JPH0766167B2 - 新規な写真用カプラ− - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写真
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、露光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールまたはインダゾロン系カプ
ラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカプ
ラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系カ
プラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。

しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性，耐熱性，耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は未だ得られていない。

そこで本発明者等は、前記の点につき、更に研究を進め
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しうる写真用カプラーを発見し、
本発明を完成するに至った。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱・湿度および光に対し色相の
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は一般式［Ｉ］で表わされる写真用カ
プラーによって達成された。

一般式［Ｉ］ ［式中、R₁、R₂、R₃およびＹは水素原子または置換基を
表わし、R₂とR₃は結合して環を形成してもよい。Ｘは水
素原子または発色現像主薬を酸化体との反応により、離
脱する置換基を表わす。］ 以下、より具体的に本発明を説明する。

一般式［Ｉ］におけるR₁、R₂およびR₃は水素原子または
置換基を表わし、R₁、R₂およびR₃の表わす置換基として
は、特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリー
ル、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキ
ルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等
の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシク
ロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スル
フィニル、ホスホニル、アシル、アルバモイル、スルフ
ァモイル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオ、チオウレイド、カルボキシ、ヒドロキシ、メル
カプト、ニトロ、スルホン酸等の各基、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

R₁、R₂およびR₃の表わす置換基のうち、アルキル基とし
ては、炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐で
もよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ
基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成
分、アリール成分は上記R₁、R₂およびR₃で表されるアル
キル基、アリール基が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜32のもの、シクロア
ルキル基としては炭素数３〜12、特に５〜７のものが好
ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜12、特に５〜
７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオ
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テ
トラゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−
２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ
基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾール−
６−チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［3,3］ヘプタン−１
−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［2,2,1］ヘ
プタン−１−イル、トリシクロ［3,3,1,1³⁷］デカン−
１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2,2,1］ヘプタン
−１−イル等が挙げられる。

R₂およびR₃は、前記置換基のうちでも、好ましくは、例
えば、アルキル基、アリール基、カルボキシル基、オキ
シカルボニシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基およびス
ルホンアミド基、等の各基および水素原子、ハロゲン原
子等が挙げられる。

またR₂およびR₃は、互いに結合して環を形成してもよ
く、該環は、飽和または不飽和の５員環、６員環および
７員環等が好ましく、具体的には、ベンゼン、ピリジン
環およびキノリン環等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、 （Ｒ′は前記R₁、R₂およびR₃と同義であり、Ｚ′は前記
Ｚと同義であり、RaおよびRbは水素原子、アリール基、
アルキル基又は複素環基を表す。） 等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。これらのうち、Ｘで表わされる特に好ましいもの
は、水素原子および塩素原子である。

一般式［Ｉ］においてＹは水素原子または置換基を表わ
し、Ｙが表わす置換基の好ましいものは、例えば、本発
明の化合物が、現像主薬酸化体と反応した後、前記化合
物から脱離するものであるが、例えばＹが表す置換基
は、特開昭61−228444号等に記載されているような、ア
ルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開昭56−133734号
等に記載されているような現像主薬酸化体との反応によ
り、カップリング・オフする置換基等が挙げられるが、
好ましくはＹは水素原子である。

従って、一般式［Ｉ］で表わされる本発明の化合物は、
より好ましくは、一般式［II］で表わされる。

一般式［II］ ［式中、R₁、R₂、R₃およびＸは一般式［１］で表わされ
る化合物のR₁、R₂、R₃およびＸと同義である。］ 次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

合成例１（化合物２の合成） 15.9g（0.1モル）の３−フェニル−５−アミノピラゾー
ルのジオキサン溶液130ml中に、11.8g（0.12モル）のエ
チルプロピオレートを加え、６時間加熱・還流した。反
応溶液を冷却して、析出した結晶を濾取し、エタノール
で再結晶して、白色針状結晶の化合物２、13.1g（0.062
モル）を得た。融点;284〜286℃ IR;1660,950,810,780,740,680,¹ H−NMR（DMSO-d₆）;12.12s（1H,NH）,8.50d（1H,H₇）
7.90m（2H,Hオルト）,7.40m（3H,Hメタおよびパラ）,6.
28s（1H,H₃）,5.95d（1H,H₆） 合成例２（化合物23の合成） ［ａの合成］ エチル−3,5−ジアミノピラゾール−４−カルボン酸17.
0g（0.1モル）、Ｐ−ドデカオキシフェニルスルホニル
クロリド36.1g（0.1モル）およびトリエチルアミン15.2
g（0.15モル）を500mlの酢酸エチルに加え、１時間加熱
還流した。冷却後析出した結晶を濾取し水洗して、29.6
g（0.06モル）のａを得た。

