JPH0619084A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、安価に製造することがで
き、発色性、色再現性、画像保存性に優れ、低沸点およ
び高沸点溶媒に対する溶解性が高く、さらに分散安定性
に優れた２当量イエローカプラーを含有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。 【構成】 本発明は支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
下記一般式［Ｉ］で表される２当量イエローカプラーを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。 【化４３】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、およびアリール基を表わし、Ｒ₃はアルキ
ル基、シクロアルキル基、およびアリール基を表わし、
Ｒ₄はベンゼン環上に置換可能な基を表わし、ｎは０か
ら４までの整数を表わす。Ｘは現像主薬の酸化体とのカ
ップリング時に離脱しうる５〜６員の含窒素複素環基を
表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは安価に製造でき、発色性に優
れ、かつ色再現性に優れ、画像保存性に優れ、カプラー
を分散するために用いられる低沸点および高沸点溶媒に
対する溶解性が高く、さらに分散安定性に優れた新規な
２当量イエローカプラーをハロゲン化銀乳剤層で用いる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単にカラー感光材料とも言う）においては、１
分子の色素を形成させるために４原子の銀を必要とした
従来の４当量カプラーの代わりに、現像主薬の酸化物と
反応するカプラーのカップリング位置（活性点）に適当
な置換基を導入することによって色素１分子を形成させ
るための銀を２原子で足りるようにした２当量カプラー
が多く用いられる傾向にある。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】しかしながら、カラー感光材
料の進歩にともなってカプラーに対する要求はますます
厳しくなりつつあり、発色性のみならず色再現性、画像
保存性、低沸点溶媒に対する溶解性、および分散安定性
についてさらなる改良が要求されるようになってきてい
る。

【０００４】良好な色再現性と高発色性を満足し、さら
に耐光性を向上させたイエローカプラーの例としては、
例えば特開昭63-123047号公報に記載されているよう
な、アニライド部の２位にアルコキシ基を、５位にアシ
ルアミノ基を有するイエローカプラーが挙げられる。し
かし、これらのカプラーは本質的にpＫa値が高く、発色
性の点で完全に満足できるレベルにはない。また、これ
らのカプラーは酢酸エチル等の低沸点溶媒およびジブチ
ルフタレート等の高沸点溶媒に対する溶解性に劣るた
め、分散させるにあたっては大量の溶媒を使用しなけれ
ばならない等カラー感光材料製造上における不都合を生
じ、さらに前記溶媒中に一旦分散された後に析出を起こ
しやすいという欠点を有している。近年強く志向されて
いる薄膜化のための条件下ではこれらの欠点は著しく強
調され、実用化に対して大きな障害となることが明らか
となっている。

【０００５】米国特許5,118,599号公報には、ジオキサ
ン環状構造を分子内に有する新規なイエローカプラーが
記載されている。これらのカプラーは有機溶媒に対する
溶解性と、その溶媒中での分散安定性に優れるという長
所を有するが、発色性の点で完全に満足できるレベルに
はない。また、耐光性の点でも従来のカプラーに較べ若
干劣るという欠点を有していることが、明らかになって
いる。

【０００６】本発明は上記問題点に鑑みてなされたもの
で、本発明の第一の目的は安価に製造することができ、
発色性に優れた新規な２当量イエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。

【０００７】本発明の第二の目的は、カプラーを分散さ
せるために用いられる低沸点および高沸点溶媒に対する
溶解性が高く、その溶媒中で優れた分散安定性を示す新
規な２当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することである。

【０００８】また本発明の第三の目的は、発色現像時に
現像主薬の酸化体と反応して、優れた画像保存性（特に
優れた耐光性）と、かつ忠実な色再現性のために必要な
シャープな可視吸収スペクトルを示し、鮮やかな色画像
を与える色素を生成する新規な２当量イエローカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記の一般式［Ｉ］で
表される２当量イエローカプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に達成された。

【００１０】

【化２】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、およびアリール基を表わし、Ｒ₃はアルキ
ル基、シクロアルキル基、およびアリール基を表わし、
Ｒ₄はベンゼン環上に置換可能な基を表わし、ｎは０か
ら４までの整数を表わす。Ｘは現像主薬の酸化体とのカ
ップリング時に離脱しうる５〜６員の含窒素複素環基を
表わす。）

