JPS63291056A - ２当量イエロ−カプラ−を用いたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは新規なイエローカプラーを用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 減色法を用いたカラー写真画像の形成においては、一般
的にＮＮジ置換パラフェニレンジアミン系化合物を現像
主薬としてハロゲン化銀を現像し、その結果生成する現
像主薬の酸化体が、感光層内でカプラーとカップリング
し、イエロー、マゼンタおよびシアンの発色色素を生成
する反応を利用している。そして上記カプラー化合物は
現像液に添加されるか、または感光要素の製造中に感光
層中に添加されるのが一般的てあり、後者の場台、該感
光要素を内式カラー写真感光旧材と呼んでいる。

内式カラー写真感光材料においては、それぞれのカプラ
ーは異る分子感度を持ったハロゲン化銀乳剤と組み合わ
されて、特定の乳剤層に配置されているか、ハロケン化
銀写真感光材料の製造中に、他の乳剤層へ移動しないよ
うに工夫されている。

カプラー分子に大きな分子量を持つ脂溶性の置換基を組
み込み、高沸点の溶媒を混合してコロイド粒子状に分散
した後、写真乳剤に添加する方法はカプラーの拡散を防
止するための最も一般的な方法であり、概して優れた耐
拡散性と分光吸収性能を持った発色画像を得ることがで
きる。

ところで、通常の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料の場
合、レギュラー、オルソ、パンの最適な分光感度及び、
センシトメトリー上の感度を得るために、感光層として
はレギュラ一層を最も支持体から遠い位置に配置してい
る。この時、オルソ及びパン層はレギュラ一層を通過し
た光によって露光されるので、オルソ及びパン層の鮮鋭
性はレギュラ一層によって大きな影響を受りる。特に露
光時のレギュラ一層の膜厚は鮮鋭性と強く相関し、薄け
れば薄いほど鮮鋭性は良好となる。ところが一般的にイ
エローカプラーの発色濃度が低いために、レギュラ一層
のイエローカプラーの含有量はかなり多くしなＣづれば
ならず、通常のカプラーでは、なかなかレギュラ一層の
厚さを薄くすることかできない。

乳剤層を薄くする１つの方法は、単位カプラー重量当り
の発色濃度の高いカプラーを使用することであるが、従
来のカプラーではとうてい目標の膜厚まで薄くすること
はできなかった。

そこで、本発明者等は、前記問題点を解決すべく、イエ
ローカプラーについて、種々研究を続りた結果、ある種
のカプラーが発色濃度および鮮鋭性について優れた効果
を有することを発見し、木発明を完成するに至ったもの
である。

［発明の目的コ 本発明の目的は、発色濃度および鮮鋭性が改良されるば
かりでなく、感度の上肩−シたイエローカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

［発明の構成］ したかって、木発明の目的は、支持体」二に少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層には、一般式［Ｉ］で示されるカプラーが含有され
ていることを特徴とするハロケン化銀写真感光材料によ
り達成された。

Ｉ ４Ｒ５ ［式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基又はアリ
ール基を表ず。Ｒ２はヘンゼン環に置換可能な基を表し
、ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のとぎＲ２は同
一の基から選ばれても異なる基から選ばれてもよい。Ｒ
３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基又は−Ｘ−ＣＯＯ−Ｙて示される基を表し、Ｘ
は二価の連結基を表し、Ｙはアルキル基、シクロアルキ
ル基又はアリール基を表す。Ｒ４はアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基を表し、Ｒ１は
アルキル基を表す。コ 以下、本発明を更に具体的に説明する。

前記一般式［１］において、Ｒ１で表されるアルキル基
としては、例えはメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。これらＲ
１で表されるアルキル基はさらに置換基を有することが
でき、置換基としては例えばハロゲン原子、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルボニ
ル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基等
が挙げられる。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としてはシクロプロピ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

またＲ１で表されるアリール基としては例えはフエニル
基等が挙げられ、このアリール基はさらに置換基を有す
ることかできる。置換基としては例えばアルキル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アミド基等が挙げられる。

