JPS6394238A - 新規なイエロ−カプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは、発色性に優れ、カブリが少なく、かつ現像
液のｐＨが低い場合にも発色性の優れた新規な２当ｌイ
エローカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

［発明の背景コ ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるカプラー
には次のような多くの性能が要求されている。カプラー
は感光体であるハロゲン化銀乳剤をかぶらせたり、感度
を低下させたり、乳剤中に含まれる他の各種添加剤と反
応してはならない。

乳剤中で長期間の保存によって分解してはならない。ま
た発色現像時においては発色現像主薬との反応が速やか
に起こり、濃度も充分量る必要がある。未露光部の発色
は極力低（押さえなければならず、さらに形成された色
素が光、熱、湿度等の外的条件に対して安定であり、そ
の際ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の残留未発色カ
プラーも変色、汚染、褪色の原因となってはならないな
どである。

一方、当業界では少量の銀で最大の色素濃度と写真感度
を得るため２当量カプラーが用いられている。イエロー
カプラーの場合、活性点置換基として、例えば特開昭５
ｏ−８７６５０号、および米国特許第３．４０８．１９
４号のアリールオキシ基、特開昭５１−１３１３２５号
のオキサシリルオキシ基、同５１−１３９３３３号のク
ロマン−４−オキシ基、同５２−４３４２６号のテトラ
ゾリルオキシ基、同５２−１５０６３１号の５−ピラゾ
リルオキシ基、同５２−１１５２１９号の含窒素複素環
基、特公昭５１−３３４１０号のウラゾール基、ヒダン
トイン基、米国特許第３，２２７，５５４号のアリール
チオ基等が知られている。

しかしながら、これらの２当量イエローカプラーを用い
た場合の発色効率は不十分であり、カプラー分子の設計
上さまざまな工夫が試みられている。例えば、バラスト
成分にアルコキシカルボニル基、Ｎ−置換もしくは未置
換のアルキルスルホンアミド基もしくはアリールスルホ
ンアミド基、またはスルホニル基を導入して発色性を改
善しているが、これだけではまだ充分とはいえずなお一
層の改善が望まれていた。また、これらのイエローカプ
ラーはカラー現像液のｐＨによってその発色性が大きく
変動するという欠点を有していた。

カラー現像液のｐＨは使用する発色現像主薬、カプラー
などによって若干変化するのが普通であり、特に自動現
像機でハロゲン化銀カラー感光材料を大量にランニング
処理する場合、カラー現像液を厳密に最適１）Ｈに保つ
ことは事実上困難である。

このためカラー現像液のＩ）Ｈによる写真性能の変動が
少ないカプラーの開発が望まれていた。

［発明の目的］ 本発明は上記の事情に鑑みなされたもので、本発明の第
１の目的は発色性の優れた新規な２当量イエローカプラ
ーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。

本発明の第２の目的はカラー現像液のＤＨによる発色性
の変動が少なく特に低ｐＨでの発色性に優れ安定した色
画像を与える新規な２当山イエローカプラーを提供する
ことである。

本発明の第３の目的は、カブリが少ない新規な２当量イ
エローカプラーを提供することである。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層には、下記一
般式［Ｉ］で示されるカプラーが含有されているハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成された。

一般式ＣＩ］ ［式中、Ｒ１はｔ−ブチル基、またはアリール基を表わ
し、Ｒ２はベンゼン環に置換可能な基を表わし、Ｒ３は
水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ環基を
表わす、Ｘはアルキレン基、シクロアルキレン基、アリ
ーレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキ
レン基または−Ａ−Ｖ−８−　（Ａ及びＢはそれぞれア
ルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基ま
たはアリーレンアルキレン基を表わし、■は２価の連結
基を表わす。）を表わし、Ｙはアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、２は−Ｇ
ＯＮＧＯ−と共同して５乃至６員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。］［発明の具体的構成］ 前記一般式［Ｉ］においてＲ１はｔ−ブチル基またはア
リール基（例えばフェニル基、ナフチル基）であるが、
Ｒ１がアリール基のとき、ベンゼン環に置換可能な基を
置換基として有していてもよい。ここでベンゼン環に置
換可能な基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル基
又はイミド基等が挙げられる。

