JP3103993B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、詳しくは安価に製造でき、発色性に
優れ、かつ色再現性に優れ、画像保存性に優れ、カプラ
ーを分散するために用いられる低沸点および高沸点溶媒
に対する溶解性が高く、さらに分散安定性に優れた新規
な２当量イエローカプラーをハロゲン化銀乳剤層で用い
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単にカラー感光材料とも言う）においては、１
分子の色素を形成させるために４原子の銀を必要とした
従来の４当量カプラーの代わりに、現像主薬の酸化物と
反応するカプラーのカップリング位置（活性点）に適当
な置換基を導入することによって色素１分子を形成させ
るための銀を２原子で足りるようにした２当量カプラー
が多く用いられる傾向にある。

【０００３】しかしながら、カラー感光材料の進歩にと
もなってカプラーに対する要求はますます厳しくなりつ
つあり、発色性のみならず色再現性、画像保存性、低沸
点溶媒に対する溶解性、および分散安定性についてさら
なる改良が要求されるようになってきている。

【０００４】良好な色再現性と高発色性を満足し、さら
に耐光性を向上させたイエローカプラーの例としては、
例えば特開昭63-123047号公報に記載されているよう
な、アニライド部の２位にアルコキシ基を、５位にアシ
ルアミノ基を有するイエローカプラーが挙げられる。し
かし、これらのカプラーは本質的にpＫaが高く、発色性
の点で完全に満足できるレベルにはない。また、これら
のカプラーは酢酸エチル等の低沸点溶媒およびジブチル
フタレート等の高沸点溶媒に対する溶解性に劣るため、
分散させるにあたっては大量の溶媒を使用しなければな
らないという、カラー感光材料製造上の不都合を生じ、
さらに前記溶媒中に一旦分散された後に析出を起こしや
すいという欠点を有している。近年強く指向されている
薄膜化のための条件下ではこれらの欠点は著しく強調さ
れ、実用化に対して大きな障害となることが明らかとな
っている。

【０００５】米国特許5,118,599号公報には、ジオキサン
環状構造を分子内に有する新規なイエローカプラーが記
載されている。これらのカプラーは有機溶媒に対する溶
解性と、その溶媒中での分散安定性に優れるという長所
を有するが、発色性の点で完全に満足できるレベルには
ない。また、耐光性の点でも従来のカプラーに較べ若干
劣るという欠点を有していることが明らかとなってい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題に鑑
みてなされたもので、本発明の第一の目的は安価に製造
することができ、発色性に優れた新規な２当量イエロー
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

【０００７】本発明の第二の目的は、カプラーを分散さ
せるために用いられる低沸点および高沸点溶媒に対する
溶解性が高く、その溶媒中で優れた分散安定性を示す新
規な２当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することである。

【０００８】また本発明の第三の目的は、発色現像時に
現像主薬の酸化体と反応して、優れた画像保存性（特に
優れた耐光性）と、かつ忠実な色再現性のために必要な
シャープな可視吸収スペクトルを示し、鮮やかな色画像
を与える色素を生成する新規な２当量イエローカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔I〕で表
される２当量イエローカプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。

