JPH0422945A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは発色性に優れ、かつ画像保存性に優れ、カプラーを
分散するために用いられる低沸点および高沸点溶媒に対
する溶解性が高く、さらに分散安定性に優れた新規な２
当量イエローカプラーをハロゲン化銀乳剤層で用いるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単にカ
ラー感光材料とも言う）においては、１分子の色素を形
成させるために４原子の銀を必要とした従来の４当量カ
プラーの代わりに、現像主薬の酸化物と反応するカプラ
ーのカンブリング位置（活性点）に適当な置換基を導入
することによって色素１分子を形成させるための銀を２
原子で足りるようにした２当量カプラーが多く用いられ
る傾向にある。

このような２当量のカプラーのうち、イエローカプラー
において採用される活性点置換基としては、例えば特開
昭５０−８７６５０号公報および米国特許第３，４０８
．１９４号明細書記載のアリールオキシ基、特開昭５１
−１３１３２５号公報記載のオキサシリルオキシ基、同
５１−１３９３３３号公報記載のクロマン−４−オキシ
基、同５２−４３４２６号公報記載のテトラゾリルオキ
シ基、同５２−１５０６３１号公報記載の５−ピラゾリ
ルオキシ基、同５２−１１５２１９号公報記載の含窒素
複素環基、特公昭５１−３３４１０号公報記載のウラゾ
ール基、同５１−１０７８３号公報記載のヒダントイン
基、および米国特許第３．２２７．５５４号明細書記載
の了り−ルチオ基等が知られており、このうちいくつか
は既に実用化されている。

しかしながら、カラー感光材料の進歩にともなってカプ
ラーに対する要求はますます厳しくなりつつあり、発色
性のさらなる向上が求められている。このためカプラー
分子の設計上、様々な工夫が試みられ、例えばバラスト
成分にアルコキシカルボニル基またはアルキルスルホン
アミド基の導入による発色性の改善が提案されているが
、十分に改善されているとはいえない。

特開昭５５−１４２３４０号公報にはエーテル結合をバ
ラスト基中に１つ凍たは２つ含有する２当量イエローカ
プラーが記載されている。この公報中に記載されている
カプラーは、バラスト基中のエーテル結合により発色性
の向上が図られているが、近年の高発色性に対する要求
にはもはや十分とは言えなくなっている。

また、発色性のみならず画像保存性、低沸点溶媒に対す
る溶解性、および分散安定性についてさらなる改良が要
求されるようになってきている。

発色性の改良を目的とした上記のカプラーの多くは酢酸
エチル等の低沸点溶媒およびジブチルフタレート等の高
沸点溶媒に対する溶解性に劣るため、分散させるにあた
っては大量の溶媒を使用しなければならないという、カ
ラー感光材料製造上不都合が生じ、さらに前記溶媒中に
一旦分散された後に析出を起こしやすいという欠点を有
している。

近年強く志向されている薄膜化のための条件下ではこれ
らの欠点は著しく強調され、実用化に対して大きな障害
となることが明らかとなっている。

〔発明の目的〕

本発明は上記問題に鑑みてなされたもので、本発明の第
一の目的は発色性に優れた新規な２当量イエローカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

本発明の第二の目的は、カプラーを分散させるために用
いられる低沸点および高沸点溶媒に対する溶解性が高く
、その溶媒中で優れた分散安定性を示す新規な２当量イ
エローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくともｌｌ
’ｉに下記一般式〔Ｉ〕で表される２当量イエローカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料により達成される。

一般式（１） ％式％ （式中、Ｙは−（Ｊ−（Ｊイー０−Ｒｚ−Ｏ−Ｒ３）　
ｒｉ−（Ｒ４）ｑ−Ｘ−Ｒ８で表わされる基を含有する
２当量イエローカプラー残基を表す。Ｒ＋　、　Ｒｚ、
　Ｒ＊　、およびＲ４はそれぞれアルキレン基またはア
リーレン基を表す。

Ｒ５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、およ
びアリール基を表す。ｍとｑは０または１を表し、ｎは
２から１０までの整数を表す、ＪおよびＸはヘテロ原子
で連結する２価の連結基を表す。

