JP3248040B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、詳しくは安価に製造でき、発色性に
優れ、かつ色再現性、画像保存性にも優れ、カプラーを
分散するために用いられる低沸点および高沸点溶媒に対
する溶解性が高く、さらに分散安定性に優れた新規な２
当量イエローカプラーをハロゲン化銀乳剤層で用いるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単にカラー感光材料とも言う）においては、１
分子の色素を形成させるために４原子の銀を必要とした
従来の４当量カプラーの代わりに、現像主薬の酸化物と
反応するカプラーのカップリング位置（活性点）に適当
な置換基を導入することによって色素１分子を形成させ
るための銀を２原子で足りるようにした２当量カプラー
が多く用いられる傾向にある。

【０００３】しかしながら、カラー感光材料の進歩にと
もなってカプラーに対する要求はますます厳しくなりつ
つあり、発色性のみならず色再現性、画像保存性、低沸
点溶媒に対する溶解性、および分散安定性についてさら
なる改良が要求されるようになってきている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】良好な色再現性と高発
色性を満足し、さらに耐光性を向上させたイエローカプ
ラーの例としては、例えば特開昭63-123047号公報に記
載されているような、アニライド部の２位にアルコキシ
基を、５位にアシルアミノ基を有するイエローカプラー
が挙げられる。しかし、これらのカプラーは本質的にp
Ｋaが高く、発色性の点で改善が望まれる。

【０００５】米国特許第4,149,886号、同第4,095,984
号、同4,477,563号または英国特許第1,204,680号等に記
載されているようなマロンジアニリド型イエローカプラ
ーは、発色性の点では改善されているものの、これらの
カプラーより得られるアゾメチン色素の分光吸収特性に
おいては、長波側の裾引きがあり、色再現性上改善が望
まれる。

【０００６】特開平4-218042号、同5-11416号等に記載
されているようなN,N-置換マロンジアミド型イエローカ
プラーは、色再現性の点で改善されてはいるが、発色性
の点では、完全に満足できるレベルにはない。

【０００７】一方、仏国特許第991,453号、米国特許第
2,500,487号、特開昭57-151944号に記載されているよう
なアルコキシアセトアニリド型イエローカプラーは、色
再現性の点では良好であるが、発色性の点は不十分であ
る。

【０００８】特開平5-313323号に記載されているような
マロンアミドモノエステル型イエローカプラーも、色再
現性の点では問題なく、発色性の点でも改善されてはい
るものの、完全に満足できるレベルではない。このよう
に、色再現性及び発色性両方の性能を完全に満足できる
カプラーがないのが実情である。

【０００９】本発明は上記問題に鑑みてなされたもの
で、本発明の第一の目的は安価に製造することができ、
発色性に優れた新規な２当量イエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。

【００１０】また本発明の第二の目的は、発色現像時に
現像主薬の酸化体と反応して、忠実な色再現性のために
必要なシャープな可視吸収スペクトルを示し、鮮やかな
色画像を与える色素を生成する新規な２当量イエローカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔I〕で表
される２当量イエローカプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ1は直鎖のアルキル基を表し、
Ｒ2はアルキル基、シクロアルキル基およびアリール基
を表す。Ｗは下記一般式〔II〕、〔III〕または〔IV〕
で表される、発色現像薬の酸化体との反応により離脱し
うる基を表す。〕

【化５】 〔一般式〔II〕及び〔III〕において、Ｒ ₃ はアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基および複素環基を表
し、一般式〔IV〕において、Ｚは窒素原子と共同して５
ないし６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。〕 ただし、該イエローカプラーが下記（ａ）または
（ｂ）である場合を除く。 （ａ）

【化６】 （ｂ）

【化７】

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】先ず、本発明の一般式〔I〕で表される２
当量イエローカプラーについて説明する。