これらベンゼン環に置換可能なハロゲン原子としては、
例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等が
挙げられ、アルキル基としては、例えばメチル、エチル
、℃−ブチル、ｎ−プロピル基等が挙げられ、アルコキ
シ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、プ０ボキシ
基等が挙げられ、アリールオキシ基としては、例えばフ
ェニルオキシ基等が挙げられ、アシルオキシ基としては
、例えばアルキルカルボニルオキシＭ（例えばメチルカ
ルボニルオキシ基等）、アリールカルボニルオキシ基（
例えばベンゾイルオキシ基等）が挙げられ、アシルアミ
ノ基としては、例えばアルキルカルボニルアミノ基（例
えばアセトアミド基等）、アリールカルボニルアミノ基
（例えばフェニルカルボニルアミノ基等）が挙げられ、
更にベンゼン環に置換可能なカルバモイル基は、アルキ
ル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で、置換
されているものも含み、例えばＮ−メチルカルバモイル
基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられ、アルキ
ルスルホンアミド基としては、例えばメチルスルホニル
アミノ基、エチルスルホニルアミン基等が挙げられ、ア
リールスルホンアミドとしては、例えばフェニルスルホ
ニルアミノ基が挙げられる。

更に、ベンゼン環に置換可能なスルファモイル基は、ア
ルキル基、アリール基（好ましくは）工二ル基）等で置
換されているものも含み、例えばＮ−プロピルスルファ
モイル！！、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げら
れる。

そして、ベンゼン環に置換可能なイミド基は、開鎖状の
ものでも、環状のものでもよく、更に置換基を有するも
のも含み、例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等が挙げられる。

Ｒ１として好ましくは、ｔ−ブチル基及び置換基として
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を有するアリ
ール基である。

前記一般式［Ｉ］においてＲ２はベンゼン環に置換可能
な基であるが、例えば前記Ｒ１の置換基と同様の基が挙
げられる。Ｒ２として好ましくはハロゲン原子、アルキ
ル基、またはアルコキシ基であり、特に好ましくは、塩
素原子、または低級アルコキシ基である。

前記一般式［Ｉ］においてＲ３で表わされるアルキル基
としては炭素原子数１〜３ｏの直鎖または分岐のアルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、エイコシル基、
トリアコンチル基、ベンジル基等を挙げることができる
。Ｒ３で表わされるアリール基としては例えばフェニル
基、ナフチル基等が挙げられ、Ｒ３で表わされるヘテロ
環基としては、ピリジル基、イミダゾリル基等が挙げら
れる。これらＲ３で表わされるアルキル基、アラルキル
基、アリール基またはへテロ環基は、置換基を有するも
のも含まれる。置換基は、特に限定されるものではない
が、代表的なものとして、ハロゲン原子、例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられ、ア
ルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
ドデシル基等が挙げられ、アリール基、例えばフェニル
基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、
ｐ−ドデシルフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ア
ルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブト
キシ基、ベンジルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げ
られ、アリールオキシ基、例えばフェノキシ基等が挙げ
られ、アルキルチオ基、例えばエチルチオ基、ヘキシル
チオ基等が挙げられ、アリールチオ基、例えばフェニル
チオ基等が挙げられ、アルキルスルホニル基、例えばβ
−ヒトＯキシエチルスルホニル基、ドデシルスルホニル
基等が挙げられ、アリールスルホニル基、例えばフェニ
ルスルホニル基等が挙げられ、アシルアミノ基、例えば
アルキルカルボニルアミノ基（アセトアミド基等）、ア
リールカルボニルアミノ基（例えばフェニルカルボニル
アミン基等）等が挙げられ、カルバモイル基、例えばア
ルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置
換されているものも含み、具体的にはＮ−メチルカルバ
モイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられ、
アシル基、例えばアセチル基等のアルキルカルボニル基
、ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げられ
、スルホンアミド基、例えばアルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基が挙げられ、具体的に
はメチルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド
基等が挙げられ、スルファモイル基、例えばアルキル基
、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されて
いるものも含み、具体的にはＮ−メチルスルファモイル
ｌ、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げられ、更に
、ヒドロキシル基、ニトリル基等が挙げられる。