【００１０】

【化２】

【００１１】式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表し、Ｒ
₃はベンゼン環置換可能な基を表す。ｎは０から４まで
の整数を表し、Ｘは電子吸引性基を表す。Ｚは発色現像
薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】上記一般式〔I〕においてＲ₁およびＲ
₂は、水素原子、直鎖あるいは分岐のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、i-プロピル基、n-プロピル基、
t-ブチル基、n-ブチル基、および1-ヘキシルノニル基
等)、シクロアルキル基（例えばシクロプロピル基、シ
クロヘキシル基、ビシクロ［2.2.1］ヘプチル基および
アダマンチル基等）、およびアリール基（例えばフェニ
ル基、1-ナフチル基、9-アントラニル基等）を表す。こ
れらＲ₁およびＲ₂で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基およびアリール基はさらに置換基を有することもで
き、置換基としては例えばＲ₁およびＲ₂で表されるアル
キル基、シクロアルキル基およびアリール基と同義の
基、およびハロゲン原子の置換したアルキル基（例えば
トリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ基、アルケニル
基（例えば2-プロピレン基、オレイル基等）、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、2-エトキシ
エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基、2,4-ジ-t-アミルフェノキシ基、4-(4-ヒドロキシフ
ェニルスルホニル)フェノキシ基等）、複素環オキシ基
（例えば4-ピリジルオキシ基、2-ヘキサヒドロピラニル
オキシ基等）、カルボニルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ基、ピバロイルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基等のアリールオキシ基
等）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオ
キシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、n-ド
デカンスルホニルオキシ基等のアルキルスルホニルオキ
シ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、p-トルエンスルホ
ニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基）、カル
ボニル基（例えばアセチル基、ピバロイル基等のアルキ
ルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾ
イル基、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾイル基等
のアリールカルボニル基等）、オキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカル
ボニル基、n-ドデシルオキシカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、2,4-ジ-t-
アミルフェノキシカルボニル基、1-ナフチルオキシカル
ボニル基等のアリールオキシカルボニル基、および2-ピ
リジルオキシカルボニル基、1-フェニルピラゾリル-5-
オキシカルボニル基などの複素環オキシカルボニル基
等）、カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル
基、4-(2,4-ジ-t-アミルフェノキシ）ブチルアミノカル
ボニル基等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基、1-ナフチルカルバモイル基等のアリールカル
バモイル基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスル
ホニル基、およびp-トルエンスルホニル基等のアリール
スルホニル基）、スルファモイル基（例えばジメチルス
ルファモイル基、4-(2,4-ジ-t-アミルフェノキシ）ブチ
ルアミノスルホニル基等のアルキルスルファモイル基、
フェニルスルファモイル基等のアリールスルファモイル
基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、シクロヘキ
シルアミノ基、n-ドデシルアミノ基等のアルキルアミノ
基、アニリノ基、p-t-オクチルアニリノ基等のアリール
アミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスル
ホニルアミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルア
ミノ基、n-ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキ
ルスルホニルアミノ基、p-トルエンスルホニル基、ペン
タフルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスル
ホニルアミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボニル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基等アリールカルボニルア
ミノ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、t-オ
クチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基等）、および複素環チオ基（例えば1-フェニルテト
ラゾール-5-チオ基、5-メチル-1,3,4-オキサジアゾール
-2-チオ基等）等が挙げられる。

【００１４】Ｒ₁およびＲ₂として好ましくは水素原子、
炭素原子数１から20までのアルキル基、シクロアルキル
基および置換されていてもよい炭素原子数６から30まで
のアリール基である。

【００１５】一般式〔I〕においてＲ₃はベンゼン環上に
置換可能な基を表し、例えば前記一般式〔I〕において
Ｒ₁およびＲ₂で表されるアルキル基、シクロアルキル基
およびアリール基の置換基として挙げられている基と同
義の基を挙げることができる。

【００１６】一般式〔I〕においてｎは０から４までの
整数を表し、ｎが２以上の場合、Ｒ₃は同一の置換基で
あっても異なる置換基であっても良い。またその場合、
複数のＲ₃は互いに結合し、環状構造を形成しても良
い。

【００１７】一般式〔I〕においてＸは電子吸引性基を
表し、例えばカルボニル基、スルホニル基、ニトロ基、
シアノ基等の基が挙げられ、好ましくはカルボニル基、
スルホニル基である。一般式〔I〕においてＺで表され
る発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基と
しては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗
素原子等）およびアルコキシ、アリールオキシ、複素環
オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシ
カルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル等の各基が挙げられる。上記一般式
〔Ｉ〕で表される２当量イエローカプラーはいずれかの
置換基において結合し、ビス体、トリス体、テトラキス
体、あるいはポリマー体を形成しても良い。

【００１８】次に、本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で
表される２当量イエローカプラーの代表的具体例を示す
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるイエロー
カプラーは従来公知の方法により容易に合成することが
できる。

【００２９】以下に本発明の代表的な合成例を示す。

【００３０】例示化合物１の合成 合成工程は次の通りである。

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】（Ａ）の合成 2-メチルアラニン50.0ｇに無水フタル酸71.8ｇを加え
て、浴温160℃の油浴で１時間加熱した。反応物にエタ
ノール500ccを加えて、加熱溶解後室温まで冷却し結晶
を析出させた。これを瀘取し、（Ａ）を121.0ｇ得た。

【００３４】（Ｂ）の合成 （Ａ）120.0ｇにクロロホルム600ccと塩化チオニル61.3
ｇを加え、２時間加熱還流した後、減圧下に濃縮し
（Ｂ）を125ｇ得た。