【００１６】上記一般式〔I〕においてＲ₁は、直鎖のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ドデシル基等）を表す。Ｒ₂は、直鎖あるいは
分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、i-プロ
ピル基、t-ブチル基、ドデシル基、および1-ヘキシルノ
ニル基等)、シクロアルキル基（例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基、ビシクロ［2.2.1］ヘプチル基
およびアダマンチル基等）、およびアリール基（例えば
フェニル基、1-ナフチル基、9-アントラニル基等）を表
す。これらＲ₁で表される直鎖のアルキル基、およびＲ₂
で表されるアルキル基、シクロアルキル基およびアリー
ル基はさらに置換基を有することもでき、置換基として
は例えばＲ₁で表される直鎖のアルキル基、およびＲ₂で
表されるアルキル基、シクロアルキル基およびアリール
基と同義の基、およびハロゲン原子の置換したアルキル
基（例えばトリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ
基、アルケニル基（例えば2-プロピレン基、オレイル基
等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、2-エトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、2,4-ジ-t-アミルフェノキシ基、4-
(4-ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ基等）、
複素環オキシ基（例えば4-ピリジルオキシ基、2-ヘキサ
ヒドロピラニルオキシ基等）、カルボニルオキシ基（例
えばアセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ
基、ピバロイルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等のアリールオキシ基等）、ス
ルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、
トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、n-ドデカンス
ルホニルオキシ基等のアルキルスルホニルオキシ基、ベ
ンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオ
キシ基等のアリールスルホニルオキシ基）、カルボニル
基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチルピバロイ
ル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタ
フルオロベンゾイル基、３，５−ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシベンゾイル基等のアリールカルボニル基等）、オキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、シクロ
ヘキシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニ
ル基等のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニ
ル基、2,4-ジ-t-アミルフェノキシカルボニル基、1-ナ
フチルオキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニ
ル基、および2-ピリジルオキシカルボニル基、1-フェニ
ルピラゾリル-5-オキシカルボニル基などの複素環オキ
シカルボニル基等）、カルバモイル基（例えばジメチル
カルバモイル基、4-(2,4-ジ-t-アミルフェノキシ）ブチ
ルアミノカルボニル基等のアルキルカルバモイル基、フ
ェニルカルバモイル基、1-ナフチルカルバモイル基等の
アリールカルバモイル基）、スルホニル基（例えばメタ
ンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基等の
アルキルスルホニル基、およびp-トルエンスルホニル基
等のアリールスルホニル基）、スルファモイル基（例え
ばジメチルスルファモイル基、4-(2,4-ジ-t-アミルフェ
ノキシ）ブチルアミノスルホニル基等のアルキルスルフ
ァモイル基、フェニルスルファモイル基等のアリールス
ルファモイル基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基、n-ドデシルアミノ基等の
アルキルアミノ基、アニリノ基、p-t-オクチルアニリノ
基等のアリールアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例
えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオロプロパ
ンスルホニルアミノ基、n-ヘキサデシルスルホニルアミ
ノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、p-トルエンスル
ホニル基、ペンタフルオロベンゼンスルホニルアミノ等
のアリールスルホニルアミノ基）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、ミリストイルアミノ基等のアル
キルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等アリー
ルカルボニルアミノ基）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ基、t-オクチルチオ基等）、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ基等）、および複素環チオ基（例えば
1-フェニルテトラゾール-5-チオ基、5-メチル-1,3,4-オ
キサジアゾール-2-チオ基等）等が挙げられる。

【００１７】上記一般式〔I〕において、Ｗは下記一般
式〔II〕、〔III〕または〔IV〕で表される、発色現像
薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。

【００１８】

【化３】

【００１９】上記一般式〔II〕および〔III〕において
Ｒ₃はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表す。これらＲ₃で表されるアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基としては例えば、前記一
般式〔I〕においてＲ₂で表されるアルキル基、シクロア
ルキル基およびアリール基と同義の基を挙げることがで
きる。また、上記一般式〔II〕および〔III〕において
Ｒ₃で表される複素環基としては、4-ピリジル基および2
-ヘキサヒドロピラニル基等が挙げられる。これらＲ₃で
表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基お
よび複素環基は置換基を有することもでき、置換基とし
ては例えば、前記一般式〔I〕おいてＲ₁およびＲ₂で表
されるアルキル基、シクロアルキルおよびアリール基の
置換基として挙げられている基と同義の基を挙げること
ができる。

