JPH09274293A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度、高発色であり、良好なマスク特性を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上に、マゼンタカプラーを含有す
る層を含む少くとも１層の親水性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記の少くと
も１層の親水性コロイド層が下記一般式〔Ｉ〕で示され
る化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、更に詳しくは、有用なカラードマ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料において、カプラー
から形成されるイエロー、マゼンタ、シアンの各色素は
必ずしも理想的な吸収特性を有していない。例えばマゼ
ンタ色素像は必要な緑色光の吸収の他に、若干の青色光
を吸収するのが普通であり、そのために色再現性に歪み
を生ずる。このような色再現性の歪みを除去するため
に、カプラーが、芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応しない時には、イエローあるいは
マゼンタであるようなカプラーを使用することが行われ
ており、前者が所謂カラードマゼンタカプラーであり、
後者が所謂カラードシアンカプラーである。

【０００３】このようなカラードカプラーによるオート
マスキング法については、例えばＪ．Ｐｈｏｔ．Ｓｏ
ｃ．Ａｍ．，１３，９４（１９４７）、Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓ
ｏｃ．Ａｍ．，４０，１６６（１９５０）あるいはＪ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２，１５３３（１９５
０）などに詳しく述べられている。

【０００４】主吸収を青色光領域に有するカラードマゼ
ンタカプラーとして、米国特許２，４２８，０５４号、
同２，４４９，９６６号には、１−フェニル−３−アシ
ルアミノ−４−フェニルアゾ−５−ピラゾロンについ
て、同２，７６３，５５２号には、４−メトキシアリル
アゾ基を有するものについて、同２，９８３，６０８号
には、１−フェニル−３−アニリノ−４−フェニルアゾ
−５−ピラゾロンについて、同３，５１９，４２９号及
び同３，６１５，５０６号には、ナフチルアゾ基を有す
るものについて、米国特許１，０４４，７７８号には水
溶性基を有するものについて、米国特許３，４７６，５
６４号、特開昭４９−１２３６２５号、同４９−１３１
４４８号及び同５４−５２５３２号には、ヒドロキシフ
ェニルアゾ基を有するものについて、同５２−４２１２
１号には、アシルアミノフェニルアゾ基を有するものに
ついて、同５２−１０２７２３号には置換アルコキシフ
ェニルアゾ基を有するのについて、同５３−６３０１６
号には、チオフェニルアゾ基を有するものついて、それ
ぞれ記載されている。

【０００５】しかし、これらカラードマゼンタカプラー
は、例えばモル吸光係数が小さいために多量の添加を必
要としたり、主吸収を好ましい領域に合わせるのが困難
であったり、現像活性が低いためにマスキング効果が小
さかったり、現像活性は高いがカブリを生じ易かった
り、更には光、熱、湿度に対する安定性が低かったり、
発色現像主薬と反応して生成するマゼンタ色素が短波長
であったり、溶解度が低いため、感光材料への添加に際
して特殊な溶媒を要したり、感光材料中で析出したり、
分子量が大きいため、これを含有する層の膜厚が厚くな
り、迅速処理性、鮮鋭性の点で問題があったりして、満
足いくほど好ましいものはなく、数種を組み合わせて用
いることによって辛うじてその性能を維持しているのが
現状である。特に近年、高感度微粒子ハロゲン化銀乳剤
や高発色性マゼンタカプラーが用いられるようになって
からは、カラードマゼンタカプラーに要求される性能は
一段と高いものになっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
活性が高く少量でも有効なマスキング効果を有し、かつ
高感度ハロゲン化銀乳剤や高発色性カプラーと併用して
もカブリが低く、有機溶媒に対する溶解度が高く、低分
子量で薄膜化が可能であり、更に光、熱、湿度に対して
も安定であり、更に発色現像主薬と反応して長波長のマ
ゼンタ色素を形成するカラードカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００８】（１） 支持体上に、マゼンタカプラーを
含有する層を含む少くとも１層の親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記の
少くとも１層の親水性コロイド層が下記一般式〔Ｉ〕で
示される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は芳香族基を表し、Ｒ₁₃
は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基を表す。Ｒ
₁₄は置換基を表し、そのうち少なくとも１つはベンゾイ
ルアミノ基を表す。ｎは１から４の整数を表す。