Ｒ３は、好ましくは水素原子である。

前記一般式［Ｉ］において、Ｘはアルキレン基、シクロ
アルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基
、アリーレンアルキレン基または−Ａ−Ｖ−Ｂ−（Ａお
よびＢはそれぞれアルキレン基、アリーレン基、アルキ
レンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基を表わ
し、■は２価の連結基を表わす。）を表わす。

Ｘで表わされるアルキレン基としては、例えばメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレ
ン基等が挙げられ、更に置換基を有するものも含まれ、
アルキル基で置換されたもの例えばメチル−メチレン基
、エチル−メチレン基、プロピル−メチレン基、１−メ
チル−エチレン基、２−エチル−エチレン基、１．１−
ジメチル−エチレン基、１−メチル−２−エチル−エチ
レン基、１−へキシル−エチレン基、２−デシル−エチ
レン基、１−エチル−プロピレン基、２−メチル−プロ
ピレン基、３−ヘキシル−プロピレン基、１，２−ジエ
チル−３−メチル−プロピレン基等、アラルキル基で置
換されたもの、例えば１−ベンジル−エチレン基、２−
ベンジル−プロピレン基等、及びアリール基で置換され
たもの、例えば２−フェニル−エチレン基、３−ナフチ
ル−プロピレン基等が挙げられる。

シクロアルキレン基としては、例えばシクロアルキレン
基等が挙げられる。

アリーレン基としては、例えばフェニレン基、ナフチレ
ン基が挙げられる。

アルキレンアリーレン基としては、例えばメチレンフェ
ニレン基等、アリーレンアルキレン基としては、フェニ
レンメチレン基等が挙げられる。

ＡおよびＢで表わされるアルキレン基、アリーレン基、
アルキレンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基
は前記一般式［Ｉ］のＸで表わされるアルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基およびアリーレン
アルキレン基と同様の意味を表わし、■で表わされる２
価の連結基としては、例えば−〇−１−Ｓ−１−ＣＯＮ
Ｈ−１−ＮＨＣＯ−１−８Ｏ２ＮＨ−１−ＮＨ３Ｏ２−
等の基が挙げられる。

Ｘで表わされるアルキレン基、アリーレン基、アルキレ
ンアリーレン基、アリーレンアルキレン基及び−Ａ−Ｖ
−８−のなかで、特にアルキレン基が好ましい。

前記一般式［Ｉ］において、Ｙで表わされるアルキル基
は、例えばエチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が
挙げられ、これらアルキル基は、直鎮でも分岐でもよい
。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基等が挙
げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル
基等が挙げられる。これらＹで表わされるアルキル基、
シクロアルキル基およびアリール基はさらに置換基を有
するものも含まれる。置換基としては、前記Ｒ２の置換
基と同様の基を挙げることができる。

前記一般式［Ｉ］においてＺは一〇〇−Ｎ−ｃｏ−と共
同して５乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。非金属原子群を形成するのに必要な原子団と
しては例えばメチレン、メチン、置換メチン、　Ｃ−０
，−ＮＨ−１−Ｎ−１−０−１−Ｓ−１−８Ｏ２−等が
挙げられる。ここで形成される５乃至６員環は、活性点
置換成分であり、例えば２．４−ジオキソ−イミダゾリ
ジン、２．３．５−トリオキソ−イミダゾリジン、３．
５−ジオキソ−トリアシリジン、２゜４−オキサゾリジ
ンジオン、２．４−チアジアジンジオン等の各誘導体か
ら水素原子１個を除去した残基を代表的なものとして挙
げることができる。

