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ等
の６基が好ましい。

前記フリル基としては、２−フリル等の基が挙げられる
。

前記ピロリル基としては、１−ピロリル等の基が挙げら
れる。

前記テトラゾリル基としては、ｌ−テトラゾリル等の基
が挙げられる。

上記の電子吸引性置換基は、ざらに長鎖炭化水素基やポ
リマー残基のような耐拡散性基、または別の電子吸引性
置換基などの基で置換されていてもよい。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物（以下、本発明の
化合物または本発明のカプラーともいう）における電子
吸引性の置換基としては以上に述べたｆｌ　Ｉｈ基のう
ち、スルホニル、スルホニルオキシ、スルファモイル、
カルバモイル、アシル、アシルオキシ、オキシカルボニ
ル、シアノ、ハロゲン化アルキルおよびフリルの６基が
特に好ましい。

前記一般式［１１におけるＲ３およびＲ２のうちのいず
れか一方が前記電子吸引性の置換基以外の置換基を表わ
す場合、１１またはＲ２が表わすこのような置換基とし
ては、特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリ
ール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル
等の６基を挙げることができ、またこれらの他に、シク
ロアルケニル、アルキニル、複素環、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アミノ、アルキ
ルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、複素環チオ、チオウレイド、ヒドロキシ、メ
ルカプト、スルホ等の６基、ならびにスピロ化合物残基
、有橋炭化水素化合物残基等も挙げることができる。

前記アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、直鎖でも分岐でもよい。

前記アリール基としては、フェニル基が好ましい。

前記アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミ
ノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

前記スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

前記アルキルチオ基およびアリールチオ基中に含まれる
アルキル部分およびアリール部分としては、それぞれ上
記のアルキル基およびアリール基の好ましいものとして
挙げたアルキル基およびアリール基が挙げられる。

前記アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、ま
たシクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜
７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でも
よい。

前記シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましい。

前記複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体
的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基、ｌ−ピロリル基、１−
テトラゾリル基等が挙げられる。

前記複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有する
ものが好ましく、例えば３，４，５．６−テトラヒドロ
ビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−
５−オキシ基等が挙げられる。

前記シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエ
チルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げら
れる。

前記イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘブタデ
シルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等が挙げられる。

前記ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基が挙げられる。

前記スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファ
モイルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等が
挙げられる。

前記複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が
好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチア
ゾリルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−ト
リアゾール−６−チオ基等が挙げられる。

前記スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。

前記有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２
，１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１，
１３７］デカン−１−イル、７．７−シメチルービシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

上記置換基は、ざらに長鎖炭化水素基やポリマー残基な
どの耐拡散性基等の基で置換されていてもよい。

一般式［！］におけるＹとしては、水素原子、または本
発明化合物が現像主薬酸化体と反応したときに、この化
合物から脱離するもの、例えば特開昭６１−２２８４４
４号公報等に記載されているような、アルカリ条件下で
離脱する基、および特開昭５６−１３３７３４号公報等
に記載されているような、現像主薬酸化体との反応によ
りカップリング・オフする置換基が好ましく、水素原子
が特に好ましい。

以下に一般式［１］で表わされる本発明化合物の代表的
な例を示す。

カプラー 番号 リしｒ３ 上に例示した本発明のカプラーは、米国特許第３．１７
１．７４０号明細書、同第４，２６１，９９６号明細書
および同第４．２４７．５５５号明細書等に記載された
方法を参考にして合成することができる。

つぎに、本発明化合物の代表的な合成方法を例示する。

合成例１［本発明化合物（１）の合成］ａ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｂ■ 上記化合物ａ　　１８．４ｇ（０，１モル）とｂ　　４
３．２ｇ（０，１モル）を５０ｍＲのブチルアルコール
に溶解してから、還流下に２時間加熱した。得られた溶
液に９ｇの炭酸ナトリウムを加えてから、さらに還流下
で２時間加熱した。反応溶液からブチルアルコールを蒸
発させてこれを濃縮し、水を加えて塩酸で中和した後、
残渣をトルエンとアセトニトリルとの混合溶媒から再結
晶させて、本発明化合物（１）の白色結晶１３．３ｇ　
（収率２５％）を得た。

