JPH0416939A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、有用なカラードマセンタ力フラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

カラー写真感光材料において、カプラーから形成される
イエロー　マゼンタ、シアンの各色素は必ずしも理想的
な吸収特性を誉していない。例えはマゼンタ色素像は必
要な緑色光の吸収の他に、若干の青色光を吸収するのか
普通であり、そのために色再現性に歪みを生する。この
ような色再現性の歪みを除去するために、カプラーが、
芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化体とカンプリング
反応しない時には、イエローあるいはマゼンタであるよ
うなカプラーを使用することが行われておリ、前者か所
謂カラードマゼンタカプラーであり、後者が所謂カラー
ドシアンカプラーである。

このようなカラードカプラーによるオートマスキング法
については、例えばＪ、Ｐｈｏｔ、Ｓｏｃ、Ａｍ、、１
３＋９４（１９４７）、Ｊ、Ｏｐｔ、Ｓｏｃ、Ａｍ、、
４０．１６６（１９５０）あるいはＪ　、Ａｍ　、Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ　、　、　７２　、１５３３（１９５０）
などに詳しく述べられている。

主吸収を青色光領域に有するカラードマゼンタカプラー
として、米国特許２，４２８．０５４号、同２，４４９
゜９６６４’ｔには、１−フェニル−３−アシルアミノ
−４−フェニルアゾ−５−ピラゾロンについて、同２　
、７６３　、５５２号には、４−メトキシアリルアゾ基
を有するものについて、同２，９８３．６０８号には、
ｌ−フェニル−３−アニリノ−４−フェニルアゾ−５−
ピラゾロンについて、同３゜５１９．４２９号及び同３
，６１５．５０６号には、ナフチルアゾ基を有するもの
について、米国特許１，０４４．７７８号には水溶性基
を有するものについて、米国特許３゜４７６．５６４号
、特開昭４９−１２３６２５号、同４９−１３１４４８
号及び同５４−５２５３２号には、ヒドロキシフェニル
アゾ基を有するものについて、同５２−４２１２１号に
は、アシルアミノフェニルアゾ基を有するものについて
、同５２−１０２７２３号には置換アルコキシフェニル
アゾ基を有するのについて、同５３−６３０１６号には
、チオフェニルアゾ基を有するものついて、それぞれ記
載されている。

しかし、これらカラードマゼンタカプラーは、例えばモ
ル吸光係数が小さいために多量の添加を必要としたり、
主吸収を好ましい領域に合わせるのが困難であったり、
現像活性が低いためにマスキング効果が小さかったり、
現像活性は高いがカブリを生じ易かったり、更には光、
熱、湿度に対する安定性が低かったり、発色現像主薬と
反応して生成するマゼンタ色素が短波長であったりして
、満足いくほど好ましいものはなく、数種を組み合わせ
て用いることによって辛うじてその性能を維持している
のが現状である。特に近年、高感度微粒子ハロゲン化銀
乳剤や高発色性マゼンタカプラー用いられるようになっ
てからは、カラードマゼンタカプラーに要求される性能
は一段と高いものになっている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、現像活性が高く少量でも有効なマスキ
ング効果を有し、かつ高感度ハロゲン化銀乳剤や高発色
性カプラーと併用してもカブリが低く、更に光、熱、湿
度に対しても安定であり、更に発色現像主薬と反応して
長波長のマゼンタ色素を形成するカラードカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

〔発明の構成〕

上記本発明の目的は、支持体上に、マゼンタカプラーを
含有する層を含む少くとも１層の親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記の
少くとも１層の親水性コロイド層が下記一般式（１）で
示される化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料により達成される。

一般式〔Ｉ〕 しＵ 式中、Ｒ１は置換基を表し、Ｒ３はハロゲン原子又はア
ルコキン基を表し、Ｒ２はカルボキンアミド基、スルホ
ンアミド基、イミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキンカルボニル基又はアルコキンカルボキ
ンアミド基を表す。ｍは０〜５、ｎは０〜４の整数を表
す。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