【００２０】上記一般式〔IV〕においてＺは窒素原子と
共同して５ないし６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。ここで非金属原子群を形成するために必要
な原子団としては、例えば、メチレン、メチン、置換メ
チン、-C(O)-、-N(R₇)-（Ｒ₇は水素原子、アルキル基、
アリール基あるいは複素環基を表す）、-N=、-O-および
-S(O)_U-（ｕは０から２までの整数を表す）等が挙げら
れる。

【００２１】上記一般式〔I〕で表される化合物のう
ち、好ましくは下記一般式〔Ｖ〕で表される化合物であ
る。

【００２２】

【化４】

【００２３】上記一般式〔Ｖ〕においてＲ₁は前記一般
式〔I〕におけるＲ₁と同義の基を表し、Ａrはアリール
基を表し、前記一般式〔I〕中のＲ₂におけるアリール基
と同義の基を表す。Ｗは前記一般式〔I〕におけるＷと
同義の離脱基を表す。

【００２４】上記一般式〔I〕で表される２当量イエロ
ーカプラーはいずれかの置換基において結合し、ビス
体、トリス体、テトラキス体あるいはポリマー体を形成
しても良い。

【００２５】次に本発明に用いられる一般式〔I〕で表
される２当量イエローカプラーの代表的具体例を示す
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】本発明の一般式〔I〕で表されるイエロー
カプラーは従来公知の方法により容易に合成することが
できる。以下に本発明の代表的な合成例を示す。

【００４１】合成例：例示カプラー（２）の合成

【００４２】

【化１９】

【００４３】中間体１の合成 マロン酸モノエチルエステル26.0ｇと2-クロロ-5-ニト
ロアニリン33.0ｇを500mlのテトラヒドロフランに溶解
し、これに氷冷下でジシクロヘキシルカルボジイミド4
7.0ｇを100mlのテトラヒドロフランに溶解させた溶液を
20分かけて滴下した後室温で１時間撹拌した。反応液を
濾過して固形物を除き、濾液を減圧濃縮して得られる褐
色の固体をトルエンより再結晶して中間体１の白色結晶
を53.1ｇ（収率97％）得た。¹ＨＮＭＲ、マススペクト
ル、ＩＲより構造を確認した。

【００４４】中間体２の合成 中間体１：20ｇを100mlの酢酸エチルに溶解し、パラジ
ウム-炭素触媒を加え、水素添加した。触媒を濾別し、
反応液をそのまま次工程に用いた。前記のようにして得
られた中間体２の酢酸エチル溶液に7.5ｇの炭酸ナトリ
ウムと20mlの水を加え、激しく撹しながら、氷冷下、2
1.4ｇのステアリン酸クロライドを50mlの酢酸エチルに
溶かした溶液を30分かけて滴下した。後室温で30分撹拌
した。酢酸エチル層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥して溶媒を減圧留去し、得られた褐色の固体をメタ
ノールで再結晶して、中間体３の白色結晶を30.7ｇ得
た。（収率84％）¹ＨＮＭＲ、マススペクトル、ＩＲよ
り構造を確認した。

【００４５】中間体４および例示化合物２の合成 中間体３ 10.5ｇを100mlのクロロホルムに溶解し、氷冷
下で臭素3.2ｇを含むクロロホルム10mlの溶液を滴下し
た。30分氷冷下で撹拌した後、反応液を水洗し、有機層
を減圧濃縮して得られる中間体４の粗結晶をアセトン15
0mlに溶解し、炭酸カリウム3.6ｇ、5,5-ジメチルヒダン
トイン3.1ｇを加え、４時間加熱還流した。反応液を300
mlの冷水にあけ、析出してくる例示化合物２の白色粉末
を濾取した。収量11.3ｇ、収率87％であった。Ｈ¹ＮＭ
Ｒ、マススペクトルＩＲより構造を確認した。