【００３５】（Ｃ）の合成 アセト酢酸エチル50.0ｇにトルエン250ccおよびナトリ
ウムメチラート28％メタノール溶液74ｇを加え撹拌下に
加温して常圧で溶媒を約100cc留去した。さらにトルエ
ン200ccを加えて留出温度が110℃になるまで溶媒を留去
した。50℃以下まで冷却し、これに（Ｂ）98.5ｇを滴下
した。

【００３６】その後１時間加熱還流した後、室温まで冷
却し、ナトリウムメチラート28％メタノール溶液74ｇを
加え１時間撹拌した。その後塩酸で酸性とし、酢酸エチ
ルで抽出し、酢酸エチル層を３回水洗した。酢酸エチル
層を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィーにより精製し（Ｃ）33.4ｇを得た。

【００３７】（Ｄ）の合成 （Ｃ）20.0ｇに5-ニトロ-o-アニシジン11.6ｇとキシレ
ン200ccを加えた。80℃で反応させ生成するメタノール
を留去した。その後３時間加熱還流した。減圧下に濃縮
し残渣をエタノールにより再結晶し、（Ｄ）を19.1ｇ得
た。

【００３８】（Ｅ）の合成 （Ｄ）5.0ｇにＴＨＦ50ccとパラジウム／炭素触媒1.0ｇ
を加えて室温で1.5時間水素を作用させて還元した。反
応後触媒を瀘別しその後減圧下でＴＨＦを除去し（Ｅ）
を得た。（Ｅ）は精製せずに次の工程に進んだ。

【００３９】（Ｆ）の合成 前工程で得られた（Ｅ）に酢酸エチル50ccを炭酸ナトリ
ウム（無水）0.63ｇを溶解した水溶液25ccを加えて、室
温で撹拌した。そこに塩化パルミトイル3.25ｇを滴下
し、滴下後室温で１時間撹拌した。水層を除去し、酢酸
エチル層を減圧下に濃縮し得られた残渣をメタノールに
より再結晶し（Ｆ）を4.48ｇ得た。

【００４０】（Ｇ）の合成 （Ｆ）4.4ｇにエタノール50ccとヒドラジン―水和物0.4
ｇと水1.5ccを加え４時間加熱還流した。減圧下に濃縮
し残渣に水50ccと濃塩酸６ccを加えて30分加熱還流し
た。室温まで冷却後酢酸エチル50ccを加え抽出した。水
層を除去し、炭酸水素カリウム水溶液で洗浄し、pＨ＝
７とした。水層を除去し、酢酸エチル層を濃縮し（Ｇ）
を得た。（Ｇ）は精製せずに次の工程に進んだ。

【００４１】（Ｈ）の合成 前工程で得られた（Ｇ）にアセトニトリル50ccと塩化ア
セチル0.25ｇを加えて1.3時間加熱還流した。減圧下に
濃縮し残渣に酢酸エチル50ccを加えて完溶させた。３回
水洗し、酢酸エチル層を濃縮し、得られた残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにより精製し（Ｈ）3.21ｇを得
た。

【００４２】例示化合物１の合成 （Ｈ）3.0ｇをクロロホルム50cc中に溶解し、氷冷下塩
化スルフリル0.74ｇを滴下した。滴下後、そのまま１時
間撹拌し、反応液を水洗、硫酸マグネシウムで脱水後、
減圧下溶媒を除去した。

【００４３】得られた残渣を酢酸エチル50cc中に溶解
し、これに3-ベンジルヒダントイン0.85ｇおよび炭酸カ
ルシウム0.91ｇを加え２時間加熱還流した。不溶物を瀘
別した後、５％炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗
した。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去
し、残渣をi-プロパノールから再結晶し、目的とする例
示化合物1.85ｇを得た。

【００４４】例示化合物１の構造は、NMR,IR，およびマ
ススペクトルにより確認した。例示化合物１以外の化合
物も、それらにそれぞれ対応する原料から出発し、上記
合成例に準じて合成された。

【００４５】本発明のイエローカプラーは１種または２
種以上を組み合わせて用いることができる。また、公知
のあらゆるピバロイルアセトアニリド系またはベンゾイ
ルアセトアニリド系イエローカプラーと併用することも
できる。