［ａ→ｂ］ 29.1g（0.059モル）のａおよび14.6g（0.089モル）のα
−クロロアセト酢酸エチルエステルを600mlのトルエン
中で、６時間加熱・還流して、脱水反応を行なった。

反応溶液を減圧下濃縮し粗結晶を得て、これをエタノー
ルで再結晶し、ｂである白色針状結晶16.1g（0.027モ
ル）を得た。

ＦーＤーマルスペクトル 594 元素分析 理論値 C;56.51、N;9.41、Cl;5.96、S;5.39 実測値 C;56.70、N;9.49、Cl;5.85、S;5.29 ［ｂ→化合物23］ｂ 15.4g（0.026モル）を酢酸、硫酸、水の混合溶媒130m
l（100:25:5）に溶解し、１時間加熱還流した。水酸化
ナトリウム水溶液でpH5にした後、酢酸エチルで抽出
し、硫酸マグネシウムで溶媒乾燥後留去した。残渣をア
セトニトリルで再結晶して化合物23である白色針状結晶
7.3g（0.014モル）を得た。

Ｆ−Ｄ−マススペクトル M⁺522 元素分析 理論値 C;57.40、H;6.74、N;10.71、Cl;6.78、S;6.13 実測値 C;57.65、H;6.82、N;10.60、Cl;6.59、S;6.08 合成例３（化合物32の合成） ［ａの合成］ 9.7g（0.1モル）の５−アミノ−３−メチルピラゾール
と、11.3g（0.1モル）のシアノ酢酸エチルエステルを20
0mlの脱水エタノール中で2.5時間加熱還流した。反応溶
液を冷却して生成した沈殿を濾取し、冷エタノールで洗
浄後、ジメチルホルムアミドと水の混合溶媒で再結晶し
て、ａである白色粉末10.0g（0.061モル）を得た。

ＦーＤーマススペクトル M⁺164 元素分析 理論値 C;51.21、N;34.13、H;4.91 実測値 C;51.10、N;34.05、H;5.00 ［ａ→化合物32］ａ 9.7g（0.059モル）の酢酸エチル溶液300mlに、ｂ25.0
g（0.059モル）の酢酸エチル溶液80mlを加え、さらに、
6.14gのトリエチルアミンを加えて、2.5時間室温で攪拌
して、析出してきた結晶を濾取した。これを水洗しさら
にアセトニトリルで再結晶して化合物32である白色粉末
16.5g（0.030モル）を得た。

ＦーＤーマススペクトル M⁺550 元素分析 理論値 C;71.96、N;10.17、H;9.15 実測値 C;71.85、N;10.28、H;9.21 以上に例示した如く、常法に従って３位に種々の置換基
を有する３−置換−５−アミノピラゾール化合物を原料
とし、合成例１から３に従って、本発明の化合物を合成
することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×10
^-3モル〜１モル、好ましくは１×10^-2モル〜８×10^-1モ
ルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。

本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。

本発明のカプラーには、いかなる発色法によるカラー写
真形成用素材としても用いることができるが、具体的に
は、外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発
色法として用いられる場合、本発明のカプラーはアルカ
リ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコールなど）に
溶解して、現像処理液中に添加し使用することができ
る。

本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。

典型的には、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラー
は、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカラー
印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。

このカラー印画紙を始めとする本発明のカプラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる
層に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化
銀乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの
３原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構
成単位を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定
領域に対して感光性を有する単層または多層乳剤層から
成ることができる。画像形成構成単位の層を含めて感光
材料の構成層は、当業界で知られているように種々の順
序で配列することができる。典型的な多色用感光材料
は、少なくとも１つのシアンカプラーを含有する少なく
とも１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン
色素画像形成構成単位（シアンカプラーの少なくとも１
つは本発明のシアンカプラーである。）、少なくとも１
つのマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成
構成単位、少なくとも１つのイエローカプラーを含有す
る少なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層からな
るイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に担持させ
たものからなる。

感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる。本発明のカ
プラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレート等の沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒また
は酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそ
れぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本発
明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、界面
活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回転
ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン化
銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製
することができる。

本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１％
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。ま
た、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化
剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤
等を用いることができる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー（Research Disclosure）176巻、22〜31頁（1978年12
月）の記載を参考にすることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。

本発明に係るカプラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。また水洗
処理の代替えとして安定化処理を行ってもよいし、両者
を併用してもよい。

［実施例］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は特に断り
のなり限り１m²当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

第１層：乳剤層 ゼラチン1.2g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％含
有）0.30gおよびジオクチルホスフェート1.35gに溶解し
た比較シアンカプラーa9.1×10^-4モルからなる赤感性乳
剤層。

第２層：保護層 ゼラチン0.50gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4−ジ
クロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
をゼラチン1g当り0.017gになるよう添加した。

