JPH03125140A - 新規なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは発
色性に優れかつカブリが少なくさらに乳剤中における分
散安定性の改良された新規な２当量イエローカプラーを
用いるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ カラー写真感光材料の１成分としてイエローカプラーが
用いられるが、当業界では少量の銀で最大の色素濃度と
写真感度を得るため２当量イエローカプラーが用いられ
ており、この２当量イエローカプラーの場合、活性点置
換基として、例えば特開昭５０−８７６５０号および米
国特許第３．４０８，１９４号のアリールオキシ基、特
開昭５１−１３１３２５号のオキサシリルオキシ基、同
５１−１３９３３３号のクロマン−４−オキシ基、同５
２−４３４２６号のテトラゾリルオキシ基、同５２−１
５０６３１号の５−ピラゾリルオキシ基、同５２−１１
５２１９号の含窒素複素環基、特公昭５１−３３４１０
号のウラゾール基、ヒダントイン基、米国特許第３，２
２７，５５４号のアリールチオ基等が知られている。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料の進歩にしたつがてカ
プラーの性能に対する要求は益々厳しくなっており、前
記２当量イエローカプラーについても発色効率の向上が
求められている。このためカプラー分子の設計上、様々
の工夫が試みられ、例えばバラスト成分にアルコキシカ
ルボニル基またはＮ−置換もしくは未置換のアルキルス
ルホンアミド基やアリールスルホンアミド基の導入によ
る発色性の改善が提案されているが、十分に改善されて
いるとは云えない、また、前記活性点置換基の中で、ヒ
ダントイン基を有する２当量イエローカプラーが優れた
発色性を示すことは知られているが、溶解性に乏しく、
しかも乳剤中における分散安定性が劣るという欠点を有
しており、その改良が強く望まれている。また、最近で
は環境汚染問題や現像液中でのタールの生成の問題から
カラー現像液中のベンジルアルコール含量は低減あるい
は、使用しないことが望ましいが、ベンジルアルコール
含量を低減した場合、発色性の低下が問題となる。従っ
て、ベンジルアルコール含量が低減あるいは含有されな
いカラー現像液を用いた場合でも優れた発色性を示すイ
エローカプラーの開発は重要である。しかしながら上述
のような観点からのカプラーの研究開発は現在まで十分
になされてきたとはいい難い。

［発明の目的］ 本発明は上記の事情に鑑みなされたものであり、本発明
の第１の目的はベンジルアルコール含量が低減、あるい
はベンジルアルコールを含有しないカラー現像液を用い
た場合でも優れた発色性を示し、かつカブリの少ない新
規な２当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、溶解性および乳剤中における分
散安定性の改良された新規な２当量イエローカプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層には、
下記一般式［Ｉ］で示されるカプラーが含有されている
ハロゲン化銀写真感光材料により達成された。

一般式［■］ ｃ式中Ｒ，、Ｒ，はアルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を表わし、Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、シク
ロアルキル基を表わし、Ｂはベンゼン環に置換可能な基
を表わし、ｍは０〜３の整数を表わす。Ｘはアシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、オキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、カルボニルオキシ基、オ
キシカルボニルアミノ基、ウレイド基またはスルホニル
オキシ基を表わす、］ ［発明の具体的構成］ 前記一般式［Ｉ］において、Ｒ１で表わされるアルキル
基としては、直鎖または分岐のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデ
シル基等が挙げられる。

また、Ｒ１で表わされるシクロアルキル基としては、シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等
が挙げられる。これらＲｏで表わされるアルキル基およ
びシクロアルキル基には、さらに置換基を有するものも
含まれ、置換基としては、例えばハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキシ基等が挙げられ
、Ｒ１としては特に分岐のアルキル、例えばｔ−ブチル
基が好ましい。

また、一般式［Ｉ］においてＲ１で表わされるアリール
基としては、例えばフェニル基あるいはｐ−（ｔ−オク
チル）フェニル基等が挙げられる。これらＲ１で表わさ
れるアリール基は更に置換基を有することができ置換基
としては例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アシルオキシキ、ニトロ基、シアノ
基およびアシルアミノ基等が挙げられる。

一般式［１］においてＲ２で表わされるアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基としてはＲ＋　と同様の基
が挙げられる。これらＲ２で表わされるアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基にはＲ１と同様の置換基を
有するものも含まれる。Ｒ２として好ましくは直鎖また
は分岐のアルキル基である。