合成例２［本発明化合物（４）の合成］ｃ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｄ上記化合物ｃ　　
１６．２ｇ（０，１モル）とｄ　　３４．８ｇ（０，１
モル）を４０ｍＩ！のメタノールに溶かした後、室温で
２時間攪拌し、ついで９，８ｇの炭酸ナトリウムを加え
てから、５０℃において２時間攪拌した。反応溶液を３
００ｍＩｌの水中に注いだ後塩酸を用いて中和し、それ
によって析出した固体をトルエンとアセトニトリルとの
混合溶媒から再結晶させて、白色結晶状の上記化合物ｅ
を１２．８ｇ　（収率３０％）得た。

つぎに、この化合物ｅ　　１０．Ｏｇ（０，０２３モル
）を１００ｍＩ！の酢酸に溶かし、生成した溶液に３５
％過酸化水素水３５ｍＲをゆっくりと滴下した後、５０
℃において３時間攪拌した。この溶液に３００＋ｎｊｌ
の水を加え、５℃以下の温度において水酸化ナトリウム
水溶液で中和し、それによって得られた溶液を酢酸エチ
ルで中和した後、抽出液から酢酸エチルを留去させるこ
とによって生成させた析出物をアセトニトリルを用いて
再結晶させると、白色粉末状に結晶した本発明化合物（
４）が８．５ｇ　（収率８０％）得られた。

前に例示した本発明のカプラーは以上の合成例を参考に
して合成することができる。

本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１ｘ
１０−３モル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−’モ
ル〜８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができ、
また、他の種類のカプラーと併用することもできる。

本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が同様に適用できる。

本発明のカプラーは、外式発色法および内式発色法を包
含するあらゆる発色法によるカラー写真形成用素材とし
ても用いることができる。

外式発色法によるカラー写真形成用素材として用いる場
合、本発明のカプラーは、これをアルカリ水溶液または
親水性有機溶媒（例えばアルコール）に溶解し、この溶
液を現像処理液中に添加することによって使用できる。

また、内式発色法によるカラー写真形成用素材として用
いる場合、本発明のカプラーはカラー写真感光材料に含
有させて使用され、典型的には、本発明のカプラーをハ
ロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布し
てカラー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる
。

本発明のカプラーは、例えばカラーのネガおよびポジフ
ィルム、並びにカラー印画紙などのカラー写真感光材料
に用いられる。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のカプラーを用
いた感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用感光材料では、本発明のカプラーは、いかな
る層に含有させてもよいが、通常は緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層および／または赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に
含有させる。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有し、各構成単
位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有す
る単層または多層乳剤層から成ることができる。画像形
成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当該技術
において知られているように種々の順序で配列すること
かでき、典型的な多色用感光材料は、少なくとも１種の
シアンカプラーを含有する（そのうち少なくとも１種は
本発明のカプラーからなる）少なくとも１つの赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単
位、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少な
くとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼ
ンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１種のイエロー
カプラーを含有する少なくとも１つの青感光性ハロゲン
化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成単位を支
持体上に担持させたものからなる。感光材料は、追加の
層、例えばフィルター層、中間圏、保護層、下塗り層等
を有することができる。

本発明のシアンカプラーを乳剤に含有させるには、従来
公知の方法に従えばよい。例えば、トリクレジルホスフ
ェート、ジブチルフタレート等の沸点が１７５℃以上の
高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル
等の沸点が１７５℃未満の低沸点溶媒のいずれか１種、
あるいはこれらの溶媒を２種以上混合した混合液に本発
明のカプラーを単独で、または他の種類のカプラーと併
用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで
乳化した後、この乳化液をハロゲン化銀に添加して本発
明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することができる
。

本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀があり、また、塩化銀と臭化銀との混合物等
の組合せ混合物をハロゲン化銀として使用してもよい。