〔発明の詳細な説明〕

上記一般式（Ｉ）においてＲ＋、　Ｒｚ、　Ｒ：ｌ　、
およびＲ４で表されるアルキレン基およびアリーレン基
としては、それぞれ炭素数１がら２５までの直鎖または
分岐のアルキレン基（例えばメチレン、プロピレン、ブ
チレン基等）または炭素数６から１０までのアリーレン
基（例えばフェニレン、ナフチレン基等）が挙げられる
。これらにＲ１，Ｒ２゜Ｒ３，およびＲ４で表されるア
ルキレン基およびアリーレン基はさらに置換基を有する
ことができ、置換基としては、例えば、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、
アルキル基（例えばメチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブ
チル基、およびｎ−ドデシル基等）、シクロアルキル基
（例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニ
ル基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基等）、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、２−エトキ
シエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ基等）複
素環オキシ基（例えば４−ピリジルオキシ基、２−へキ
サヒドロピラニルオキシ基等）、カルボニルオキシ基（
例えばアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等のアル
キルカルボニルオキシ基、ヘンジイルオキシ基等のアリ
ールオキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えばメタン
スルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオ
キシ基、ｎ−ドデカンスルホニルオキシ基等のアルキル
スルホニルオキシ基、ヘンゼンスルホニルオキシ基、ｐ
−）ルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニル
オキシ基）、アシル基（例えばアセチル基、ピバロイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリ
ールカルボニル基等）、オキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基、シクロへキシルオキシカルボニル
基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基等のアルコキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル基、２，４−ジーｔ
アミルフェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカ
ルボニル基等のアリールオキシカルボニル基、および２
−ピリジルオキンカルボニル基、１−フェニルピラゾリ
ル−５−オキシカルボニル基などの複素環オキシカルボ
ニル基等）、カルバカルボニル基等のアルキルカルバモ
イル基、フェニルカルバモイル基、■−ナフチルカルバ
モイル基等のアリールカルバモイル基）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタンスル
ホニル基等のアルキルスルホニル基、およびｐ−トルエ
ンスルホニル基等のアリールスルホニル基）、スルファ
モイル基（例えばジメチルスルファモイル基、４−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホ
ニル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルフ
ァモイル基等の了り−ルスルファモイル基）、アミノ基
（例えばジメチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、
ｎ−ドデシルアミノ基等のアルキルアミノ基、アニリノ
基、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ基等のアリールアミノ基
等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ基、
ｎ−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキルスル
ホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニル基、ペンタフ
ルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスルホニ
ルアミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基等アリールカルボニルアミノ
基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、ｔ−オク
チルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ
基等）、および複素環チオ基（例えば１−フェニルテト
ラゾール−５−チオ基、５−メチル−１，３，４−オキ
サジアゾール−２−チオ基等）等が挙げられる。

上記一般式（１）においてＲ７で表されるアルキル基と
しては、炭素数１から２５までの直鎖または分岐のアル
キル基（例えばメチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、２−へキ
シルデシル基等）が挙げられる。上記一般式（１）にお
いてＲ５で表されるシクロアルキル基としては、炭素数
３から８までのシクロアルキル基（例えばシクロプロピ
ル基、シクロヘキシル基等）が挙げられる。また、上記
一般式（１）においてＲ５で表されるアリール基として
は炭素数６からｌＯまでのアリール基（例えばフェニル
基、１−ナフチル基等）が挙げられる。これらＲ１で表
されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基はさ
らに置換基を有することもでき、置換基としては上記一
般式（１）においてＲ＋、　Ｒｚ、　Ｒ３，およびＲ４
で表されるアルキル基、シクロアルキル基、および了り
−ル基に置換可能な置換基と同義の置換基を挙げる事が
できる。

上記一般式（Ｉ）においてｍとｑは０または１を表し、
ｎは２から１０までの整数を表す。

上記一般弐Ｎ）においてＪおよびＸはヘテロ原子で連結
する２価の連結基であり、例えばＯ 等が挙げられる。（ここで、Ｒ４は水素原子、アルキル
基、および了り−ル基を表わす。）上記一般式（１）に
おいてＹは２当量イエローカプラー残基を表す。好まし
くは、以下の一般式［Ｉ［］で表される２当量イエロカ
プラー残基であるニ 一般式（ｎ　）　　Ｒ＋　＋ＣＨＣＯＮＨＲ＋□上記一
般式〔■〕においてＲｌｔはアシル基（例えばアセチル
基、ピバロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイ
ル基等のアリールカルボニル基）あるいは一般式（Ａ）
で表される５員環含窒素複素環基を表す： Ｒ’１２ 式中、Ｗｌは−Ｎ−−０−１および−５Ｏ）　。

を表す（ここで、Ｒ２□は水素原子あるいはアルキル基
を表し、ｒはＯから２までの整数を表す。）Ｚ、は１，
２−フェニレン、ビニレン、またはジメチレンを表す。

Ｒ１１は置換基であり、上記一般式［１）においてＲＩ
＋　Ｒｚ、　Ｒ３，およびＲ４で表されるアルキル基、
シクロアルキル基、およびアリール基に置換可能な置換
基と同義の置換基である。

