JPH03166542A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は、新規なマスキングカプラーを含むハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する．［発明の背景コ 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においてカラー
画像は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が露光され
たハロゲン化銀粒子を還元することにより生戒する発色
現像主薬酸化物と、ハロゲン化銀粒子の近傍に存在する
イエロー、マゼンタ、シアンの各色素を形成するカプラ
ーとが酸化カップリングすることにより形或される． かくして形戒された色素画像は望ましくない吸収を有し
ているため、カラーネガ感光材料においては、通常、マ
ゼンタ色素画像及びシアン色素画像の望ましくない吸収
を補正するところのマスキングカプラーとして、着色し
た化合物であるカラードマゼンタカプラー、カラードシ
アンカ１ラーが用いられている． 例えば、カラードシアンカプラーは緑及び青の光を吸収
する色素であるが、発色現像主薬酸化物と酸化カップリ
ングすると、シアン色素を形成すると共に酸化カップリ
ングの程度に応じてカラードシアンカプラーが有する緑
及び青の光の吸収能力を失う．これによってシアン色素
画像の望ましくない緑及び青の光の吸収が一定に保たれ
、シアン色素における望ましくない吸収が補正されるこ
とになる． これらの方法は、着色した化合物を感光層に添加するた
め、ハロゲン化銀を感光するはずの入射光の一部を吸収
してしまい、その結果、感度が低下する． この問題に対して、カラー感光材料中に混入されたとき
は本質的に無色であり、その後、現像処理の工程で着色
したマスクを形成するタイプ（後マスク）のカプラーが
提案されている．米国特許第４，５５５，４７７号明細
書には、カプラーのカップリング位にキレート剤を置換
し、カップリング反応により処理液に流出可能なキレー
ト剤を放出させ、この放出したキレート剤を処理液に流
出させた後、重金属を含む処理浴で処理することにより
、残留するカプラーからボジ画像様にキレート色素を形
成させるマスキング方法が開示されている． また、特開昭６３−　７５７４７号公報には、カプラー
のカップリング位にロイコ色素を置換し、カップリング
反応により処理液に流出可能なロイコ色素を放出させ、
この放出したロイコ色素を処理液に流出させた後、赤血
塩漂白液で処理し、残留するカプラーのカップリング位
に置換したロイコ色素を酸化し、ポジ画像様にマスキン
グ色素を形成させるマスキング方法が開示されている．
これら２つの方法は、感度低下がないという点では確か
に優れた方法であるが、特殊な処理工程を必要とすると
いった欠点を有している．また、特開昭６４−　５２１
４８号公報には、カブプリング位にホルミル基を含む離
脱基を置換したカプラーが開示されている．このカプラ
ーは、感度低下がなく、また、発色現像主薬と反応して
マスキング色素を形成するため、特殊な処理を必要とし
ないので優れた方法であるといえる． しかしながら、該公報に記載された化合物を用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は感度及びマスキング効果
の点でいまだ不十分であった．［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、感度低下の少ないマスキングカ
プラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある． 第２の目的は、マスキング効果の優れたマスキングカプ
ラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある． ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、現像主薬の酸化体とカップリング
することによって、離脱しうるヒドラジノ基を有する基
を有し、かつ、該ヒドラジノ基を酸化することによって
色素を形戒する無色のカブラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料により達成さる． ハロゲン化銀写真感光材料中の無色のカブラーは、露光
部分においてハロゲン化銀が現像された結果生成する現
像主薬の酸化生成物とカブプリングすることにより、ヒ
ドラジノ基を有する部分が離脱し、また、ヒドラジノ基
を有する部分が離脱しなかった無色のカプラーは、ヒド
ラジノ基が酸化されることによりマスキング色素を形成
する．前記無色のカプラーは例えば下記一般式（Ｉ）で
示される化合物である． 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）ｎ−ＮＨ−ＮＨ−Ｂ ただし、Ａは現像主薬の酸化体とカップリングすること
によりー（Ｌ）ｎ−ＮＨ−ＮＨ−Ｂを放出するカプラー
残基、Ｌは２価の連結基を表し、ｎはＯ以上の整数を表
し、Ｂはアルキル基、アリール基、複素環基を表す． この一般式［Ｉ］で表される無色のカプラーは以下のよ