一般式［Ｉ］においてＲ３で表わされるアルキル基とし
ては直鎖または分岐のアルキル、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。

Ｒ５で表わされるシクロアルキル基としては、例えばシ
クロプロピル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。こ
れらＲ５で表わされるアルキル基、シクロアルキル基に
はさらに置換基を有するものも含まれ、置換基としては
例えば、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルボニル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が挙げら
れる。

一般式［Ｉ］においてＲ４で表わされるアルキル基、シ
クロアルキル基としてはＲ５と同様の基が挙げられる。

ざらにＲ４で表わされるアルキル基、シクロアルキル基
にはＲ５と同様の置換基を有するものも含まれる。

一般式［Ｉ］においてＢで表わされるベンゼン環に置換
可能な基としては例えば、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル基お
よびイミド基などが挙げられる。ｍは０〜３の整数を表
わし、ｍが２以上の場合はＢは同一でも異なってもよい
。

６式［Ｉ］においてＸはアシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基またはスルホニルオキシ基を表わし、
好ましくは一般式［Ｉ！　］〜一般式［刈］で表わされ
る基の中から選ばれる基が挙げられる。

一般式［■！］ −ＮＳＯ２Ｒｓ ６ 一般式［ＩＩＩ　］ −ＣＯＮＲｓＲ８ ＮＣ０Ｒ５ ６ 一般式［Ｖ］ −ＮＧＯ−Ｌ−５ｏ□Ｒ３ ６ 一般式［ＶＩ］ 一般式［■］ −ＮＣＯＯＲ１Ｉ ６ 一般式［■１ ０ＳＯＪｓ 一般式［ＩＸ］ ０ＣＯＲ１ 一般式［Ｘ］ ｃｏｏＲｓ 一般式［Ｘ［］ −ＣＯＯ−Ｌ−ＣＯＯＲｓ 一般式［Ｘ［Ｉ］ 一般式［ＩＶ］ −５（ｈＮ−Ｒｓ １ ６ ［式中、Ｒｓはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基を表わし、Ｒ６、Ｒ，は水素原子、ＲＳで表わされ
る各店を表わし、Ｌは２価の有機連結基を表わす。］ Ｒｓ、Ｒ６およびＲ２で表わされるアルキル基、シクロ
アルキル基としては、例えば炭素数１〜３０の直鎖また
は分岐のアルキル基及びシクロアルキル基、（例えば、
メチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、２−エチ
ルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、およびｎ−ヘキサデシ
ル基等）が挙げられる。またＲｓ、ＲｅおよびＲγで表
わされるアリール基としては、例えば炭素原子数６〜２
２のアリール基（例えばフェニル基および１−ナフチル
基等が挙げられる。

これらＲ１１％　Ｒ６およびＲ７で表わされるアルキル
基およびシクロアルキル基は更に置換基を有するものを
含み、置換基としては例えば、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニル基
、４−ｔ−ブチルフェニル基等）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基および２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、
ｎ−ドデシルオキシ基等）、シクロアルキルオキシ基（
例えばシクロへキシルオキシ基）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基等）、アルキルスルホニルアミノ基（
例えばメタンスルホニルアミノ基、ｎ−ブタンスルホニ
ルアミノ基等）およびアルキルカルボニルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブタノイルアミノ基等）等が挙げられる。

また、Ｒ５、ＲａおよびＲ２で表わされるアリール基は
さらに置換基を有するものを含み、置換基としては例え
ば、アルキル基またはＲ６、Ｒ６、Ｒ，で表わされるア
ルキル基、シクロアルキル基に置換可能な基として挙げ
られた基と同義の置換基を挙げることができる。

前記一般式［Ｖ］、一般式［Ｘ［］におけるＬはアルキ
レン基またはアリーレン基で表わされる２価の有機連結
基を表わし、アルキレン基としては、例えば炭素原子数
１〜１０の直鎖または分岐のアルキレン基（例えばメチ
レン基、エチレン基、メチ）Ｑエチレン基、プロピレン
基、ジメチルメチレン基、ブチレン基およびヘキシレン
基など）が挙げられる。また、Ｌで表わされるアリーレ
ン基としては、例えば炭素原子数６〜１４のアリーレン
基（例えば、１，２−フェニレン基、１．４−フェニレ
ン基、および１．４−ナフチレン基等）が挙げられる。