本発明のイエローカプラーはＲ１、Ｒ２および活性点置
換基の部分でビス体を形成していても良い。

以下前記一般式ＣＩ］で表わされる２当澁イエローカプ
ラーの代表的具体例を示すが、本発明は本発明のカプラ
ーは通常の方法で容易に合成することができる。例えば
、スルホン基を有するカルボン酸成分は特開昭４７−２
４３２１号、特公昭５６−４４４２０号に記載の方法に
より合成することができる。

次に本発明のカプラーの代表的な合成例を示す。

合成例１（例示カプラー（１）の合成）α−クロロ−α
−ピバロイル−２，４−ジクロロ−５−（３−ドデシル
スルホニルブタンアミド）アセトアニリド３０．０（ｌ
及び１−ベンジル−２，４−ジオキンイミダゾリジン−
３−カリウム塩１２．８９をアセトニトリル２１０１１
２中に加え、３．５時間撹拌下加熱環流した。不溶物を
濾別し、溶媒を留去した後、残渣を酢酸エチル２００ｄ
に溶解し、水洗し、希塩酸で中和した。硫酸マグネシウ
ムで脱水後酢酸エチルを減圧上濃縮し、残渣を１７０輩
のメタノールで再結晶し、目的物を得た。構造はＮＭＲ
，ＩＲ，Ｍａｓｓスペクトルにより確認した。

収ｆｆ１２４．２ｇ　　（６５％） 元素分析値（％） ＣＨＮ　　　Ｓ　　　Ｃｆｆ１ 理論値　５９．０１　６．８６　７．０６　４．０３　
８．９３実測値　５８．９０　６．８４　７．０５　４
．０５　８．９０合成例２　（例示カプラー（１３）の
合成）α−クロロ−α−ピバロイル−２−クロロ−４−
メトキシ−５−［３−（２−ブトキシ−５−【−オクチ
ルフェニルスルホニル）ブタンアミド１アセトアニリド
２５（１，１−＜２−クロロフェニル）−２−エチル−
３，５−ジオキソトリアシリジン９．１９及び炭酸カリ
ウム５．５９を酢酸エチル１３０叡中に加え４時間撹拌
下加熱環流した。不溶物を濾別した後、有様層を水洗し
、希塩酸で中和した。

硫酸マグネシウムで脱水後酢酸エチルを減圧上濃縮し、
残渣を１２０ｄのメタノールで再結晶し、目的物を得た
。構造はＮＭＲＳ　ＩＲ及びＭ　ａｓｓスペクトルによ
り確認した。

収量１９．５ｇ（６１％） 元素分析値（％） ＣＨＮ　　　Ｓ　　　Ｃｊ！ 理論値　５９．３５　６．６０　７．５２　３．４４　
７．６１実測値　５９．１６　６．５８　７．４９　３
．４３　７．６３合成例３　（例示カプラー（２０）の
合成）α−クロロ−α−（２−ヘキサデシルオキシフェ
ニル）−２，４−ジクロロ−５−［α−メチル−β−（
ｔ−ブチルスルホニル）プロパンアミド］アセトアニリ
ド１５ｇ及び３−へキシルコハク酸イミドカリウム塩５
．１ｇをアセトニトリル１３０１１２中に加え、３．５
時間撹拌下加熱環流した。不溶物を濾別した後、溶媒を
留去し、残渣を酢酸エチル１００戴に溶解し、水洗して
、希塩酸で中和した。

硫酸マグネシウムで脱水後酢酸エチルを減圧上濃縮し、
残渣をカラムクロマトグラフィーに付した後、ヘキサン
−酢酸エチル混合溶媒で再結晶し、目的物を得た。構造
はＮＭＲ，ＩＲ及びＭ　ａｓｓスペクトルにより確認し
た。