【００１１】（２） 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁₂
がペンタクロロフェニル基であることを特徴とする前記
１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】（３） 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁₁
がアルコキシ基を置換したフェニル基であることを特徴
とする前記１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】（４） 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁₁
が炭素数２以上のアルコキシ基を少なくとも１つ置換し
たフェニル基であることを特徴とする前記１記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】（５） 支持体上に、マゼンタカプラーを
含有する層を含む少くとも１層の親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記の
少くとも１層の親水性コロイド層が下記一般式〔II〕で
示される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂は置換基を表し、ｍ₁、
ｍ₂はそれぞれ０から５の整数を表す。

【００１７】以下、本発明を更に詳しく説明する。

【００１８】一般式〔Ｉ〕中、Ｒ₁₁で表される芳香族基
としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ピリジル基
等が挙げられ、これらの基は更に置換基を有してもよ
い。芳香族基に置換する基としては、例えばアルコキシ
基（具体的にはメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキ
シ基、イソプロピルオキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシ
ルオキシ基等）、アルキル基（具体的にはメチル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基等）、ア
リール基（具体的にはフェニル基等）、アシルアミノ基
（具体的にはアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
等）、スルホンアミド基（具体的にはｐ−トルエンスル
ホンアミド基、メタンスルホンアミド基等）、ヒドロキ
シル基、ハロゲン原子（具体的には塩素原子、臭素原
子、フッ素原子等）、アルコキシカルボニル基（具体的
にはエトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（具体的にはｐ−ヒ
ドロキシフェニル基等）、アシル基（具体的にはアセチ
ル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（具体的には
４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルア
ミノカルボニル基等）、スルファモイル基（具体的には
ドデカンスルファモイル基等）、カルボキシ基等が挙げ
られる。

【００１９】Ｒ₁₁はアルコキシ基を置換したフェニル基
であることがカラードマゼンタカプラーの分光吸収特性
の点で好ましく、炭素数２以上のアルコキシ基を置換し
たフェニル基であることがカブリの点で好ましい。

【００２０】一般式〔Ｉ〕中、Ｒ₁₂で表される芳香族基
としては、例えばフェニル基、ピリジル基等が挙げら
れ、これらの基は更に置換基を有してもよい。芳香族基
に置換する基としては、例えばハロゲン原子（具体的に
は塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、アルキル基（具
体的にはメチル基、トリフルオロメチル基等）、ニトロ
基、シアノ基、アシル基（具体的にはアセチル基等）、
オキシカルボニル基（具体的にはエトキシカルボニル基
等）、スルファモイル基（具体的にはメタンスルファモ
イル基等）、等が挙げられる。

【００２１】Ｒ₁₂は塩素原子で置換されたフェニル基で
あることがカラードマゼンタカプラーの分光吸収特性、
ＱＤＩとのカップリング速度の点で好ましく、２，４，
６−トリクロロフェニル基、ペンタクロロフェニル基で
あることがより好ましく、ペンタクロロフェニル基であ
ることが最も好ましい。

【００２２】一般式〔Ｉ〕中、Ｒ₁₃で表されるハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙
げられ、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ
基、イソプロピルオキシ基等が挙げられる。