前記一般式［１］で表わされるカプラーはＲｌｓ　Ｒｓ
　％　Ｒｓ　％　Ｒ４、ＢおよびＸ（例えばＲｓ％Ｒ６
、Ｒ？　）のいずれかにおいて２価以上の基を介して互
いに結合する２量体、オリゴマーまたはそれ以上の多量
体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基におい
て示した炭素原子数範囲は規定外となってもよい。

以上に本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる２
当量イエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明
はこれによって限定されるものではない。

以下余白 明、！ａ書の浄書 明細書の浄書 ４１１９ 本発明のイエローカプラーは従来公知の方法により合成
することができる。以下、本発明の代表的な合成例を示
す。

合成例−１（例示カプラー（２〕）の合成）α−クロロ
−α−ピバロイル−２−メトキシ−５−（α−メチル−
β−ドデシルスルホニルプロパンアミド）アセトアニリ
ド（１２，８ｇ）　　　１．　５−ジメチルヒダントイ
ン（３，３ｇ）および炭酸カリウム（３，８ｇ）を１０
０　　ｍＪ２のアセトン中に溶解させ、６時間過熱還流
させた。還流後、減圧下アセトンを留去、得られた乾固
物を２００ｍｊＬの酢酸エチルに溶解し、１００ｍｊ！
の３規定塩酸で３回洗浄した。洗浄後、有機層を分離し
、硫酸マグネシウムで乾燥させた。不溶物を濾過した後
、溶媒を減圧下留去し、カラムクロマトグラフィーで分
離精製したところ、目的とする例示カプラー（２７）を
９．１　ｇの収量で得た。収率６２％ 合成例−２（例示カプラー（８６）の合成）α−クロロ
−α−（４−メトキシベンゾイル）−２−メトキシ−５
−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド（１０，４
ｇ　）　、１　、　５−ジメチルヒダントインカリウム
塩（６，４ｇ）を１５０ｍｕのアセトン中に溶解させ、
８時間過熱還流させた。還流後、合成例−１と同線の手
順で後処理を行い、カラムクロマトグラフィーで分１！
ｌｉｉ製したところ、目的とする例示カプラー（８６）
を６．７ｇの収量で得た。収率５５％ なお、例示カプラー（２７）および（８６）の構造はＮ
ＭＲスペクトル、ＪＲスペクトルおよびマススペクトル
により確認した。

本発明の他のカプラーも対応する原料から出発し、合成
例−１および２に記載されている操作に従って合成され
た。

上記本発明の黄色カプラーは１種または２種以上を組合
せて用いることができる。また、公知のいかなるピバロ
イルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニリド
系イエローカプラーと併用してもよい。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点１７
５℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピル
酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独または混合溶媒に
単独または併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサーまたはコ
ロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中
に直接添加し、支持体に塗布乾燥するか、または上記乳
剤化分散液をセットした後、細断し、水洗等の手段によ
り低沸点有機溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支
持体に塗布乾燥すればよい。

一般にはハロゲン化銀１モル当り本発明のイエローカプ
ラーを１０〜３００ｇを添加することが好ましいが、適
用目的により種々変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は種類、用途を問わ
ずいずれのものであってもよい。そして、この時用いら
れるハロゲン化銀としては例えば、塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。

なお、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲ
ン化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめるこ
とにより、黄色画像の耐久性を更に向上させることがで
きる。

明細書の浄書 （実施例〕 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明は、この実施態様には限定されない。

尚、比較用のカプラーとしては、以下のものを用いた。

比較カプラー −１ （特開昭５５−７０８４１号公報記載のカプラー）明細
の：の浄書 Ｙ−２ （特開昭５５　７０８４１ 号公報記載のカプラー） （特開昭６３−１２３０４７号公報記載のカプラー）明
細書の浄書 −６ フェノール化合物（実施例１） に４１１雫（ｔＪ 明細書の浄書 −４ （特開昭０３−１２３０４７号公報記載のカプラー）−
５ す （特願昭（ｉｆ−２２８６５７男公報記載のカブ、ブー
）実施例１ 表−１に示す通り、本発明のイエローカプラー（前記の
例示カプラーの番号で示す。）および比較ツカブー７−
Ｙ−１〜Ｙ−４（Ｆ）各＃３．ＯＸ　１０−”モルをそ
れぞれのイエローカプラーの１／４の重量に相当するジ
ブチルフタレートとイエローカプラーの１／４の重量に
相当するフェノール化合物を酢酸エチル４０ｍｕの混合
液に加え、５０℃に加温し溶解した。