【００４６】例示カプラー（２）以外の例示カプラー
も、それらにそれぞれ対応する原料から出発し、上記合
成例に準じて合成された。

【００４７】本発明のイエローカプラーは１種または２
種以上を組み合わせて用いることができる。また、公知
のあらゆるピバロイルアセトアニリド系またはベンゾイ
ルアセトアニリド系イエローカプラーと併用することも
できる。

【００４８】本発明のイエローカプラーをカラー写真感
光材料のハロゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例
えば、トリクレジルホスフェートまたはジブチルフタレ
ート等の沸点175℃以上の高沸点有機溶媒及び酢酸エチ
ル、メタノール、アセトン、クロロホルム、塩化メチル
またはプロピオン酸ブチルのような、従来、カプラー分
散液を調整する際に用いられている低沸点有機溶媒の１
種または２種以上に、単独でまたは併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついで
この混合物を高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで
乳化分散させた後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀
写真乳剤中に直接添加するか、あるいは上記乳化分散液
をセットした後、細断し、ついで水洗等の手段により低
沸点有機溶媒を除去した後、これをハロゲン化銀写真乳
剤中に添加すればよい。

【００４９】一般に、本発明のイエローカプラーはハロ
ゲン化銀１モル当り約１×10^-3モル〜約１モル添加する
のが好ましいが、この添加量はその適用目的により、こ
れ以外の量に変更してもよい。

【００５０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はどのような種類および用途のものでもよく、そして、
そのハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられ
る。

【００５１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、本発明に係るイエローカプラーと共に、多色カラ
ー画像を形成するための他のカラーカプラーを含有させ
ることができる。

【００５２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可
塑剤、ポリマーラテックス、ホルマリンスカベンジャ
ー、媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マ
ット剤、溶剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用い
ることができる。

【００５３】なお、本発明のイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に紫外線吸収剤を含
有させることによって、その感光材料に生ずる黄色画像
の耐久性を更に向上させることができる。

【００５４】

【実施例】ついで、実施例を参照して本発明を説明する
が、本発明の実施の態様はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【００５５】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料101を作製した。塗布液は下記の
如く調製した。

【００５６】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）23.3ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）10.0ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）6.
67ｇ、添加剤（ＨＱ−１）0.67ｇ、イラジエーション防
止染料（ＡＩ−３）、高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）5.82ｇ
に酢酸エチル60ccを加え溶解し、この溶液を20％界面活
性剤（ＳＵ−１）７ccを含有する10％ゼラチン水溶液22
0ccに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイ
エローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条
件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀8.68ｇ含
有）と混合し第１層塗布液を調製した。

【００５７】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【００５８】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調整した。なお以下のすべての実施例に
おいてハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載
のない限り１m²当たりのグラム数を示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】

【化２５】

【００６７】

【化２６】

【００６８】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）40
℃に保温した２％ゼラチン水溶液1000cc中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をpAg＝6.5、pＨ＝3.0に制御しつつ30
分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ液）、及び（Ｄ
液）をpAg＝7.3 、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同
時添加した。pＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウム
の水溶液を用いて行った。pAgの制御は、下記組成の制
御液を用いた。制御液の組成は、塩化ナトリウムと臭化
カリウムからなる混合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩
化物イオンと臭化物イオンの比は99.8：0.2とし、制御
液の濃度はＡ液，Ｂ液を混合する際には、0.1モル／リ
ットル，Ｃ液，Ｄ液を混合する際には１モル／リットル
とした。

【００６９】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ 水を加えて 200cc に仕上げた （Ｂ液） 硝酸銀 10ｇ 水を加えて 200cc に仕上げた （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 600cc に仕上げた （Ｄ液） 硝酸銀 300ｇ 水を加えて 600cc に仕上げた 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ５％水溶液と
硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数0.07、塩化銀含有率の9.5モル％の単分散立方体乳
剤ＥＭＰ−１を得た。

【００７０】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【００７１】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−２ 1×10^-4モル／モルAgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法） （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径0.43μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【００７２】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【００７３】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＧＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法） （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径0.50μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【００７４】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【００７５】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＧＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法） （Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径0.50μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【００７６】ＥＭＰ−３に対して下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｒ）を得た。