うに作用する．即ち、露光部ではＡで表されるカプラー
残基から形戒される色素のみが画像形成に寄与し、−　
（Ｌ）ｎ　−ＮＨ−ＮＨ−Ｂで示される部分は、処理液
中への流出または分解により画像形戒には全く寄与しな
い．一方、未露光部では、漂白部で処理することにより
以下のように反応し、マスキング色素を形成する．Ａ−
（Ｌ）　　　−ＮＨ−ＮＨ−Ｂ　　−〉ｎ Ａ−　（Ｌ）　ｎ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ ここで漂白液に用いられる漂白剤としては、当業界で一
般に用いられている赤血塩、塩化鉄、過硫酸、過酸化水
素、有機酸第２＃ｃ錯塩等を用いることができる． 次に、一般式［Ｉ］で表わされる化合物について説明す
る． Ａで表わされるカグラー残基は、一般にイエローカブラ
ー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプラー残基ま
たは実質的に画像色素を形成しないカプラー残基であり
、好ましくは下記一般式［Ｉａｌないし［Ｉｈｌで表さ
れる力１ラー残基である． 一般式［ＩａＪ 一般式［：Ｉｃｌ 一般式［Ｉｅ］ 一般式［１ｇ］ ０Ｈ 一殼式［Ｉｂ］ 一般式［１ｄ］ 一般式［Ｉｆコ 一般式［１ｈＪ 上記一般式［Ｉａｌにおいて、Ｒ，はアルキル基、アリ
ール基、アリールアミノ基を表し、Ｒ１はアリール基、
アルキル基を表す． 上記一般式［Ｉｂ］において、Ｒ，はアルキル基、アリ
ール基を表し、Ｒ４は、アルキル基、アシルアミノ基、
アリールアミノ基、アリールウレイド基、アルキルウレ
イド基を表す． 上記一般式［Ｉｃｌにおいて、Ｒ４は一般式［Ｉｂ］の
Ｒ４と同義であり、Ｒ，はアシルアミノ基、スルホンア
ミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表
す． 上記一般式［Ｉｄ］および［Ｉｅｌにおいて、Ｒ．はア
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキ
シ基、アリールウレイド基、アルキルウレイド基を表す
． 上記一般式［Ｉｆｌにおいて、Ｒ．はハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基を表し、Ｒ，はアシルアミノ基、カルバモイル基
、アリールウレイド基を表す． 上記一般式［Ｉｇｌにおいて、Ｒ，は一般式［Ｉｆ］と
同義であり、ＲｔＯはアミノ基、置換アミノ基、アミド
基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表す． 上記一般式［：Ｉｈｌにおいて、Ｒｌ１はニトロ基、ア
シルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基を
表す． また、上記一般式中、［Ｉｃ］における１はＯないし３
、［Ｉｆ］および［Ｉｈ］におけるｎは０ないし２、［
Ｉｇ］におけるｍはＯないし１の整数を表し、ｆ，ｎが
２以上のとき、各Ｒ，、ＲＩＩ及びＲ目は各々、同一で
も異なっていてもよい． 上記各基は、置換基を有するものを含み、好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換
、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルコキシ基、
カルボニルオキシ基、アシルアミノ基、置換、無置換の
アリール基等の池、いわゆるビス型カブラー、ボリマー
カアラーを構成するカプラ一部分を含むものが挙げられ
るＬは、２価の連結基を表わす． ２ｆｉｉの連結基には特に制限はなく、種々の基である
ことができるが、−０−　　−Ｓ−　　−Ｎ＜によって
カプラー成分の活性点に結合し、アリーレン基によって
ヒドラジン基に結合する原子群よりなるものが好ましい
． 一〇−によってカプラー戒分の活性点に置換される連結
基としては、例えば、アリーレンスルホニルアリールオ
キシ基、アリーレン力ルポニルオキシ基、アリーレンオ
キシ基、アリーレンオキシアルキルオキシ基が挙げられ
る． また、一Ｓ一によってカプラー戒分の活桂点に置換され
る連結基としては、例えば、アリーレンチオ基、アリー
レンヘテロ環チオ基（例えばアリーレンテトラゾリルチ
オ基）、アリーレンオキシアルキルチオ基が挙げられる
． −Ｎ＜によってカプラー成分の活性点に置換される連結
基としては、例えば、ヘテロ環基（　ＰＡえばイミダゾ
リジン２．４−ジオンー３，５−ジイル、イミダゾール
ー１．５−ジイル〉が挙げられる． これら連結基は、さらに置換基を有するものも含む． 置換基としては、ハロゲン原子《例えば塩素、臭素）、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基
、アルキル基〈メチル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミ
ル、ドデシル、オクタデシル等の直鎖または分岐のアル
キル基〉、アルコキシ基（メトキシ、ブトキシ、ドデシ
ルオキシ等の各基）、アルキル力ルボニルアミノ基（例
えばウンデシル力ルポニルアミノ基）、アリールカルボ