Ｒ１で表される置換基としては、例えはアルキル基、ア
ルコキン基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキンカ
ルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、カルボキシル基等が挙げられ、これらの基は更に
置換基を有してもよい。

Ｒ１は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シル基又はアシルアミノ基であり、最も好ましくはアル
コキシ基である。

Ｒ３で表されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子
、臭素原子、弗素原子かあり、又、アルコキン基として
は、例えばメトキシ基、ドデシルオキシ基を挙げること
ができる。Ｒ３として好ましくは塩素原子である。

Ｒ２で表されるカルボキシアミド基としては、例ｔｌｆ
２．４−ジーｔ−ペンチルフェノキシアセトアミド基が
あり、又、スルホンアミド基としては、例えば４−ドデ
シルオキシフェニルスルホンアミド基があり、イミド基
としては、例えばオクタデセニルサクシンイミド基があ
り、カルバモイル基としては、例えば４−　（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミノカルボニル
基が挙げられ、スルファモイル基としては、例えばテト
ラデカンスルファモイル基か挙げられ、アルコキシカル
ボニル基としては、例えはテトラデカンオキシカルボニ
ル基か挙げられ、又、アルコキシカルボキシアミド基と
しては、例えばドデシルオキシカルボキンアミド基を挙
げることができる。

Ｒ２として好ましくはカルボキシアミド基であり、Ｒ３
に対してｐ位に置換している。又、ｍは好ましくは１又
は２であり、ｎは１である。

以下に本発明に係る前把一般式〔Ｉ〕で示される化合物
の具体例を挙げるが、本発明はこれによ本発明の一般式
〔■〕で示されるカラードカプラーは、−船釣に、通常
行われている所謂ジアゾカプリング反応で合成でき、例
えば特公昭５６−６５４０号に記載されている方法によ
って合成できる。

即ち、アニリン誘導体を水又は含水アルコール、含水ア
セトン中で１〜５倍モルの濃塩酸と１〜１．２倍モルの
亜硝酸ナトリウムを用いて０〜−１０００でジアゾ化し
、この溶液を別に調整しておいたアニリン誘導体と等モ
ルのマゼンタカプラーのピリジン溶液中に、−５〜−１
０°Ｃで加えてジアゾカプリングすると目的のカラード
カプラーが得られる。

次に本発明の一般式ＣＩ）で示されるカラードカプラー
の具体的合成例を示す。

合成例１（ＣＭ−７の合成） １．４ｇの３．４−ジェトキシアニリンを３ｍ１２の濃
塩酸と１８ｍ１２の水に一旦加熱して溶解後、−３°Ｃ
に冷却しｔ；。この溶液に５．３ｖ２の１０％亜硝酸ナ
トリウム水溶液を加えてジアゾ化し、２０分間−３°Ｃ
にて撹拌した後、０．１ｇの尿素を加えて過剰の亜硝酸
を分解した。別に５．２ｇの１　（２，３，４，５，６
−ペンタクロロフェニル）−３−（２−クロロ−５−テ
トラデカナミドアニリノ）−５−ピラゾロンを１００＋
ａｆｆのピリジンに溶解し一５〜ｌＯ℃に冷却、撹拌を
行い、これに上記の調製されたジアゾニウム塩の溶液を
ゆっくり加えＩこ　。

３時間の後、反応液を濃塩酸１００ＩＩＩＱを含む氷水
４００ａＩＩｌ中に注いだ。結晶を濾過し、水洗、乾燥
後、酢酸エチルとアセトニトリルの混合溶液から再結晶
し、ＣＭ−７の５．５ｇを得た。

合成例２（ＣＭ−１３の合成） １．０ｇの４−メトキシアニリンを３１１ＩＱの濃塩酸
と２０１１ＩＱの水に一旦加熱溶解後、−３°Ｃに冷却
した。この溶液に５．３ｍｆｆの１０％亜硝酸ナトリウ
ム水溶液を加えてジアゾ化し、２０分間−３℃に撹拌し
た後、０．１ｇの尿素を加えて過剰の亜硝酸を分解した
。