Ｒ，とじて好ましくは、分岐のアルキル基もしくは置換
基を有するアリール基である。

前記一般式［Ｉ］においてＲ２で表されるベンゼン環に
置換可能な基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイル
基又はイミド基等が挙げられる。

これらＲ２で表されるベンゼン環に置換可能なハロゲン
原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
、沃素原子等が挙げられ、アルキル基としては、例えば
メチル、エチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル基等が挙げ
られ、アルコキシ基としては、例えはメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基とし
ては、例えばフェニルオキシ基等が挙げられ、アシルオ
キシ基としては、例えばアルキルカルボニルオキシ基（
例えばメチルカルボニルオキシ基等）、アリールカルボ
ニルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）が挙げら
れ、アシルアミノ基としては、例えばアルキルカルボニ
ルアミノ基（例えばアセトアミド基等）、アリールカル
ボニルアミノ基（例えばフェニルカルボニルアミノ基等
）が挙げられ、更に、Ｒ２で表わされるベンゼン環に置
換可能なカルバモイル基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等で、置換されているものも含
み、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル基等が挙げられ、アルキルスルホンアミド基
としては、例えばメチルスルホニルアミノ基、エチルス
ルホニルアミノ基等が挙げられ、アリールスルホンアミ
ドとしては、例えばフェニルスルホニルアミノ基が挙げ
られる。

更に、Ｒ２で表されるベンゼン環に置換可能なスルファ
モイル基は、アルキル基、アリール基（好ましくはフェ
ニル基）等で置換されているものも含み、例えばＮ−プ
ロピルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル
基等が挙げられる。

そして、Ｒ２で表わされるベンゼン環に置換可能なイミ
ド基は、開鎖状のものでも、環状のものでもよく、更に
置換基を有するものも含み、例えばコハク酸イミド基、
３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、
グルタルイミド基等が挙げられる。

ｍはＯ〜４の整数を表し、ｍが２以上のときＲ７は同一
の基から選ばれても異なる基から選ばれてもよい。

前記一般式［１］においてＲ３はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基又は−Ｘ−ＣＯＯ
−Ｙ　（Ｘは２価の連結基を表し、Ｙはアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基を表す）を表す。Ｒ３で表
されるアルキル基は、例えばエチル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基等が挙げられ、これらアルキル基は、直鎖
でも分岐でもよい。シクロアルキル基としては、シクロ
ヘキシル基等が挙げられる。アリール基としては、フェ
ニル基、ナフチル基等が挙げられる。

また、アラルキル基としては、ベンジル基等が挙げられ
る。これらＲ３で表されるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基及びアラルキル基はさらに置換基を有す
るものも含まれる。置換基としては特に限定されるもの
てはないが、代表的な例として、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基（例えばアルキル
基、アリール基等が置換しているものも含む）、アシル
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、スルファモイル基（例えばアルキル基、アリ
ール基等が置換しているものも含む）、ヒドロキシ基、
ニトリル基等が挙げられる。

Ｒ３が−Ｘ−ＧｏＯ−Ｙて表される場合、Ｘは２価の連
結基を表すか、代表的な例としてアルキレン基、シクロ
アルキレン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基、
アリーレンアルキレン基等が挙げられる。こわらは更に
一〇−、−Ｓ−などの連結基を介していてもよい。

Ｘで表されるアルキレン基としＣは、例えばメチレン基
、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン
基等が挙げられ、更に置換基を有するものも含まれ、ア
ルキル基で置換されたもの例えはメヂルーメヂレン基、
エチレン−メチレン基、プロビル−メチレン基、１−メ
チル−エチレン基、２−エヂルーエチレンジ、（，１，
１−ジメロチルーエヂレン基、１−メチル−２−エチル
−エチレン基、１−へキシル−エチレン基、＼２−デシ
ルーエヂレン基、１−エチル−プロピレン基、２−メチ
ルーブロビレン基、３−ヘキシル−プロピレン基、１，
２−ジエチル−３−メチル−プロピレン基等、アラルキ
ル基で置換されたもの、例えば１−ヘンジルーエチレン
基、２−ヘンシル−プロピレン基等、及びアリール基て
置換されたもの、例えば２−フェニル−エチレン基、３
−ナフチル−プロピレン基等が挙げられる。