ニルアミノ基（Ｓえばベンゾイルアミノ基）、アルキル
スルホンアミド基（例えばドデシルスルホンアミド基）
、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホン
アミド基）、アルキルアミノスルホンアミド基《例えば
ジメチルアミノスルホンアミド基〉、アリールアミノス
ルホンアミド基（例えばアニリノスルホンアミド基冫、
アルキルカルバモイル基（例えばヘキサデシル力ルバモ
イル基）、アリールカルバモイルＳ＜例えばフェニルカ
ルバモイル基）、スルホニル基（例えばメチルスルホニ
ル基）、アルキルオキシ力ルボニル基（例えばドデシル
オキシカルボニル基）、アリールオキシ力ルボニル基（
例えばフェノキシ力ルボニル基）等が挙げられる． Ｂで表わされるアルキル基、アリール基、複素環基とし
ては、メチル基、エチル基、プロビル基、フェニル基、
ナ７チル基、ビリジル基等を挙げることができる． これらのうちアリール基、複素環基が好ましく、フェニ
ル基、ナフチル基が特に好ましい．これらは置換基を有
するものも含む． これら置換基としては、前述のＬが有する置換基として
例示したものが挙げられる． 以下に、一般式［Ｉ］で表わされるカプラーの具体例を
挙げるが、本発明はこれらカプラーに限定されるもので
はない， （１） （２） （３） Ｃ１ Ｃ１ ＣＩ （４〉 《５） 《６〉 Ｃ１ Ｃ１ （７） 《９〉 Ｃ１ （１０〉 （１１） Ｃ１ （１３） （１４） （１５） ０■ ＣＯａＣｚＨｓ 《１７） ＣＨｓ ０■ ＣＯｇＩＣ　ｒ●Ｈ３７ （１９） （２０） Ｃ１ Ｃ１ Ｃ１ 以下余白 ［合成例コ １．例示化合物（１）の合成 例示化合物（１）は以下のスキームで合成した．８０．
５ｓｒ　（０．１０　ｍｏｌ）の（ａ）　、９．８　ｇ
　（　０．１５ｍｏｌ　）の亜鉛をエタノール６００１
１１に分散し、更に濃塩ｉ１３０ｏ１を加え、還流下２
時間反応させる．反応後、不溶物をろ別し、ろ液を減圧
乾固させる．残渣をメタノールで２回再結晶すると目的
とする例示化合物（１）が無色の結晶として５８．２ｇ
　（収率７２％）得られた． 構造は、ＮＭＲ，ＩＲ，ＭＡＳＳにより確認した． ２．例示化合物（１４）の合成 例示化合物〈１４〉は以下のスキームで合成した．９７
．８ｇ　（０．１０　１１０１）の（ｂ）、９．８　，
　（　０．１５ｍｏｌ　）の亜鉛をエタノール６０ｍｌ
に分散し、更に濃塩酸４０ｍｌを加え、室温で６時間反
応させる．その後、不溶物をろ別し、ろ液を減圧乾固さ
せる．残渣にナトリウムメトキサイドの２８重量％メタ
ノール溶ｉ　（　５Ｎ−２８）３８．θｍｌ（　Ｃ｝１
３０Ｎ！　０．２０１１０１＞とメタノール５００ｍｌ
を加え再結晶する．更にメタノールで再結晶すると、目
的とする例示化合物（１４）が無色の結晶としてｅｅ．
ｓｇ　（収率６８％）得られた。

構造は、ＮＭＲ．ＩＲ，ＭＡＳＳにより確認した． 本発明のマスキングカプラーはハロゲン化銀感光層に含
有される． 本発明のマスキングカグラーの添加量はその構造等によ
り異なるが、好ましくは、該カプラーを添加するハロゲ
ン化銀乳剤層中のハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０
−’〜１．０モルであり、１ｘ１Ｇ−’〜０．５モルが
特に好ましい． 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる． 該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる． ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる．該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である．乳剤層、その他の親水性コ
ロイド層は、硬膜することができ、また、可塑剤、水不
溶性または難溶性合戒ボリマーの分散物（ラテックス〉
を含有させることができる． カラー写真用感光材料の乳剤層には、カブラーが用いら
れる． 更に、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリ
ングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物を用いることがで
きる．感光材料には、フィルター層、ハレーション防止
層、イラジエーション防止層等の補助層を設けることが
できる．これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理
中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が
含有させられてもよい．感光材料には、ホルマリンスカ
ベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤
、界面活性剤、色カプリ防止剤、現像促進剤、現像遅延
剤や漂白促進剤を添加できる． 支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフイルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフイルム等を用いることができる． 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行うことができる