Ｒｌｔとしてはアシル基が好ましく、ｔ−ブチル基ある
いはｐ−メトキシベンゾイル基が特に好ましい。

上記一般式〔■〕においてＲｌｔは、前記一般式（１）
においてＲ６で表されるアリール基と同義のアリール基
を表す。このＲＩｚで表されるアリール基はさらに置換
基を有していてもよく、置換基としては上記一般式（Ｊ
）においてＲｒ、　Ｒｚ、　Ｒｓ。

およびＲ４で表されるアルキル基、シクロアルキル基、
およびアリール基に置換可能な置換基と同義の置換基が
挙げられる。

上記一般式（ＩＩ）においてＸは現像主薬の酸化体との
カップリング時に離脱し得る基を表し、例えば、下記一
般式ＣＢ）、　　（Ｃ）、またはＣＤ）で表される基を
表す。

一般式ＣＢ）　　　ＯＲｓ＋ Ｒ８１１は置換または無置換のアルキル基、アリール基
、あるいは複素環基を表す。

一般式（Ｃ）　　　０ＣＲｓｚ Ｒ３□はＲ３□と同義の基を表す。

Ｚ２は窒素原子と共同して５ないし６員環を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。ここで非金属原子群を形
成するために必要な原子団としては、例えば、メチレン
、メチン、置換メチン、Ｒ３コ ；ｃ＝ｏ　、　−Ｎ−（Ｒ３３は水素原子、アルキル基
、アリール基、あるいは複素環基を表す）　、−Ｎ＝０
−１および−５Ｏ）ｕ−（ｕは０から２までの整数を表
す）等が挙げられる。

Ｘとして好ましくは、下記一般式（Ｅ）〜（Ｍ）で表さ
れる基を表す。

メトキシカルボニル基あるいはｉ−プロピルオキシカル
ボニル基等のオキシカルボニル基、アセチル基あるいは
ベンゾイル基等のアシル基、トリフルオロメタンスルホ
ニル基あるいは４−ヒドロキシフェニルスルホニル基等
のスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、
ジメチルスルファモイル基等のスルファモイル基、アセ
チルアミノ基あるいはペンタフルオロベンゾイル基等の
アシルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基等のスルホ
ニルアミノ基）、またはヒドロキシ基を表し、Ｓは１か
ら５の整数を表す。Ｓが２以上の時、Ｒ４１は同じであ
っても異なっていてもよい。

Ｒ４□は上記一般式（Ｅ）におけるＲ４１と同義の置換
基を表す、また、【は１から５の整数を表す。

ｔが２以上の時、Ｒ４□は同じであっても異なっていて
もよい。

一般式〔Ｇ〕　一般式（Ｈ）　　一般式（Ｊ）Ｒａ２、
Ｒ３、　　Ｒａ４はそれぞれ水素原子あるいはこれらア
ゾール環上に置換可能な基であり、具体的には上記一般
式ＣＩ）においてＲ１，ＲＬＲ３＋およびＲ４で表され
るアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基に
置換可能な置換基と同義の置換基が挙げられる。Ｒ４，
およびＲ４４は同じであっても異なっていてもよく、ま
た、互いに環を形成してもよい。

一般式（Ｋ）　　　　　一般式（Ｌ） ＡＳ Ｚ　３１＋　Ｚ　！！は−Ｎ−−０−１および−５Ｏ）
ｖを表す（ここ１、Ｒ４Ｓは水素原子、アリール基ある
いはアルキル基を表し、■は０から２までの整数を表す
）　−Ｒａｂ、　　Ｒ４１Ｒ４ｇは上記Ｒ４ｆｆおよび
Ｒ４４と同義の基を表す、Ｒ４，は例えば、メチル基あ
るいはｉ−プロピル基等のアルキル基、シクロアルキル
基、フェニル基あるいは２．４−ジー１−アミルフェニ
ル基等のアリール基、ピバロイル基あるいはベンゾイル
基等のアシル基、トリフルオロメタンスルホニル基ある
いはｐ−）ルエンスルホニル基等のスルホニル基、等の
基を表す。

Ｒ１゜ Ｙは−Ｎ− −Ｎ＝ 一〇− −Ｓ　Ｏ）。

５ないし６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで、非金属原子団を形成するのに必要な原子団
としては、前述の２２と同義の基が挙げられる。