すなわち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いら
れる場合には、特に速い現像性が求められるので、ハロ
ゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好
ましく、このハロゲン化銀が少なくとも１％の塩化銀を
含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀であること
が特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され、また、
所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造中、保存中、ま
たは写真処理中におけるカブリの防止、および／または
写真性能を安定に保つことを目的として写真技術におい
てカブリ防止剤または安定剤として知られている化合物
を加えることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、感光材
料に通常用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。

これらの添加剤については、例えばリサーチ・ディスク
ロージ？　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）　１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の
記載事項を参考にすることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料は、当業界公
知の発色現像処理を行うことにより画像を形成すること
ができる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料は、親水性コ
ロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬そのものとし
て、あるいはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ
性の活性化浴により処理することもできる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料は、発色現像
後、漂白処理、定着処理を施され、漂白処理は定着処理
と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ、またこの水
洗処理の代わりに安定化処理を行ってもよいし、両者を
併用してもよい。

［実施例］ ついで、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する
が、本発明は勿論、これらの実施例に限定されるもので
はない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、下記構造式で示される
比較カプラーａを含む赤色感光性カラー感光材料からな
る比較試料１を作製した。

なお、以下の実施例において、化合物の添加量は特に断
りのない限り支持体１ｍ２当りを示す（ハロゲン化銀は
銀換算値）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）　０．３０ｇおよびジオクチルフタレート０
．２５　ｇに溶解した比較シアンカプラー９．ＩＸ　１
０−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチンｏ、ｓｏｇを含む保護層。なお、硬膜剤として
２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当りｏ、ｏｔ７ｇ添加した。

つぎに、上記比較試料１における比較カプラーａを第１
表に示す本発明のカプラー（添加量は比較カプラーａと
同モル量）に代えた以外は上記と全く同様にして、本発
明の試料１〜１４を作製した。

このようにして得られた比較試料１および本発明試料ｌ
〜１４に、それぞれ常法に従ってウェッジ露光を与えた
後、次の工程により現像処理を施した。

（現像処理工程） 発色現像　　　３８℃　　　　　３分３０秒漂白定着　
　　３８℃　　　　　１分３０秒安定化処理／または水
洗処理 ２５℃〜３０℃　　　３分 乾　　　燥　　　７５℃〜ａｏ’ｅ　　　　　　２分各
処理工程において使用した処理液組成は、次のとおりで
ある。

（発色現像液組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５　　ｍｌエ
チレングリコール　　　　　　　　　１５ｍ１亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　０・２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
３　、０　ｇポリ燐酸　（ＴＰＩ”Ｓ）　　　　　　　
　　　　　２．５３３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　５．５８蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸話導
体）　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　
　　　２．０ｇ水を加えて全景をＩＩとし、ｐＨ１０，
２０に調整する。

（漂白定着液組成） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）１００ｍｊ亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｍＮ炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を加えて
全量を１２とする。

（安定化液組成） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１０　　ｇ水を加えて１
１とする。

上記のように処理した各試料において生じた色素画像に
ついて、分光吸収極大波長（λ。８）、およびこの人ｍ
ａｘより長波長側にあって反射濃度が０．５となる点と
、λ、、１１．Ｉより短波長側にあって同じく反射濃度
が０．５となる点との間の波長の差、すなわち半値巾（
Ｗη）を測定し、それによって各カプラーの分光吸収特
性および色再現性を評価した。なお、このＷ３／！２の
値が小さいほど分光吸収の波形がシャープで、カプラー
の色再現性が優れていることを意味している。

さらに、上記各処理済試料を高温・高温（６０℃、８０
％ＲＨ）雲囲気下に１４日間放置し、放置後に残留した
色素について測定した濃度を、初濃度に対する百分率で
表わした色素残存率をもって、各色素画像の耐熱・耐湿
性を評価した。