． ［実施例］ 以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれら実施
例により限定されるものではない．以下の実施例で使用
した比較マスキングカプラー及びその他の化合物は下記
の通りである．以下余白 （Ｓ−１） （Ｓ−２） （Ｓ−３） ＜３−４） ｆｃＨ’ａｌ　ｓｓＯ３ （ＣＨａ）　ＪＯｓ　（Ｃ２Ｈｓｌ　３ＮＨ（ＣＨａｌ
　ｓｓＯ＊ （ＣＨ２１３Ｓ０３Ｎｇ （Ｓ−６） （Ｓ−７） （Ｓ−８） （Ｃｋ）　ｔｓＯｓ ＣａＴ４ｇ （Ｓ−９） （Ｓ−１０） （Ｃ−１） Ｃａ＠ （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｍ−１） （Ｍ−２） ＣＩ （Ｄ−１） （Ｄ−３） ｎＨ （Ｄ−４　’） ｎＨ ！１０＊ （ＵＶ−１） （ＵＶ−２） ｌ ＣＪｇ （ＨＳ−１） （ＭＳ−２） （Ｈ−１） ＯＮａ （Ｈ−２） ？　（ＣＨａ＝　ＣＨＳＯａＣＲ２１　２ＣＣＨｚＳＯ
＋ＣＨａＣＨ２］■ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｋ（ｏｉ＋−
ｔ＞ （Ｏｉｌ−２） （Ｏｉｌ−３） （Ｏｆ＋−４） （Ｓｔａｂ−１） （ＡＰ−１） （ＡＦ−２） （ＤＩ−１） ＣＨ３ Ｃｈ ＣＢ！ ＣＨａ ＣＨｓ （Ｓｕ−１） Ｈ Ｎ！０３！ｌ−　Ｃ　−ＣＯＯＣＩ１２（ＣＦｇＣＦ２
１コＨＣ　　ＣＯＯＣＨｇ（ＣＦａＣＦ２ｈ）１Ｎｇ （Ｓｕ−２） Ｈ ＮａＯｚＳ　　Ｃ　　ＣＯＯＣＪ＋７ 薯 ＣＨｇ　　ＣＯＯＣ●ＨＩ７ （Ｓｕ　　３） （ＳＣ−１） ０Ｈ ０Ｈ （ＡＩＣ−１） （ＡＩＭ−１） 比較マスキングカプラーＡ ０ 比較マスキングカ１ラーＢ ０Ｈ 比較マスキングカプラーＣ 比較マスキングカプラーＤ 比較マスキングカプラーＥ Ｃ１ 比較マスキング力プラーＦ 比較マスキングカプラーＧ 比較マスキングカプラーＨ 比較マスキングカプラー■ 実施倒１ 第１表に示す本発明のマスキングカプラー及び比較のマ
スキングカプラーを各々銀１モルに対して０．１モルづ
つ取り、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェ
ートおよび３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温し
て完全に溶解した．この溶液をアルカノールＢ（アルキ
ルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶
液１２０ｍｌを含む５％ゼラチン水溶液１２００ｍｌと
混合し、超音波分敗機にて乳化分散し、乳化物を得た．
しかるのち、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤《沃化銀
６モル％含有）４ｋｇに添加し、硬膜剤として１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタ
ノール＝１：１）１２０ｍｌを加え、下引きされた透明
なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料１〜８を作
製した．（塗布銀量２０■／１００ｃｄ） 常法に従って、これらの試料１〜８に対し、感光計によ
り赤色光でステップ露光を与え、以下の現像処理を行っ
た。

処理工程（３８℃）　　　　処理時間 発色現ｇＡ　　　　　　　　ａ分１５秒漂　　　白　　
　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　
　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　　　
　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　３
分１５秒安　　　定　　　　　　　　　　　　１分３０
秒各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である． （発色現像液Ｍ戒） ４−アミノー３−メチルーＮ一エチ ルーＮ−（β−ヒドロキシエチル） 一アニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．　７５　ｆ無
水亜［酸ナトリウム　　　　　　　４．２５．ヒドロキ
シルアミンｔ／２Ｆａ酸塩　　　２．Ｏｆ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　３７．５．臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１、３ｇ二トリロトリ酢酸・３ナト
リウム塩 《１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｆ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｆ水を加えて
１Ｊとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０．０に調整