【００７７】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＲＳ−１ 1×10^-4モル／モルAgX

【００７８】

【化２７】

【００７９】処理条件は下記の通りである。

【００８０】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾燥 60〜80℃ 60秒発色現像液 純水 800cc トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 臭化カリウム 0.02ｇ 塩化カリウム 2ｇ 亜硫酸カリウム 0.3ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ カテコール-3,5-ジスルホン酸二ナトリウム塩 1.0ｇ ジエチレングリコール 10ｇ N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)-3-メチル-4-アミノ アニリン硫酸塩 4.5ｇ 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.10 に調整
する。

【００８１】漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 60ｇ エチレンジアミン四酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム (70％水溶液) 100cc 亜硫酸アンモニウム (40％水溶液) 27.5cc 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpＨ＝5.7に調整する。

【００８２】安定化液 5-クロロ-2-メチル-4- イソチアゾリン-3-オン 0.2ｇ 1.2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.3ｇ エチレングリコール 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇ o-フェニルフェノールナトリウム 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ 水酸化アンモニウム (20％水溶液) 3.0ｇ 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体) 1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpＨ＝7.0に調整する。

【００８３】さらに、作成した試料101の第１層のイエ
ローカプラーを表３に示すとおりに変更した以外は試料
101と同様にして、比較試料102および103と本発明試料1
04〜117を作成した。なお、添加量は試料101における添
加量と同一モル量になるように調整し、イエローカプラ
ーと高沸点溶媒（ＤＮＰ）との添加量比が一定となるよ
うに高沸点溶媒（ＤＮＰ）の量も増加させ添加した。

【００８４】作成した試料を白色光にて0.2秒ウェッジ
露光し、前記処理工程に従って発色現像した後、光学濃
度計（コニカ製PDA-65型）を用いて、最大発色濃度Ｄma
xおよび最小発色濃度Ｄminを測定した。

【００８５】また、発色現像試料の色再現性を目視で５
段階評価した。

【００８６】結果を表３に示す。

【００８７】

【表３】

【００８８】表３に示される結果から、本発明のカプラ
ーを用いた本発明試料はいずれも比較試料よりも最大発
色濃度が高く、かつ、カブリの低い色素画像を形成する
ばかりでなく、色再現性にも優れていることがわかる。

【００８９】実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作成した。

【００９０】 裏面第１層 アルミナゾルAS-100（酸化アルミニウム） 100mg／m² （日産化学工業株式会社製） ジアセチルセルロース 200mg／m² 裏面第２層 ジアセチルセルロース 100mg／m² ステアリン酸（平均粒径0.2μm） 10mg／m² シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg／m² 下引加工したトリアセチルセルロースフィルムを支持体
の表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料201を作成した。

【００９１】尚、感光材料中への組成物の添加量は特に
記載のない限り１m²当たりのグラム数を示す。又、ハロ
ゲン化銀およびコロイド銀は、銀に換算して示した。

【００９２】 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−１:ジオクチルフタレート） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２:トリクレジルホスフェート） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm,平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm,平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4モル／銀１モル 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4モル／銀１モル 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4モル／銀１モル シアンカプラー（Ｃ−１） 0.5ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物 （Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm,平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4モル／銀１モル 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4モル／銀１モル 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4モル／銀１モル シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２) 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm,平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm,平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4モル／銀１モル 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4モル／銀１モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.70ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm,平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4モル／銀１モル 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4モル／銀１モル 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4モル／銀１モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ) 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm,平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm,平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4モル／銀１モル イエローカプラー（Ｙ−２） 0.74ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇ 第10層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm,平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ 増感色素（Ｓ−10） 3.0×10^-4モル／銀１モル 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4モル／銀１モル イエローカプラー（Ｙ−２） 0.25ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−３：ジブチルフタレート） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） メチルメタアクリレート:エチルメタアクリレート:メタアクリル酸 ＝3:3:4(重量比)共重合体（平均粒径３μm) 0.13ｇ ポリメチルメタクリレート(平均粒径３μm) 0.02ｇ 化合物 Ａ 0.04ｇ 化合物 Ｂ 0.004ｇ 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は、以下の方法で調製し
た。