この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、デュポン社製）の１０％水溶液１０ｓｊ！及び
ゼラチン５％水溶液２００ｍｆｔと混合し、コロイドミ
ルに数回通して乳化し分散液（Ａ）を造り、ポイック積
分球式濁度計（日本精密光学社製）で濁度を測定した。

上記分散液（Ａ）の１／２量を４０℃において、８時間
保ったものを分散液（Ｂ）とし、同様に濁度を測定した
。

この分散液（Ａ）および（Ｂ）をゼラチン塩臭化銀乳剤
５００ｔａｌｌ中に添加し、ポリエチレンラミネート紙
上に塩臭化銀がＱ、２５ｇ／ｍ’となるように塗布、乾
燥してハロゲン化銀写真感光材料の試料１〜１４を作製
した。

このようにして得られた試料を常法に従フてウェッジ露
光を行った後、以下の処理工程及び処理処方に従って処
理した。

［現像処理工程］ ［処理工程］　　　［ｆｆｉ理温度コ　　［処理時間］
発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３８℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　
　３８℃　　　　　　２分０秒安定化　　３８℃　　　
１分Ｏ秒 （発色現像液Ａ） ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５０１へキ
サメタリン酸ナトリウム　　　　　３．００ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　１．８５ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．４０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　０．５０ｇホウ酸（ＮａＪ４０
ｙ’１０１（２０）　　　　　　３９．１０８Ｎ−エチ
ル−Ｎ−［２−（メタン スルホンアミドエチル）］−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　４．５０ｇ水を
加えてＩＪ２に仕上げ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐ
ｉ（１０，３に調整した。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 ６１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 −２−アンモニウム　　　　　　　　　　５．０ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２４．５ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１３．３ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２．７ｇ水を加えてＩＩ
Ｌに仕上げ、９１１６．５に調整した。

（安定化液） 氷酢酸（３水場）　　　　　　　　　　　　２０　ｍｕ
純粋８００ｍＩｌを加え、酢酸ナトリウム３水塩を用い
てＰＨ３，５〜４．０に調整した後１１に仕上げた。

上記発色現像液（Ａ）のベンジルアルコールの量を１．
０１１に減少した以外は、同様にして発色現像液（Ｂ）
を調整した。

分散液の濁度及び現像処理を行って得られた色素画像の
結果を第１表に示す。

以下余白 第１表から明らかなように、比較の試料１１〜１４は、
経時での分散安定性が劣り、またベンジルアルコールを
含む現像液（Ａ）を用いて現像処理した場合、その感度
、最大濃度が十分でない。

更にベンジルアルコールを減じた現像液（Ｂ）を用いた
場合には、感度が低下すると共に最大濃度が著しく低下
した。

これに対して、本発明に係るイエローカプラーを用いた
試料１〜１０では、分散安定性が良好であり、現像液（
Ａ）を用いた場合の分散液では、濃度低下が殆どなく、
また感度、最大濃度共に十分高いものが得られることが
わかった。更にベンジルアルコールを減じた現像液ＣＢ
）を用いた場合でも、比較カプラーと比べ発色性が良好
であり、かつ最大濃度の低下が少ないことがわかフた。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作製し、試料ＩＳを得た。

売７ 第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとして例示化合物（２）　６．８ｍｇ
７１００ｃｍ”　、青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９９．
５モル％含有）を銀に換算して３．２　ｍｇ／ＬＯＱｃ
ｍ”　　ジブチルフタレートを３．５　ｍｇ７１００ｃ
ｍ’及びゼラチンを１３．５ｍｇ／ＩＱＯｃｍ”の塗布
付量となるように塗設した。

第２層：中間層 ＨＱ−１を０．５　ｍｇ／１００ｃｍ２　　ジブチルフ
タレートを０．５　ｍｇ７１００ｃｍ２及びゼラチンを
９．０　ｍｇ／ｌｏ。

ＣＩＩ＋２となるように塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラー（Ｍ−１）を３．５　ｍｇ／ｌｏｏｃ
ｍ２、緑感性臭化銀乳剤（塩化銀９９．５モル％含有）
を銀に換算して２．５　ｍｇ７１００ｃｍ”　　ジブチ
ルフタレートを３．ｔｌ　ｍ３７１０１１ｃｍ”及びゼ
ラチンを１２．１）ｍｇ／１０ｆ）ｃｍ”となるように
塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を０．７　ｍｇ／１００ｃｆ
ｆ１２ジブチルフタレートを６．０　ｍｇ７１０Ｇｃｍ
’　　ＨＱ−１を０．５　ｍｇ／１０’０ｃｍ２及びゼ
ラチン１２．０ｍｇ／ｌｏＯｃｍ２となるように塗設し
た。