Ｒ５ＯはＲ３ｆｆと同義であり、またＲ５Ｉ〜Ｒ５３は
Ｒ４３又はＲ４４と同義である。更にＲ３゜〜Ｒ５３は
Ｚ３３の１部と共同して環を形成してもよい。

前記一般式（１）において、 −（Ｊ−Ｒａ）−−０−Ｒｚ−Ｏ−Ｒ３）　、１−　（
Ｒ４）ｑ−Ｘ−Ｒｓで表される基は上記一般式（ＩＩ）
においてＲ１，。

Ｒ１□、あるいはＸのうちどの基とも結合していてもよ
く、Ｒ１□あるいはＸと結合しているのがより好ましく
、さらにＲｌｍと結合しているのが好ましい。

前記一般式（Ｉ〕で表される２当量イエローカプラーは
いずれかの置換基において結合し、ビス体を形成しても
良い。

次に、本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表される２当
量イエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明は
これらによって限定されるものではない。

本発明の一般式ＣＩ）で表されるイエローカプラーは従
来公知の方法により容易に合成することができる。以下
、本発明の代表的な合成例を示す。

合成例：例示カプラー（２）の合成 ＣＩ　Ｃ０ＣＨＣ＆Ｈ＋ｚ （１）４当量カプラー（Ｃ）の合成 α−ピバロイル−２−クロロ−５−アミノアセトアニリ
ド（Ａ）２６．９ｇを酢酸エチル２００ｍ１ｌに溶解し
、水１５０ｍ７！および炭酸ナトリウム５．８ｇを加え
激しく撹拌した。ここへ酸クロリド（Ｂ）４８．９ｇを
酢酸エチル１５０ｍ７！に溶解した溶液を滴下した。（
なお、酸クロリド（Ｂ）は米国特許第４．８９２．８０
５号明細書記載の方法にしたがって合成した。）滴下終
了後、１時間室温で攪拌し、有機層を５％炭酸カリウム
水溶液および希塩酸で水洗した。硫酸マグネシウムで脱
水後、減圧上溶媒を除去し、目的とする４当量カプラー
（Ｃ）を黄色粘性油状物として得た。収量６６．４ｇ（
９８％）。

（２）例示カプラー（２）の合成 上記により得られた４当量カプラー（Ｃ）６．８ｇをク
ロロホルム５Ｑ＋ｗｊｉ中に溶解し、水冷上塩化スルフ
リル１．４ｇを滴下した。滴下後、水浴を外して１時間
攪拌し、反応液を水洗、硫酸マグネシウムで脱水後、減
圧上溶媒を除去した。

得られた残渣をアセトン５０ｔｓｌ中に溶解し、これに
３−ブチル−４−フェニルウラゾール３．０ｇおよび炭
酸カリウム１．８ｇを加え３時間加熱還流した。不溶物
を濾別した後、５％炭酸カリウム水溶液および希塩酸で
水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧上溶媒を除
去した。

得られた残渣を５０ｎｌのメタノール中に溶解し、これ
に水酸化ナトリウム０．５ｇを加えて室温で１時間攪拌
した。２Ｎ塩酸で中和した後、減圧上溶媒を除去、残渣
に酢酸エチル１００ａ１を加え、５％炭酸カリウム水溶
液および希塩酸で水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後
、減圧上溶媒を除去し、残渣を３０１１１１のイソプロ
パツールから再結晶し、目的とする例示カプラー（２）
を得た。収量５．５ｇ（６０％）。

例示カプラー（２）の構造は、ＮＭＲ，ＩＲｌおよびマ
ススペクトルにより確認した。

例示カプラー（２）以外の例示カプラーも、それらにそ
れぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に準じて合
成された。

本発明のイエローカプラーは１種または２種以上組み合
わせて用いることができ、また公知のあらゆるピバロイ
ルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニリド系
のイエローカプラーと併用することもできる。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えば、トリク
レジルホスフェートまたはジブチルフタレート等の沸点
１７５℃を有する高沸点有機溶媒を随意に含む酢酸エチ
ル、メタノール、アセトン、クロロホルム、塩化メチル
またはプロピオン酸ブチルのような、従来、カプラー分
散液を調製する際に用いられている低沸点有機溶媒の１
種または２種以上に単独で、または併用して溶解した後
、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついでこ
の混合物を高速回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化
分散させた後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀写真
乳剤中に直接添加したものを支持体に塗布して、これを
乾燥するか、あるいは上記乳化分散液をセットした後、
細断し、ついで水洗等の手段により低沸点有機溶媒を除
去した後、これをハロゲン化銀写真乳剤に添加したもの
を支持体に塗布して、乾燥させればよい。