【００９３】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。

【００９４】溶液＜Ｇ−１＞を温度70℃、pAg7.8、pＨ
7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の種乳剤を
添加した。

【００９５】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、＜Ｈ−１＞と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちな
がら、加速された流量（終了時の流量が初期流量の3.6
倍）で86分を要して添加した。

【００９６】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、pAg10.1、pＨ6.0に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ
−２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流
量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【００９７】粒子形成中のpAgとpＨは、臭化カリウム水
溶液と56％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形成後
に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を施
し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨ及
びpAgをそれぞれ5.8及び8.06に調整した。得られた乳剤
は、平均粒径0.80μm、分布の広さが12.4％、沃化銀含
有率8.5モル％の八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤
であった。

【００９８】 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン 100.0ｇ 化合物−Iの10重量％メタノール溶液 25.0cc 28％アンモニア水溶液 440.0cc 56％酢酸水溶液 660.0cc 水で仕上げる 5000.0cc

【００９９】

【化２８】

【０１００】 ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で仕上げる 1030.5cc ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5cc ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン 302.1ｇ 臭化カリウム 770.0ｇ 沃化カリウム 33.2ｇ 水で仕上げる 3776.8cc ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8cc 同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、pＨ、流
量、添加時間及びハライド組成を変化させ、平均粒径及
び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。

【０１０１】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤はチオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
て最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-
メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メ
ルカプトテトラゾールを加えた。

【０１０２】試料201に添加した化合物を以下に示す。

【０１０３】

【化２９】

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】

【化３２】

【０１０７】

【化３３】

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】尚、上述の試料201は、更に化合物ＳＵ−
１，ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、安定剤ＳＴ
−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２（重量平均分子
量10,000のもの及び1,100,000のもの）、染料ＡＩ−
１，ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−１（9.4mg／m²）を含有
する。

【０１１０】

【化３５】

【０１１１】

【化３６】

【０１１２】以上のようにして作製した試料201を、セ
ンシトメトリー用ステップウェッジを介して白色露光を
行い、下記の条件で処理した。

【０１１３】処理工程 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分15秒 38±0.3℃ 780cc 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150cc 定 着 １分30秒 38±2.0℃ 830cc 安 定 60秒 38±5.0℃ 830cc 乾 燥 １分 55±5.0℃ − ＊補充量は感光材料１m²当たりの値である。

【０１１４】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１１５】 発色現像液 水 800cc 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム 3.0ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-（β-ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 4.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpＨ10.06に調整する。

【０１１６】 発色現像補充液 水 800cc 炭酸カリウム 35ｇ 炭酸ナトリウム 3ｇ 亜硫酸カリウム 5ｇ 臭化ナトリウム 0.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1ｇ 4-アミノ-３-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 6.3ｇ 水酸化カリウム 2ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpＨ10.18に調整する。

【０１１７】 漂白液 水 700cc 1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 125ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 40ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 40ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpＨ4.4に調整する。

【０１１８】 漂白補充液 水 700cc 1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 175ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 50ｇ 臭化アンモニウム 200ｇ 氷酢酸 56ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ4.0に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１１９】 定着液 水 800cc チオシアン酸アンモニウム 120ｇ チオ硫酸アンモニウム 150ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ6.2に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１２０】 定着補充液 水 800cc チオシアン酸アンモニウム 150ｇ チオ硫酸アンモニウム 180ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ6.5に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１２１】 安定液及び安定補充液 水 900cc ポリオキシエチレン-パラオクチルフェニルエーテル(n-10) 2.0ｇ ジメチロール尿素 0.5ｇ ヘキサメチレンテトラミン 0.2ｇ 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.1ｇ シロキサン（UCC製Ｌ-77） 0.1ｇ アンモニア水 0.5cc 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は50％
硫酸を用いてpＨ8.5に調整する。