【００２３】Ｒ₁₃は塩素原子またはメトキシ基であるこ
とがカラードカプラーとＱＤＩのカップリングで生じる
色素の分光吸収特性の点で好ましい。

【００２４】一般式〔Ｉ〕中、Ｒ₁₄で表される置換基と
しては、例えばベンゾイルアミノ基（具体的には、２，
６−ジクロロベンゾイルアミノ基、２，６−ジメトキシ
ベンゾイルアミノ基、２，４−ジクロロベンゾイルアミ
ノ基、４−クロロベンゾイルアミノ基、２−メトキシベ
ンゾイルアミノ基、４−メトキシベンゾイルアミノ基、
３−ジメチルアミノベンゾイルアミノ基、６−ｔ−ブチ
ルベンゾイルアミノ基等）、アシルアミノ基（具体的に
は２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシアセトアミド基
等）、スルホンアミド基（具体的にはｐ−トルエンスル
ホンアミド基等）、イミド基（具体的にはオクタデセニ
ルサクシンイミド基等）、カルバモイル基（具体的には
ブチルカルバモイル基、テトラデシルカルバモイル基
等）、スルファモイル基（具体的にはブタンスルファモ
イル基、テトラデカンスルファモイル基等）、アルコキ
シカルボニル基（具体的にはテトラデカンオキシカルボ
ニル基等）、等が挙げられる。

【００２５】Ｒ₁₄は少なくとも１つのベンゾイルアミノ
基を表すが、それ以外の置換基に特に制限はなく、それ
以外の置換基は無くてもよい。

【００２６】ｎは１〜４の整数を表し、ｎは１であるこ
とが分子量の点等で好ましい。

【００２７】一般式〔II〕中Ｒ₂₁、Ｒ₂₂で表される置換
基は、上記Ｒ₁₁の芳香族基に置換する基と同義の基が挙
げられる。特にＲ₂₁で表される置換基は、炭素数２以上
のアルコキシ基が好ましい。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】本発明の一般式〔Ｉ〕で示されるカラード
カプラーは、一般的に、通常行われている所謂ジアゾカ
プリング反応で合成でき、例えば特公昭５６−６５４０
号に記載されている方法によって合成できる。即ち、ア
ニリン誘導体を水又は含水アルコール、含水アセトン中
で１〜５倍モルの濃塩酸と１〜１．２倍モルの亜硝酸ナ
トリウムを用いて０〜−１０℃でジアゾ化し、この溶液
を別に調整しておいたアニリン誘導体と等モルのマゼン
タカプラーのピリジン溶液中に、−５〜−１０℃で加え
てジアゾカプリングすると目的のカラードカプラーが得
られる。

【００３３】次に本発明のカラードカプラーの具体的合
成例を示す。

【００３４】合成例１（例示化合物１の合成） ２．１８ｇの３，４−ジエトキシアニリン塩酸塩に濃塩
酸１．０ｇを水７ｍｌで希釈した塩酸を加え、２〜４℃
で１０％亜硝酸ナトリウム水溶液７．６ｍｌ加える。３
〜４℃で１時間反応させた。別に５．８１ｇの１−
（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）−３−
（２−クロロ−５−（２，６−ジクロロベンゾイルアミ
ノ））−５−ピラゾロンを３０ｍｌの酢酸エチル、６ｍ
ｌの２５％水酸化ナトリウム水溶液の中に懸濁し、４〜
６℃で先に調整したジアゾニウム塩溶液を３０分間かけ
て滴下する。４〜６℃で２時間、その後室温で１８時間
反応させ、不溶物を濾別した後塩酸エチル層を水洗し、
乾燥後溶媒を除くと暗赤色固体が６．５ｇ得られる。

【００３５】これを酢酸エチル、メタノール混合溶媒か
ら２回再結晶すると暗赤色結晶が得られる。例示化合物
１の構造はＮＭＲ，ＭＳによって確認した。例示化合物
１のｍ．ｐ．は２０３〜２０８℃、酢酸エチル中での分
光吸収極大波長は４３５．５ｎｍであった。

【００３６】本発明の前記一般式〔Ｉ〕で示されるカラ
ードカプラーは、１種又は２種以上を組み合わせて用い
ることができ、オートマスキングの原理上、実質的に無
色のマゼンタカプラーの１種以上と組み合わせて用い
る。