【００１１】以下本発明を詳しく説明する。

【００１２】上記一般式［Ｉ］においてＲ₁およびＲ
₂は、それぞれ水素原子、直鎖あるいは分岐のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ドデシル基、１−ヘキシルノニル基
等）、シクロアルキル基（例えばシクロプロピル基、シ
クロヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、
アダマンチル基等）、およびアリール基（例えばフェニ
ル基、１−ナフチル基、９−アントラニル基等）を表わ
す。これらＲ₁またはＲ₂で表わされるアルキル基、シク
ロアルキル基、およびアリール基はさらに置換基を有す
ることもでき、置換基としては例えばＲ₁またはＲ₂で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、およびアリー
ル基と同義の基の他、ハロゲン原子の置換したアルキル
基（例えばトリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ
基、アルケニル基（例えば２−プロピレン基、オレイル
基等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、２−エトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ基等）、複素環オキシ基（例えば４−ピリジル
オキシ基、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ基等）、カ
ルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、トリフル
オロアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等のアルキ
ルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ペンタフ
ルオロベンゾイルオキシ基等のアリールオキシ基等）、
スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ
基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｎ−ドデ
カンスルホニルオキシ基等のアルキルスルホニルオキシ
基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホ
ニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基）、カル
ボニル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチルピ
バロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、
ペンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカルボニル
基等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシ
ルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基等
のアリールオキシカルボニル基、および２−ピリジルオ
キシカルボニル基、１−フェニルピラゾリル−５−オキ
シカルボニル基などの複素環オキシカルボニル基等）、
カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル基、４−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカ
ルボニル基等のアルキルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル基、１−ナフチルカルバモイル基等のアリール
カルバモイル基）、スルホニル基（例えばメタンスルホ
ニル基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキル
スルホニル基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のア
リールスルホニル基）、スルファモイル基（例えばジメ
チルスルファモイル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミノスルホニル基等のアルキルス
ルファモイル基、フェニルスルファモイル基等のアリー
ルスルファモイル基）、アミノ基（例えばジメチルアミ
ノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基
等のアルキルアミノ基、アニリノ基、ｐ−ｔ−オクチル
アニリノ基等のアリールアミノ基等）、スルホニルアミ
ノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオ
ロプロパンスルホニルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルスル
ホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、ｐ−
トルエンスルホニル基、ペンタフルオロベンゼンスルホ
ニルアミノ等のアリールスルホニルアミノ基）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基、ミリストイルアミ
ノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミ
ノ基等アリールカルボニルアミノ基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基等）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ基等）、および複素環
チオ基（例えば１−フェニルテトラゾール−５−チオ
基、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−
チオ基等）等が挙げられる。

【００１３】Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、炭素原
子数１から20までのアルキル基、シクロアルキル基、お
よび置換または無置換の炭素原子数６から30までのアリ
ール基であることが好ましい。

【００１４】上記一般式［Ｉ］においてはＲ₃は前記一
般式［Ｉ］においてＲ₁またはＲ₂で表わされるアルキル
基、シクロアルキル基、およびアリール基と同義の基を
表わす。また、これらＲ₃で表わされるアルキル基、シ
クロアルキル基、およびアリール基は置換基を有するこ
ともでき、置換基としては例えば、前記一般式［Ｉ］に
おいてＲ₁またはＲ₂で表わされるアルキル基、シクロア
ルキル基、およびアリール基の置換基として挙げられて
いる基と同義の基を挙げることができる。

【００１５】Ｒ₃として好ましくは炭素原子数１から20
までのアルキル基または置換もしくは無置換の炭素原子
数６から30までのアリール基である。

【００１６】上記一般式［Ｉ］においてＲ₄はベンゼン
環上に置換可能な置換基を表わし、例えば上記一般式
［Ｉ］においてＲ₁またはＲ₂で表わされるアルキル基、
シクロアルキル基、およびアリール基の置換基として挙
げられている基と同義の基を挙げることができる。

【００１７】上記一般式［Ｉ］においてｎは０から４ま
での整数を表わし、ｎが２以上の場合、Ｒ₄は同一の置
換基であっても異なる置換基であっても良い。またその
場合、複数のＲ₄は互いに結合し、環状構造を形成して
も良い。

【００１８】上記一般式［Ｉ］においてＸは現像主薬の
酸化体とのカップリング時に離脱しうる含窒素複素環基
を表わし、下記一般式［II］で表わされる。本発明にお
いてＸは一般式［III］で表わされる状態において分子
量が 233以下の基であることが必要である。