第５層；赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−１）を４．２　ｍｇ／ｌｏｏｃｍ
２赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９９，５モル％含有）を
銀に換算して３．０　ｍｇ７１００ｃｍ’　　　トリク
レジルフォスフェートを３．５　ｍｇ／１００ｃｍ’及
びゼラチンを１１．５ｍｇ７１００ｃｍ”　となるよう
に塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０　ｍｇ７１００ｃｍ’　となように塗
設した。

上記試料１５において、第１層に本発明に用いられる化
合物を第２表に示すように変更し、重層試料１６〜２５
を作製した。

このようにした得られた試料１５〜試料２５を常法に従
ってウェッジ露光を行った後、以下の処理工程を行った
。

（現像処理工程） ［処理工程］ 発色現像 漂白定着 安定化 乾　　　燥 （発色現像液） 純　　　水 トリエタノールアミン ＮＮ−ジエチルヒドロキシルアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム １−ヒドロキシエチリデン ［時間コ ℃　　　４５秒 ℃　　　　４５秒 ９０秒 で自然乾燥 ［温度］ ３５．０±０．３ ３５．０±０．５ ３．０．〜３４℃ 室ンにｋ　（２５℃） ００　ｍ２ ０　　ｇ ｇ ０．０２ｇ ｇ ｏ、３ｇ １．１−ジホスホン酸　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　１．０ｇカテコール
−３，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．５８蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　１．
０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　２７　
ｇ水を加えて全量を１ｆｌとし、ｐＨ１０，１０に調整
する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　ａｏ　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）１００ｍＪ亜硫酸アンモニウム（
４０％溶液）　　　２７．５ｍ１）水を加えてＩＪ２と
し、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐ）Ｉ　６．２に調整す
る。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　ｔ、ｏｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　　１，０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１− ジスルホン酸　　　　　　　　　　　　２．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　１．０ｇ水酸化アン
モニウム（２０％水溶液）　　　３．０ｇ亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，
４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　
１．５ｇ水を加えて１１とし、硫酸又は水酸化カリウム
にてｐＨ７，０に調整する。

現像処理を行って得られた色素画像の結果を第２表に示
す。

感度は、試料Ｎｏ、１５の感度を１００とした時の相対
感度で表した。

以下余白 Ｍ−１ 第２表 ｐ −１ し！ し！ Ｑ−１ 曲 Ｖ−１ 聞 表−２の結果より明らかなように、本発明に係るカプラ
ーは、比較のカプラーに比べ、ベンジルアルコールを使
用しない現像液を用いても十分な発色濃度が得られるこ
とがわかった。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から塗設して、多層
カラー写真感光材料の試料２６を作製した。

第１層；ハレーシミン防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層（Ｉ　Ｌ） ２．５−ジーｔ−オクチルへイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）平均
粒径０．３０μＩ％Ａｇｌ　　Ｂ、０モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１からなる単分散乳剤（乳剤り・・・銀塗布量１．
ｌＩｇ／＋ａ２ 増感色素！・・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　ＩＰ’モル 増感色素ＩＩ・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ　１０−’モルシアンカツラ
ー（Ｃ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０（ｌ１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　−・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ）平均
粒径０．５μｍ％Ａｇｌ　　７．０モル％を含むＡｇＢ
ｒ１からなる単分散乳剤（乳剤１１　）・・・銀塗布量
１．３ｇ／ｍ” 増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モル増感色素ＩＩ・
・・ 銀１モルに対してｔ、ｏｘ　ｔｏ−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−＊）・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−ｔ）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５層；中間層（ＩＬ） 第２層と同じ組成のゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）乳剤
Ｉ・・・塗布銀量１．５ｇ／ｍ２ 増感色素ＩＩＩ・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して　１．２Ｘ　ｔｏ−’モルマゼンタカ
プラー（Ｍ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ〜１）・・・ 銀１モルに対してＯ，ＱＯＩＯモル ＤＩＲ化合物（Ｄ〜３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）乳剤
■！・・・塗布銀量１．４ｇ／ｍ２増感色素ＩＩＩ・・
・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．Ｏｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（［１−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８Ｎ；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀
と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）平均
粒径０６４８μｍ、　Ａｇ１６モル％を含むＡｇＢｒ１
からなる単分散乳剤（乳剤Ｉ１１　）・・・銀塗布量０
．９ｇ／ｍ２ 第１θ層 第１１層 増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−５モル比較イエロー
カプラー（Ｙ−５）　−・・銀１モルに対して０．２９
モル トリクレジルフォスフェート （１，７ｍβ／ｆｆ１２ ：高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 平均粒径０．８θｍ％ＡｇＩ　１５モル％を含むＡｇＢ
ｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．
５ｇ／ｍ” 増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル比較イエロー
カプラー（Ｙ−５）・・・銀１モルに対して０．２９モ
ル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル トリクレジルフォスフェート ０．２ａｌ　７ｍ２ ；第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇｌ１モル％、平均粒径 ＋１．０７μｍ）　＝銀塗布量０．５ｇ／ｍ’紫外線吸
収剤ｔｌＶ−３，ｔｌＶ−４（１：ｌ）　ヲ含むゼラチ
ン層。

