JPH09179257A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 帯電防止能を劣化させることなく、高感度を
有し、圧力耐性、スタチック耐性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 透明支持体上の一方の側にそれぞれ少な
くとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層、及び非感
光性層からなる写真構成を有するハロゲン化銀カラー感
光材料において、該写真構成中に下記一般式（１）で表
される紫外線吸収剤を少なくとも１つと、下記一般式
（２）、（３）または（４）で表される１−ナフトール
系シアンカプラーを少なくとも１つ含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは帯電防止能を劣化させる
ことなく、高感度を有し、圧力耐性、スタチック耐性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、感光材料ともいう）に対する要請は益々厳し
く、例えば高感度で優れた粒状性、高鮮鋭性を有し、圧
力耐性に優れるなどの性能やさまざまな保存条件や撮影
条件に対しても性能変動が少ない等、極めて高水準の性
能が求められている。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光
後、発色現像処理する事によりパラフェニレンジアミン
系発色現像主薬とカプラーとが反応し色素が形成されそ
れにより色画像が形成される。一般にこの写真方法にお
いては減色法による色再現法が使われ、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの色画像が形成される。

【０００４】シアン色画像形成カプラー（シアンカプラ
ー）としては、フェノール類、及びナフトール類が代表
的であり、なかでもナフトール類は十分な長波化が可能
であり、かつカップリング反応性が高いためカラーネガ
フィルムに使用されている。この様にカップリング反応
が高いカプラーは、高感度が得られる面で優れている。

【０００５】感光性ハロゲン化銀乳剤は視感度と異な
り、紫外線に感じる性質を有しており、感光材料の目的
や用途によってこの性質が大きな障害となる。紫外線感
光によるカラー写真の色再現性の劣化や白黒写真のコン
トラスト低減を防止するためには勿論、感光材料製造時
に静電気によって生じる、いわゆるスタッチクマークの
一因が放電時の紫外線で有り、これを防止する為にも紫
外線吸収化合物は必須である。

【０００６】一般に紫外線吸収化合物の吸収スペクトル
は、紫外線を有効に吸収する為に充分広い事が必要であ
るが、可視光（青色）にまで及ぶとこの部分の感度が低
下する事になり鋭く長波長側が切れている必要がある。
このため例えば、特開昭５８−１５２２３７号に記載さ
れている様な紫外線吸収剤によって、望ましいスペクト
ルは得られるが、感光材料の保存時、特に高湿下で保存
された場合にいわゆる発汗現象により写真処理後に失透
をきたすという問題があった。

【０００７】一方、特公昭６３−６５１４０号に記載さ
れている様なポリマー紫外線吸収剤を用いると上記発汗
現象は改善される。しかしながら該ポリマー形体の紫外
線吸収剤において、従来用いられる単体形体の紫外線吸
収剤と同レベルの紫外線吸収効果を得るためには、多量
の紫外線吸収剤を要するため、現像処理の際、処理液中
における親水性コロイド層からなる膨潤膜強度が劣化す
る。これは、現像機中での搬送ロールによる加圧により
圧力減感、圧力増感の発生につながる。また膨潤膜強度
を保つためゼラチンを増量すると感度の低下、鮮鋭性の
劣化、現像性の遅れにより処理安定性が劣化する。特開
平３−１７５４４３号に記載の常温で液体である紫外線
吸収剤を使用することにより、非感光性保護層の薄膜化
も可能になることから、鮮鋭性も向上する技術が公開さ
れたが、保護層の薄膜化にともない、物理的な圧力に対
する性能が劣化してしまう。このように、発汗の問題が
改善されても次々と別の問題を引き起こしてしまってい
た。

【０００８】感光材料に用いられる紫外線吸収化合物に
は、紫外線の吸収という本質的な作用に関わる吸収スペ
クトル特性、及び必要な波長域での吸光係数という物理
的な特性のみならず、感光材料に含有された場合でも感
度、鮮鋭性、カブリなどの写真特性に悪影響を与えた
り、感光材料の膜物性、現像時の写真処理時に悪影響を
及ぼしたりすることがないという特性が要求される。

【０００９】最近では裁断、穿孔等の製造工程全体の高
速化、現像処理の高速化等が望まれており、感光材料は
過酷な取扱いを受けるようになってきている。更に高感
度化の要求に対して上記で述べた様なカップリング反応
が高いカプラーを使用する場合、この様な過酷な取扱い
に対して感光材料の膜物性の性能が充分とは言えず、物
理的な圧力が加えられた際に生じる圧力増感に対して高
い性能が望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の諸問題である帯電防止能を劣化させることなく、高感
度を有し、圧力耐性、スタチック耐性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成された。

【００１２】透明支持体上の一方の側にそれぞれ少なく
とも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層、及び非感光
性層からなる写真構成を有するハロゲン化銀カラー感光
材料において、該写真構成中に下記一般式（１）で表さ
れる紫外線吸収剤を少なくとも１つと、下記一般式
（２）、（３）または（４）で表される１−ナフトール
系シアンカプラーを少なくとも１つ含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化５】

【００１４】〔式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基または複素環基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂で複素環を形成し
ても良い。Ｇは−ＣＯＯＲ₃、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＣＯＲ₃、
−ＣＯＮＲ₃Ｒ₄、−ＳＯ₂ＮＲ₃Ｒ₄、−ＣＮを表し、
Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。
ｎは１または２の整数を表す。〕

【００１５】

【化６】

【００１６】〔式中、Ｒ₅およびＲ₆は脂肪族基を表す
（但し、Ｒ₅とＲ₆の炭素数の総和は８以上とする）。Ｒ
₇は置換可能な基を表し、ｍは０または１を表す。Ｘは
水素原子または発色現像試薬の酸化体との反応により離
脱する基を表す。〕

【００１７】

【化７】

【００１８】〔式中、Ｒ₈およびＲ₉は脂肪族基を表す
（但し、Ｒ₈とＲ₉の炭素数の総和は８以上とする）。Ｒ
₁₀は置換可能な基を表し、ｌは０または１を表す。Ｙは
水素原子または発色現像試薬の酸化体との反応により離
脱する基を表す。〕

【００１９】

【化８】

【００２０】〔式中、Ｒ₁₁は、−ＣＯＮＲ₁₄Ｒ₁₅、−Ｎ
ＨＣＯＲ₁₄、−ＮＨＣＯＯＲ₁₆、−ＮＨＳＯ₂Ｒ₁₆、−
ＮＨＣＯＮＲ₁₄Ｒ₁₅、−ＳＯ₂ＮＲ₁₄Ｒ₁₅または−ＮＨ
ＳＯ₂ＮＲ₁₄Ｒ₁₅を表し、Ｒ₁₂は水素原子または置換基
を表し、Ｒ₁₃は置換基を表し、Ｚは水素原子または発色
現像試薬の酸化体との反応により離脱する基を表し、ｏ
は０または１を表し、ｐは０〜３の整数を表し、Ｒ₁₄お
よびＲ₁₅はそれぞれ水素原子、芳香族環、脂肪族基また
はヘテロ環基を表し、Ｒ₁₆は芳香族基、脂肪族基または
ヘテロ環基を表す。ｐが２または３のとき、各々のＲ₁₃
は同一でも異なっても良く、互いに連結して環を形成し
ても良く、またＲ₁₄とＲ₁₅、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ₁₂とＺは結
合して環を形成しても良い。但し、ｏが０の時は、ｐは
０、Ｒ₁₁は−ＣＯＮＨＲ₁₇であり、Ｒ₁₇は芳香族基を表
す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。