【００４６】本発明のイエローカプラーをカラー写真感
光材料のハロゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例
えば、トリクレジルホスフェートまたはジブチルフタレ
ート等の沸点175℃以上の高沸点有機溶媒及び酢酸エチ
ル、メタノール、アセトン、クロロホルム、塩化メチル
またはプロピオン酸ブチルのような、従来、カプラー分
散液を調製する際に用いられている低沸点有機溶媒の１
種または２種以上に、単独でまたは併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついで
この混合物を高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで
乳化分散させた後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀
写真乳剤中に直接添加するか、あるいは上記乳化分散液
をセットした後、細断し、ついで水洗等の手段により低
沸点有機溶媒を除去した後、これをハロゲン化銀写真乳
剤中に添加すればよい。

【００４７】一般に、本発明のイエローカプラーはハロ
ゲン化銀１モル当たり約１×10^-3モル〜約１モル添加す
るのが好ましいが、この添加量はその適用目的により、
これ以外の量に変更してもよい。

【００４８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はどのような種類および用途のものでもよく、そして、
そのハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられ
る。

【００４９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、本発明に係るイエローカプラーと共に、多色カラ
ー画像を形成するための他のカラーカプラーを含有させ
ることができる。

【００５０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可
塑剤、ポリマーラテックス、ホルマリンスカベンジャ
ー、媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マ
ット剤、滑り剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用
いることができる。

【００５１】なお、本発明のイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に紫外線吸収剤を含
有させることによって、その感光材料に生ずる黄色画像
の耐久性を更に向上させることができる。

【００５２】

【実施例】ついで、実施例を参照して本発明を説明する
が、本発明の実施の態様はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【００５３】紙支持体の片面にポリエチレンをラミネー
トし、もう一方の面に酸化チタンを含有するポリエチレ
ンをラミネートした支持体上に、以下に示す構成の各層
を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料101を作製した。塗
布液は下記の如く調製した。

【００５４】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）26.7ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）10.0ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）6.
67ｇ、添加剤（ＨＱ−１）0.67ｇ、イラジエーション防
止染料（ＡＩ−３）、高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67ｇ
に酢酸エチル60ccを加え溶解し、この溶液を20％界面活
性剤（ＳＵ−１）７ccを含有する10％ゼラチン水溶液22
0ccに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイ
エローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条
件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀8.68g含
有）と混合し第１層塗布液を調製した。

【００５５】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【００５６】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調整した。なお以下のすべての実施例に
おいてハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載
のない限り１m²当たりのグラム数を示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【化１４】

【００６０】

【化１５】

【００６１】

【化１６】

【００６２】

【化１７】

【００６３】

【化１８】

【００６４】

【化１９】

【００６５】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）40
℃に保温した２％ゼラチン水溶液1000cc中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝6.5、pH＝3.0に制御しつつ
30分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ液）、及び（Ｄ
液）をｐＡｇ＝7.3 、pH＝5.5に制御しつつ180分かけて
同時添加した。pHの制御は硫酸または水酸化ナトリウム
の水溶液を用いて行った。pＡgの制御は、下記組成の制
御液を用いた。制御液の組成は、塩化ナトリウムと臭化
カリウムからなる混合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩
化物イオンと臭化物イオンの比は99.8：0.2とし、制御
液の濃度はＡ液，Ｂ液を混合する際には、0.1モル／リット
ル，Ｃ液，Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとした。

【００６６】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200cc に仕上げた （Ｂ液） 硝酸銀 10g 水を加えて 200cc に仕上げた （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600cc に仕上げた （Ｄ液） 硝酸銀 300g 水を加えて 600cc に仕上げた 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ５％水溶液と
硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μｍ、変動
係数０．０７、塩化銀含有率の9.5モル％の単分散立方
体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【００６７】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【００６８】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−２ 1×10^-4モル／モルAgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.43μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立
方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【００６９】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【００７０】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＧＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.50μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立
方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【００７１】ＥＭＰ−３に対して下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｒ）を得た。

【００７２】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＲＳ−１ 1×10^-4モル／モルAgX

【００７３】

【化２０】

【００７４】処理条件は下記の通りである。

【００７５】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾燥 60〜80℃ 60秒発色現像液 純水 800cc トリエタノールアミン 10g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2g 亜硫酸カリウム 0.3g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g カテコール-3,5-ジスルホン酸二ナトリウム塩 1.0g ジエチレングリコール 10g N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)-3-メチル-4-アミノ アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.0g 炭酸カリウム 27g 水を加えて全量を１リットルとし、pH＝10.10 に調整す
る。

【００７６】漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 60g エチレンジアミン四酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム (70％水溶液) 100cc 亜硫酸アンモニウム (40％水溶液) 27.5cc 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH＝5.7に調整する。