【０１２２】さらに、作成した試料201の第９層および
第10層のイエローカプラー(Ｙ−２)を、表４に示す通り
に変更した以外は試料201と同様にして、比較試料202お
よび203と本発明試料204〜219を作成した。なお、添加
量は、試料201における添加量と同一モル量になるよう
に調整し、イエローカプラーと高沸点溶媒（oil-2）と
の添加量比が一定となるように高沸点溶媒（oil-2）の
量も増減させ添加した。

【０１２３】作成した試料をそれぞれ白色光にて1／100
秒露光し、前記処理工程に従って発色現像した後、光学
濃度計（コニカ製PDA-65型）を用いて最大発色濃度Ｄma
xおよび最小発色濃度Ｄminを測定した。

【０１２４】結果を表４に示す。

【０１２５】

【表４】

【０１２６】表４に示される結果からは、比較のイエロ
ーカプラーＹ−２、Ｙ−３およびＹ−４を用いた比較試
料201，202および203においては、発色性に劣り、さら
にカブリも高いことがわかる。

【０１２７】これに対し、本発明のカプラーを用いた本
発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、カブリの低い色素画像を形成することがわか
る。

【０１２８】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作製した。なお、ハロゲン化銀写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りの
グラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、
銀に換算して示した。

【０１２９】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−100（酸化アルミニウム） 0.8ｇ／m² （日産化学工業株式会社製） 裏面第２層 ジアセチルセルロース 100mg／m² ステアリン酸 10mg／m² シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg／m² 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料301を作製した。

【０１３０】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.24ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−１） 0.14ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−２） 0.072ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−３） 0.072ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−４） 0.072ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.31ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.098ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.15ｇ ゼラチン 2.02ｇ 第２層（中間層） 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.011ｇ ゼラチン 1.17ｇ 第３層（低感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.60ｇ カプラー（Ｃ−１） 0.37ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.093ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.074ｇ ゼラチン 1.35ｇ 第４層（高感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.80μm） 0.60ｇ カプラー（Ｃ−１） 0.85ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.21ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.093ｇ ゼラチン 1.56ｇ 第５層（中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.25ｇ マット化剤（ＭＡ−１） 0.0091ｇ ゼラチン 1.35ｇ 第６層（低感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.70ｇ カプラー（Ｍ−１） 0.31ｇ カプラー（Ｍ−２） 0.076ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.059ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.074ｇ ゼラチン 1.29ｇ 第７層（高感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.80μm） 0.70ｇ カプラー（Ｍ−１） 0.80ｇ カプラー（Ｍ−２） 0.19ｇ 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.16ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.12ｇ ゼラチン 1.91ｇ 第８層（中間層） ゼラチン 0.90ｇ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 0.11ｇ 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.068ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.085ｇ マット化剤（ＭＡ−１） 0.012ｇ ゼラチン 0.68ｇ 第10層（低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.70ｇ カプラー（Ｙ−３） 0.86ｇ 画像安定剤（Ｇ−１） 0.012ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.22ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.078ｇ 化合物（Ｆ−１） 0.020ｇ 化合物（Ｆ−２） 0.040ｇ ゼラチン 1.09ｇ 第11層（高感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.85μm） 0.70ｇ カプラー（Ｙ−３） 1.24ｇ 画像安定剤（Ｇ−１） 0.017ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.31ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.10ｇ 化合物（Ｆ−１） 0.039ｇ 化合物（Ｆ−２） 0.077ｇ ゼラチン 1.73ｇ 第12層（保護層−１） 非感光性微粒子沃臭化銀 （沃化銀1.0モル％，平均粒子径0.08μm） 0.075ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−１） 0.048ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−２） 0.024ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−３） 0.024ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−４） 0.024ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.13ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.13ｇ 化合物（Ｆ−１） 0.075ｇ 化合物（Ｆ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.2ｇ 第13層（保護層−２） スベリ剤（ＷＡＸ−１） 0.041ｇ マット剤（ＭＡ−２） 0.0090ｇ マット剤（ＭＡ−３） 0.051ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） 0.0036ｇ ゼラチン 0.55ｇ （註：各層で使われた、ポリＮビニルピロリドンの重量
平均分子量は350,000である。） なお、上述の感光材料試料301はさらにゼラチン硬膜剤
Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−３、水溶性染料ＡＩ−１，ＡＩ−
２，ＡＩ−３、化合物ＤＩ−１、安定剤ＳＴ−１、カブ
リ防止剤ＡＦ−１を必要に応じて適宜添加した。