別に５．６ｇの１−　（２，３，４，５，６−ペンタク
ロロフェニル）　−３−（２−クロロ−５−（、−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕アニ
リノ）−５−ピラゾロンを１００ｔＱのピリジンに溶解
し、−５〜−１Ｏ℃に冷却撹拌を行い、これに上記の調
製されたジアゾニウム塩の溶液をゆっくり加えた。３時
間の後、反応液を濃塩酸１００ｍ１２を含む氷水４００
ｍ１２中に注いだ。

結晶を濾過し、水洗、乾燥後、これをアセトニトリルと
酢酸エチルの混合溶液から再結晶し、ＣＭ１３の５．１
ｇを得た。

これらの化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル及びＭａｓ
ｓスペクトルにより同定した。

本発明の前記一般式（１）で示されるカラードカプラー
は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ
、オートマスキングの原理上、実質的に無色のマゼンタ
カプラーの１種以上と組み合わせて用いる。

次にマゼンタカプラーの代表的具体例を挙げる。

Ｍ−５ ＣＨ。

Ｍ ２に れらの他、マゼンタカプラーとしては、例えば米国特許
３，６８４．５１４号、英国特許１，１８３，５１５号
、特公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４
４−１５７５４号、同４５−４０７５７号、同４６−１
９０３２号、特開昭５０−１３０４１号、同５３１２９
０３５号、同５１−３７６４６号、同５５−６２４５４
号、米国特許３，７２５，０６７号、英国特許１，２５
２，４１８号、同１．３３４，５１５号、特開昭５９−
１７１９５６号、同５９−１６２５４８号、同６０−４
３６５９号、同６０−３３５５２号、リサーチ・ディス
クロジャー　Ｎｏ、２４６２６　（１９８４）　、特願
昭５９−２４３００７号、同５９−２４３００８号、同
５９−２４３００９号、同５９−２４３０１２号、同６
０−７０１９７号、同６０−７０１９８号等に記載され
る化合物が挙げられ、かつ、これらに記載されている方
法に従って合成することかできる。

又、本発明に用いられるマゼンタカプラーは、特開昭５
５−８５５４９号に示されるようなポリマーカプラーで
あってもよいし、米国特許２，１８６，８４９号に示さ
れるような可溶性基を有しているものであってもよい。

なお、以上のカプラーの活性点の水素原子の一つが、他
の離脱基、例えばハロゲン原子やアルコキン、アリール
チオン、ヘテロ環オキン、スルホニルオキシ、アシルオ
キシ、アシル、ペテロ環、チオンアノ、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホンアミド、ホスホ
ニルオキン等の各基で置換された所謂、活性点置換型マ
ゼンタカプラーであってもよい。

更には又、米国特許３，８８８．６８０号、特開昭５４
−５２５３２号のような２種あるいはそれ以上のカプラ
ーの活性点を非金属遼子によって結合しｔ：カプラーで
あってもよい。

本発明においては、マゼンタカプラーの添加量は、通常
、ハロゲン化銀１モル当たり０．０１−０．３モルであ
り・、本発明に係るカラードカプラーの添加量は、限定
的ではないがマゼンタカプラーのｌ７２０〜ｌ／２モル
が適当であり、ハロゲン化銀、マゼンタカプラー　本発
明に係るカラードマゼンタカプラーの種類（特性）によ
って適宜増減できる。

本発明によるカラードカプラーは、例えば米国特許３，
２２７．５５１号、同３，６３２．３４５号等に記載さ
れている所謂ＤＩＲカプラー、特開昭４９−１２２３３
５号に記載されているような色補正用カプラー　ベルキ
ー特許７４６，３９４号に記載されているような無呈色
カプラーなどと併せ用いることもできる。

本発明に係るカラードカプラーの添加位置は、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を構成する親水性コロイド層で
あればいずれでもよいが、通常、マゼンタカプラーある
いは緑感性ハロゲン化銀を含有する層であり、それらの
隣接層であっても構わないし、緑感性以外のハロゲン化
銀乳剤層あるいはその隣接層、更にはハレーション防止
層、下引層、バッキング層であってもよい。