【００７７】安定化液 5-クロロ-2-メチル-4- イソチアゾリン-3-オン 0.2g 1.2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.3g エチレングリコール 1.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0g o-フェニルフェノールナトリウム 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム (20％水溶液) 3.0g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体) 1.5g 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpH＝7.0に調整する。

【００７８】さらに、作成した試料101の第１層のイエ
ローカプラーを表３に示すとおりに変更した以外は試料
101と同様にして、試料102〜116を作成した。なお添加
量は、イエローカプラーについては試料101における添
加量と同一モル量になるように調整した。

【００７９】作成した試料を白色光にて0.2秒ウェッジ
露光し、前記処理工程に従って発色現像した後、光学濃
度計（コニカ製PDA-65型）を用いて、最大発色濃度Ｄｍ
ａｘおよび最小発色濃度Ｄｍｉｎを測定した。

【００８０】また、上記試料を太陽光で４週間曝射し、
初濃度1.0の所の残存濃度を測定し耐光性として評価し
た。

【００８１】結果を表３に示す。

【００８２】

【表３】

【００８３】表３に示される結果から、本発明のカプラ
ーを用いた本発明の試料はいずれも比較試料より最大発
色濃度が高く、かつカブリの少ない色素画像を形成する
ばかりでなく、高い耐光性を示していることが分かる。

【００８４】実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作成した。

【００８５】 裏面第１層 アルミナゾルAS-100（酸化アルミニウム） 100mg （日本化学工業株式会社製） ジアセチルセルロース 200mg 裏面第２層 ジアセチルセルロース 100mg ステアリン酸（平均粒径0.2μm） 10mg シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg 下引加工したトリアセチルセルロースフィルムを支持体
の表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料201を作成した。

【００８６】 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15g 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20g カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.02g 高沸点溶媒（Ｏil−１:ジオクチルフタレート） 0.20g 高沸点溶媒（Ｏil−２:トリクレジルホスフェート） 0.20g ゼラチン 1.6g 第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3g 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm,平均ヨウド含有量2.0モル％）０．４ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μm,平均ヨウド含有量8.0モル％）0.3g 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4モル/銀1モル 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4モル/銀1モル 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4モル/銀1モル シアンカプラー（Ｃ−１） 0.5g シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13g カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07g ＤＩＲ化合物 （Ｄ−１） 0.006g ＤＩＲ化合物 （Ｄ−２） 0.01g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.55g ゼラチン 1.0g 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm,平均ヨウド含有量7.5モル％）0.9g 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4モル/銀1モル 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4モル/銀1モル 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4モル/銀1モル シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23g カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２) 0.02g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.25g ゼラチン 1.0g 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8g 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm,平均ヨウド含有量8.0モル％）0.6g 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm,平均ヨウド含有量2.0モル％）0.2g 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4モル/銀1モル 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4モル/銀1モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17g マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43g カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10g ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.70g ゼラチン 1.0g 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm,平均ヨウド含有量7.5モル％）0.9g 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4モル/銀1モル 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4モル/銀1モル 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4モル/銀1モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30g マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13g カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04g ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.35g ゼラチン 1.0g 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1g 添加剤（ＨＳ−１） 0.07g 添加剤（ＨＳ−２） 0.07g 添加剤（ＳＣ−１） 0.12g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.15g ゼラチン 1.0g 第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ) 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm,平均ヨウド含有量2.0モル％）0.25g 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm,平均ヨウド含有量8.0モル％）0.25g 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4モル/銀1モル イエローカプラー（Ｙ−１a） 0.60g イエローカプラー（Ｙ−１b） 0.32g ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.18g ゼラチン 1.3g 第10層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm,平均ヨウド含有量8.5モル％）0.5g 増感色素（Ｓ−10） 3.0×10^-4モル/銀1モル 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4モル/銀1モル イエローカプラー（Ｙ−１a） 0.18g イエローカプラー（Ｙ−１b） 0.10g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.05g ゼラチン 1.0g 第11層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm） 0.3g 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07g 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.1g 添加剤（ＨＳ−１） 0.2g 添加剤（ＨＳ−２） 0.1g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.07g 高沸点溶媒（Ｏil−３：ジブチルフタレート） 0.07g ゼラチン 0.8g 第12層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） メチルメタアクリレート:エチルメタアクリレート:メタアクリル酸 ＝3:3:4(重量比)共重合体（平均粒径３μm) 0.13g ポリメチルメタクリレート(平均粒径３μm) 0.02g 化合物 Ａ 0.04g 化合物 Ｂ 0.004g 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は、以下の方法で調製し
た。