シクロアルキレン基としては、例えばシクロへギシレン
基等が挙げられる。

アリーレン基としては、例えばフェニレン基、ナフチレ
ン基が挙げられる。

アルキレンアリーレン基としＣは、例えはメチレンフェ
ニレン基等、アリーレンアルキレン基としては、フェニ
レンメチレン基等が挙げられる。

Ｘて表わされるアルキレン基、アリ−１ノン基、アルキ
レンアリーレン基、及びアリーレンアルキレン基のなか
で、特にアリーレン基が好ましい。

またＹで表されるアルキル基、シクロアルキル基及びア
リール基けＲ３と同様の基を挙げることかでき、これら
はＲ３と同様のｉ７Ｉ？ＩＭ基を有していてもよい。

−ＩＩＱ式［Ｉ］においてＲ４で表されるアルキル基と
しては例えはエチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等
が挙げられ、これらアルキル基は、直鎮でも分岐でもよ
い。シクロ】′ルキル基としては、シクロヘキシル基等
が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフ
チル基等が挙げらねる。

また、アラルキル基としては、ヘンシル基等が挙げられ
る。これらＲ３で表されるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基及びアラルキル基はざらに置換基を有す
るものも含まれる。置換基としては特に限定されるもの
ではないか、代表的な例として、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルボニル基、アリールスルボニル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基（例えはアルキル
基、アリール基等が置換しているものも含む）、アシル
基、アルキルスルホニルアミン基、アリールスルホニル
アミノ基、スルファモイル基（例えはアルキル基、アリ
ール基等が置換しているものも含む）、アルキルオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基、ニトリル基等が挙げられる。

このうちＲ３て表される特に好ましい基は炭素数８〜１
４個のアルキル基である。

口、とじて好ましくは、置換又は無置換のアリール基、
アラルキル基である。

Ｒ５で表されるアルキル基は、直鎮ても分岐でもよく、
例えばエチル基、ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ドデシ
ル基等が挙げられる。これには更に例えはハロゲン原子
、アルケニル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基
、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基（例えばアル
キル基、アリール基等が置換されているものも含む）、
スルファモイル基（例えばアルキル基、アリール基等か
Ｍ換されているものも含む）、アルキルスルボニル基、
アリール基、スルホニル基、アルキルスルボニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、ニトリル基等のＷ　Ｉ＆基を有していてもよ
い。Ｒ５として好ましくは炭素数２以上のアルキル基で
ある。

また、Ｒ４かアリール基の場合、好ましくはＲ４とＲ５
の総炭素数は８以上である。

本発明の２当量イエローカプラーはＲ１，Ｒ２またはバ
ラスト部で結合してビス体を形成していても良い。

以下、前記一般式［Ｉ］で表される２当量イエローカプ
ラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

以下余白 本発明のカプラーは、通常の方法で容易に合成すること
がてきる。ｌ１ｉ（を脱基の成分は、例えばアメリカン
・ケミカル・ジャーナル（八ｍｅｒｊｃａｎＣｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ）　４３．５０５　（１９１０
）　に記載のアール　エフ・プルネル（Ｒ，Ｆ、　ｌ１
ｒｕｎｅｌ）　、ニス・エフアクリ−（Ｓ、Ｆ、　Ａｃ
ｒｅｅ）らの方法及び特願昭６１−４９１１３４に記載
の方法等により合成できる。

以下本発明のカプラーの代表的合成例を示す。

合成例１ 例示カプラー（５）の合成 （１−１１４当量カプラーの合成 α−ブロモプロピオン酸１−デシル１６．１ｇ、炭酸カ
リウム３．８ｇ及び４−クロロ−３−（２−ピバロイル
アセデルアミノ）安息香酸１４．９３をＮ、Ｎ　−シメ
ヂルホルムアミト８０ｍ［中８０℃で４時間攪拌した。

反応液を３００１の水にあけ酢酸エチルて抽出し、有機
層を水洗した。硫酸マグネシウムで脱水後酢酸エチルを
減圧下留去した。得られた残漬をカラムクロマトグラフ
ィーで単離精製し無色アメ状物２１．８ｇ　（８１％）
を得た。