【００２１】本発明に用いられる一般式（１）で表され
る紫外線吸収剤について説明する。

【００２２】前記一般式（１）において、Ｒ₁〜Ｒ₄で表
されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ペンチル基、シンロペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシ
ル基、ドデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基
は、更にハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
フッ素原子等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、２−エチル
ヘキシルカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシ
カルボニル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、
アリル基等）、複素環基（例えは、２−ピリジル基、３
−ピリジル基、４−ピリジル基、モルホリル基、ピペリ
ジル基、ピペラジル基、ピリミジル基、ピラゾリル基、
フリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基
等）、アミノ基（例えば、アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ基、アニリノ基等）、ヒドロキシル基、シアノ
基、スルホ基、カルボキシル基、スルホンアミド基（例
えば、メチルカルホニルアミノ基、エチルスルホニルア
ミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニ
ルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）等によっ
て置換されていてもよい。

【００２３】Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、およびアル
キル基の置換基として示した基と同様な基によつて置換
することができる。

【００２４】Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキニル基として
は、例えば、プロパルギル基等が挙げられる。これらの
基は、Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、およびアルキル
基の置換基として示した基と同様な基によつて置換する
ことができる。

【００２５】Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアリール基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これら
の基は、Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、およびアルキ
ル基の置換基として示した基と同様な基によつて置換す
ることができる。

【００２６】Ｒ₁〜Ｒ₄で表される複素環基としては、例
えば、ピリジル基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリ
ジル基、４−ピリジル基等）、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロ
リル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、およびア
ルキル基の置換基として示した基と同様な基によつて置
換することができる。

【００２７】Ｒ₁およびＲ₂で形成できる複素環基として
は、例えば、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ
基、ヘキサヒドロアゼピノ基、ピペラジノ基等が挙げら
れる。これらの基は、Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、
およびアルキル基の置換基として示した基と同様な基に
よつて置換することができる。

【００２８】以下に、本発明に用いられる一般式（１）
で表される紫外線吸収剤の具体的の例示化合物を示す
が、これらに限定されるものではない。

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】本発明において、一般式（１）で表される
紫外線吸収剤の添加量として好ましくは、０．００１〜
３ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは０．００５〜０．６
ｇ／ｍ²である。

【００３２】一般式（１）で表される紫外線吸収剤は、
写真構成層の任意の層に含有することができるが、従来
から行われているように、表面に近い層、たとえば、支
持体に最も近い又はそれに隣接する非感光層、即ちハレ
ーション防止層やバック層、又、支持体側から最も遠
く、最も光源に近い側の層あるいは、それに隣接する非
感光層に含有することが好ましい。

【００３３】更に、青感性層より光源側に近い側に紫外
線吸収剤を含有させる場合には、青感性層の感光層のう
ちの紫外光領域の部分をなるべく長波側で、かつシャー
プに遮光できるものを用いることが好ましいので一般式
（１）で表される紫外線吸収剤は、青感性層より光源側
に近い側に含有させることが有効であり、好ましい。

【００３４】一般式（１）で表される紫外線吸収剤は、
常温にて液体の紫外線吸収剤の少なくとも１種と併用し
て用いることが好ましい。

【００３５】「常温で液体」とは、２５℃において、
「化学大辞典（１９６３）共立出版」等に定義される如
く、一定の形を持たず、流動性があり、ほぼ一定の体積
を有するものを示す。従って、上記性質を有するもので
あれば、融点は限定されないが、融点３０℃以下、特に
好ましくは１５℃以下である化合物が好ましい。

【００３６】液状紫外線吸収剤は単一化合物であっても
混合物であってもよく、混合物としては構造異性体群か
ら構成されるものを好ましく用いることができる（構造
異性体については米国特許第４，５８７，３４６号等に
記載されている）。

【００３７】液状紫外線吸収剤は上記を満足すればいか
なる構造をとることもできるが好ましいものの１つとし
て、紫外線吸収剤自身の光堅牢性の点から下記一般式
〔Ａ〕で示される２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール系化合物が挙げられる。

【００３８】

【化１１】

【００３９】式中、Ｒ₃₁で表される基のうち、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基であるの
が好ましいが、明退色の点から、さらに水素原子、アル
キル基、アルコキシ基であることが好ましい。

【００４０】また、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀及びＲ₃₁で表される基の
うち、常温で液体となるためには、少なくとも１つはア
ルキル基であることが好ましく、更に好ましくは少なく
とも２つがアルキル基であることが好ましい。

【００４１】Ｒ₂₉、Ｒ₃₀及びＲ₃₁で表されるアルキル基
は、如何なるアルキル基をとることもできるが、少なく
とも１つは第三級アルキル基又は第二級アルキル基であ
ることが好ましい。特にＲ₂₉及びＲ₃₀で表されるアルキ
ル基の少なくとも一方が第三級アルキル基又は第二級ア
ルキル基であることが好ましい。又、上記アルキル基の
アルキル部分の炭素数の総和が１２以下であることが好
ましい。以下に、一般式〔Ａ〕で示される化合物の具体
例を示す。

【００４２】

【化１２】

【００４３】本発明において、一般式（１）で表される
紫外線吸収剤を写真構成層に含有させるには、紫外線吸
収剤が常温にて液体状になっていれば、そのまま、ある
いは必要に応じて酢酸エチル等の低沸点溶媒を用いてゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて微分散し、この分散物を目的とする層中に添加す
ればよい。

【００４４】また、これらの紫外線吸収剤が常温にて固
体状になっている場合はもちろん、あるいは液体状にな
っている場合でも、高沸点有機溶媒を用いて、更に必要
に応じて底沸点溶媒を用いて、前記と同様に微分散し、
層中に添加できる。

【００４５】一般式（１）で表される紫外線吸収剤と、
常温で液体状の紫外線吸収剤は、同時に分散して層中に
添加する方法、あるいは別々に分散して層中に添加する
方法をとることができるが、好ましくは同時に分散する
方法である。

【００４６】次に、一般式（２）で表されるシアンカプ
ラーについて説明する。

【００４７】前記一般式（２）において、Ｒ₅およびＲ₆
で表される脂肪族基としては直鎖、分岐、あるいは環状
のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げら
れ、また置換基を有していても良い、Ｒ₅で表される脂
肪族基としては炭素数４〜２０のアルキル基のものが好
ましく、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペ
ンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、
ドデシル基、２−メチルオクチル基、２−ブチルオクチ
ル基、２−ヘキシルデシル基、５，７−ジメチルオクチ
ル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ヘキサデシ
ル基等が挙げられる。Ｒ₆で表される脂肪族基として
は、炭素数１〜２０のアルキル基のものが好ましく、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基および
Ｒ₅について上記した基等が挙げられる。Ｒ₅とＲ₆の炭
素数の総和は８以上であるが、炭素数の総和が１０〜３
２であることが好ましく、少なくともどちらか一方が分
岐アルキル基であることが特に好ましい。