一般に、本発明のイエローカプラーはハロゲン化銀１モ
ル当たり１０〜３００ｇ添加するのが好ましいが、この
添加量はその適用目的により、これ以外の量に変更して
もよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はどのような
種類および用途のものでもよく、そしてそのハロゲン化
銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、本発明
に係わるイエローカプラーと共に、多色カラー画像を形
成させるための他のカラーカプラーを含有させることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマ
ーラテックス、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現
像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マント剤、溶剤、
帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることができる
。

なお、本発明のイエローカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に紫外線吸収剤を含有させること
によって、その感光材料に生ずる黄色画像の耐久性をさ
らに向上させることができる。

〔実施例〕

ついで、実施例を参照して本発明を説明するが、本発明
の実施態様は勿論これらの実施例に限定されない。

実施例１ 第１表に示される本発明のイエローカプラー（前記例示
カプラーに付けた番号によって示す）および下記のＹ−
１〜Ｙ−３で示される比較カプラー各３．０Ｘ１０−”
モルをそれぞれのイエローカプラーの１／４の重量に相
当するジブチルフタレートとイエローカプラーの１／４
の重量に相当するフェノール化合物Ｐ−１と酢酸エチル
４０ｍ１との混合液に加えた後、これを５０℃に加温し
て各カプラーを溶解させた。

このように調製された各溶液をそれぞれアルカノールＢ
（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の
１０％水溶液１０＋＋ｊ！およびゼラチン５％水溶液２
００ＩＩ１１と混合してからコロイドミルに数回通して
乳化させることによって、前記カプラーをそれぞれ含む
１１種類の分散液（Ａ）を調製し、ボイック積分球式濁
度計（日本精密光学に、　Ｋ製）でこの分散液（Ａ）の
濁度を測定した。上記分散液（Ａ）の１／２量を４０℃
において８時間保ったものを分散液（Ｂ）として、これ
の濁度も同様にして測定し、これらの結果を第１表に示
した。

つぎに、これらの分散液（Ａ）および（Ｂ）をゼラチン
塩臭化銀乳剤５００ｍ１中に添加し、ポリエチレンラミ
ネート紙上に塩臭化銀の塗布量が０．２５ｇ／ｎｆとな
るように塗布、乾燥してハロゲン化銀カラー写真感光材
料からなる本発明試料１〜８および比較試料１〜３を作
製した。

ついで、このようにして得られた各試料に通常の方法で
ウェッジ露光を施した後、下記の現像処理工程および処
理液処方にしたがって露光法の試料を処理した。

〔現像処理工程〕　　処理温度　　処理時間発色現像　
　　　　３８℃　　３分３０秒漂白定着　　　　　３３
℃　　１分３０秒水　　洗　　　　　　　３３℃　　　
　３分乾　　燥　　　　　５０〜８０℃　　２分〔発色
現像液組成〕 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｍｊ！ジエ
チレングリコール　　　　　　　１０ｍｊ！炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加え
て１１とし、Ｎ　ａ　ＯＩ（によりｐＨを１０．２に調
整する。

〔漂白定着液組成〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１２０ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩　
　　６５ｇ水を加えて１１とし、ｐｉを６．７〜６．８
に調製する。

以上の処理によって各試料に形成された色素画像の最大
発色濃度を測定するとともに、これらの試料の感度を測
定して、その結果を第１表に示した。

比較カプラー　Ｙ−１ ＣＢ！Ｐｈ ｈ 比較カプラー 比較カプラー （特開昭５５−１４２３４０号公報記載カプラー）フェ
ノール化合物 ＣａＨｑ＜ｔ） 第１表に示される結果から、分散液（Ａ）および（Ｂ）
のいずれを使用した場合にも、本発明試料は、比較試料
よりも高い最大発色濃度を生ずるばかりでなく、分散液
（Ａ）と（Ｂ）とをそれぞれ用いた試料の間で起こる感
度および最大発色掘でなく、経時的に保存されたカプラ
ー分散液においても優れた分散安定性を発揮することが
わかる。