（１−２）例示カプラー（５）の合成 」二記により得られた４当量カプラー２１．０ｇをクロ
ロホルム１００ｍｐに溶解し、氷水冷却下、塩化スルフ
リル３．２＋ｎｊ？を滴下した。滴下終了後１時間攪拌
した後に、反応液を減圧下濃縮し、淡黄色残渣２２５ｇ
を得た。

１−フェニル−２−エチルウラゾール８．８ｇ。

炭酸カリウム　６．２ｇ及び（１−１）により得られた
４当量カプラーを酢酸エチル９３．５時間加熱還流した
。反応液を水洗し、希塩酸で中和した。硫酸マグネシウ
ムで脱水後、酢酸エチルを減圧下濃縮し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物を得た
。構造はＮＭＲ，ＩＲ及びＭａｓｓスペクトルにより確
認した。収量１８．５　ｇ　（６４％） 元素分析値　　ＣＨＮ　　　　Ｒ 計算値　６３．１９　７．２１　７．５６　４．７８実
測値　６３．００　７．２５　７．５１　４．７０合成
例２ 例示カプラー（９）の合成 （２−１）　　４当量カプラーの合成 ピバリン酸エチル４７．４ｇ及び３−アミノ−４−クロ
ロ安息香酸ドデシル９３．６　ｇをキシレン中で６時間
加熱還流した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をヘキ
サン５００ｍＩ！より再結晶した。無色結晶９６．２ｇ
　（７５％） （２−２）例示カプラー（２）の合成 上記により得られた４当量カプラー９６．０ｇをクロロ
ホルム５００ｍ！！に溶解し氷水冷却下、塩化スルフリ
ル１７ｍＩ！を滴下した。滴下終了後、１時間攪拌した
後に、反応液を減圧下濃縮し淡黄色残渣１０５ｇを得た
。

１−フェニル−２−ブチルウラゾール５２．８ｇ。

炭酸カリウム３２．７ｇ及び（２−１）により得られた
４当量カプラーを酢酸エチル中３時間加熱還流した。反
応液を水洗し希塩酸で中和した。硫酸マグネシウムで脱
水後、酢酸エチルな減圧下濃縮し、残渣を５００ｍｊ！
メタノールで再結晶し、目的物を得た。構造はＮＭＲ，
ＩＲ及びＭａｓｓスペクトルにより確認した。ＩＪ５１
．量１０３．４　ｇ　（７２％）　　ｍｐ＝７４〜７７
℃元素分析値　　ＣＨＮ　　　　ＣＡ 計算値　６５．４５　７，６６　８，０３　５．０８実
測値　６５Ｊ４　７，７０　８，００　５．１２上記本
発明のイエローカプラーは１種または２種以上を組合せ
て用いることかできる。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブデルフタレートなどの沸点１７
５℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピル
酸プヂルなとの低沸点有機溶媒の単独または混合溶媒に
単独または併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサーまたはコ
ロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中
に直接添加し、支持体に塗布乾燥するか、または上記乳
剤化分散液をセットした後、細断し、水洗等の手段によ
り低沸点有機溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支
持体に塗布乾燥ずれはよい。一般にはハロゲン化銀１モ
ル当り本発明のイエローカプラーを１０〜３００８ｍ加
することか好ましいか、適用目的により種々変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は種類、用途を問わ
ずいずれのものであってもよい。そして、この時用いら
れるへロケン化銀としては例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光羽村には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリス力ベンジャー、媒染剤、現像促進剤、現像
遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、界
面活性剤等を任意に用いることかできる。

なお、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲ
ン化銀写真感光羽村には紫外線吸収剤を含有せしめるこ
とにより、黄色画像の耐久性を更に向」ニさせることか
できる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
なうことかでき、例えば発色現像処理、漂白、定着ある
いは漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことか
てぎる。