【００４８】Ｒ₇は置換可能な基を表すが、置換可能な
基としては脂肪族基（例えばＣ₁〜Ｃ ₃₀のアルキル基な
ど）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基な
ど）、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アシル
オキシ基、脂肪族オキシ基（例えばＣ₁〜Ｃ₃₀のアルコ
キシ基など）、芳香族オキシ基（例えばフェノキシ基、
ナフトキシ基など）、脂肪族チオ基（例えばＣ₁〜Ｃ₃₀
のアルキルチオ基など）、芳香族チオ基（例えばフェニ
ルチオ基、ナフチルチオ基など）、スルファモイルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００４９】Ｘで表される離脱基としては、例えばハロ
ゲン原子、酸素原子または窒素原子が直接カップリング
位に結合しているアリールオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、コハク酸イミド基等が挙げられる。これらのう
ち、アルコキシル基、アリールオキシ基が好ましい。ア
ルコキシル基としては、炭素数１〜３０の直鎖、分岐、
環状および適当な置換基による置換アルキル基を有する
ものが好ましく、炭素数２〜３０の置換アルキル基が特
に好ましい。置換アルキル基の置換基としては、カルボ
キシル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ
基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ス
ルホニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン原
子、ウレイド基、ウレタン基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、ウレタン基、ヒドロキシル基、芳香族
基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、オキ
ザリル基、オキサミド基等が挙げられる。アリールオキ
シ基としては、置換および無置換のフェニル基、ナフチ
ル基を有するものが好ましく、炭素数６〜３０の置換フ
ェニル基を有するものが特に好ましい。置換フェニル基
の置換基としては、アルコキシル基の置換アルキル基に
おける置換基の例として上記した基などが挙げられる。

【００５０】一般式（２）で表されるシアンカプラーの
中で特に好ましい例として、下記一般式（５）で表され
るシアンカプラーを挙げることができる。

【００５１】

【化１３】

【００５２】式中、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀およびＲ₂₁はそれ
ぞれ直鎖または分岐アルキル基を表す（但し、Ｒ₁₈〜Ｒ
₂₁の炭素数の総和は６〜２８とする）。Ｒ₂₂は、炭素数
２〜３０の置換アルキル基または炭素数６〜３０の置換
フェニル基を表す。Ｒ₂₂の置換アルキル基および置換フ
ェニル基の置換基の例としては、一般式（２）のＸで置
換基の例として上記した基が挙げられる。

【００５３】次に、一般式（３）で表されるシアンカプ
ラーについて説明する。

【００５４】前記一般式（３）において、Ｒ₈およびＲ₉
で表される脂肪族基としては直鎖、分岐、あるいは環状
のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基を表し、ま
た置換基を有していても良い。Ｒ₈で表される脂肪族基
としては炭素数４〜２０のアルキル基のものが好まし
く、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペンチ
ル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ド
デシル基、２−メチルオクチル基、２−ブチルオクチル
基、２−ヘキシルデシル基、５，７−ジメチルオクチル
基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ヘキサデシル
基等が挙げられる。Ｒ₉で表される脂肪族基としては、
炭素数２〜２０のアルキル基のものが好ましく、炭素数
４〜２０の分岐、環状アルキル基がより好ましく、セカ
ンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ターシャリ
ーアミル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−エチル−１
−メチルプロピル基、１−エチル−１−メチルペンチル
基、１−ヘキシル−１−メチルノニル基、ビシクロオク
チル基、アダマンチル基等が挙げられる。Ｒ₈とＲ₉の炭
素数の総和は８以上であるが、炭素数の総和が１０〜３
２であることが好ましい。

【００５５】Ｒ₁₀は置換可能な基を表すが、置換可能な
基としては、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、ウレイド基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ
基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ス
ルファモイルアミノ基等が挙げられる。

【００５６】Ｙで表される離脱基としては、例えばハロ
ゲン原子、酸素原子または窒素原子が直接カップリング
位に結合しているアリールオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、コハク酸イミド基等が挙げられる。これらのう
ち、アルコキシル基、アリールオキシ基が好ましい。ア
ルコキシル基としては、炭素数１〜３０の直鎖、分岐、
環状および適当な置換基による置換アルキル基を有する
ものが好ましく、炭素数２〜３０の置換アルキル基が特
に好ましい。置換アルキル基の置換基としては、カルボ
キシル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ
基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ス
ルホニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン原
子、ウレイド基、ウレタン基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、ウレタン基、ヒドロキシル基、芳香族
基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、オキ
ザリル基、オキサミド基等が挙げられる。アリールオキ
シ基としては、置換および無置換のフェニル基、ナフチ
ル基を有するものが好ましく、炭素数６〜３０の置換フ
ェニル基を有するものが特に好ましい。置換フェニル基
の置換基としては、アルコキシル基の置換アルキル基に
おける置換基の例として上記した基などが挙げられる。

【００５７】一般式（３）で表されるシアンカプラーの
中で、特に好ましい例として下記一般式（６）で表され
るシアンカプラーを挙げることができる。

【００５８】

【化１４】

【００５９】式中、Ｒ₂₃は炭素数４〜２０の直鎖、分岐
または環状のアルキル基（例えばＲ₈の例として上記に
挙げた基等）を表し、Ｒ₂₄は炭素数４〜２０の３級アル
キル基（例えばターシャリーブチル基、ターシャリーア
ミル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−
エチル−１−メチルペンチル基、１−ヘキシル−１−メ
チルノニル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基
等）または５、６員の環状アルキル基（例えばシクロヘ
キシル基等）を表す。

【００６０】Ｒ₂₅は、炭素数２〜３０の置換アルキル基
または炭素数６〜３０の置換フェニル基を表す。Ｒ₂₅の
置換アルキル基および置換フェニル基の置換基の例とし
ては、一般式（３）のＹで置換基の例として上記した基
が挙げられる。

【００６１】次に前記一般式（４）で表される化合物に
ついて詳述する。

【００６２】Ｒ₁₆としては、炭素数１〜３０の脂肪族
基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数１〜３０のヘテ
ロ環基が好ましく、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅としては、水素原子及び
Ｒ₁₆として好ましいものとして挙げたものが好ましい。