実施例２ ポリエチレンで両面がラミネートされている紙支持体上
に上記に示すような組成を有する各層を支持体側から順
次塗設して、多色ハロゲン化銀写真感光材料からなる本
発明試料９を作製した。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 ＡｇＣ１９９，５モル％以上を含む塩化銀からなる 単分散乳剤・・・・・・・・・・・・銀塗布量３．２■
／１００ａａ本発明の例示カブ？−（１１・・・　　　
６．８■／１００ｃｄジブチルフタレート・・・　　　
３．５■／１００ｃｊゼ　　ラ　　チ　　ン・・・・・
・・・・　　　　１３．５■／１　０　０ｃｊ第２層：
中間層 ＨＱ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　　
０．５■／１００ｃ１１ジブチルフタレート・・・　　
　０．５■／１００ａＪゼ　　ラ　　チ　　ン・・・・
・・・・・　　　　　９．０■／１　０　０ｃＩ＋１を
含むゼラチン層 第３層；緑感性ハロゲン化銀乳剤層 ＡｇＣｊ！　　９９．５モル％以上を含む塩化銀からな
る 単分散乳剤・・・・・・・・・・・・銀塗布量２．５■
／１００ｃｄマゼンダカプラー（Ｍ−１） ジブチルフタレート・・・ ゼ　　ラ　　チ　　ン・・・・・・・・・第４層：中間
層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ジブチルフタレート・・・ ＨＱ−１・・・・・・・・・・・・・・・・・・ゼ　　
ラ　　チ　　ン・・・・・・・・・３．５＊／１００１
００ ｃ、Ｏｇ／１００ａｄ １２．０■／１００ｃｊ ０．７■／１ ６．０■／１ ０．５■／１ １２．０■／１ Ｑｃｊ Ｑｄ ０ＣＩＩ Ｏ〇− を含むゼラチン層 第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 ＡｇＢｒ　　８０モル％を含む塩臭化銀からなる単分散
乳剤・・・・・・・・・・・・銀塗布量３．０■／１０
’Ｏｃｄシアンカプラー（Ｃ−１） ４．２■／１００ｃｄ トリクレジルホスフェート・・・・・・３．５■／１０
０ｃｊ ゼ　　ラ　　チ　　ン・・・・・・・・・　　　１１．
５■／１　００ｃｊ第６層：保護層 ゼ　　ラ　　チ　　ン・・・・・・・・・　　　　　８
．θ■／１００ｃｄを含むゼラチン層 ついで、上記本発明試料９の第１層において用いた本発
明例示カプラー（１）の代わりに、第２表に示される本
発明カプラーおよび比較カプラーをそれぞれ本発明例示
カプラーと同じモル量使用した点だけを本発明試料９と
相違させて、本発明試料１０〜１２および比較試料４〜
６をそれぞれ作製した。

このようにして得られた試料に通常の方法でつエツジ露
光を施した後、下記の現像処理工程および処理液処方に
したがって、露光法の試料を処理した。

現像処理工程　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　３５．０±０．３℃　　４５秒漂白定着　　　３５．
０±０．５℃　　４５秒安定化　　　３０〜３４℃　９
０秒 乾　　燥　　　室温（２５℃）で自然乾燥〔発色現像液
組成〕 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｊ！トリエタメトリアミン　　　　　　　　１０ｇＮ、
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　５ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　０．０２　ｇ塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　　１．０ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　１．０ｇカテコール−３，
５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
　　　　　　１０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　２７ｇ水を加えて全量を１１とし、ｐＨを１０．１
０に調製する。

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％水溶液）１００＋１１ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｍ！ 水を加えて１１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ
を６．２に調整する。

〔安定化液組成〕

５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　１６０ｇエチレング
リコール　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　１．０ｇ水酸化アンモニウム
（２０％水溶液）３．０ｇ亜硫酸アンモニウム　　　　
　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジホスホン酸誘導体）　　　１．５ｇ水を加
えて１１とし、硫酸または水酸化カリウムでｐｉ（を７
．０に調製する。