［実１Ｊ１（例］ 以下、実施例を示して未発明を具体的に説明するか、本
発明の実施の態様がこれにより限定されるものてはない
。

実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示す組成の各層を順に設けて単色カラー感光羽村を作成
した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層　中間層 ゼラチン層 第３層、青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　塗布銀量・・・０．１２ｇ／ｍ２イエ
ローカプラー（第１表記載） ・・・銀１モルに対して０．１５モル 第４層　保護層 セラヂン層 たたし、第３層のへロケン化銀乳剤層は、下記の方法に
よって塗布した。

第１表に示されるように、本発明のイエローカプラー（
前記例示カプラーの番号で示す）および比較カプラーの
各々３　Ｘ　１０−２モルを、カプラー１重量部に対し
、］・］リクレジルフオスフエー１０２５重量部および
酢酸エチル３重量部と混合し溶解する。

この溶液にアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネー］・、デュポン社製）の１０％水溶液３０ｍｐおよ
びゼラチンの５％水溶液２００ｍｐを混合し、コロイド
ミルに数回通して乳化し、分散液を作製した。

ハイポ、塩化金酸およびチオシアン酸アンモニウムを加
えて最適に化学熟成された沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル
％含有）　２０８ｍＩ！（沃臭化銀８４ｇ含有）に、前
記分散液を加え、更に３．７％ゼラチン水溶液４００ｍ
ｊ？及び塗布助剤としてサポニン、硬膜剤としてシアヌ
ルクロライド＋ｏｍｇ／ゼラチンｇを添加し、塗布銀量
（金属銀に換算）が１．２ｇ／ｍ２となるように塗布、
乾燥して試料とした。

第４層の保護層にもシアヌルクロライドを１ｇゼラチン
当り１０ｍｇ添加した。

第４層を塗布、乾燥後相対湿度８０％で１４時間放置し
た。

この後４８００６にの色温度の白色光源にてウェッジを
通して」−記試粗を露光し下記のカラー用処理工程に従
いカラー現像した。

得られたピースから感度及び最大２４１度を測定した。

結果を第１表に示す。なお、表中の感度は試料１の自然
放冒２日のものを１００として表した場合の相対感度で
ある。

処理工程［処理温度３８℃］　　処理時間発色現像　　
　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　　　　　６分３０
秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　
　着　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　
　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　１分３
０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　４．７５
ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒ
ドロキシルアミン１／２硫酸ＩＢ　　　　　２．０ｇ無
水炭酸カリウム　　　　　　　　　　３７５ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロ三
酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）　　　　　　　２．５
　　ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ
水を加えて１ｆｌとし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ
１０，Ｉｉに調整する。

［Ｚ票白剤］ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　　　
１００．０ｇエヂレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩
　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　
　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　１０．０ｇ水を加えて１℃とし、アンモニア水
を用いてｐｌ＋６．０に調整する。

［定着液コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．６ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
１にとし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
Ｊコニダックス　（小西六写真工業株式会社製）　　　
　　７．５ｍ＃水を加えて１にとする。

比較カプラー（Ａ） ｒ。

し■３ 比較カプラー（Ｂ） 上記試料を青色フィルターを通して濃度測定し、最大濃
度と感度（カブリ＋０．１の濃度を生じる露光量の逆数
）の相対値を第１表に記載した。

第　　１　　表 第１表より明らかなように、本発明のカプラーを使用し
たものは、発色濃度が高いばかりてなく、相対感度も上
昇していることがわかる。

実施例２ 第２表に示す通り、本発明のイエローカプラー（前記例
示カプラーの番号で示す）および比較カプラーの各々３
．ＯＸ　１０−２モルをイエローカプラーの１７４の重
量に相当するトリクレジルフォスフェートと共に酢酸エ
チル４０ｍ＃の混合液に加え、５０℃に加温し、溶解し
た。

この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、デュポン社製）のｌθ％水溶液１０ｍｆおよび
ゼラチン５％水溶液２００ｍ＃と混合し、コロイドミル
に数回通して乳化し分散液を作成した。

この分散液をゼラチン塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％
含有）　５００ｍ１ｌ中に添加し、ポリエチレンラミネ
ート紙上に塩臭化銀が０．２５ｇ／ｍ２となるように塗
布、乾燥してハロゲン化銀写真感光材料の試料１〜１７
を作成した。この試料を通常の方法でウェッジ露光し、
Ｆ記の工程おｊ；ひ処理液処方に従って処理した。