収量９．４１；ｌ　　（５３％） 元素分析値（％） ＣＨＮ　　　Ｓ　　　ＣＩｌ 理論値　６２．９３　７．８７　４，４９　３．４３　
７．５８実測値　６２，６９　７．８０　４．４２　３
．５６　７．８６上記本発明のイエローカプラーは１種
または２種以上を組合せて用いることができる。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点１７
５℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピオ
ン酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独または混合溶媒
に単独または併用して溶解した後界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し次いで高速回転ミキサーまたはコロ
イドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中に
直接添加し、支持体に塗布乾燥するか、または上記乳剤
化分散液をセットした後、細断し、水洗等の手段により
低沸点溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支持体に
塗布乾燥すればよい。

一般にはハロゲン化銀１モル当り本発明のイエローカプ
ラーを１０〜３００ｇ添加することが好ましいが、適用
目的により種々変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種類、用途を問
わずいずれのものであってもよい。そして、この時用い
られるハロゲン化銀としては例えば塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には色カブリ防止剤
、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、
ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、現像
遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、界
面活性剤等を任意に用いることができる。

なお、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲ
ン化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめるこ
とにより、黄色画像の耐久性を更に向上させることがで
きる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
うことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着あるい
は漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行なうことが
できる。

［発明の具体的効果］ 本発明により提供された２当ｌイエローカプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料は、優れた発色性を有し
、かぶりが少なく良好な保存性を有するものである。

更に、本発明の２当量イエローカプラーは、発色現像液
のＩ）Ｈによる発色性の変動が少なく、特に低１）Ｈで
の発色性に優れ安定した色画像を与えるものである。

［実施例］ 次に本発明を実施例をあげて更に詳細に説明するが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示す通り、本発明のイエローカプラー（前記例
示カプラーの番号で示す）および下記比較カプラーの各
々３．０ＸＩＯ’モルをそれぞれのイエローカプラーの
１／４の重量に相当するジブチルフタレートとイエロー
カプラーの１／４の重量に相当するフェノール化合物を
酢酸エチル４０１（１の混合液に加え、５０℃に加温し
、溶解した。

この溶液をアルカノール−Ｂ（アルキルナフタレンスル
ホネート、デュポン社製）の１０％水溶液１０１１２お
よびゼラチン５％水溶液２００１ｊｐと混合し、コロイ
ドミルに数回通して乳化し分散液を作成した。

この分散液をゼラチン塩臭化銀乳剤５００１ρ中に添加
し、ポリエチレンラミネート紙上に塩臭化銀が０．２５
（１／　ｆとなるように塗布、乾燥してハロゲン化銀写
真感光材料の試料１〜１１を作成した。

この試料を通常の方法でウェッジ露光し、下記の現像工
程および処理処方に従って処理した。

［現像処理工程コ カラー現像　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　
２５〜３０℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　
７５〜８０℃　　　　　約２分処理液組成 ［カラー写真用現像液（Ａ）〕 「ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｉ１２
［漂白定着液］ 現像処理を行って得られた色画像の結果を第１表に示す
。

フェノール化合物 第１表 本感度は、試料Ｎｏ、１の感度を１００とする相対感度
で表した。

第１表から明らかなように、比較カプラーを含有する試
料９〜１１は、感度および最大濃度の発色性が劣る。こ
れに対し、本発明の２当ｌイエローカプラーを含有する
試料１〜８はカブリを上昇を併わずに、発色性が優れて
いることがわかる。