以上の処理によって各試料に形成された色素画像の最大
発色濃度とカブリを測定するとともに、これらの試料の
感度を測定して、その結果を第２表に示した。

（以下余白） Ｑ−１ ０■ ＬＩＶ−１ 第２表 ＊感度は比較試料４の感度を１ ００とする相対 感度で表わした。

第２表に示される結果から、本発明試料は比較試料より
も最大発色濃度が高く、かつカブリの少ない色素画像を
形成するばかりでなく、高い感度を示し、したがって本
発明カプラーは発色性に優れていることがわかる。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料試料から成る本発明試料１３を作製した
。（なお、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に
記載のない限り１を当たりのグラム数を示す。又、ハロ
ゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。増感色素
は銀１モル当たりのモル数で示した。） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸収剤（Ｕ’ｔｌ
−２）　　　　　　　０．２０カラードカプラー（ＣＣ
−１）　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　
　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　
　　０．０２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
６第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第３層；低
感度赤悪性乳剤層（Ｒ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−１
）　　　　　０，４〃（Ｅｍ−２）　　　　　０．３ 増感色素（Ｓ−１）　３．２　Ｘ　１０−’（モル／銀
１モル） 〃　　（Ｓ−２）３゜２×１０ （モル／銀１モル） 〃　　（Ｓ−３）０．２Ｘ１０−’ （モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．５０〃　
　　　（Ｃ−３）　　　　　　　０．１３カラードシア
ンカプラー（ＣＣ−１）０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１
）　　　　　　　０．００６〃　　　（Ｄ−２）　　　
　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　
　　０．５５添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　　　　
０．００３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・０
第４層；高感度赤感性乳剤１ｉ　（Ｒ−Ｈ）ヨウ臭化銀
乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　０．９増感色素（Ｓ−１）
　１．７　ｘ　１０（モル／銀１モル） ’　　（Ｓ−２）１．６Ｘ１０−’ （モル／銀１モル） 〃　（Ｓ−３）０．ｌＸｌ０ （モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−３）　　　　　　　０．２３カラ
ードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０３ＤＩＲ化合物
（Ｄ−２）　　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−１）　　　　　　　０．２５添加剤（ＳＣ−１）　　
　　　　　　　０．００３ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　１・０第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第６層；低
感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−１
）　　　　　０．６〃（Ｅｍ−２）　　　　　０．２ 増感色素（Ｓ−４）　６．７　ｘ　１０−’（モル／銀
１モル） 増感色素（Ｓ−５）　０．８　Ｘ　１０−’（モル／ｌ
！１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　０．１７”　　
　　　（Ｍ−３）　　　　　　０．４３カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−１）０．１０ＤＩＲ化合物（Ｄ−３
）　　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　
　　　　　０．７０添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　
　　０．００３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１
．０第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）ヨウ臭化銀
乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ−６）１．１Ｘ１ ０．９ （モル／銀１モル） 〃　（Ｓ−７）２．０Ｘ１０−’ （モル／銀１モル） 〃　（Ｓ−８）０．３Ｘ１０−’ （モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　　０．０３〃　
　　　（Ｍ−３）　　　　　　０．１３カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−１）ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（Ｑｉｌ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 添加剤（Ｈ３−１） −（Ｈ３−２） 〃　　（ＳＣ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１） 〃　　　　（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−９）　５．８　Ｘ　１０−’０．０４ ０．００４ ０．３５ ０、０　０　３ １．０ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．１２ ０．１５ １．０ ０．２５ ０．２５ （モル／銀１モル） イエローカプラー（本発明例示カプラーα順１．１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　０．００３〃
　　　　（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第１０層；高怒度青感性乳剤層 ヨウ臭化銀（Ｅｍ−４） 増悪色素（Ｓ−１０）　　３．０Ｘ１０（モル／銀１モ
ル） 〃　（Ｓ−１１）　　１．２Ｘ１０−４（モル／銀１モ
ル） イエローカプラー（本発明例示カプラー（至））０．３
４ 高沸点溶剤（Ｏｉｌ−２）　　　　　　０．０６添加荊
（ＳＣ−１）　　　　　　　　　　０．００２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０第１１層；第１保護
層（ＰＲＯ−１） ヨウ臭化銀　　（Ｅｍ−５） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） −（ＵＶ−３） 添加剤（Ｈ３−１） （Ｂ−Ｈ） ０、　ＯＯ６ ０，２１ ０，００４ １，３ ０，３ ０，０７ ０，１ ０、２ ０゜５ 添加剤（Ｈ３−２）　　　　　　　　　　０．１高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．０７〃　　　　
（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　　０．０７ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．８第１２層；第２保護層
（ＰＲＯ−２） アルカリで可溶性のマット化剤　　　０．１３（平均粒
径　２μｍ） ポリメチルメタクリレ−）　　　　　　０．０２（平均
粒径　３μｍ） スベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　０．０４帯電
調節剤（ＳＵ−１）　　　　　　　　０．００４〃　　
　（ＳＵ−２）　　　　　　　　０．０２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．５尚、各層には、上記組成物
の他に塗布助剤５Ｕ−４５分散助剤５Ｕ−３．硬膜剤Ｈ
−１，Ｈ−２゜安定剤５Ｔ−１，防腐剤ＤＩ−１，かぶ
り防止剤ＡＦ−１．ＡＦ−２．染料Ａｌ−１，Ａｌ−２
を適宜添加した。