【００８７】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。

【００８８】溶液＜Ｇ−１＞を温度70℃、pAg7.8、pH7.
0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の種乳剤を添
加した。

【００８９】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、＜Ｈ−１＞と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちな
がら、加速された流量（終了時の流量が初期流量の3.6
倍）で86分を要して添加した。

【００９０】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、pAg10.1、pH6.0に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−
２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量
が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【００９１】粒子形成中のpAgとpHは、臭化カリウム水
溶液と56％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形成後
に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を施
し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH及び
pAgをそれぞれ5.8及び8.06に調整した。得られた乳剤
は、平均粒径0.80μm、分布の広さが12.4％、沃化銀含
有率8.5モル％の八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤
であった。

【００９２】 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン 100.0g 化合物−I 25.0cc 28％アンモニア水溶液 440.0cc 56％酢酸水溶液 660.0cc 水で仕上げる 5000.0cc 化合物−I：ポリエチレンオキシ・ポリプロピレンオキシ 琥珀酸二ナトリウム塩の10％エタノール溶液 ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン 82.4g 臭化カリウム 151.6g 沃化カリウム 90.6g 水で仕上げる 1030.5cc ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 309.2g 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5cc ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン 302.1g 臭化カリウム 770.0g 沃化カリウム 33.2g 水で仕上げる 3776.8cc ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 1133.0g 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8cc 同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、pH、流
量、添加時間及びハライド組成を変化させ、平均粒径及
び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。

【００９３】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤はチオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
て最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-
メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メ
ルカプトテトラゾールを加えた。

【００９４】試料201に添加した化合物を以下に示す。

【００９５】

【化２１】

【００９６】

【化２２】

【００９７】

【化２３】

【００９８】

【化２４】

【００９９】

【化２５】

【０１００】

【化２６】

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】尚、上述の試料201は、更に化合物ＳＵ−
１，ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、安定剤ＳＴ
−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２（重量平均分子
量10,000のもの及び1,100,000のもの）、染料ＡＩ−
１，ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−１（9.4mg/m²）を含有す
る。

【０１０３】

【化２８】

【０１０４】

【化２９】

【０１０５】以上のようにして作製した試料201を、セ
ンシトメトリー用ステップウェッジを介して白色露光を
行い、下記の条件で処理した。

【０１０６】処理工程 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分15秒 38±0.3℃ 780cc 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150cc 定 着 １分30秒 38±2.0℃ 830cc 安 定 60秒 38±5.0℃ 830cc 乾 燥 １分 55±5.0℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１０７】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１０８】 発色現像液 水 800cc 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム 3.0ｇ 臭化ナトリウム 0.3ｇ 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-（β-ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 4.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpH10.06に調整する。

【０１０９】 発色現像補充液 水 800cc 炭酸カリウム 35ｇ 炭酸ナトリウム 3ｇ 亜硫酸カリウム 5ｇ 臭化ナトリウム 0.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 6.3ｇ 水酸化カリウム 2ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてｐＨ10.18に調整する。

【０１１０】 漂白液 水 700cc 1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 125ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 40ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 40ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpH4.4に調整する。

【０１１１】 漂白補充液 水 700cc 1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 175ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 50ｇ 臭化アンモニウム 200ｇ 氷酢酸 56ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.0に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１１２】 定着液 水 800cc チオシアン酸アンモニウム 120ｇ チオ硫酸アンモニウム 150ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.2に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１１３】 定着補充液 水 800cc チオシアン酸アンモニウム 150ｇ チオ硫酸アンモニウム 180ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.5に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１１４】 安定液及び安定補充液 水 900cc ポリオキシエチレン-パラオクチルフェニルエーテル(n-10) 2.0ｇ ジメチロール尿素 0.5ｇ ヘキサメチレンテトラミン 0.2ｇ 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.1ｇ シロキサン（UCC製Ｌ-77） 0.1ｇ アンモニア水 0.5cc 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は50％
硫酸を用いてpH8.5に調整する。

【０１１５】さらに、作成した試料201の第９層および
第10層のイエローカプラー(Ｙ−１a)を、表４に示す通
りに変更した以外は試料201と同様にして、試料202〜21
3を作成した。なお、添加量は、試料201における添加量
と同一モル量になるように調整した。