次に、試料１において比較カプラーａを表１に示すカプ
ラー（添加量は比較カプラーａと同モル量）に代えた以
外は、全く同様にして、本発明の試料２〜８を作製し
た。

上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に従ってウェッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 38℃ １分30秒 安定化処理／または水洗処理 25℃〜30℃ ３分 乾 燥 75℃〜80℃ ２分 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如く
である。

（発色現像液） ベンジルアルコール 15 ml エチレングリコール 15 ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリ燐酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベ ンジルスルホン酸誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60 g エチレンジアミン四酢酸 ３ g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100 ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を１とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン 1.0g エチレングリコール 10 ｇ 水を加えて１とする。

上記で処理された試料１〜８について、濃度計（小西六
写真工業株式会社製KD-7型）を用いて濃度を測定し、さ
らに、上記各処理済試料を高温・高湿（60℃、80％RH）
雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿性を調
べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで10日間照射
した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表−
１に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光性
は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿および耐光試験後の色
素残留パーセントで表す。

表−１の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施例２ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料９）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り、１m²当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

第１層：乳剤層 ゼラチン1.4g、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％含
有）1.5gおよびトリクレジルホスフェート1.1gに溶解し
比較シアンカプラーb8.0×10^-4モルからなる赤感性乳剤
層。

第２層：保護層 ゼラチン1.5gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4−ジ
クロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
をゼラチン1g当り、0.017gになるよう添加した。

次に、試料９において、比較シアンカプラーｂを表−２
に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル量）
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料10〜16
を作製した。

得られたフィルム試料は、通常の方法でウェッジ露光
し、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像を行なっ
た。

［処理工程］（処理温度38℃）処理時間 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミン1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用いてpH10.6
に調整する。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0g 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH6.0に調
整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH6.0に調整する。

［安定化液］ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス 7.5ml （小西六写真工業株式会社製） 水を加えて１とする。

上記で処理された試料９〜16について、濃度計（小西六
写真工業株式会社製KD-7R型）を用いて透過濃度を測定
し、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（60℃、80
％RH）雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで10日間照射
して、耐光性を調べた。結果を表−２に示す。但し色素
画像の耐熱性、耐湿性および耐光性は初濃度1.0に対す
る耐熱・耐湿および耐光試験後の色素残留パーセントで
表す。

表−２の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表−３に示すカプラーを
含有する赤感性カラー反転写真感光材料17〜22を作成し
た。

第１層：乳剤層 ゼラチン1.4g、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀96モル％含
有）0.5gおよびジブチルフタレート1.5gに溶解した表−
３に示すカプラー9.1×10^-4モルからなる赤感性乳剤
層。

第２層：保護層 ゼラチン0.5gを含む保護層、尚、硬膜剤として2,4−ジ
クロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
をゼラチン1g当り0.017gになるよう添加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

［反転処理工程］ 工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水洗 ２分 38℃ 反転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調整 ２分 38℃ 漂白 ６分 38℃ 定着 ４分 38℃ 水洗 ４分 38℃ 安定 １分 38℃ 乾燥 常温 処理液の組成は以下のものを用いる。

［第一現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム 2 g 亜硫酸ナトリウム 20 g ハイドロキノン・モノスルフォネート 30 g 炭酸ナトリウム（１水塩） 30 g １−フェニル−４−メチル−４−ヒ ドロキシメチル−３−ピラゾリドン 2 g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム（0.1％溶液） ２ ml 水を加えて 1000 ml ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 3 g 塩化第１スズ（２水塩） 1 g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 5 g 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml ［発色現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム ２ g 亜硫酸ナトリウム ７ g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36 g 臭化カリウム １ g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90 ml 水酸化ナトリウム ３ g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩 11 g エチレンジアミン ３ g 水を加えて 1000 ml ［調整液］ 亜硫酸ナトリウム 12 g エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩） ８ g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 ３ ml 水を加えて 1000 ml ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩） 2.0g エチレンジアミン四酢酸 鉄（III）アンモニウム（２水塩） 120.0g 臭化カリウム 100.0g 水を加えて 1000 ml ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000 ml ［安定液］ ホルマリン（37重量％） 5.0ml コニダックス 5.0ml （小西六写真工業株式会社製） 水を加えて 1000 ml 上記で処理された各試料について、実施例２と同様に色
素画像の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果
を表−３に示す。

表−３から明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれも色
素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に優れてお
り堅牢であることがわかる。

［発明の効果］ 本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱、湿度
および光に対して堅牢であることがわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式［Ｉ］で表わされる写真用カプラ
   ー。 一般式［Ｉ］ ［式中、R₁、R₂、R₃およびＹは水素原子または置換基を
   表わし、R₂とR₃は結合して環を形成してもよい。Ｘは水
   素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により、離
   脱する置換基を表わす。］