【００６３】Ｒ₁₂としては、直接またはＣＯもしくはＳ
Ｏ₂を介してＮＨに結合する水素原子、炭素数１〜３０
の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数１〜３
０のヘテロ環基、−ＯＲ₂₆、−ＣＯＲ₂₆、−ＮＲ
₂₆Ｒ₂₇、−ＣＯＮＲ₂₆Ｒ₂₇、−ＳＯ₂ＮＲ₂₆Ｒ₂₇、−Ｃ
Ｏ₂Ｒ₂₈、−ＳＯ₂Ｒ₂₈、−ＰＯ−（ＯＲ₂₈）₂、−ＰＯ
−（Ｒ₂₈）₂又は−ＳＯ₂ＯＲ₂₈（Ｒ₂₆、Ｒ₂₇及びＲ₂₈は
それぞれ前記のＲ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆において定義された
ものと同じであり、Ｒ₂₆とＲ₂₇は結合してヘテロ環を形
成してもよい。）が好ましい。Ｒ₁₂で表される置換基
は、さらに置換基を有するものを含む。

【００６４】Ｒ₁₇は好ましくは、炭素数６〜３０の芳香
族基であり、Ｒ₁₇の置換基の代表例としてはハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、スル
ホ基、シアノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪
族オキシ基、芳香族オキシル基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、ス
ルファモイルアミノ基、ニトロ基、イミド基、脂肪族
基、脂肪族オキシカルボニル基等を挙げることができ
る。複数の置換基で置換されている場合、複数の置換基
が互いに結合して環を形成していてもよく、例としジオ
キシメチレン基等を挙げることができる。

【００６５】Ｒ₁₃の代表例としてはハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ
基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂
肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることがで
き、このＲ₁₃に含まれる炭素数は０〜３０が好ましい。
ｐ＝２のとき環状のＲ₁₃の例としては、ジオキシメチレ
ン基などがある。

【００６６】ｏが１のときＲ₁₁は−ＣＯＮＲ₁₄Ｒ₁₅が特
に好ましく、ｐは０が好ましく、Ｒ₁₂は直接ＮＨに結合
する−ＣＯＲ₂₆、−ＣＯＯＲ₂₈、−ＳＯ₂Ｒ₂₈、−ＣＯ
ＮＲ₂₆Ｒ₂₇、−ＳＯ₂ＮＲ₂₆Ｒ₂₇が特に好ましく、更に
好ましいのは、直接ＮＨに結合する−ＣＯＯＲ₂₈、−Ｃ
ＯＲ₂₆、−ＳＯ₂Ｒ₂₈であり、−ＣＯＯＲ₂₈が最も好ま
しい。

【００６７】またＲ₁₁〜Ｒ₁₃、Ｚを介して、２重量体以
上の多量体を形成するものも一般式（４）に含まれる。

【００６８】ｏ、ｐが共に０のとき、Ｚは現像抑制部分
を含まないことが好ましい。

【００６９】一般式（２）、（３）及び（４）で表され
るシアンカプラーにおいて、一般式（２）及び（３）で
表されるシアンカプラーを使用することが好ましい。

【００７０】本発明の一般式（２）、（３）及び（４）
で表されるシアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^-3ｍｏｌ〜８×１０^-1ｍｏｌ、好ましく
は１×１０^-2ｍｏｌ〜８×１０^-1ｍｏｌの範囲で用いる
ことができる。

【００７１】以下に、本発明の一般式（２）、（３）及
び（４）で表されるシアンカプラーの臭体例を示すが、
本発明がこれらにより限定されるものではない。

【００７２】

【化１５】

【００７３】

【化１６】

【００７４】

【化１７】

【００７５】

【化１８】

【００７６】

【化１９】

【００７７】

【化２０】

【００７８】

【化２１】

【００７９】

【化２２】

【００８０】

【化２３】

【００８１】

【化２４】

【００８２】

【化２５】

【００８３】

【化２６】

【００８４】

【化２７】

【００８５】

【化２８】

【００８６】

【化２９】

【００８７】

【化３０】

【００８８】

【化３１】

【００８９】

【化３２】

【００９０】

【化３３】

【００９１】

【化３４】

【００９２】

【化３５】

【００９３】本発明において、色汚染、カブリを抑制す
る目的で現像主薬酸化体を還元する化合物を添加するこ
とが好ましい。好ましくは、没食子酸エステルタイプお
よびハイドロキノンタイプの化合物が挙げられる。

【００９４】本発明で用いられる化合物としては、一般
式〔Ｂ〕で示される化合物が挙げられる。

【００９５】

【化３６】

【００９６】式中、Ｚは−ＣＯＯＲ¹¹、−ＣＯＮＲ¹¹Ｒ
¹²、−ＳＯ₂ＮＲ¹¹Ｒ¹²、−ＳＯ₂Ｒ¹¹または−ＣＯＲ¹¹
を表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環
基を表す。Ｚとして好ましくは、−ＣＯＯＲ¹¹−ＣＯＮ
Ｒ¹¹Ｒ¹²または−ＳＯ₂ＮＲ¹¹Ｒ¹²であるが、より好ま
しくは−ＣＯＯＲ¹¹または−ＣＯＮＲ¹¹Ｒ¹²である。

【００９７】一般式〔Ｂ〕において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表さ
れるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル等の各基が挙げられ
る。これらのアルキル基は、更にハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、弗素等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ヘキシルオ
キシ、ドデシルオキシ等の基）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ナフチルオキシ等）、アリール基（例
えばフェニル、ナフチル等）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル、２−エチルヘキシルカルボニル等）
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル、ナフチルオキシカルボニル等）、アルケニル基
（例えばビニル、アリル等）、複素環基（例えば２−ピ
リジル、３−ピリジル、４−ピリジル、モルホリル、ピ
ペリジル、ピペラジル、ピリミジル、ピラゾリル、フリ
ル等）、アルキニル基（例えばプロパギル）、アミノ基
（例えばアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、アニリノ
等）、ヒドロキシル基、シアノ基、スルホ基、カルボキ
シル基、スルホンアミド基（例えばメチルスルホニルア
ミノ、エチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミ
ノ、オクチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルア
ミノ等）等によって置換されてもよい。

【００９８】Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるアルケニル基として
は、例えばビニル、アリル等が挙げられる。

【００９９】Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるアルキニル基として
は、例えばプロパギルが挙げられる。

【０１００】Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるアリール基として
は、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられる。

【０１０１】Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表される複素環基としては、
例えばピリジル基（例えば２−ピリジル、３−ピリジ
ル、４−ピリジル等）、チアゾリル基、オキサゾリル
基、イミダゾリル基、フリル基、チェニル基、ピロリル
基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピ
ラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。

【０１０２】上記アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環基は、いずれもＲ¹¹、Ｒ¹²で表されるアル
キル基及びアルキル基の置換基として示した基と同様な
基によって置換することができる。

【０１０３】以下に、一般式〔Ｂ〕で表される化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【０１０４】

【化３７】

【０１０５】

【化３８】

【０１０６】一般式〔Ｂ〕で示される化合物はハロゲン
化銀１モル当たり１×１０^-4〜１モルの範囲で用いるこ
とができるが、好ましくは１×１０^-3〜５×１０^-1モル
の範囲である。乳剤層以外の層に対しては１ｍ²当たり
１×１０^-5〜１×１０^-1モルの範囲で用いられるのが好
ましく、より好ましくは１×１０^-4〜１×１０^-2モルの
範囲で用いられる。