した． （漂白液組成） エチレンジアミンテトラ＃酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０Ｇ，Ｏｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．　Ｏ．臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５Ｇ．０．氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０（Ｉｌｌ水を加え
て１Ｊとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整し
た． （定着液組ｔｃ） チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　１６２ｏ１
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４．水を加
えて１Ｊとし、酢酸を用いてＰＨ６．５に調整した． （安定化液Ｍ或〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　５．　０ｍ
ｌコニダヅクス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｌ
水を加えて１ｊとた． 乾燥して、シアン色のネガ像とイエロー色のボジマスク
像を有する試料１〜８を得た．各試料の未露光部分のシ
アン力プリ濃度（Ｆｏｇ）．シアン発色画像の相対感度
（Ｓ）（試料５の感度を１００とした）、シアン濃度（
Ｄ．）が０．５、１．０、２．０の部分と未露光部のイ
エロー濃度を第１表に示す． 第１表 第１表より、本発明のマスキングカプラーは、比較カプ
ラーＤと比較して感度、マスキング効果に優れているこ
とがわかる．また、比較カプラーＡ，Ｂ及びＣと比較し
て特徴的なものはカブリが少なく、良好な感度を示して
いることである．実施例２ マゼンタカプラ−Ｍ−３と第２表に示すマスキングカプ
ラーをそれぞれ０．０２モルずつ取り、その総量を同量
のフタル酸ジブチルおよび３倍量の酢酸エチルとの混合
液に加え、６０℃に加温して溶解した．この溶液をアル
カノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポ
ン社製）およびゼラチンの水溶液を加え、コロイドミル
を用いて乳化し、カプラーの分散液を作製した． 次に、このカプラー分散液を、銀０．１モルを含む緑感
性沃臭化銀乳剤（７モル％が沃化銀）に添加し、硬膜剤
として１．２−ビスビニルスルホニルエタンのタウリン
反応物を０．１ｔ添加し、透明なセルロース・トリアセ
テートフィルムベースに塗布乾燥し、試料９〜１４を作
製した．このようにして得られた各試料を緑色光にて実
施例１と同様に露光し、処理を行った．得られた画像よ
りがぶり（Ｆｏｇ）感度（Ｓ）（試料１２の感度を１０
０，とした相対感度）、マスキング効果を評価した． 結果を第２表に示す． 第２表 第２表より、本発明の試料は、かぶり、感度、マスキン
グ効果が共に優れていることがわかる．実施例３ 本実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加
量は特に記載のない限り１ｎｆ当りのダラム数を示す．
また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
． トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組威の各層を順次支持体側から形成して試料１
５を作製した． 第１層；ハレーション防止層（Ｈｅ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．　２０紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　　　　０．２０カラードカプラ−（Ｃ
Ｃ−１）　　　　　０．０５カラードカプラー（Ｃ　Ｍ
−　１　）　　　　　（１．０５高沸点有機溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１、５第２層：中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−　１　）　　　　　　　０．０１
高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　０．０１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１・５第３層；低
感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１＞　　　　　　　　１．０沃臭
化銀乳ＰＩ（Ｅｍ−２）　　　　　　　　（１．５増感
色素（Ｓ−１　）　　　　　　　　２．５Ｘ１０−’（
モル／銀１モル） 増感色素（　Ｓ　−　２　）　　　　　　　　２．５Ｘ
　１０−’（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３＞　　　　　　　０．５Ｘ１０−’（
モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　０．８シア
ンカプラー（Ｃ−２＞　　　　　　　　０．２比較マス
キングカプラ一Ｈ　　　　　　　０．　０５ＤＩＲ化合
物（Ｄ−１）　　　　　　　　０．００２高沸点有機溶
媒（ｏｔｔ−ｉ）　　　　　ｏ．ｓゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１，５第４層；高感度赤感性乳剤層
（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　２．０増感
色素（Ｓ−１　）　　　　　　　　２．ＯｘＩＱ−’（
モル／銀１モル） 増感色素（　Ｓ　−　２　）　　　　　　　　２．Ｏｘ
　１０−’（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３　）　　　　　　　　０．１Ｘ１０−
’（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−３＞　　　　　　　　０．２５比
較マスキングカプラーＨ　　　　　　０．０１５ＤＩＲ
化合物（　Ｄ　−　２　）　　　　　　　　０．０５高
沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　０．５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．５第５層；中間層
（ＩＬ−２＞ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０・５第６層
：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　１．０増感
色素（Ｓ−４）　　　　　　　　　５ｘ１０−’（モル
／銀１モル〉 増感色素（Ｓ−５＞　　　　　　　　　ＩＸ１Ｇ−４（
モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１＞　　　　　　　０．４比較
マスキングカプラーＩ　　　　　　　Ｏ．　ＯＳＤＩＲ
化合物＜Ｄ−３）　　　　　　　　０．０１５ＤＩＲ化
合物（Ｄ−４）　　　　　　　０．０２０高沸点有機溶
媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　・０．５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１・Ｏ第７層；中間層（ＩＬ−３
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８高沸点有
機溶ＡＩ（Ｏｉｌ−１＞　　　　　　０．２第８層；高
感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　１．３増感
色素（Ｓ−６）　　　　　　　　１．５ｘ１０−’（モ
ル／銀１モル） 増感色素（　Ｓ　−　７　）　　　　　　　　２．，５
ｘ　１０−’（モル／銀１モル） 増感色素（　Ｓ　−　８　）　　　　　　　　０．５Ｘ
　１０−４《モル／銀１モル） マゼンタカプラ−（Ｍ−２）　　　　　　０．０５マゼ
ンタカグラー（Ｍ−３）　　　　　　０．１５比較マス
キングカプラーＩ　　　　　　　Ｏ．０５ＤＩＲ化合物
（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０１高沸点有機溶媒（
Ｏｉｌ−３）　　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．０第９層；イエローフィルター層
（ｙｃ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．
１色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　　　　０．１高
沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　０．１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８第１０層；低感
度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　
　　　　　（１．２５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　
　　　　０．２５増感色素（Ｓ−１０）　　　　　　　
　　７ｘ１Ｇ−’《モル／銀１モル） イエローカ１ラー（Ｙ−１）　　　　　　　０．５イエ
ローカグラー（Ｙ−２）　　　　　　　０．１ＤＩＲ化
合物（Ｄ−２）　　　　　　　　０．０１高沸点有機溶
媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　０．１５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．０第１１層；高感度青感性乳
剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）　　　　　　　