［処理工程］ カラー現像　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　　　洗　　　２
５〜３０’Ｃ３分位　　燥　　７５〜８（ｌ　　　約２
分［カラー写真用現像液（Ａ）］ ヘンシルアルコール　　　　　　　　　１５　　ｍＲエ
ヂレングリコ〜ル　　　　　　　　　１５　　ｍｆｆ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化すＩ
・リウム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　３０．０　ｇヒＩ〜ロキ
シルアミン硫酸塩３　、０　ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）
　　　　　　　　　　２．５ｇ３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルボンアミトエエチ
）−アニーリン硫凸嬶盆　　　　　　　５５ｇ蛍光増白
剤（４，４’−シアミノスヂルへンズスルホン酸話導体
）　　　１．ｏｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　　２．０ｇ水を加えて全量を１ｐとし、ｐＨＩＯ，２
０に調整する。

［イ票白定着液］ エチレンジアミンテトう酢酸第２鉄 アン干ニウム２水塩　　　　　　　　１ｉ０　　ｇエチ
レンジアミンテトう酢酸　　　　　３ｇヂオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　１００　　ｍｊ！亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｍで炭酸カリウ
ムまたは氷酢酸でｐｌ＋７．１　に調整し水を加えて全
量を１にとする。

現像処理を行って得られた色素画像を青色光で濃度測定
し、最大濃度及び感度（カブリ→−０５の濃度を与える
露光量の逆数）を求めて第２表に記載した。

第２表 第２表からみて、本発明のイエローカプラーは、発色濃
度が高いと共に、相対感度もｌ　’Ａ−Ｌ／ていること
かわかる。

実施例３ 以下の実施例において増感色素およびカプラーの添加量
は、特に記載のない限りハロゲン化銀１モル当りのもの
を示す。

下引加工したトリアセデルセルロースフィルム支持体」
−に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層
カラー感光材料試料１を作成した。

第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤−１０，３ｇ／ｍ’、紫外線吸収剤−２０
．４ｇ／ｍ２．　　黒色コロイド銀　０．２４ｇ／ｍ２
．セラヂン　　２．７ｇ／ｍ２ 第２層・中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ｇ／ｍ
２゜ゼラチン　１．０ｇ／ｍ’ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（〒
）０３５μｍ　　八ｇＴ　　２．５モル％を含むＡｇＢ
ｒＴからなる単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀量０．５ｇ
／ｍ２．　　増感色素−１・７．６　Ｘ　１０−’モル
カプラーＣ−１・０．１モル、ゼラチン０．９ｇ／ｍ２
第４層・高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（下
）　０．７５μｍ　　八ｇ１　２．５モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１からなる単分散乳剤（乳剤ＩＩ　）・・・銀量０
．８ｇ／ｍ２．　　増感色素−１・・・３，２　Ｘ　１
０−’カプラーＣ−１・０．２モル、ゼラチン　１．７
５ｇ／ｍ２第５層：中間層 ２．５−シートオクチルハイドロキノン０．１ｇ／ｍ２
゜ゼラチン０．９ｇ／ｍ２ 第６層、低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層孔　　　剤　
　■・・・銀量１．Ｏｇ／ｍ’。