【０１０７】本発明の一般式（２）、（３）または
（４）で表される化合物から選ばれる少くとも１種と、
一般式〔Ｂ〕で表される化合物（以下、一般式（２）、
（３）または（４）と、〔Ｂ〕の化合物という）を含有
せしめるためには、従来の方法、例えば公知のジブチル
フタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点
溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混
合液或いは低沸点溶媒のみの溶媒に一般式（２）、
（３）または（４）と、〔Ｂ〕の化合物を単独で、或い
は併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロ
イドミル若しくは超音波分散機を用いて乳化分散させた
後、乳剤中及び／又は乳剤層以外の層に直接添加する方
法を採用することができる。又、上記乳化分散液をセッ
トした後、細断し、水洗した後、これを乳剤層及び／又
は乳剤層以外の層に添加してもよい。

【０１０８】本発明の一般式（２）、（３）または
（４）と、〔Ｂ〕の化合物は、高沸点溶媒と前記分散法
によりそれぞれ別々に分散させて乳剤層及び／又は乳剤
層以外の層に添加してもよいが、一般式（２）、（３）
または（４）と、〔Ｂ〕の化合物を同時に溶解せしめ、
分散し、乳剤層に添加する方法が好ましい。また、一般
式〔Ｂ〕で表される化合物を単独で分散し、乳剤層以外
の層に添加する方法が好ましい。

【０１０９】次に、本発明で用いられるハロゲン化銀乳
剤について説明する。

【０１１０】本発明において、乳剤が含有するハロゲン
化銀粒子のコアは、沃臭化銀から実質的に成るが、これ
は沃化銀を５モル％以上含有する沃臭化銀から実質的に
成るコアであることが好ましい。該ハロゲン化銀粒子
は、コアと、該コアを被覆し、沃化銀含有率がコアの沃
化銀含有率よりも低い沃臭化銀または臭化銀から実質的
に成るシェルによって構成される。コアの沃化銀含有率
は１０モル％以上であることが更に好ましく、２０モル
％以上４４モル％以下であることが最も好ましい。シェ
ルの沃化銀含有率は、５モル％以下であることが好まし
い。

【０１１１】該コアは、沃化銀を均一に含んでいてもよ
いし、また、沃化銀含有率の異なる相から成る多重構造
をもっていてもよい。後者の場合には、沃化銀含有率の
最も高い相の沃化銀含有率が５モル％以上であり、更に
好ましくは１０モル％以上であり、かつ、シェルの沃化
銀含有率がコアの最高沃化銀含有率相のそれよりも低け
ればよい。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層に用いるハロゲン化銀粒子の更に好ましい態様
は、回折角度（２θ）が３８〜４２°の範囲でＣｕのＫ
β線を用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対
回折角度のカーブを得た時、コア部に相当する回折ピー
クと、シェル部に相当するピークの２本の回折極大と、
その間に１つの極小が現れ、かつコア部に相当する回折
強度が、シェル部のそれの１／１０〜３／１になるよう
な構造を有する粒子であることである。特に好ましくは
回折強度比が１／５〜３／１、更に好ましくは１／３〜
３／１の場合である。

【０１１３】このような二重構造化と、本発明のように
化学増感核を構成する化合物分子が２分子以上集合した
集合体をもつことにより、現像速度の遅れを招くことな
く高沃化銀含有率の沃臭化銀乳剤を用いることが可能に
なり、少ない塗布銀量でも優れた粒状性を有する感光材
料を達成することができる。

【０１１４】本発明において用いる乳剤が含有するハロ
ゲン化銀粒子の他の好ましい態様としては、粒子の内部
にコアを形成する沃化銀含有率が１０〜４０モル％の沃
臭化銀相を有し、この沃臭化銀相が、シェル部を形成す
るより低い沃化銀を含むハロゲン化銀相で被覆されてお
り、更にこの粒子の表面が５モル％以上の沃化銀を含む
場合である。シェル部が含有する沃化銀組成は均一でも
不均一でもよい。表面が５モル％以上の沃化銀を含むと
は、ＸＰＳ法で測定される粒子表面の沃化銀の平均含有
率が５モル％以上であることを意味する。好ましくは、
表面の沃化銀の平均含有率は７モル％以上１５モル％以
下である。このハロゲン化銀粒子については特開昭６３
−１０６７４５号に詳しく記載されている。この最表面
層の沃化銀含有率が中間層よりも高いハロゲン化銀粒子
も本発明のコア／シェル粒子に含まれるが、本発明の特
徴を有する化学増感核が形成されたハロゲン化銀粒子を
用いることにより、初めて、高感度化を達成することが
できた。このハロゲン化銀粒子は粒状性が良いので好ま
しい。

【０１１５】本発明において用いる乳剤が含有するハロ
ゲン化銀粒子の他の好ましい態様としては、実質的に沃
臭化銀及び／または沃化銀からなる内部核がコアをな
し、この内部核の外側に設けられかつ実質的に臭化銀及
び／または沃臭化銀からなる複数の外殻（この外殻がシ
ェルをなす）とを有するハロゲン化銀粒子であって、最
外殻の沃化銀含有率が１０モル％以下であり、該最外殻
よりも、沃化銀含有率が６モル％以上高い沃化銀高含有
殻が、該最外殻より内側に設けられ、かつ該最外殻と該
沃化銀高含有殻との間にこれらの両殻の中間の沃化銀含
有率を有する中間殻が設けられ、かつ該中間殻の沃化銀
含有率が前記最外殻よりも３モル％以上高く、前記沃化
銀高含有殻の沃化銀含有率が前記中間殻よりも３モル％
以上高い場合である。このハロゲン化銀粒子について
は、特開昭６１−２４５１５１号に詳しく記載されてい
る。

【０１１６】また、本発明において用いる乳剤におい
て、個々のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率が均一であ
ることは、化学増感、分光増感の均一性の観点から特に
好ましい。

【０１１７】上記のような沃化銀含有率の均一性の良好
な乳剤は各種の均一性向上手段によって構成でき、例え
ばハロゲン化銀乳剤の製造条件の工夫によって達成でき
る。

【０１１８】例えば、特願昭６３−２２４００２号に示
されるように沃化銀微粒子で沃素イオンを供給する乳剤
製造方法や、特開平１−１８３４１７号に示されるよう
な沃臭化銀微粒子をオストワルド熟成によって種粒子に
成長させる方法が有用である。

【０１１９】本発明において用いる乳剤を構成するハロ
ゲン化銀として好ましいハロゲン化銀組成は、３０モル
％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいの
は、２モル％から２０モル％までの沃化銀を含む沃臭化
銀である。

【０１２０】また、高感度でかつ高画質を両立させるた
めには、特開昭６０−１２８４４３号公報に記載されて
いるように全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率
を８モル％以上にするのが好ましい。ハロゲン化銀の平
均沃化銀含有率を上げると粒状性が顕著に改良されるこ
とが知られているが、ある程度以上の沃化銀含有率にな
ると、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠
点が出てくる。この点、前記したように本発明において
用いる乳剤はこれを克服し、平均沃化銀含有率を大きく
できて、しかもこのような問題が解決されたものであ
る。