【０１１６】これらの試料をそれぞれ白色光にてセンシ
トメトリー用ステップウェッジを介して1／100秒露光
し、前記処理工程に従って発色現像した後、光学濃度計
（コニカ製PDA-65型）を用いて最大発色濃度Dmaxおよび
最小発色濃度Dminを測定した。

【０１１７】結果を表４に示す。

【０１１８】

【表４】

【０１１９】表４に示される結果から、本発明のカプラ
ーを用いた本発明の試料は、いずれも比較試料よりも最
大発色濃度が高く、かつカブリの少ない色素画像を形成
することが分かる。

【０１２０】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作成した。

【０１２１】 裏面第１層 アルミナゾルAS-100（酸化アルミニウム） 0.8g （日産化学工業株式会社製） 裏面第２層 ジアセチルセルロース 100mg ステアリン酸（平均粒径0.2μm） 10mg シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
の表面上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布し
て、多層カラー感光材料の比較試料301を作製した。各
成分の塗布量は、ｇ／ｍ²で示す。ただし、ハロゲン化
銀については、銀に換算した塗布量で示す。

【０１２２】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.24 紫外線吸収剤 Ｕ−１ 0.14 紫外線吸収剤 Ｕ−２ 0.072 紫外線吸収剤 Ｕ−３ 0.072 紫外線吸収剤 Ｕ−４ 0.072 高沸点溶媒 Ｏ−１ 0.31 高沸点溶媒 Ｏ−２ 0.098 ポリ-N-ビニルピロリドン 0.15 ゼラチン 2.02 第２層（中間層） 高沸点溶媒 Ｏ−３ 0.011 ゼラチン 1.17 第３層（低感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭素化銀乳剤 （AgＩ3.0モル％，平均粒径 0.3μｍ） 0.60 カプラー Ｃ−１ 0.37 高沸点溶媒 Ｏ−２ 0.093 ポリ-N-ビニルピロリドン 0.074 ゼラチン 1.35 第４層（高感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭素化銀乳剤 （AgＩ 3.0モル％，平均粒径 0.80μm） 0.60 カプラー Ｃ−１ 0.85 高沸点溶媒 Ｏ−２ 0.21 ポリ-N-ビニルピロリドン 0.093 ゼラチン 1.56 第５層（中間層） 混色防止剤 ＡＳ−１ 0.20 高沸点溶媒 Ｏ−３ 0.25 マット剤 ＭＡ−１ 0.0091 ゼラチン 1.35 第６層（低感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （AgＩ 3.0モル％，平均粒径 0.3μｍ） 0.70 カプラー Ｍ−１ 0.31 カプラー Ｍ−２ 0.076 高沸点溶媒 Ｏ−３ 0.059 ポリ-N-ビニルピロリドン 0.074 ゼラチン 1.29 第７層（高感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （AgＩ 3.0モル％，平均粒径 0.8μｍ） 0.70 カプラー Ｍ−１ 0.80 カプラー Ｍ−２ 0.19 混色防止剤 ＡＳ−１ 0.055 高沸点溶媒 Ｏ−３ 0.16 ポリ-N-ビニルピロリドン 0.12 ゼラチン 1.91 第８層（中間層） ゼラチン 0.90 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 0.11 混色防止剤 ＡＳ−１ 0.068 高沸点溶媒 Ｏ−３ 0.085 マット剤 ＭＡ−１ 0.012 ゼラチン 0.68 第10層（低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （AgＩ 3.0モル％，平均粒径 0.3μm） 0.70 カプラー Ｙ−１b 0.86 画像安定剤 Ｇ−１ 0.012 高沸点溶媒 Ｏ−３ 0.22 ポリ-N-ビニルピロリドン 0.078 化合物 Ｆ−１ 0.020 化合物 Ｆ−２ 0.040 ゼラチン 1.09 第11層（高感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （AgＩ 3.0モル％，平均粒径 0.85μm） 0.70 カプラー Ｙ−１ｂ 1.24 画像安定剤 Ｇ−１ 0.017 高沸点溶媒 Ｏ−３ 0.31 ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン 0.10 化合物 Ｆ−１ 0.039 化合物 Ｆ−２ 0.077 ゼラチン 1.73 第12層（保護層−１） 非感光性微粒子沃臭化銀（沃化銀 1.0モル％，0.08μｍ） 0.075 紫外線吸収剤 Ｕ−１ 0.048 紫外線吸収剤 Ｕ−２ 0.024 紫外線吸収剤 Ｕ−３ 0.024 紫外線吸収剤 Ｕ−４ 0.024 高沸点溶媒 Ｏ−１ 0.13 高沸点溶媒 Ｏ−２ 0.13 化合物 Ｆ−１ 0.075 化合物 Ｆ−２ 0.15 ゼラチン 1.2 第13層（保護層−２） スベリ剤 ＷＡＸ−１ 0.041 マット剤 ＭＡ−２ 0.0090 マット剤 ＭＡ−３ 0.051 界面活性剤 ＳＵ−１ 0.0036 ゼラチン 0.55 （註：各層で使われた、ポリ-N-ビニルピロリドンの重
量平均分子量は350,000である。） なお、本試料301中には、上記組成物の他に、ゼラチン
硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２Ｈ−３、水溶性染料ＡＩ−１，Ａ
Ｉ−２，ＡＩ−３，防黴剤ＤＩ−１，安定剤ＳＴ−１，
カブリ防止剤ＡＦ−１を必要に応じて適宜添加した。