【００３７】次にマゼンタカプラーの代表的具体例を挙
げる。

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】これらの他、マゼンタカプラーとしては、
例えば米国特許３，６８４，５１４号、英国特許１，１
８３，５１５号、特公昭４０−６０３１号、同４０−６
０３５号、同４４−１５７５４号、同４５−４０７５７
号、同４６−１９０３２号、特開昭５０−１３０４１
号、同５３−１２９０３５号、同５１−３７６４６号、
同５５−６２４５４号、米国特許３，７２５，０６７
号、英国特許１，２５２，４１８号、同１，３３４，５
１５号、特開昭５９−１７１９５６号、同５９−１６２
５４８号、同６０−４３６５９号、同６０−３３５５２
号、リサーチ・ディスクロジャーＮｏ．２４６２６（１
９８４）、特願昭５９−２４３００７号、同５９−２４
３００８号、同５９−２４３００９号、同５９−２４３
０１２号、同６０−７０１９７号、同６０−７０１９８
号等に記載される化合物が挙げられ、かつ、これらに記
載されている方法に従って合成することができる。

【００４２】又、本発明に用いられるマゼンタカプラー
は、特開昭５５−８５５４９号に示されるようなポリマ
ーカプラーであってもよいし、米国特許２，１８６，８
４９号に示されるような可溶性基を有しているものであ
ってもよい。

【００４３】なお、以上のカプラーの活性点の水素原子
の一つが、他の離脱基、例えばハロゲン原子やアルコキ
シ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、スルホニルオキ
シ、アシルオキシ、アシル、ヘテロ環、チオシアノ、ア
ルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホンア
ミド、ホスホニルオキシ等の各基で置換された所謂、活
性点置換型マゼンタカプラーであってもよい。

【００４４】更には又、米国特許３，８８８，６８０
号、特開昭５４−５２５３２号のような２種あるいはそ
れ以上のカプラーの活性点を非金属原子によって結合し
たカプラーであってもよい。

【００４５】本発明においては、マゼンタカプラーの添
加量は、通常、ハロゲン化銀１モル当たり０．０１〜
０．３モルであり、本発明に係るカラードカプラーの添
加量は、限定的ではないがマゼンタカプラーの１／２０
〜１／２モルが適当であり、ハロゲン化銀、マゼンタカ
プラー、本発明に係るカラードマゼンタカプラーの種類
（特性）によって適宜増減できる。

【００４６】本発明によるカラードカプラーは、例えば
米国特許３，２２７，５５１号、同３，６３２，３４５
号等に記載されている所謂ＤＩＲカプラー、特開昭４９
−１２２３３５号に記載されているような色補正用カプ
ラー、ベルキー特許７４６，３９４号に記載されている
ような無呈色カプラーなどと併せ用いることもできる。

【００４７】本発明に係るカラードカプラーの添加位置
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成する親水性
コロイド層であればいずれでもよいが、通常、マゼンタ
カプラーあるいは緑感性ハロゲン化銀を含有する層であ
り、それらの隣接層であっても構わないし、緑感性以外
のハロゲン化銀乳剤層あるいはその隣接層、更にはハレ
ーション防止層、下引層、バッキング層であってもよ
い。

【００４８】本発明に係るカラードカプラー及びマゼン
タカプラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有
させる方法は特に問わないが、通常のハロゲン化銀写真
感光材料においてしられている方法が総て利用できる。
即ち、米国特許２，３２２，０２７号に示されるよう
に、高沸点溶剤に溶解して微細な油滴として分散させる
方法、米国特許２，１８６，８４９号に示されるよう
に、耐拡散基と水溶性基を持たせて溶解分散する方法、
米国特許２，３９７，８６４号に示されるように、高分
子化合物の一成分として組み込む方法、特開昭５１−５
９９４２号、同５１−５９９４３号に示されるように、
ラテックスポリマーに充填する方法、あるいはコロイド
ミル等によって機械的に粉砕分散する方法などがある。

【００４９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、支持体上に、本発明によるカラードカプラーを含有
する少なくとも１層の親水性コロイドを有し、該層又は
他の構成層としてマゼンタカプラーを含有する層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層を有するのが基本的構成である
が、多色カラー写真感光材料とされることが望ましい。
即ち、本発明の好ましい一実施態様に従えば、本発明に
係るカラードカプラーを含有せしめた緑感性ハロゲン化
銀乳剤層は、黄色カプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド化合物、ピバロイルアセトアニリド化合物）を含
有せしめた青感性ハロゲン化銀乳剤層、青緑色カプラー
（例えばナフトール化合物、２−ウレイド−５−アシル
アミノフェノール化合物）を含有せしめた赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層と組み合わせて支持体の上に塗設されて、
本発明のカラー写真感光材料を構成するが、必要に応じ
てフィルター層、保護層、中間層、下引層、裏引層等を
併設することも可能である。更には各波長域に感光性を
有するハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ感度、階調を変
化させるなどした２層以上の構成とすることもできる。