第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５μｍ）
およびホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−１）を含むゼ
ラチン層。

なお、各層には、上記の成分の他にゼラチン硬化剤（Ｈ
−１）や界面活性剤を添加した。

更に、試料２６における第９層および第１０層中に含ま
れる比較カプラーＹ−５を第３表に示すカプラーに変更
した以外は、試料２６と同様にして試料２７〜試料３９
を作製した。

上記各試料の各層に含まれる化合物は下記の通りである
。

増感色素Ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロ キシド 増感色素１１　、アンヒドロ−９−エチル−３，３′−
ジ−（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５’−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキ シド ；アンヒドロー５．５′−ジフェニル−９−エチル−３
，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシア
ニンヒ ドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５，６，５’　、６’−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロ キシド ；アンヒドロー３．３′−ジー（３−スルホプロピル）
−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニンヒドロ
キシド 増感色素Ｖ 増感色素ＩＩＩ 以下余白 Ｍ−１ Ｖ−３ Ｓ−１ −２ Ｈ− ［（票白液コ ［定着液］ 以下余白 このようにして得られた試料２６〜試料３９をウェッジ
露光した後、下記の処理工程及び処理液処方に従って処
理した。

処理工程［Ｉ］（３８℃）　　　処理時間発色現像　　
　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　　　　　　　
　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　
　３分１５秒定　　　着　　　　　　　　　　　　　　
６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３
分１５秒安定化　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ［安定液コ 以下余白 第３表 ＊１：試料２８のカブリとの差 ＊２；試料２８の感度を１００とした時の相対感度表−
３の結果から明らかなように、本発明に用いられるイエ
ローカプラーは、比較カプラーに比べて、カブリを上昇
させることなく濃度及び感度を向上させることができる
ことがわかった。

実施例４ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側から順次形成塗布して、
多層カラー写真要素の比較試料として試料４０を製した
。各成分の塗布量はｇ／ｍ’で示す。

第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤（ＩＩＶ−３）　　　　　　　　　０．３
紫外線吸収剤（ＵＶ−４）　　　　　　　　　０．４高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　１．０黒色
コロイド銀　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　２．０第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　０．２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・０第３層：低
感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＡｇＩ　４．０モル％
、平均粒径０．２５μ）カプラー（Ｃ−１）　　　　　
　　　　　０．１モル高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　
　　　　　　Ｏ，［１ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　１．３第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（
八ｇ１２．０モル％、平均粒径０．６μ）カプラー（（
−１）　　　　　　　　　　０．２モル高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−２）　　　　　　　　　１．２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　ｔ、ａ第５層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　０．２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９第６層：低
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層緑色増感色素（Ｓ−３，
５−４）により分光増感さ（ＡｇＩ　４．０モル％、平
均粒径０．２５μ）カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　
　　　０．０４モルカプラー（Ｃ−３）　　　　　　　
　　　０．０１モル高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　
　　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　１．４第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（八
ｇ１２．０モル％、平均粒径０．６μ）カプラー（Ｃ−
２） カプラー（Ｃ−３） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第８層：中間層 ０．１０モル ０．０２モル １．０ １．５ 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　０，９２．５−ジーｔ−オ
クチルハイドロキノン０．１ ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．２第１０層−低
感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＡＪＩ　４．０モル％
、平均粒径０．３５μ）比較カプラー（Ｙ−１） 高沸点溶媒（ＯＮ−３） ゼラチン 第１１層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ａｇ１２
．０モル％、平均粒径０．９μ）比較カプラー（Ｙ−１
） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−３） 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．３モル ０．６ １．３ ０．５モル １．４ ２．１ ０．３ ０．４ ０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２２．５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ 第１３層：第２保護層 平均粒径（Ｆ）０．０８μｍ沃化銀１モル％を含む沃臭
化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　　　
　　　　　　　　　　銀量０．３ポリメチルメタクリレ
一ト粒子（直径１．５μｌ１１）０．０５ 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　　　　　０．０
０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７尚、
前記各層には前記化合物の他にゼラチン硬膜剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。またカプラーの溶媒として
トリクレジルホスフェートを用いた。