増感色素−２・・・６．６　Ｘ　１０−’モル増感色素
−３・・・０．１ｉ　Ｘ　１０−’モルカプラーＭ−１
・０．０５モル、ゼラチン０．８ｇ／ｍ２第７層、高感
度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳　　　剤　　１１　・・
・銀量１．０ｇ７ｍ２゜増感色素−２・・・２．７６Ｘ
　１０−’モル増感色素−３・・・０．２３Ｘ　１０−
’モルカプラーＭ−１・０．１５モル、ゼラチン１．５
ｇ／ｍ２第８層：中間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀０．１ｇ／ｍ２．ゼラチン０．９ｇ／ｍ
２゜２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ｇ
／ｍ２第１０層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平均
粒径（ｒ　）　０．６μｍ　　ＡｇＩ　　２．５モル％
を含む、ＡｇＢｒＩからなる単分散乳剤（乳剤ＩＩＩ　
）・・・銀量０．４ｇ／ｍ’、　　カプラー（第３表に
記載）・・・０．３モル、ゼラチン　１．３ｇ／ｍ２ 第１１層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（
ｒ　）　１．０ｕｍ　　ＡｇＩ　　２．５モル％を含む
八ｇＢｒＴからなる単分散乳剤（乳剤ＩＶ　）・・・銀
量０．８ｇ／ｍ２．　　カプラー（第３表に記載）・・
・０３モル、ゼラチン２．１ｇ／ｍ２ 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤−１０，３ｇ／ｍ２．紫外線吸収剤−２０
，４ｇ／ｍ２．ゼラチン　１．２ｇ／ｍ２゜２．５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ｇ／ｍ２ 第１３層：第２保護層 平均粒径（ｒ　）　０．０６．ｇｍ　　Ａｇ１　１モル
％を含むＡｇＢｒ１からなる非感光性微粒子ハロゲン化
銀乳剤・・・銀量０．３ｇ／ｍ２．　　ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５．ｕｍ）、ゼラチン０．７
ｇ／ｍ２および界面活性剤−１ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−１や界
面活性剤を添加した。また、カプラーの溶媒としてトリ
クレジルホスフェートを用いた。

紫外線吸収剤−１ し４１１９　ｔＵノ ロ カプラーＣ−１ １１＋１ カプラーＭ−１ 紫外線吸収剤−２ 増感色素−１ 増感色素−２ 増感色素−３ Ｃ２１１、Ｃ２Ｉ＋　５ ］　　　　　　　１ ゼラチン硬化剤−】 界面活性剤−１ このようにして作製した試料１３〜２２を相対溜１度８
０％温度４０℃で１６時時間開した後そのうちの１組に
は４８００°にの白色光光源を用いてウェッジ露光を与
え、もう−組にはモデュレイション］・ランスファーフ
ァンクション（ＭＴＦＩ　測定用のパターンを通して露
光を与えた。

次に下記工程の現像処理を行った。

処理工程　　処理時間　　　処理温度 第１現像　　　６分　　　３８℃（±０３℃）水、　　
洗　　　　　２ノｌ　　　　　　　　　〃反　　　転　
　　　　２〃　　　　　　　　　　〃発色現像　　　６
〃　　　　　　〃 調　　　整　　　　　２〃　　　　　　　　　　〃漂　
　　　白　　　　　　６　〃　　　　　　　　　　　　
〃定　　　　　着　　　　　　　４　ツノ　　　　　　
　　　　　　　　ツノ水　　　洗　　　　　４　〃　　
　　　　　　　　〃安　　　定　　　　　１　〃　　　
　　　　　常　　湿乾　　　燥 」−記処理工程に用いた処理液組成物は以下の通っであ
る。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２０　　ｇハイドロキ
ノン　モノスルホネ−］〜　　３０　　ｇ炭酸ナトリウ
ム（１水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒド ロキシメチル−３−ピラゾリドン　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０１
％溶液）　　　　　　　２　　ｍｊｌ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００　　ｍｐ反転液 ニトリロトリメヂレンポスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化′ｆ
Ｊ１錫（２水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノ
フェノール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化すトリウ
ム　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　１５　　ｍｆｆ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１０００　　ｍＲ水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００　　　ｍＲコ
ダックアンヂカルシウムＮｏ、４　　　　５　　ｍでリ
ン酸８５％　　　　　　　　　　　　　　　８．７ｍρ
臭化す］・リウム　　　　　　　　　　　　０．６５ｇ
沃化カリウム　　　　　　　　　　　　３０ＩＩ１ｇ４
５％水酸化カリウム水溶？Ｅｔ　　　　　　　３７　　
ｍｆ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．５
ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　１．２５ｇＮ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−
メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　１１　　
　ｇｌ、８−シヒ［・ワキシー３．６−シチアオクタン
　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　
１０００　　ｍｐ苛性カリ（４５％水溶液）にてｐＨ＝
１１．８に調節する。