実施例−２ 第２表に示すとおり、本発明のイエローカプラー及び下
記比較カプラーを各々、銀１モルに対して０．１モルづ
つ秤量し、カプラーと同重量の高沸点溶媒としてのジオ
クチルフタレートと３倍量の酢酸エチルにそれぞれ加え
、６０℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアルカ
ノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン
社製）の５％水溶液１２０観を含む５％ゼラチン水溶液
１２００戴と混合し、超音波分散機にて分散し乳化物を
得た。しかるのちに、この分散液を青感性沃臭化銀乳剤
（沃化銀７モル％含有）４Ｋｇに添加し、硬膜剤として
１．２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（
水：メチノール１：１）１２０戴を加え、下引きされた
透明なポリエステルベース上に沃臭化銀が１５１Ｍ　１
００ｄｆとなるように塗布乾燥し、安定な塗布膜を有す
るハロゲン化銀写真感光材料の試料１２〜２２を作成し
た。

この試料を通常の方法でウェッジ露光し下記の工程およ
び処理液処方に従って処理した。

［現像処理工程］　（３８℃） カラー現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　　　洗　　　　　　　　　　３分１５秒定　　
　着　　　　　　６分３０秒 水　　　　　洗　　　　　　　　　　３分１５秒安　　
定　　化　　　　　　　　　　１分３０秒乾　　　　　
燥 ［カラー写真用現像液（８）］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・硫ｌ！塩　　　　４．７５（１無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５０ヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　２．０９無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７．５０臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウ
ム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｊ；
１水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１，０ｇ水を
加えて１２とし、水酸化カリウム水溶液を用いて１）Ｈ
ｌｏ、０に調整する。

［漂白液コ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　（１臭
化アンモニウム　　　　　　　　１５０．０　（１氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．（ｈｌＮ水を加
えて１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝　６．０に
調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　！Ｉ
Ｉ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５９メタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１
ｙとし、酢酸を用いて１）Ｈ＝６．０に調整する。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｉｊ
２コニダツクス（小西六写真工業社製）　　７．５１９
水を加えて１２とする。

上記カラー写真現像液（Ｂ）のＩ）Ｈを９，８にした以
外は同様にし、カラー写真用現像液（Ｃ）を調製した。

現像処理を行い、得られた色素画像の結果を第２表に示
す。

第２表 自感度は試料Ｎｏ、１の感度を１００とする相対感度で
表した。

第１表及び第２表の結果から本発明のカプラーは比較カ
プラーに比べ発色性に浸れ、カブリが少ないことが解る
。また、第２表の結果から本発明のカプラーは比較カプ
ラーに比ベカラー現像液のｐＨが低くても発色性に優れ
ていることが解る。

実施例−３ 両面をポリエチレン被覆した紙支持体上にコロナ放電を
施した後、下記の７つの層を支持体側から順次塗設し、
多層式カラー印画紙試料１２を作成した。

Ｗｌｌ・・・１．５ｇのゼラチン、０．３３ｇ（銀換算
）の青感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％、平均粒
径０．６５μｍ）、１．ｌＸ１０−３モルの例示イエロ
ーカプラー（１）および０．０１り１２の下記に示すＨ
Ｑ−１を溶解した０、　２５１ｊのジオクチルフタレー
トを含有している層 ！！２・・・１．０９のゼラチン、および０．０９（ｌ
のＨＱ−１を溶解した０、　ｏ６ｇのジオクチルフタレ
ートを含有している層 １１３・・・１．３ｇのゼラチン、０．２７（１（銀換
算）の緑感光性塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％、平均
粒径０，４５μｌ）、０．５９　Ｘ１０−３モルの下記
マゼンタカプラーＭ−１と０．０１５ＱのＨＱ−１を溶
解した０、２ｇのジオクチルフタレート、０．１５ｇの
下記のイラジェーション防止染料ＡＩＤ−１を含有して
いる層 層４・・・１，５ｇのゼラチン、０．８ｇの紫外線吸収
剤ＵＶ−１と０．０４ｇのＨＱ−１を溶解した０、６ｇ
のジオクチルフタレートを含有している層Ｂ５・・・１
．３ｇのゼラチン、０．３（１（銀換算）の赤感光性塩
臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％、平均粒径０．３５μｍ
）、０．７５　Ｘ　１０−３モルの下記のシアンカプラ
ーＣ−１とｏ、　００５０の）ＩＱ−１を溶解した０、
２ｇのジオクチルフタレートを含有している層 冒６・・・１．０ｇのゼラチン、０．４１）の紫外線吸
収剤ＵＶ−２と０．０１（ｌのＨＱ−１を溶解した０、
０１５９のジオクチルフタレートを含有している層層７
・・・１．０ｇのゼラチン、ｏ、ｏｌｓｇの下記のフィ
ルター染料ＡＩＤ−２を含有している層ｔ Ｈ ＡＩＤ−１ ＡＩＤ−２ Ｖ−２ 試料１２の層１のカプラーを第３表の如く変え、試料１
３〜２３を作成した。