０．５０沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．
２０増感色素（　Ｓ　−　９　）　　　　　　　　　Ｉ
　Ｘ　１０−’（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１０）　　　　　　　　　３ｘ１０−’
（モル／銀１モル） イエローカグラー（Ｙ−１）　　　　　　　０．３０イ
エローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　０．０５高沸点
有機溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　０．０７ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．１第１２層：第１保護
層（ＰＲＯ−１＞ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、ＡｇＩ　
　２モル％）０，４ 紫外線吸収剤（ｔＪＶ−１）　　　　　　　０．１０紫
外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　　０．０５高沸点
有機溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　０．１高沸点有機
溶媒（０１１−４＞　　　　　　０．１ホルマリンスカ
ベンジャ−（ＨＳ−１＞０．５ ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−２）０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第１３層
；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（　Ｓ　ｕ　−　１　）　　　　　　　　Ｏ
．ＱＯ５アルカリ可溶性マプト化剤 （平均粒径２μｍ３　　　　　　　　　　０．１０シア
ン染料（Ａ　Ｉ　Ｃ−　１　’）　　　　　　　０．０
０５マゼンタ染料＜ＡＩＭ−１）　　　　　　０．０１
スベリ剤（ＷＡＸ−　１　＞　　　　　　　　０．０４
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６なお、各
層には、上記の他に塗布助剤（Ｓｕ−２）、分欣助剤（
Ｓｕ−３）、硬膜剤（Ｈ−１）及び（Ｈ−２）、防腐剤
（ＤＩ−１）、安定剤（Ｓｔａｂ−１）、カプリ防止剤
（ＡＦ−１）及び（ＡＦ−２）を添加した． Ｅｍ−１ 平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率７．５モル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径０．３２μｍ、平均沃化銀含有率２．０モル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径０．７８μｍ、平均沃化銀含有率６．０モル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−４ 平均粒径０．９５μｍ、平均沃化銀含有率８．０モル％
、単分散性の表面低沃化銀含有型沃臭化銀乳剤 また、試料１５において、第３層、第４層、第６層及び
第８層のマスキングカブラーを第３表に示すように変更
して試料１６〜２２を作製した．このようにして得られ
た各試料を、白色光にて実施ρ１１と同様に露光し、処
理を行い、青色光感度（試料１５の感度を１００とした
相対感度）を求めた．また、各試料を通してプリントを
行い、色再現性の目視評価を行った． 結果を第３表にまとめた． 以下余白 第３表 優れている やや優れている 昔通 やや劣ってる 劣ってる 第３表より本発明のマスキングカプラーを用いた試料は
、感度・色再現性に優れていることがわかる． 【発明の効果］ 本発明のカプラーを用いることによって、かぶりの上昇
がなく、かつ、感度、マスキング効果とも優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することができる．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）現像主薬の酸化体とカップリングすることによっ
   て、離脱しうるヒドラジノ基を有する基を有し、かつ、
   該ヒドラジノ基を酸化することによつて色素を形成する
   無色のカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
2. （２）無色のカプラーが下記一般式（ I ）で表される
   カプラーであることを特徴とする請求項（１）記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） Ａ−（Ｌ）＿ｎ−ＮＨ−ＮＨ−Ｂ ［式中、Ａは現像主薬の酸化体とカップリングすること
   により−（Ｌ）＿ｎ−ＮＨ−ＮＨ−Ｂを放出するカプラ
   ー残基、Ｌは２価の連結基を表し、ｎは０以上の整数を
   表し、Ｂはアルキル基、アリール基、複素環基を表す。 ］