本発明に係るカラードカプラー及びマゼンタカプラーを
ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有させる方法は
特に問わないか、通常の７・ロゲン化銀写真感光材料に
おいてしられている方法か総て利用できる。即ち、米国
特許２，３２２，０２７号に示されるように、高沸点溶
剤に溶解して微細な油滴として分散させる方法、米国特
許２．１８６．８４９号に示されるように、耐拡散基と
水溶性基を持たせて溶解分散する方法、米国特許２，３
９７．８６４号に示されるように、高分子化合物の一成
分として組み込む方法、特開昭５１−５９９４２号、同
５１−５９９４３号に示されるように、ラテックスポリ
マーに充填する方法、あるいはコロイドミル等によって
機械的に粉砕分散する方法なとかある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に、本発明によるカラードカプラーを含有する少なくと
も１層の親水性コロイドを有し、核層又は他の構成層と
してマゼンタカプラーを含有する層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するのが基本的構成であるが、多色カラー
写真感光材料とされることか望ましい。即ち、本発明の
好ましい一実施態様に従えば、本発明に係るカラードカ
プラーを含有せしめた緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、黄
色カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド化合物、
ピバロイルアセトアニリド化合物）を含有せしめた青感
性ハロゲン化銀乳剤層、青緑色カプラー（例えばナフト
ール化合物、２−ウレイド−５−アシルアミノフェノー
ル化合物）を含有せしめた赤感性ハロゲン化銀乳剤層と
組み合わせて支持体の上に塗設されて、本発明のカラー
写真感光材料を構成するが、必要に応してフィルター層
、保護層、中間層、下引層、裏引層等を併設することも
可能である。更には各波長域に感光性を有するハロゲン
化銀乳剤層は、それぞれ感度、階調を変化させるなどし
た２層以上の構成とすることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、沃化銀のほかに混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀
、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等を適用することが
できる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常の方法によっ
て製造されるものであり、アンモニア法、中性法、酸性
法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均−沈澱法
なとが適用できる。粒子の平均直径は問わないか、０，
０１μｍ〜５μｍか好ましい。別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は通常の方法を用
いて化学増感をすることかできる。即ち金錯塩を用いる
金増感法、還元性物質を用いる還元増感法、銀イオンと
反応し得る硫黄を含む化合物や所謂、活性ゼラチンを用
いる硫黄増感法、又、周期表第■族に属する貴金属の塩
を用いる増感法なとを用いることかできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、分光増感を行
うことができる。その方法としては、七ツメチン／アニ
ン、ペンタメチンシアニン、メロシアニン、カルボンア
ニン等のンアニン系色素類を単独もし・くは組み合わせ
て、又はそれらとスチリル染料もしくはアミノスチルベ
ン化合均等トの組合せによって行うことかできる。

本発明に利用できるハロゲン化銀乳剤には公知の安定剤
、カブリ防正剤、界面活性剤、消泡剤、帯電防止剤、硬
膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚染防止剤、紫外線吸収
剤、イラジェーション防止剤等の添加剤を含有させるこ
とができる。これらノ各種添加剤についてはＲｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６巻、　Ｎｏ、１７
６４３　（１９７８年）におされテイルモノが総て利用
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
目的に応じて適宜選択することができる。

例えば、セルロースアセテートフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、又はこれらの積層物、紙、バラ
イタ紙、σ−オレフィンポリマーで被覆された紙、合成
紙、ガラス、金属などかある。

上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、バイン
ダー又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド、例えばゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー　ヒドロキシエチルセルロース、カルボキンメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコ
ニル部分アセタール、ポリ−Ｎ−上ニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質などを単独又は組み合わせて、あるいはゼラチン
と混合して用いることかできる。