各試料に連続ウェッジを介して、青色光、緑色光、赤色
光露光を与えた後、実施例１と同様の処理工程により現
像処理を行った。ただし、現像液は実施例−１と同様の
しカラー写真用現像液（Ａ）］とこれをｐＨ１０，０ｃ
Ｉｌ整した以外は（Ａ）と同様の［カラー写真用現像液
（Ｄ）］、Ｉ）Ｈ９，８に調整した以外は（Ａ）と同様
の［カラー写真用現像液（Ｅ）］、及びｐ）−１１０，
５に調整した以外は（Ａ）と同様の［カラー写真用現像
液（Ｆ）］を用いた。現像処理を行って得られた色素画
像の結果を第３表に示す。

第３表 第３表より本発明のカプラーを含有する試料は比較カプ
ラーを含有する試料に比してカラー現像液のｐＨによる
最大濃度の変動幅が小さく、特に低１）Ｈでの発色性に
優れ、安定した色素画像を与えることが解る。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手続補正−’９Ｆ（自発） 昭和６１年１２月０５日 昭和６１年特許Ｉｎ　　第２４００６０号２、発明の名
称 新規なイエローカプラーを含有するハロゲン化事件との
関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 明細書の［３、発明の詳細な説明」の欄６、補正の内室 明＃［ｌｌＩの「３、発明の詳細な説明」につし）て以
下の如く補正する。

（１）明細書第１７頁化合物Ｎｏ、１３のＸ欄の構造式
を下記の如く補正する。

（２）明細１Ｍ第１８　灰化Ｇ物Ｎｏ、２９ノＲ’　（
（！！置換位置欄の構造式を下記の如く補正する。

（３）明細書第２０式化合物Ｎｏ、４７のＲ’　（置換
位１り欄の置換位置を下記の如く補充する。

（４）明＃ａｌ￥！１第３３頁４〜５行目の［・・・試
料１〜８はカブリを上昇を伴わずに、・・・」と記載さ
れているところを［・・・試料１〜８はカブリの上昇を
１↑わずに、・・・」と補正する。

（５）明細付第３７頁第２表を下記の如く補正する。

第２表 事感１哀は試料ＮＯ３１の感度を１００とする相対感度
で表した。

（６）明１！Ｉ　＠　ｌ　４０　Ｗ　ＨＱ　　１　（ｒ
）　構造式を下記の如（補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層には、下記一般式［ I ］で
   示されるカプラーが含有されていることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はｔ−ブチル基、またはアリール基を表
   わし、Ｒ＿２はベンゼン環に置換可能な基を表わし、Ｒ
   ＿３は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ
   環基を表わす。Ｘはアルキレン基、シクロアルキレン基
   、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレン
   アルキレン基または−Ａ−Ｖ−Ｂ−（Ａ及びＢはそれぞ
   れアルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン
   基またはアリーレンアルキレン基を表わし、Ｖは２価の
   連結基を表わす。）を表わし、Ｙはアルキル基、シクロ
   アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｚ
   は−ＣＯＮＣＯ−と共同して５乃至６員環を形成するの
   に必要な非金属原子群を表わす。］