調整液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２　　ｇエ
ヂレンジアミン四酢酸ナトリウム　　（２水塩）８ｇチ
オグリセリン　　　　　　　　　　　　ｏ４ｍ［氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　３　　ｍＡ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００　　ｍｊ？イ票白液 エヂレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）２ｇエヂ
レンシアミン四酢酸鉄（Ｉｔ　） アンモニウム（２水塩）　　　　　　　１２０　　ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００　　ｍＡ定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　ａｏ　　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００　　ｍ＃安定液 ホルマリン（３７重景％）　　　　　　　　　５　　ｍ
Ｒコニダックス　（小西六写真工業株式会社製）　　　
　　５　　ｍＲ水を加えて　　　　　　　　　　　　１
０００　　ｍＲウェッジ露光後、処理された試料を青色
光により濃度測定し、最大濃度及び感度（最大濃度の１
７２の濃度を得るのに要する露光量の逆数）の相対値を
求め第２表に示した。

一方ＭＴＦパターンを露光した試料はマイクロデンシト
メーターにより緑色フィルターを通して測定した。空間
周波数０　（ｙｃＲｅ／ｍｍの最大、最低濃度の差を１
．０とした場合の２０ｃｙｃｆｅ／ｍｍでの最大、最低
濃度の差の相対値を第３表に示した。

第　　３　　表 第３表よりみて、本発明によればイエローカブラ一単位
重量当りの発色濃度が高く、かつ鮮鋭性の良好なハロゲ
ン化銀カラー感光材料を製造することができる。

［発明の効果］ 一般式［Ｉ］で示されるイエローカプラーを用いること
により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色濃度お
よび鮮鋭性を改良することができると共に、感度を上げ
ることができる。

以上 出　願　人　　小西六写真工業株式会社代　理　人　　
弁理士　中　島　幹　雄弁埋土　倉　持　　　裕 １、事件の表示 昭和６２年特許願第１２５９９４号 ２、発明の名称 名称　（１２７）コニカ株式会社 代表者　井手恵生 ４、代理人 住所　〒１６０東京都新宿区歌舞伎町２丁目５、補正命
令の日付　　（自発） ６、補正の対象 ７、補正の内容 １）明細Ｍシ第１１頁第２行〜第３行の「アルハルアリ
ーレン基」を「アルキレンアリーレン基」に補正する。

２）明細書第１１頁第１０行の「エヂレンーメヂレン」
を「エチルーメヂレン」に補正する。

３）明ｉ１．ＩＩ書第１１頁第１２行〜第１３行の「１
．■−シメロヂルーエヂレン基Ｊを「１，１−ジメチル
−エチレン基」に補正する。

４）明細招第１８頁の表において、化合物Ｎ０３０にお
りるＲｄの ［ −ＣＯＯＣ１１２％０Ｃ１２１１２５１ケ「 ５）明細書第２１頁第７行の「例示カプラー（２）」を
［例示カプラー（９）」に補正する。

６）明細書第２５頁第１３行の「３０ｍρ」をｒｌＯｎ
１２」に補正する。

７）明細書第２５頁第１８行の「沃臭化銀８４ｇ」を「
沃臭化銀２１ｇ」に補正する。

８）明細書第２６頁第３行の「、乾Ｕｈｒ　シて試旧ど
」を削除する。

９）明細ν１第３０頁下から第１行の［試料１〜１７を
作成した。」を「試料１１〜１９を作製した。」に補正
する。

１０）明細碧第４４頁の第３表を次の如く補止する。

第　　３　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で示されるカプラーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基又はア
   リール基を表す。Ｒ＿２はベンゼン環に置換可能な基を
   表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のときＲ＿
   ２は同一の基から選ばれても異なる基から選ばれてもよ
   い。Ｒ＿３はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
   基、アラルキル基又は−Ｘ−ＣＯＯ−Ｙで示される基を
   表し、Ｘは二価の連結基を表し、Ｙはアルキル基、シク
   ロアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ＿４はアルキル
   基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基を表
   し、Ｒ＿５はアルキル基を表す。］