【００１９】

【化３】 上記一般式［II］又は一般式［III］においてＺ₁は窒素
原子と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。ここで非金属原子群を形成するために
必要な原子団としては、例えば、置換および無置換のメ
チレンおよびメチン、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｎ−Ｒ₅（Ｒ₅は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、あ
るいは複素環基を表わす）、−Ｎ＝、−Ｏ−、および−
Ｓ（Ｏ）_m−（ｍは０から２までの整数を表わす）等が
挙げられる。

【００２０】本発明において一般式［II］で表わされる
含窒素複素環基Ｘは下記一般式［IV］，［Ｖ］，［V
I］，［VII］，［VIII］又は［IX］で表わされる基であ
ることが好ましい。

【００２１】

【化４】 上記一般式［IV］，［Ｖ］，［VI］，［VII］または［V
III］において、Ｒ₆、Ｒ₇、およびＲ₈はそれぞれアゾー
ル環上に置換可能な基を表わし、例えば前記一般式
［Ｉ］においてＲ₁またはＲ₂で表わされるアルキル基、
シクロアルキル基、およびアリール基の置換基として挙
げられている基と同義の基を挙げることができる。

【００２２】上記一般式［VIII］においてＲ₉は例え
ば、前記一般式［Ｉ］においてＲ₁またはＲ₂で表わされ
るアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基と
同義の基を表わし、更にまたカルボニル基（例えばアセ
チル基、トリフルオロアセチルピバロイル基等のアルキ
ルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾ
イル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾイル基等のアリールカルボニル基等）、およびスルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタ
ンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、およびｐ−
トルエンスルホニル基等のアリールスルホニル基）等を
表わす。

【００２３】上記一般式［VII］および［VIII］におい
てＺ₂は＞Ｎ−Ｒ₁₀（Ｒ₁₀は前記一般式［II］および［I
II］における基Ｚ₁のＲ₅と同義の基を表わす）、−Ｏ
−、または−Ｓ（Ｏ）_k−（ｋは０から２までの整数を
表わす）を表わす。

【００２４】上記一般式［IX］においてＹ₁およびＹ₂は
それぞれ＞Ｎ−Ｒ₁₁（Ｒ₁₁は前記一般式［II］および
［III］における基Ｚ₁のＲ₅と同義の基を表わす）、−
Ｏ−、および−Ｓ（Ｏ）_v−（ｖは０から２までの整数
を表わす）で表わされるヘテロ原子あるいはヘテロ原子
群、または＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｃ（Ｒ₁₂）（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₂およ
びＲ₁₃は水素原子あるいは上記一般式［Ｉ］においてＲ
₁またはＲ₂で表わされるアルキル基、シクロアルキル
基、およびアリール基の置換基として挙げられている基
と同義の基を表わす）、および＝Ｃ（Ｒ₁₄）−（Ｒ₁₄は
水素原子あるいは上記一般式［Ｉ］においてＲ₁または
Ｒ₂で表わされるアルキル基、シクロアルキル基、およ
びアリール基の置換基として挙げられている基と同義の
基を表わす）等で表わされる炭素原子群を表わす。本発
明においてＹ₁とＹ₂は同一であっても異なっていても良
い。

【００２５】上記一般式［IX］においてＺ₃は−Ｙ₁−Ｎ
−Ｙ₂−と共同して５ないし６員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。ここで非金属原子群を形成す
るために必要な原子団としては、例えば前記一般式［I
I］および［III］においてＺ₁で表わされる原子団と同
義の原子団を挙げることができる。

【００２６】前記一般式［Ｉ］で表わされる二当量イエ
ローカプラーはいずれかの置換基において結合し、ビス
体、トリス体、テトラキス体、あるいはポリマー体を形
成しても良い。

【００２７】本発明に係る一般式［Ｉ］における脱離基
Ｘの具体例を以下に示す。なお、一般式［III］で表わ
される状態における分子量を括弧内に示す。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】 以下に本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表わされる二
当量イエローカプラー（以下「本発明のイエローカプラ
ー」と称すこともある）の代表的具体例を示すが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】本発明のイエローカプラーは従来公知の方
法により容易に合成することができる。以下に代表的な
合成例を示す。

【００４０】合成例：例示カプラー（１）の合成 ４当量カプラー（ａ）11.5gをクロロホルム100ml中に溶
解し、氷冷下塩化スルフリル2.8gを滴下した。滴下後、
室温で１時間攪拌し、反応液を水洗、硫酸マグネシウム
で脱水後、減圧下溶媒を除去した。