本発明のカラー写真感光材料は露光後通常行われる発色
現像法で色画像が得られる。ネガ−ポジ法の基本工程は
発色現像、漂白、定着工程であり、又、反転法の基本工
程は第１現像液で現像し、次いで白色露光を与えるか、
あるいはカブリ剤を含有する浴で処理し、発色現像、漂
白、定着の各工程である。これらの各基本工程を独立に
行う場合と、２つ以上の工程をそれらの機能を持たせた
処理液で１回の処理で行う場合とがある。例えば、発色
現像主薬と第２鉄塩漂白成分及びチオ硫酸塩定着成分を
含有する１浴カラー処理法（特公昭３５１８８５号参照
）、あるいはエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩
漂白成分とチオ硫酸塩定着成分を含有するｌ浴漂白定着
方法等がある。

その写真処理法は特に制限はなく、あらゆる処理方法か
適用し得られる。その代表的な例としては、次のような
方法があげられる。

（１）発色現像後、漂白定着処理を行い、必要に応じ更
に、水洗、安定処理を行う方法。

（２）発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要に
応し更に、水洗、安定処理を行う方法。

（３）前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白
、定着、水洗、後硬膜、水洗を行う方法。

（４）発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定
着、水洗、安定を行う方法。

（５）パーオキサイドやコバルト錯塩等のアンブリファ
イヤー剤を使用して低銀量ハロゲン化銀写真感光材料を
処理する方法。

これらの処理温度は３０°Ｃ以上の高温又は室温、又は
２０℃以下であってもよく、一般には２０〜７０℃で行
われ、一連の各処理工程における設定温度は同一であっ
ても、異なってもよい。

本発明によれば、一般式ＣＩ）で示されるカラードカプ
ラーは現像活性が高く、高感度ハロゲ〉・化銀乳剤や高
発色性カプラーの中にあっても優れたマスキング効果を
示し、又、カブリの発生が極めて少なく、更に発色現像
主薬と反応して長波長のマゼンタ色素を形成するため、
非常に好ましい色再現性を示すものである。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の詳細な説明するか、本発明
の実施態様はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示した本発明の例示カラードカプラー及び下記
比較用カラードカプラーＡ、Ｂ、Ｃ，ＤＥ各々３ｇを、
トリクレジルホスフェート４．５ｔｎＱ及び酢酸エチル
１７ｍＱの混合溶媒に加えて完全に溶解した。この溶液
をアルカノールＸＣ（デュポン社製界面活性剤）６％水
溶液１０ｍＱ及び低カルシウムオセインゼラチン６％水
溶液２００ｍｆｆと混合し、超音波ホモジナイザーで乳
化分散液を作った。これらの分散液に、それぞれｌ　ｋ
ｇの高感度緑感性沃臭化銀乳剤を加え、更に少量のビス
ビニルスルホニルエタン硬化剤を加えた後、ゼラチン下
引層を有する酢酸セルロースフィルム支持体上に塗布し
て乾燥した。

比較用カラードカプラーＣ 比較用カプラーＡ しＵ 比較用カラードカプラーＤ ｒ 比較用カラードカプラーＢ 比較用カラードカプラーＥ 常法に従って、これらの試料に対し感度計によりステッ
プ露光を与え、以下の現像処理を行った。

処理工程（３８°Ｃ）　　　　　　　処理時間発色現像
　　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒定　　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３分１５秒安定化　　　　　　　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りも
のものであった。

発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
アミンｌ／２硫酸塩　　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナト
リウム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１ａとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，０に
調整した。

漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ１２水を加
えてｌｆ２とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調
整した。

定着液 チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　　１６２ｍ
Ｑ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．４ｇ水
を加えてＩＱとし、酢酸を用いてｐＨ６，５に調整し　
Ｉこ　。

安定化液 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　５．０ｍ（
１コニダツクス（コニカ株式会社社製）　　７．５ｎ＋
Ｑ水を加えてＩＱとした。