また、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。

いずれも内部高沃度型の単分散性の乳剤である。

Ｅｍ−１：平均Ａｇｌ含有率　７．５モル％　８面体０
．５５μｍ（粒径） Ｅｍ−２：平均Ａｇｌ含有率　２．５モル％　８面体０
．３６μｍ（粒径） Ｅｍ−３：平均Ａｇｌ含有率　８．０モル％　８面体０
．８４μｍ（粒径） Ｅｍ−４：平均ＡｇＩ含有率　８．５モル％　８面体１
．０２μｍ（粒径） Ｅｍ−５：平均Ａｇｌ含有率　２．０モル％、０．０８
μｍＩ Ｃｉ！ ｃ−１ Ｍ−１ Ｄ−３ ＪＶ−２ Ｖ−３ ｇｏｓ Ｓ−１ Ｓ−２ （（ＣＨｚ＝ｃＨ５（ｈｃＨｚ）　５ＣＣＨｚｓＯｔｃ
Ｈｔｃ）Ｉ　ｚ　）ｚＮｃＨｚｃＨｚｓＯＪ Ｕ Ｎａ０）Ｓ−ＣＩ−ＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｚ）　３
ＨＣＨｇ−ＣＯＯＣＨｔ（ＣｈＣｈ）：ＩＨＵ−２ Ｕ−３ （アルカノールＸＣ） し３ｔ１７（１） ≧υ３Ｎａ Ｕ−４ Ｎａ０ｓＳ−Ｃ−ＣＯＯＣｓＨ１７ ＣＩＩＺ”Ｃ００ＣＩ０１？ ＣＩ　ＩＩ　ｓ （ＣＨｇ）Ｔ’Ｓ（ｈ （ＣＨｘ）ｓｓＯ３ −影二」工 Ｓ−６ （Ｃ１１□）３ＳＯ！ Ｃ−２ ＣＩｌコ Ｈ し量Ｉ３ すｎ ｉ１ Ｉ−１ ｔＨｓ Ｉ Ｔ−１ ｌ−１ ０■ ＭＷ　：　３０，０００ Ｆ−１ Ｆ−２ τ口／／　：　９，０００ さらに、上記本発明試料１３の第９層、第１０層におい
て用いた本発明カプラーα−のかわりに、第３表に示さ
れる本発明カプラーをそれぞれ同じモル量で置き換え、
本発明試料１４〜２１および比較試料７，８をそれぞれ
作成した。

このようにして得られた各試料に通常の方法でウェッジ
露光を施した後、下記の現像処理工程および処理液処方
に従って、露光法の試料を処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　白
　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗
　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　
　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　
　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　
　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチフレーＮ−エ チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アニリン・硫酸塩　　　　　　　４．７５　ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．２５　ｇヒドロキシル
アミン・１／２　硫ｆａ塩２．　Ｏｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１！と
する。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄（ＤＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　１００ｇエチレンジア
ミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　１０−ｌ水を加えて１１とし、
アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　１７５．０ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１とし、酢酸を用い
てｐＨ＝６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）１．５−Ｅコニダンクス（
コニカ株式会社製）７．５＊Ｊ水を加えて１にとする。

比較カプラーＹ−４ ＣＩｌ、Ｐｈ 比較カプラー （特開昭５５−１４２３４０号公報記載のカプラー）第
３表 ＊２ カブリは比較試料７のカブリ値との差で示した。

１１３本発明カプラーの添加量は、 １７２モルとした。

他試料の添加量の 第３表に示される結果から、本発明試料は比較試料より
も最大発色濃度が高く、かつカブリの少ない色素画像を
形成するばかりでなく、高い感度を示すことから、本発
明カプラーは発色性に優れていることがわかる。

〔発明の効果〕

以上述べた説明から明らかなように、本発明によると、
発色性に優れ、かつ低沸点溶媒に対する溶解性が高く、
その溶媒中で優れた分散安定性を示す２当量イエローカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が提
供される。

出　　願　　人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式〔 I
   〕で表される２当量イエローカプラーを含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 Ｙ−（Ｊ−Ｒ＿１）＿ｍ−Ｏ−Ｒ＿２（Ｏ−Ｒ＿３）＿
   ｎ−（Ｒ＿４）＿ｑ−Ｘ−Ｒ＿５（式中、Ｙは−（Ｊ−
   Ｒ＿１）＿ｍ−Ｏ−Ｒ＿２−（Ｏ−Ｒ＿３）＿ｎ−（Ｒ
   ＿４）＿ｑ−Ｘ−Ｒ＿５で表わされる基を含有する２当
   量イエローカプラー残基を表す。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３、およびＲ＿４はそれぞれアルキレン基またはアリー
   レン基を表す。 Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、お
   よびアリール基を表す。ｍとｑは０または１を表し、ｎ
   は２から１０までの整数を表す。ＪおよびＸはヘテロ原
   子で連結する２価の連結基を表す。）