【００４１】得られた残渣をアセトン100ml中に溶解
し、これに５，５−ジメチルヒダントイン3.3gおよび炭
酸カリウム3.0gを加え２時間加熱還流した。不溶物を濾
別した後、５％炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗
した。硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去
し、カラムクロマトグラフィーにより残渣を精製して目
的とする例示カプラー（１）を得た。収量は7.8g（56
％）であった。

【００４２】なお、４当量カプラー（ａ）は米国特許5,
118,599号公報に記載の方法に準じて合成された。

【００４３】例示カプラー（１）の構造は、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、およびマススペクトルにより確認した。例示カプラ
ー（１）以外の例示カプラーも、それらにそれぞれ対応
する原料から出発し、上記合成例に準じて合成された。

【００４４】

【化１６】

【００４５】本発明のイエローカプラーは１種または２
種以上を組み合わせて用いることができる。また、公知
のあらゆるピバロイルアセトアニリド系またはベンゾイ
ルアセトアニリド系イエローカプラーと併用することも
できる。

【００４６】本発明のイエローカプラーをカラー写真感
光材料のハロゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例
えば、トリクレジルホスフェートまたはジブチルフタレ
ート等の沸点175℃以上の高沸点有機溶媒及び酢酸エチ
ル、メタノール、アセトン、クロロホルム、塩化メチル
またはプロピオン酸ブチルのような、従来、カプラー分
散液を調整する際に用いられている低沸点有機溶媒の１
種または２種以上に、単独でまたは併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついで
この混合物を高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで
乳化分散させた後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀
写真乳剤中に直接添加するか、あるいは上記乳化分散液
をセットした後、細断し、ついで水洗等の手段により低
沸点有機溶媒を除去した後、これをハロゲン化銀カラー
写真乳剤中に添加すればよい。

【００４７】一般に、本発明のイエローカプラーはハロ
ゲン化銀１モル当り約１×10^-3モル〜約１モル添加する
のが好ましいが、この添加量はその適用目的により、こ
れ以外の量に変更してもよい。

【００４８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はどのような種類および用途のものでもよく、そして、
そのハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられ
る。

【００４９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、本発明のイエローカプラーと共に、多色カラー画
像を形成するための他のカラーカプラーを含有させるこ
とができる。

【００５０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可
塑剤、ポリマーラテックス、ホルマリンスカベンジャ
ー、媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マ
ット剤、溶剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用い
ることができる。

【００５１】なお、本発明のイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に紫外線吸収剤を含
有させることによって、その感光材料に生ずる黄色画像
の耐久性を更に向上させることができる。

【００５２】

【実施例】ついで、実施例を参照して本発明を説明する
が、本発明の実施の態様はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【００５３】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートしもう一方
の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネート
した支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを
含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料101を作製した。但し塗布液は
下記の如く調製した。

【００５４】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）26.7g、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）10.0g、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）6.6
7g、添加剤（ＨＱ−１）0.67g、イラジエーション防止
染料（ＡＩ−３）、高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67gに
酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶液を20％界面活性
剤（ＳＵ−１）７ml、を含有する10％ゼラチン水溶液22
0mlに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイ
エローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記の
条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀8.68g含
有）と混合し第１層塗布液を調製した 。

【００５５】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【００５６】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【化１７】

【００６０】

【化１８】

【００６１】

【化１９】

【００６２】

【化２０】

【００６３】

【化２１】

【００６４】

【化２２】

【００６５】

【化２３】

【００６６】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）40
℃に保温した２％ゼラチン水溶液1000ml中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をpＡg＝6.5、pＨ＝3.0に制御しつつ3
0分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ液）、及び（Ｄ
液）をpＡg＝7.3、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同
時添加した。pＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウム
の水溶液を用いて行った。pＡgの制御は、下記組成の制
御液を用いた。制御液としては、塩化物イオンと臭化物
イオンの比が99.8：0.2である塩化ナトリウムと臭化カ
リウムからなる混合ハロゲン化物塩水溶液を用いた。制
御液の濃度は、Ａ液，Ｂ液を混合する際には、0.1モル
／リットル、Ｃ液，Ｄ液を混合する際には１モル／リッ
トルとした。