乾燥して、それぞれマゼンタ色のネガ像と黄色のポジマ
スク像とを有する試料１〜１０を得た。

各試料の未露光部分のマゼンタカブリ濃度（Ｆｏｇ）マ
ゼンタ発色画像の相対感度（Ｓ）及び最大吸収波長（λ
ｍａｘ）を下記第１表に示す。

第１表から判るように、３位にアシルアミノ基を有する
比較用カラードマゼンタカプラーＡ及びＥは感度が非常
に低い。又、１位に２．４．６−１−　！Ｊクロロフェ
ニル基、３位にアニリノ基を有する比較用カプラーＢは
、高感度であるが最大吸収波長が短波のマゼンタ色素を
与えるため、画像形成用マゼンタカプラーから生成する
色素と吸収がずれてしまい好ましくない。又、１位にペ
ンタクロロフェニル基を有し、かつ３位にアニリノ基を
有する比較用カプラーＣ及びＤは、最大吸収波長は好ま
しいが、４位にす７チルアゾ基を有するＣは感度が低く
、１位のフェニル基に臭素原子が置換しているＤは原因
は不明であるがカブリが高い。

これに対して、１位にペンタクロロフェニル基、３位に
アニリノ基、４位にフェニルアゾ基を有する本発明のカ
ラードマゼンタカプラーは、高感度で適性な最大吸収波
長を有するマゼンタ色素を生成し、かつカブリの増加も
なく、非常に優れた性能を有している。

実施例−２ 本実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加
量は特に記載のない限り１ｍ”当たりのグラム数を示す
。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は銀に換算して示し
た。更に増感色素は銀１モル当たりのモル数で示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料１１を作成し　ｔこ　。

第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．２０カラードシ
アンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０２高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ　−１）　　　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−２）　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．６第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３第３層：
低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．４沃臭化
銀乳剤（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　　Ｑ、３増感色素
（Ｓ　−１）　　　　　　　３．２Ｘ　ｔｏ−’増感色
素（ｓ　−２）　　　　　　　３．２ｘ　１０−’増感
色素（Ｓ−３）　　　　　　　０．２ＸＩＯ−’シアン
カプラー（Ｃ−１） シアンカプラー（Ｃ−２） カラードシアンカプラー（ＣＣ−，１）ＤＩＲ化合物　
（Ｄ−１） ＤＩＲ化合物　（Ｄ−２） 高沸点溶媒　　（Ｏｉｌ　　１） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 笥４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ＝３） 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（ｓ−２） 増感色素（Ｓ−３） シアンカプラー（Ｃ−２） カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ＤＩＲ化合物　（Ｄ−２） 高沸点溶媒　　（○ｉ　ｌ　−１） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第５層：中間層（ＩＬ−２） ０．９ １．７Ｘ　１０−’ １．６Ｘ　１０−’ ０、ｌＸ　１０−’ ０．２３ ｏ０３ ０．０２ ０．２５ ０．００３ ０．１ ０．５０ ０．１３ ０．０７ ０．００６ ０．０１ Ｏ１５５ ０，００３ １，０ ゼラチン ０．８ 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 臭沃化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−４） 増感色素（Ｓ−５） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−２） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−３） 高沸点溶媒　　　（Ｏｉｌ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第７層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ、−６） 増感色素（Ｓ−７） 増感色素（Ｓ−８） マゼンタカプラー（Ｍ−Ｌ） マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．６ ０．２゛ ６．７Ｘ　１０−’ ０．８Ｘ　１０情 ０．１７ ０．４３ ９）０．１０ ０．０２ ０．７０ ０．００３ １．０ ０．９ １、ｌＸ　１０−’ ２、ＯＸ　　１０−’ ０．３Ｘ　　１０−’ ０．０３ ０．１３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−３） 高沸点溶媒　　　（Ｏｉ　Ｉ　−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第８層：イエローフィルター層（ｙｃ）黄色コロイド銀 添加剤（ＭＳ−１） 添加剤（Ｈ３−２） 添加剤（ＳＣ−２） 高沸点溶媒　　　（○１ｌ−２） ゼラチン 第９層、低感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−９）５ イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−１） ＤＩＲ化合物　　（Ｄ＋−２） ０．０４ ０．００４ ０．３５ ０．００３ １．０ ０．１ ０．０７ ０．０７ ０．１２ ０．１５ １．０ ０．２５ ０．２５ ８ＸｌＯ−’ ０．６０ ０．３２ ０．００３ ０．００６ 高沸点溶媒　　　（Ｏｉｌ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第１０層、高感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｈ）沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−４） 増感色素（Ｓ　−１０） 増感色素（Ｓ　−１１） イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点溶媒　（Ｏｉ　Ｉ　−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第１１層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−５） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 添加剤（Ｈ３−１） 添加剤（Ｈ５−２） 高沸点溶媒　　（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒　　　（Ｏｉｌ−３） ０．１８ ０．００４ １．３ ０．５ ３、ＯＸ　　１０−’ １．２Ｘ　１０−’ ０．１８ ０．１０ ０．０５ ０．００２ １．０ ０．３ ０．０７ ０．１ ０．２ ０．１ ０．０７ ０、Ｏ７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．８第１２
層：第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリ可溶性のマット化剤　　　　　０１３（平均粒
径２μｍ） ポリメチルメタクリレート　　　　　　０．０２（平均
粒径３μｍ） スベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　０．０４帯電
調節剤（Ｓ　Ｕ　−１）０．００４帯電調節剤（Ｓ　Ｕ
　−２）　　　　　　　　０．０２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　０．５尚、各層には、上記組成物
の他に塗布助剤ｓＵ４、分散助剤ＳＵ−３、硬膜剤Ｈ−
１，Ｈ−２、安定剤ＳＴ−，１、防腐剤ＤＩ−１．カブ
リ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２、染料Ａｌ−１，Ａｌ−２
を適宜添加した。