【０１２３】各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、い
ずれも分布の広さ20％以下の単分散乳剤であった。各乳
剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸およびチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な
化学熟成を施し、各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤を
分光増感するための各増感色素、4-ヒドロキシ-6-メチ
ル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メルカ
プトテトラゾールを加えた。

【０１２４】上記試料に用いた組成物の構造式を以下に
示す。

【０１２５】

【化３０】

【０１２６】

【化３１】

【０１２７】

【化３２】

【０１２８】

【化３３】

【０１２９】

【化３４】

【０１３０】

【化３５】

【０１３１】

【化３６】

【０１３２】上記試料301に対して、センシンメトリー
測定用ステップウェッジを通して白色露光を与え、以下
の現像処理を行った。

【０１３３】 処理工程 処理時間 処理温度 第１現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 常 温 乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

【０１３４】 第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 2ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート 30ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） 30ｇ 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 2cc 水を加えて1000ccに仕上げた（pH 9.60）。

【０１３５】 反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 3ｇ 塩化第一錫（二水塩） 1ｇ p-アミノフノェール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15cc 水を加えて1000ccに仕上げた（pH 5.75）。

【０１３６】 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 3ｇ 亜硫酸ナトリウム 7ｇ 第三燐酸ナトリウム（二水塩） 36ｇ 臭化カリウム 1ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90cc 水酸化ナトリウム 3ｇ シトラジン酸 1.5ｇ N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)-3-メチル -4-アミノアニリン・硫酸塩 11ｇ 2,2-エチレンジチオジエタノール 1ｇ 水を加えて1000ccに仕上げた（pH 11.70）。

【０１３７】 調整液 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8ｇ チオグリセリン 0.4cc 氷酢酸 3cc 水を加えて1000ccに仕上げた（pH 6.15）。

【０１３８】 漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 2ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水塩） 120ｇ 臭化アンモニウム 100ｇ 水を加えて1000ccに仕上げた（pH 5.56）。

【０１３９】 定着液 チオ硫酸アンモニウム 80ｇ 亜硫酸ナトリウム 5ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5ｇ 水を加えて1000ccに仕上げた（pH 6.60）。

【０１４０】 安定液 ホルマリン（37重量％） 5cc コニダックス（コニカ株式会社製） 5cc 水を加えて1000ccに仕上げた(pH 7.00)。

【０１４１】次いで、試料301の第10層および第11層の
イエローカプラーＹ−１ｂを以下に示す通りに変更した
以外は試料301と同様にして本発明の試料302〜306を作
成した。 試料302〜306をそれぞれ白色光にてセンシトメトリー用
ステップウエッジを介して露光し、前記処理工程に従っ
て発色現像処理を行った後、最大発色濃度Dmaxおよび最
小発色濃度Dminを測定した。

【０１４２】得られた結果から本発明のカプラーを用い
た試料は最大発色濃度が高く、カブリの少ない色素画像
を形成することが分かった。

【０１４３】

【発明の効果】本発明によれば、発色濃度が高く、かつ
カブリが低くさらに光に対しての堅牢性が優れた色素画
像を形成するイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料が提供される。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記
   一般式〔I〕で表される２当量イエローカプラーを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アリール基を表し、Ｒ₃はベン
   ゼン環置換可能な基を表す。ｎは０から４までの整数を
   表し、Ｘは電子吸引性基を表す。Ｚは発色現像薬の酸化
   体との反応により離脱しうる基を表す。〕