増感色素Ｓ−１ 増感色素Ｓ−５ 増感色素Ｓ−２ 以下余白 増感色素Ｓ−３ 増感色素Ｓ−４ ０ｉ１−１ ０ｉ１−２ カプラーＣ−ｔ １ｌ−３ Ｃ＊Ｈｓ しｌ 界面活性剤−１ 更に試料４０における第１０層及び第１１層のイエロー
カプラーを第４表に示すように変更した以外は、試料４
０と同様にして試料４１〜試料５３を作製した。

このようにして作製された各試料４０〜試料５３をウェ
ッジ露光した後、下記の処理液処方に従って処理した。

［反転処理工程］ 工程　　　　時間　　　　温　度 第１現像　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　２分　　　　　　　３８　℃反　
　　転　　　　　２分　　　　　　　３８　℃発色現像
　　　６分　　　　３８℃ 調　　　整　　　　　２分　　　　　　　３８　℃漂　
　　　白　　　　　　６分　　　　　　　　３８　℃定
　　　着　　　　　４分　　　　　　　３８　℃水　　
　洗　　　　　４分　　　　　　　３８　℃安　定　　
１分　　　常　温 乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

［第一現像液］ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０　　ｇハイドロキノ
ン・モノスルフォネート　３０　　ｇ炭酸ナトリウム（
１水塩）　　　　　　　３０　　ｇｌ−フェニル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　
　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　２．
５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　　１．２ｇ
ヨウ化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　２　　ｍ
ｌ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　ＩＩ
ＩＲ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１スズ（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ３ｇ ３ｇ ０．１ｇ ３ｇ Ｉｓ　　　ｍｌ １０００　　　ｍｌｌ ［発色現像液コ テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩 ２．２−エチレンジチオジェタノール 水を加えて ［調整ン夜］ 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて ［漂白液］ ８ ｇ ６　　　ｇ ｇ ９０　　　ｍｊ ｇ １．５ｇ 工１ ｇ ０００ ｍ！！ ２ ｇ ０．４ＩＩＩｉ１ 　　　ｍＮ １０００　　　ｍｌ） エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩ＋　）アンモニウム（２水塩）　　　１２０．
０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１００．０
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｍｊ
［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００　　ｒｎ１２［安定液］ ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５．０ｍ
Ｊコニダックス（コニカ株式会社製）　　　　５．０ｍ
Ｎ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｍｊ
＋上記で処理された各々の試料について、青色光で最大
濃度（Ｄゆ、８）を測定した。

その結果を表−４に示す。

第　　４　　表 第４表に示されるように、本発明で用いられるイエロー
カプラーは、カブリが上昇することなく十分な発色濃度
が得られることがわかった。

［゛発明の効果］ 本発明に用いられるイエローカプラーを含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料は、ベンジルアルコールを含有しな
い現像液を用いた場合でも、優れた発色性を示し、しか
もカブリが少ない上、感度が上昇する。また乳剤中での
分散安定性が優れている優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に一般式［ I ］で示される
   カプラーが含有されていることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基、シクロアルキル基
   またはアリール基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４はアルキル
   基、シクロアルキル基を表わし、Ｂはベンゼン環に置換
   可能な基を表わし、ｍは０〜３の整数を表わす。Ｘはア
   シルアミノ基、スルホンアミド基、オキシカルボニル基
   、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボニルオキ
   シ基、オキシカルボニルアミノ基、ウレイド基またはス
   ルホニルオキシ基を表わす。］