又、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。い
ずれも内部高沃度型の単分散性の乳剤でｍ− ｍ− ｍ ｍ−４ ｍ− ：平均Ａｇｌ含有率７．５モル％ 平均粒径０．５５μｍ ：平均Ａｇｌ含有率２．５モル％ 平均粒径０．３６μｍ ：平均Ａｇｌ含有率８．０モル％ 平均粒径０．８４μｍ ：平均Ａｇｌ含有率８．５モル％ 平均粒径１．０２μｍ ：平均Ａｇｌ含有率２．０モル％ 平均粒径０．０８μｍ ８面体 ８面体 ８面体 ８面体 ８面体 しａ ０■ 　Ｃ− ０阿 Ｈ Ｃ Ｓ Ｖ− す Ｓ Ｃ４Ｈ９（ｔ） ２Ｈ５ ２Ｈ５ ＮａＯ，５ ＣＨＣＯＯＣ，Ｈｌ　７ ＣＨ２Ｃ００Ｃｓ　［（ｌ　７ ＡＸ ａ０３Ｓ ＣＨＣＯＯＣＲ２（ＣＦ２ＣＦ２）３ＨＣＯ２ＣＯＯＣ
Ｈ２（ＣＦ２ＣＦ２）、ＨＨ 〔（ＣＨ２ ＣＨ３（ｈｃＨ２）３ｃｃＨ２ｓＯ２ｃＨｚｃＨ２：１
ｚＮｃＨ２ｃ）ｌｚｓ０３ＫＨ ■ ■ ＳＯ津 コリ３Ｐ１ Ｉ 手続補正書 試料１１の第６層及び第７層のＣＭ−９をＣＭ−３。

ＣＭ−５、ＣＭ−１０，ＣＭ−１１に置き換えた他は試
料１１と同様にして試料１２〜１５を作成しＩ；。

各試料を実施例１と同様に露光し処理した。これらの試
料はいずれも良好なマスク特性を有してい　ｔこ　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、マゼンタカプラーを含有する層を含む少く
   とも１層の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、上記の少くとも１層の親水性
   コロイド層が下記一般式〔 I 〕で示される化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は置換基を表し、Ｒ＾３はハロゲン原子
   又はアルコキシ基を表し、Ｒ＾２はカルボキシアミド基
   、スルホンアミド基、イミド基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、アルコキシカルボニル基又はアルコキシ
   カルボキシアミド基を表す。 ｍは０〜５、ｎは０〜４の整数を表す。〕