【０１２１】本発明の感光材料を構成するために、必要
に応じて乳剤を併用することができる。この場合併用す
る乳剤のハロゲン化銀組成は任意であり、例えば、臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀または塩化銀等、
またはこれらの混合物のいずれを用いてもよい。

【０１２２】本発明において用いる乳剤としては、平均
粒径の変動係数（特開昭５９−１５２４３８号記載の式
による）が１６％以下の単分散乳剤が好ましい。

【０１２３】本発明に用いる乳剤、例えば上記単分散性
の乳剤中のハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、八面
体、十四面体のようなものでもよく、また球状、板状な
どのようなものでもよいが、特にアスペクト比が３以上
の２枚双晶が好ましく用いられる。

【０１２４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤粒子の平
均粒径は、０．１乃至５．０μｍであることが好まし
く、より好ましくは０．１５乃至３．０μｍ、特に好ま
しくは０．２乃至２．０μｍである。

【０１２５】単分散性の乳剤は、粒状性がよいと同時
に、光散乱の少ないサイズ域の場合は、画像の鮮鋭度も
優れており、好ましい。単分散性の乳剤については、例
えば特開昭５４−４８５２１号、同５４−９９４１９
号、同５６−１６１２４号、同５６−７８８３１号、米
国特許第４，４４４，８７７号、特開昭５７−１８２７
３０号、同５８−４９９３８号、同５８−３７６３５
号、米国特許第４，４４６，２２８号、特開昭５８−１
０６５３２号、同５８−１０７５３０号、同５８−１２
６５３１号、同５８−１４９０３７号、同５９−１０９
４７号、同５９−２９２４３号、同５９−７２４４０
号、同５９−１４０４４３号、同５９−１４８０４９
号、同５９−１７７５３５号、同５９−１５２４３８号
等に詳しく記載されている。

【０１２６】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は物理
熟成、化学熟成及び分光増感を行なったものを使用する
ことが好ましい。

【０１２７】本発明において、化学増感剤として、硫黄
増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤等を用いることが
できる。

【０１２８】本発明において適用できる硫黄増感剤とし
ては、１，３−ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ尿
素、１−エチル−３−（２−チアゾリル）チオ尿素等の
チオ尿素誘導体、ローダニン誘導体、ジチカルバミン酸
類、ポロスルフィド有機化合物、チオ硫酸ナトリウム、
硫黄単体などが好ましい例として挙げられる。尚、硫黄
単体としては、斜方晶系に属するα−硫黄が好ましい。

【０１２９】その他、硫黄増感剤としては、米国特許
１，５７４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同
２，２７８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同
３，５０１，３１３号、同３，６５６，９５５号等の各
明細書、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４２２，８６９
号、特開昭５６−２４９３７号、同５５−４５０１６号
公報等に記載されている硫黄増感剤も用いることができ
る。

【０１３０】本発明に於いて、使用できるセレン増感剤
は広範な種類のセレン化合物を含む。例えばこれに関し
ては、米国特許１，５７４，９４４号、同１，６０２，
５９２号、同１，６２３，４９９号、特開昭６０−１５
００４６号、特開平４−２５８３２号、同４−１０９２
４０号、同４−１４７２５０号に記載されている。有用
なセレン増感剤としては、コロイドセレン金属、イソセ
レノシアネート類（例えば、アリルイソセレノシアネー
ト等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿
素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロ
プロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメ
チル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカルボニルセレノ尿素
等）、セレノケトン類（例えば、セレノアセトン、セレ
ノアセトフェノン等）、セレノアミド（例えば、セレノ
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド
等）、セレノカルボン酸類及びセレノエステル類（例え
ば２−セレノプロピオン酸、メチル−３−セレノブチレ
ート等）、セレノフォスフェート類（例えばトリ−ｐ−
トリセレノフォスフェート等）、セレナイド類（ジメチ
ルセレナイド、ジエチルジセレナイド等）が挙げられ
る。特に、好ましいセレン増感剤は、セレノ尿素類、セ
レノアミド類、及びセレノケトン類である。

【０１３１】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記の特許明細書に開示されている。米国特許第１，
５７４，９４４号、同第１，６０２，５９２号、同１，
６２３，４９９号、同３，２９７，４６６号、同３，２
９７，４４７号、同３，３２０，０６９号、同３，４０
８，１９６号、同３，４０８，１９７号、同３，４４
２，６５３号、同３，４２０，６７０号、同３，５９
１，３８５号、フランス特許第２，６９３，０３８号、
同２，０９３，２０９号、特公昭５２−３４４９１号、
同５２−３４４９２号、同５３−２９５号、同５７−２
２０９０号、特開昭５９−１８０５３６号、同５９−１
８５３３０号、同５９−１８１３３７号、同５９−１８
７３３８号、同５９−１９２２４１号、同６０−１５０
０４６号、同６０−１５１６３７号、同６１−２４６７
３８号、特開平３−４２２１号、同３−２４５３７号、
同３−１１１８３８号、同３−１１６１３２号、同３−
１４８６４８号、同３−２３７４５０号、同４−１６８
３８号、同４−２５８３２号、同４−３２８３１号、同
４−９６０５９号、同４−１０９２４０号、同４−１４
０７３８号、同４−１４０７３９号、同４−１４７２５
０号、同４−１４９４３７号、同４−１８４３３１号、
同４−１９０２２５号、同４−１９１７２９号、同４−
１９５０３５号、英国特許２５５，８４６号、同８６
１，９８４号、尚、Ｈ．Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒ等著Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ誌、３１巻、１５８〜１６９（１９８３）等の研究
論文にも開示されている。

【０１３２】本発明において使用できるテルル増感剤及
び増感法に関しては、米国特許第１，６２３，４９９
号、同３，３２０，０６９号、同３，７７２，０３１
号、同３，５３１，２８９号、同３，６５５，３９４
号、英国特許第２３５，２１１号、同１，１２１，４６
９号、同１，２９５，４６２号、同１，３９６，６９６
号、カナダ特許第８００，９５８号、特開平４−２０４
６４号等に開示されている。有用なテルル増感剤の例と
しては、テルロ尿素類、テルロアミド類等が挙げられ
る。

【０１３３】硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤
の添加量はハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の
種類、熟成条件などによって一様ではないが通常は、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-9モ
ルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5モ
ル〜１×１０^-8モルである。

【０１３４】本発明の化学増感に於いては、金増感を併
用することにより、更に高感度化できる。有用な金増感
剤としては、塩化金酸、チオ硫酸金、チオシアン酸金等
の他に、米国特許第２，５９７，８５６号、同５，０４
９，４８４号、同５，０４９，４８５号、特公昭４４−
１５７４８号、特開平１−１４７５３７号、同４−７０
６５０号等に開示されている有機化合物の金錯体などが
挙げられる。