【００５０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃化銀のほかに混合ハロゲン化銀、例
えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等を適
用することができる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常
の方法によって製造されるものであり、アンモニア法、
中性法、酸性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加
法、均一沈澱法などが適用できる。粒子の平均直径は問
わないが、０．０１μｍ〜５μｍが好ましい。別々に形
成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても
よい。

【００５１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は通
常の方法を用いて化学増感をすることができる。即ち金
錯塩を用いる金増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や所謂、活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、又、周期表第VIII族に
属する貴金属の塩を用いる増感法などを用いることがで
きる。

【００５２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
分光増感を行うことができる。その方法としては、モノ
メチンシアニン、ペンタメチンシアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のシアニン系色素類を単独もしく
は組み合わせて、又はそれらとスチリル染料もしくはア
ミノスチルベン化合物等との組合せによって行うことが
できる。

【００５３】本発明に利用できるハロゲン化銀乳剤には
公知の安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、消泡剤、帯
電防止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚染防止
剤、紫外線吸収剤、イラジエーション防止剤等の添加剤
を含有させることができる。これらの各種添加剤につい
てはＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７６
巻，Ｎｏ．１７６４３（１９７８年）に記されているも
のが総て利用できる。

【００５４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の支持体は、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、セルロースアセテートフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、又はこれらの積層物、紙、バラ
イタ紙、α−オレフィンポリマーで被覆された紙、合成
紙、ガラス、金属などがある。

【００５５】上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、バインダー又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ド、例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等
のようなセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド等の単一あるいは共重合体の如き多種の
合成親水性高分子物質などを単独又は組み合わせて、あ
るいはゼラチンと混合して用いることができる。

【００５６】本発明のカラー写真感光材料は露光後通常
行われる発色現像法で色画像が得られる。ネガ−ポジ法
の基本工程は発色現像、漂白、定着工程であり、又、反
転法の基本工程は第１現像液で現像し、次いで白色露光
を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理し、
発色現像、漂白、定着の各工程である。これらの各基本
工程を独立に行う場合と、２つ以上の工程をそれらの機
能を持たせた処理液で１回の処理で行う場合とがある。
例えば、発色現像主薬と第２鉄塩漂白成分及びチオ硫酸
塩定着成分を含有する１浴カラー処理法（特公昭３５−
１８８５号参照）、あるいはエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩漂白成分とチオ硫酸塩定着成分を含有する
１浴漂白定着方法等がある。

【００５７】その写真処理法は特に制限はなく、あらゆ
る処理方法が適用し得られる。その代表的な例として
は、次のような方法があげられる。

【００５８】（１）発色現像後、漂白定着処理を行い、
必要に応じ更に、水洗、安定処理を行う方法 （２）発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要に
応じ更に、水洗、安定処理を行う方法 （３）前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂
白、定着、水洗、後硬膜、水洗を行う方法 （４）発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定
着、水洗、安定を行う方法 （５）パーオキサイドやコバルト錯塩等のアンプリファ
イヤー剤を使用して低銀量ハロゲン化銀写真感光材料を
処理する方法。

【００５９】これらの処理温度は３０℃以上の高温又は
室温、又は２０℃以下であってもよく、一般には２０〜
７０℃で行われ、一連の各処理工程における設定温度は
同一であっても、異なってもよい。

【００６０】本発明によれば、一般式〔Ｉ〕で示される
カラードカプラーは現像活性が高く、高感度ハロゲン化
銀乳剤や高発色性カプラーの中にあっても優れたマスキ
ング効果を示し、又、カブリの発生が極めて少なく、更
に発色現像主薬と反応して長波長のマゼンタ色素を形成
するため、非常に好ましい色再現性を示すものである。