得られた結果を第１表に示す。

比較カプラーａ なお、以上の測定には、ＫＤ−７塑製度計（コニカ株式
会社製）を用いた。

第１表 第１表に示された結果から、本発明試料１〜１４におい
ては、いずれも、比較試料１よりも著しく小さい半値巾
、したがって分光吸収特性に優れた色素画像が得られ、
しかも色素残存率が高いことから、本発明試料１−１４
において使用した本発明カプラーはいずれも比較カプラ
ーａよりもすぐれた色再現性を有し、かつ耐熱・耐湿性
にも優れている堅牢な色素画像を生ずることがわかる。

実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、第２表に示すカプラーを
含有する赤感性カラー反転写真感光材料からなる比較試
料２および本発明の試料１５〜２１を作製した。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）　０．５ｇおよびジブチルフタレート１．５
ｇに溶解した第２表に示すカプラー９．Ｉ　Ｘ　１０−
’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層、なお、２．４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−５−トリアジンナトリウム塩をゼ
ラチン１ｇ当り０　、　Ｏｌ　７　ｇ　添加した。

このようにして得られた各試料に、それぞれ常法に従っ
てウェッジ露光を与えた後、次の工程により現像処理を
施した。

［反転処理工程］ 工　　　程　　　　　時　　　間　　　　　温　　度第
１現像　　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　　２〃　　　　　　　　〃反　　
　転　　　　　、　２〃　　　　　　　　〃発色現像　
　　　６〃　　　　　〃 調　　　整　　　　　　　２〃　　　　　　　　〃漂　
　　　白　　　　　　　　６　〃　　　　　　　　　　
〃定　　　着　　　　　　４〃　　　　　　　　〃水　
　　洗　　　　　　　４〃　　　　　　　　〃安　　　
定　　　　　　　１　〃　　　　　　　　〃乾　　　燥
　　　　　　　　　　　　　　　　常　　温処理液の組
成は次のとおりである。

［第１現像液組成］ テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０　　ｇハイドロキノ
ン・モノスルホネート　　３０　　ｇ炭酸ナトリウム（
１水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　
　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）
　　　　　　　２ｍＡ水を加えてｉＩｌとする。

［反転液組成］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１錫
（２水塩）　　　　　　　　　　１ｇｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　５ｇ水酢＠　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５＋ｎＪｌ水を加えて１立とする。

［発色現像液組成］ テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウ
ム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　
　　９０　ｍｌ！水酸化ナトリウム　　　　　　　　　
　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　　１．
５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４− アミノアニリン・硫酸塩　　　　　　１１　　ｇエチレ
ンジアミン　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えてＩｎ
と゛する。

［調整液組成］ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２　　ｇエチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　　０．４ｍρ水酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ１Ｐ水を加えて１
にとする。

［ｊ票白液組成］ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）アンモニウム（２水場）
　　　　　　　１２０　　ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１００ｇ木を加えて１辺とする。

［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　ａｏ　　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えてｔｎとする
。

［安定液組成］ ホルマリン（３７重量％）５ＩＩｌｆｌコニダツクス（
コニカ株式会社製）　　　　５　ｍＪ２水を加えて１１
とする。

このように処理した各試料について、実施例１と同様に
色素画像のλｗａａＸ　＊半値巾および色素残存率を求
めた。その結果を第２表に示す。

ただし、本実施例においては、前記ＨＤ−７Ｒ型濃度計
全濃度計色素画像の透過濃度を測定した。

第　　２　　表 第２表に示された結果から、本発明試料１５〜２１にお
いても、比較試料と比べて著しく小さい半値巾と高い色
素残存率が得られ、したがって本発明試料１５〜２１に
おいて使用した本発明カプラーはいずれも比較カプラー
ａよりも分光吸収特性に優れ、かつ耐熱・耐顕性にも優
れた堅牢な色素画像を生ずることがわかる。

［発明の効果］ 以上述べた説明から明らかなように、本発明によると、
分光吸収特性ばかりでなく、耐熱・耐湿性にも優れた堅
牢な色素画像を形成できるカラー写真用シアンカプラー
が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 活性点を除いた置換可能な位置に、カルボキシル基およ
   びハロゲン原子以外の少なくとも１個の電子吸引性の置
   換基を有するビラゾロ−［１′，５′：３，２］−キナ
   ゾロン系カラー写真用シアンカプラー。