【０１３５】前記の種々の増感剤の添加方法は、使用す
る化合物の性質に応じて、水またはメタノール、エタノ
ールなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に溶解して添
加する方法でも、或いは、ゼラチン溶液と予め混合して
添加する方法でも特開平４−１４０７３９号に開示され
ている方法、即ち、有機溶媒可溶性の重合体との混合溶
液の乳化分散物の形態で添加する方法でも良い。

【０１３６】本発明において、化学増感をハロゲン化銀
吸着性化合物の存在下で施すと、本発明の効果が一層増
す。該ハロゲン化銀吸着性化合物としては、本発明の化
合物（Ｉ）、（II）を含む増感色素、カブリ防止剤及び
安定剤などが使用できる。

【０１３７】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、ヘミオキソノール色素、オキソノール、メ
ロスチリルおよびストレプトシアニンを含むポリメチン
染料を挙げることができる。

【０１３８】カブリ防止剤、安定剤としては、例えばテ
トラザインデン類、アゾール類、例えばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、プロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール）など、またメルカプトピリミジン類、メ
ルカプトトリアジン類、例えばオキサゾリチオンのよう
なチオケト化合物、更にはベンゼンチオスルフィン酸、
ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、
ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食
子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体を挙げることができ
る。

【０１３９】本発明に於いては、ハロゲン化銀溶剤共存
下で増感を施すとしばしば良い結果が得られる。

【０１４０】本発明で用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、米国特許第３，２７１，１５７号、同３，５３
１，２８９１号、同３，５７４，６２８号各明細書、特
開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号各公報
等に記載された（ａ）有機チオエーチル類、特開昭５３
−８２４０８号、同５５−７７７３７号、同５５−２９
８２号各公報等に記載された（ｂ）チオ尿素誘導体、特
開昭５３−１４４３１９号公報に記載された（ｃ）酸素
または硫黄原子と窒素原子とに挟まれたチオカルボニル
基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−１００７１
７号公報に記載された（ｄ）イミダゾール類、（ｅ）亜
硫酸塩、（ｆ）チオシアネート等が挙げられる。

【０１４１】以下にこれらの具体的化合物を示す。

【０１４２】

【化３９】

【０１４３】

【化４０】

【０１４４】特に好ましい溶剤としてはチオシアネート
およびテトラメチルチオ尿素がある。また用いられる溶
剤の量は種類によっても異なるが、例えばチオシアネー
トの場合、好ましい量はハロゲン化銀１モル当り５mg〜
１ｇの範囲である。

【０１４５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤は
下記リサーチ・ディスクロージャに記載されている。以
下に記載箇所を示す。

【０１４６】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII−Ｉ項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−Ｊ項 ２５ 増白剤 ９９８ Ｖ 24 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX−Ｂ項 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、前記リサーチ・ディスクロージャに記載され
ている。以下に関連ある記載箇所を示す。

【０１４７】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕〔RD18716〕 イエローカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002 VII−Ｇ項 VII Ｇ項 ＤＩＲカプラー 1001 VII−Ｆ項 VII Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002 VII−Ｆ項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ XIVに記
載されている分散法などにより、添加することができ
る。

【０１４８】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のXIXに記載されている支持体を使用することが
できる。

【０１４９】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１５０】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【０１５１】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。

【０１５２】カラー感光材料は、前述のＲＤ１７６４３
の２８、２９頁及びＲＤ１８７１６の６１５頁左欄〜右
欄に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。

【０１５３】カラー感光材料をロール状の形態で使用す
る場合には、カートリッジに収納した形態を取るのが好
ましい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在
の１３５のフォーマットのパトローネである。その他、
下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。

【０１５４】実開昭５８−６７３２９号、特開昭５８−
１８１０３５号、米国特許４，２２１，４７９号、特開
平１−２３１０４５号、同２−１９９４５１号、米国特
許４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、同
４，８３２，２７５号。

【０１５５】又、１９９２年１月３１日出願（八木敏彦
他）の「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィ
ルムカメラ」に本発明を適用することができる。

【０１５６】本発明の感光材料は前述ＲＤ１７６４３
２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０
８１１９のXIXに記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

【０１５７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１５８】実施例１ 下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作製した。

【０１５９】添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。

【０１６０】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤 （ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．４３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％） ０．１５ 増感色素（ＳＤ─１） ２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ─２） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ─３） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ─４） １．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ─１) ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ─１) ０．０２１ ＤＩＲ化合物 （Ｄ─１) ０．０２５ 高沸点溶媒 （Ｏil─１) ０．４９ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．８９ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．２２ 増感色素（ＳＤ─１） ２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ─２） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ─３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ─１) ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ─１) ０．０３８ ＤＩＲ化合物 （Ｄ─１) ０．０１７ 高沸点溶媒 （Ｏil─１) ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ─１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ─２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ─３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ─２) ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ─１) ０．０３４ ＤＩＲ化合物 （Ｄ─３) ０．００１ 高沸点溶媒 （Ｏil─１) ０．５７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．６４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ─４） ７．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ─５） ６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ─１) ０．１９ マゼンタカプラー（Ｍ─２) ０．４９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ─１) ０．１２ 高沸点溶媒 （Ｏil─２) ０．８１ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．７６ 増感色素（ＳＤ─６） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ─７） １．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ─８） １．５×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ─１) ０．０４３ マゼンタカプラー（Ｍ─２) ０．１０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ─２) ０．０３９ ＤＩＲ化合物 （Ｄ─２) ０．０２１ ＤＩＲ化合物 （Ｄ─３) ０．００２ 高沸点溶媒 （Ｏil─２) ０．３７ ゼラチン ０．７６ 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） １．４６ 増感色素（ＳＤ─６） ０．９３×１０^-4 増感色素（ＳＤ─７） ０．９７×１０^-4 増感色素（ＳＤ─８） ０．９３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ─１) ０．０８ マゼンタカプラー（Ｍ─３) ０．１３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ─２) ０．０１４ 高沸点溶媒 （Ｏil─１) ０．１５ 高沸点溶媒 （Ｏil─２) ０．４２ ゼラチン １．０８ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏil−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第１３層：低感度青感性層 ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率 ３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率 ２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ─９） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ─１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８９ ＤＩＲ化合物 （Ｄ─４) ０．００８ 高沸点溶媒 （Ｏil─２) ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．９５ 増感色素（ＳＤ─９） ７．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ─１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ─１) ０．１６ 高沸点溶媒 （Ｏil─２) ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、沃化銀含有率 ３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ─１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ─２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒（Ｏil─１) ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブリ防止
剤ＡＦ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平
均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤ＤＩ
−１を添加した。ＤＩ−１の添加量は９．４ｍｇ／ｍ²
であった。

【０１６１】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１６２】

【化４１】

【０１６３】

【化４２】

【０１６４】

【化４３】

【０１６５】

【化４４】

【０１６６】

【化４５】

【０１６７】

【化４６】

【０１６８】

【化４７】

【０１６９】

【化４８】

【０１７０】

【化４９】

【０１７１】試料１０２〜１２４の作製 前記試料１０１の第１５層の紫外線吸収剤、および第４
層、第５層のシアンカプラーを表１、２に示すように変
更した以外は同様にして、試料１０２〜１２４を各々作
製した。