【００６１】

【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を説明する
が、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではな
い。

【００６２】実施例１ 表１に示した本発明のカラードカプラー及び下記比較用
カラードカプラーＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ各々３．５ｍｏｌを、
トリクレジルホスフェート４．５ｍｌ及び酢酸エチル１
７ｍｌの混合溶媒に加えこれをアルカノールＸＣ（デュ
ポン社製界面活性剤）６％水溶液１０ｍｌ及び低カルシ
ウムオセインゼラチン６％水溶液２００ｍｌと混合し、
超音波ホモジナイザーで乳化分散液を作った。これらの
分散液に、それぞれ１ｋｇの高感度緑感性沃臭化銀乳剤
を加え、更に少量のビスビニルスルホニルエタン硬膜剤
を加えた後、ゼラチン下引層を有する酢酸セルロースフ
ィルム支持体上に塗布して乾燥した。

【００６３】

【化１２】

【００６４】常法に従って、これらの試料に対し感度計
によりステップ露光を与え、以下の現像処理を行った。

【００６５】 処理工程（３８℃） 処理時間 発色現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 化 １分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りも
のものであった。

【００６６】発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシアミン１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１
０．０に調整した。

【００６７】漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｍｌ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０
に調整した。

【００６８】定着液 チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液） １６２ｍｌ 無水亜硫酸ナトリウム １２．４ｇ 水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてｐＨ６．５に調整し
た。

【００６９】安定化液 ホルマリン（３７％水溶液） ５．０ｍｌ コニダックス（コニカ株式会社社製） ７．５ｍｌ 水を加えて１ｌとした。

【００７０】乾燥して、それぞれマゼンタ色のネガ像と
黄色のポジマスク像とを有する試料１〜１０を得た。

【００７１】各試料の未露光部分のマゼンタカブリ濃度
（Ｆｏｇ）、マゼンタ発色画像の相対感度（Ｓ）を下記
表１に示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】表１から判るように、３位にアシルアミノ
基を有する比較用カラードカプラーＡ及びＢは感度が低
い。比較用カラードカプラーＣ及びＤは相対感度は若干
改善され、相対発色性も若干改良されるものの、満足す
べき値にはほど遠い。これに対して、本発明のカラード
マゼンタカプラーは、高感度であり相対発色性も高く、
非常に優れた性能を有している。また、本発明の試料１
の処理後のＤｍａｘ部分における分光吸収極大波長は５
５４ｎｍであり、ネガ用カラードマゼンタカプラーとし
て好ましい特性を示している。一方、比較試料９の同様
の吸収極大は５４４ｎｍであり、ネガ用カラードマゼン
タカプラーとして好ましくない特性を示している。

【００７４】実施例２ 本実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加
量は特に記載のない限り１ｍ²当たりのグラム数を示
す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は銀に換算して示
した。更に増感色素は銀１モル当たりのモル数で示し
た。

【００７５】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料試料１１を作成した。

【００７６】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０２ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．２０ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．２０ ゼラチン １．６ 第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ 第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．４ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．３ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^-4 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０^-4 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０^-4 シアンカプラー （Ｃ−１） ０．５０ シアンカプラー （Ｃ−２） ０．１３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０７ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−１） ０．００６ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−２） ０．０１ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．５５ 添加剤（ＳＣ−１） ０．００３ ゼラチン １．０。

【００７７】第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．９ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^-4 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^-4 シアンカプラー （Ｃ−２） ０．２３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０３ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−２） ０．０２ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．２５ 添加剤（ＳＣ−１） ０．００３ ゼラチン ０．１ 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．６ 臭沃化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．２ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−７） ０．３６ 添加剤（ＳＴＢ−１） ０．１０ 比較カラードマゼンタカプラーＡ ０．１０ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−３） ０．０２ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．７０ 添加剤（ＳＣ−１） ０．００３ ゼラチン １．０ 第７層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．９ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０^-4 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−７） ０．１０ 添加剤（ＳＴＢ−１） ０．０３ 比較カラードマゼンタカプラー（Ａ）０．０４ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−３） ０．００４ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．３５ 添加剤（ＳＣ−１） ０．００３ ゼラチン １．０。