【０１３１】各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、い
ずれも分布の広さ20％以下の単分散乳剤であった。各乳
剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化
学熟成を施し、各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤を分
光増感するための各増感色素、4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メルカプト
テトラゾールを加えた。

【０１３２】なお、分布の広さは下記式により定義され
る。

【０１３３】 分布の広さ（％）＝ 粒径標準偏差／平均粒径 × １０
０

【０１３４】

【化３７】

【０１３５】

【化３８】

【０１３６】

【化３９】

【０１３７】

【化４０】

【０１３８】

【化４１】

【０１３９】

【化４２】

【０１４０】

【化４３】

【０１４１】さらに作成した試料３０１の第10層および
第11層のイエローカプラーを表５に示す通りに変更した
以外は試料301と同様にして、比較試料302と本発明試料
303〜312を作成した。なお、添加量は試料301における
添加量と同一モル量になるように調整した。作成した試
料を白色光にて１／100秒ウェッジ露光し、以下の処理
工程に従って発色現像した後、光学濃度計（コニカ製Ｐ
ＤＡ−65型）を用いて、最大発色濃度Ｄmaxおよび最小
発色濃度Ｄminを測定した。

【０１４２】結果を表５に示す。

【０１４３】

【表５】

【０１４４】表５に示される結果から、実施例２と同様
に、本発明のカプラーを用いた本発明試料はいずれも比
較試料よりも最大発色濃度が高く、かつ、カブリの少な
い色素画像を形成することがわかる。

【０１４５】 処理工程 処理時間 処理温度 第１現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 常温 乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

【０１４６】第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 2ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート 30ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3- ピラゾリドン 2ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて、pＨ9.60，1000mlにしあげた。

【０１４７】反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 3ｇ 塩化第１錫（２水塩） 1ｇ p-アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて、pＨ5.75，1000mlにしあげた。

【０１４８】発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 3ｇ 亜硫酸ナトリウム 7ｇ 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 36ｇ 臭化カリウム 1ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3ｇ シトラジン酸 1.5ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3- メチル-4-アミノアニリン・硫酸塩 11ｇ 2,2-エチレンジチオジエタノール 1ｇ 水を加えて、pＨ11.70，1000mlにしあげた。

【０１４９】調整液 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 8ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて、pＨ6.15，1000mlにしあげた。

【０１５０】漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 2ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） 120ｇ 臭化アンモニウム 100ｇ 水を加えて、pＨ5.65，1000mlにしあげた。

【０１５１】定着液 チオ硫酸アンモニウム 80ｇ 亜硫酸ナトリウム 5ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5ｇ 水を加えて、pＨ6.60，1000mlにしあげた。

【０１５２】安定液 ホルマリン（37重量％） 5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 5ml 水を加えて、pＨ7.00，1000mlにしあげた。

【０１５３】

【発明の効果】本発明によるカプラーは用意に入手でき
る市販の化合物より容易に安価に合成できる。また、本
発明のカプラーをカラー感材に含有させることにより、
発色濃度が高く、カブリが低く、色再現性の優れた画像
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金子 豊 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式 会社内 審査官 秋山 祐子 (56)参考文献 特開 平７−134378（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/36

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記
   一般式〔Ｉ〕で表される２当量イエローカプラーを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は直鎖のアルキル基を表し、Ｒ₂はアルキル
   基、シクロアルキル基およびアリール基を表す。Ｗは下
   記一般式〔II〕、〔III〕または〔IV〕で表される、発
   色現像薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
   す。〕【化２】 〔一般式〔II〕及び〔III〕において、Ｒ ₃ はアルキル
   基、シクロアルキル基、アリール基および複素環基を表
   し、一般式〔IV〕において、Ｚは窒素原子と共同して５
   ないし６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   す。〕 ただし、該イエローカプラーが下記（ａ）または
   （ｂ）である場合を除く。 （ａ） 【化３】 （ｂ） 【化４】