【０１７２】次に、試料１０９に対して、第４層、第５
層に一般式〔Ｂ〕で示される化合物を表３に示すように
添加した以外は同様にして、試料１２５〜１３１を各々
作製した。

【０１７３】但し、第４層のＣ−１、第５層のＣ−２は
等モルの各シアンカプラーと置き換えた。また第１５層
のＵＶ−１は等モルの一般式〔Ａ〕で表される紫外線吸
収剤と置き換え、ＵＶ−２はＵＶ−３または一般式
（１）で表される紫外線吸収剤と置き換えた。

【０１７４】

【表１】

【０１７５】

【表２】

【０１７６】

【化５０】

【０１７７】

【表３】

【０１７８】《評価》各試料に付いて以下の評価を行っ
た。

【０１７９】感度の評価 各試料を白色光でウェッジ露光した後、下記の発色現像
処理を行い、感度の評価を行った。なお感度は、センシ
トメトリーのシアン濃度について最小濃度（カブリ）＋
０．３を与える露光量の逆数で特性値化し、試料１０１
の感度を１００とした相対値で表した。

【０１８０】スタチックマークの評価 スタチックのテストは、以下の様に行った。帯電列で±
０付近にあるゴムローラで試料Ｎｏ．１０１〜１３１の
それぞれを暗室中で保護層側を２０回摩擦し、放電光を
起こさせる。これらを下記処理工程に従って発色現像処
理を行い、スタチックマークの発生度を以下の様に評価
した。

【０１８１】 Ａ：スタチックマークの発生が全く認められない Ｂ：スタチックマークの発生がわずかに認められる Ｃ：スタチックマークの発生が少し認められる Ｄ：スタチックマークの発生がかなり認められる。

【０１８２】圧力耐性 未露光の試料を２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下に２４時
間放置し、各試料の含水量を揃えた後、同雰囲気下で試
料を支持体が下向き水平になるよう固定化し、曲率半径
０．０２５ｍｍφのサファイアを先端に有する針に１０
ｇの荷重を加え、１．２ｃｍ／秒の速さで各試料の乳剤
面側を引いた。その後、下記の発色現像処理を行う。最
後に処理後の試料のサファイア針の引っかきによるシア
ン濃度の変動値（ΔＤ）をＸ−ＲＩＴＥ社製透過濃度計
モデル３１０を用いて測定した。濃度変動値が大きくバ
ックグラウンドのかぶりよりも高くなるとき圧力増感が
生じている。試料１０１のΔＤを１００とした相対値で
示した。値が大きいほど圧力増感が悪い事を示す。

【０１８３】以上の結果を表４にまとめて示す。

【０１８４】 《発色現像処理》 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補給量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。

【０１８５】 〈処理剤の調製〉 （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．０６に調整する。

【０１８６】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．１８に調整する。

【０１８７】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。

【０１８８】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。

【０１８９】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に 調整する。

【０１９０】 （定着補充液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に 調整する。

【０１９１】 （安定液及び安定補充液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０ｌに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８． ５に調整する。

【０１９２】

【表４】

【０１９３】表４から明らかなように、本発明の紫外線
吸収剤を用いていない比較試料Ｎｏ．１０１、１０２、
１０４、１０５は圧力耐性が悪く、スタチック耐性も満
足のいくレベルではない。特に試料Ｎｏ．１０４、１０
５の様に本発明のシアンカプラーを用いた場合、高い感
度は得られるが、圧力耐性が劣化する。また、試料Ｎ
ｏ．１０３の様に、本発明の紫外線吸収剤を用いた場
合、スタチック耐性、圧力耐性が良化しているが、十分
満足のいく感度が得られない。

【０１９４】これに対して、本発明の試料は高感度で、
圧力耐性、スタチック耐性に優れていることがわかる。
さらに、一般式〔Ａ〕で表される液体の紫外線吸収剤、
一般式〔Ｂ〕で表される没食子酸エステルタイプの化合
物を添加した場合に、さらに優れた性能を示すことがわ
かる。

【０１９５】

【発明の効果】本発明により、帯電防止能を劣化させる
ことなく、高感度を有し、圧力耐性、スタチック耐性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
ができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上の一方の側にそれぞれ少な
   くとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層、及び非感
   光性層からなる写真構成を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該写真構成中に下記一般式（１）
   で表される紫外線吸収剤を少なくとも１つと、下記一般
   式（２）、（３）または（４）で表される１−ナフトー
   ル系シアンカプラーを少なくとも１つ含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複
   素環基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂で複素環を形成しても良い。Ｇ
   は−ＣＯＯＲ₃、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＣＯＲ₃、−ＣＯＮＲ₃
   Ｒ₄、−ＳＯ₂ＮＲ₃Ｒ₄、−ＣＮを表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれ
   ぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
   基、アリール基または複素環基を表す。ｎは１または２
   の整数を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₅およびＲ₆は脂肪族基を表す（但し、Ｒ₅と
   Ｒ₆の炭素数の総和は８以上とする）。Ｒ₇は置換可能な
   基を表し、ｍは０または１を表す。Ｘは水素原子または
   発色現像試薬の酸化体との反応により離脱する基を表
   す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₈およびＲ₉は脂肪族基を表す（但し、Ｒ₈と
   Ｒ₉の炭素数の総和は８以上とする）。Ｒ₁₀は置換可能
   な基を表し、ｌは０または１を表す。Ｙは水素原子また
   は発色現像試薬の酸化体との反応により離脱する基を表
   す。〕 【化４】 〔式中、Ｒ₁₁は、−ＣＯＮＲ₁₄Ｒ₁₅、−ＮＨＣＯＲ₁₄、
   −ＮＨＣＯＯＲ₁₆、−ＮＨＳＯ₂Ｒ₁₆、−ＮＨＣＯＮＲ
   ₁₄Ｒ₁₅、−ＳＯ₂ＮＲ₁₄Ｒ₁₅または−ＮＨＳＯ₂ＮＲ₁₄Ｒ
   ₁₅を表し、Ｒ₁₂は水素原子または置換基を表し、Ｒ₁₃は
   置換基を表し、Ｚは水素原子または発色現像試薬の酸化
   体との反応により離脱する基を表し、ｏは０または１を
   表し、ｐは０〜３の整数を表し、Ｒ₁₄およびＲ₁₅はそれ
   ぞれ水素原子、芳香族環、脂肪族基またはヘテロ環基を
   表し、Ｒ₁₆は芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基を表
   す。ｐが２または３のとき、各々のＲ₁₃は同一でも異な
   っても良く、互いに連結して環を形成しても良く、また
   Ｒ₁₄とＲ₁₅、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ ₁₂とＺは結合して環を形成
   しても良い。但し、ｏが０の時は、ｐは０、Ｒ₁₁は−Ｃ
   ＯＮＨＲ₁₇であり、Ｒ₁₇は芳香族基を表す。〕