【００７８】第８層：イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ 添加剤（ＨＳ−２） ０．０７ 添加剤（ＳＣ−２） ０．１２ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．１５ ゼラチン １．０ 第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．２５ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．２５ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６０ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−１） ０．００３ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−２） ０．００６ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．１８ 添加剤（ＳＣ−１） ０．００４ ゼラチン １．３ 第１０層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） ０．５ 増感色素（Ｓ−１０） ３．０×１０^-4 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−２） ０．０５ 添加剤（ＳＣ−１） ０．００２ ゼラチン １．０。

【００７９】第１１層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５） ０．３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ 添加剤（ＨＳ−２） ０．１ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒 （Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン ０．８ 第１２層：第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリ可溶性のマット化剤 ０．１３ （平均粒径２μｍ） ポリメチルメタクリレート ０．０２ （平均粒径３μｍ） スベリ剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ 帯電調節剤（ＳＵ−１） ０．００４ 帯電調節剤（ＳＵ−２） ０．０２ ゼラチン ０．５ 尚、各層には、上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ−４、分
散助剤ＳＵ−３、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤ＳＴ−
１、防腐剤ＤＩ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−
２、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２を適宜添加した。

【００８０】

【化１３】

【００８１】

【化１４】

【００８２】

【化１５】

【００８３】

【化１６】

【００８４】

【化１７】

【００８５】

【化１８】

【００８６】

【化１９】

【００８７】

【化２０】

【００８８】

【化２１】

【００８９】

【化２２】

【００９０】又、上記試料中に使用した乳剤は以下のも
のである。いずれも内部高沃度型の単分散性の乳剤であ
る。

【００９１】Ｅｍ−１：平均ＡｇＩ含有率７．５モル％
８面体、平均粒径０．５５μｍ Ｅｍ−２：平均ＡｇＩ含有率２．５モル％ ８面体、平
均粒径０．３６μｍ Ｅｍ−３：平均ＡｇＩ含有率８．０モル％ ８面体、平
均粒径０．８４μｍ Ｅｍ−４：平均ＡｇＩ含有率８．５モル％ ８面体、平
均粒径１．０２μｍ Ｅｍ−５：平均ＡｇＩ含有率２．０モル％、平均粒径
０．０８μｍ。

【００９２】多層カラー写真感光材料試料１１の第６層
及び第７層の比較カラードカプラーＡを本発明の例示化
合物１、３、４、５、８に置き換えた他は試料１１と同
様にして試料１２〜１６を作成した。

【００９３】各試料を実施例１と同様に露光し処理し
た。本発明のカラードカプラーを用いた試料は、試料１
１に比べて、いずれも高感度、高発色であり、良好なマ
スク特性を有しており、本発明の効果が顕著に認められ
た。

【００９４】

【発明の効果】本発明により、高感度、高発色であり、
良好なマスク特性を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料が得られた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、マゼンタカプラーを含有す
   る層を含む少くとも１層の親水性コロイド層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記の少くと
   も１層の親水性コロイド層が下記一般式〔Ｉ〕で示され
   る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は芳香族基を表し、Ｒ₁₃は水素原子、
   ハロゲン原子又はアルコキシ基を表す。Ｒ₁₄は置換基を
   表し、そのうち少なくとも１つはベンゾイルアミノ基を
   表す。ｎは１から４の整数を表す。
2. 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁₂がペン
   タクロロフェニル基であることを特徴とする請求項１記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁₁がアル
   コキシ基を置換したフェニル基であることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁₁が炭素
   数２以上のアルコキシ基を少なくとも１つ置換したフェ
   ニル基であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 支持体上に、マゼンタカプラーを含有す
   る層を含む少くとも１層の親水性コロイド層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記の少くと
   も１層の親水性コロイド層が下記一般式〔II〕で示され
   る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化２】 式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂は置換基を表し、ｍ₁、ｍ₂はそれぞれ
   ０から５の整数を表す。