【００６７】（Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml に仕上げ
た。 （Ｂ液） 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml に仕上げ
た。 （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml に仕上げ
た。 （Ｄ液） 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml に仕上げ
た。

【００６９】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅm−Ｂ）を得た。但し下記化合物の使用量はハ
ロゲン化銀１モル当たりの量で示してある。 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg 塩化金酸 0.5mg 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル 増感色素 ＢＳ−１ 4×10^-4モル 増感色素 ＢＳ−２ 1×10^-4モル

【００７０】

【００７１】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分間化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅm−Ｇ）を得た。但し下記化合物の使用量はハロゲ
ン化銀１モル当たりの量で示してある。 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg 塩化金酸 1.0mg 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル 増感色素 ＧＳ−１ 4×10^-4モル

【００７２】

【００７３】ＥＭＰ−３に対して下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
m−Ｒ）を得た。但し下記化合物の使用量はハロゲン化
銀１モル当たりの量で示してある。 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg 塩化金酸 2.0mg 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル 増感色素 ＲＳ−１ 1×10^-4モル

【００７４】

【００７５】

【数１】 ｒi は粒径を表わし、ｎi は粒径がｒi の粒子数を表わ
す。

【００７６】

【化２４】

【００７７】

【化２５】

【００７８】次いで試料101作製において第１層のイエ
ローカプラーを、表３に示す通りに変更した以外は試料
101と同様にして、比較試料102および本発明試料103〜1
12を作製した。なお、イエローカプラーの添加量は試料
101における添加量と同一モル量になるように調整し
た。

【００７９】作製した試料を白色光にて0.2秒ウェッジ
露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、光学濃
度計（コニカ製ＰＤＡ−65型）を用いて、最大発色濃度
Ｄmaxおよび最小発色濃度Ｄminを測定した。

【００８０】また、上記試料を太陽光で４週間曝射し、
初濃度1.0の所の残存濃度を測定し耐光性を求めた。

【００８１】結果を表３に示す。

【００８２】処理条件は下記の通りである。 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安 定 化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒

【００８３】発色現像液 純水 800ml トリエタノールアミン 10 g Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 5 g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2 g 亜硫酸カリウム 0.3 g １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 1.0 g エチレンジアミン四酢酸 1.0 g カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 1.0 g ジエチレングリコール 10 g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.5 g 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸 誘導体） 1.0 g 炭酸カリウム 27 g 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.10に調整す
る。

【００８４】漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60 g エチレンジアミン四酢酸 3 g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpＨ＝5.7に調整する。

【００８５】安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３− オン 0.2 g １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.3 g エチレングリコール 1.0 g １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 g ｏ−フェニルフェノールナトリウム 1.0 g エチレンジアミン四酢酸 1.0 g 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0 g 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸 誘導体） 1.5 g 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpＨ＝7.0に調整する。

【００８６】

【表３】 表３に示された結果から、従来のピバロイルアセトアニ
リド骨格を有するイエローカプラー（Ｙ−１）を用いた
比較試料101および新規骨格を有するイエローカプラー
（Ｙ−２）を用いた比較試料102においては、発色性お
よび耐光性に劣っているのがわかる。

【００８７】これに対し、本発明のカプラーを用いた本
発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、カブリの少ない色素画像を形成するばかりで
なく、高い耐光性を示していることがわかる。

【００８８】実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで、支持体をはさんで、当該下
引加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作製した。なお、ハロゲン化銀写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りの
グラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、
銀に換算して示した。

【００８９】下引加工したトリアセチルセルロースフィ
ルム支持体の表面上に、下記に示す組成の各層を順次支
持体側から形成して多層カラー写真感光材料試料201を
作製した。

【００９０】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15 g ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 g 化合物（ＣＣ−１） 0.02 g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.20 g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.20 g ゼラチン 1.6 g 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3 g 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） 0.4 g （平均ヨウド含有量2.0モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） 0.3 g （平均ヨウド含有量8.0モル％） 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50 g シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13 g カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07 g ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01 g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.55 g ゼラチン 1.0 g 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm） 0.9 g （平均ヨウド含有量7.5モル％） 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23 g カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03 g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02 g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.25 g ゼラチン 1.0 g 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8 g 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） 0.6 g （平均ヨウド含有量8.0モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） 0.2 g （平均ヨウド含有量2.0モル％） 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17 g マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43 g カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10 g ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.7 g ゼラチン 1.0 g 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm） 0.9 g （平均ヨウド含有量7.5モル％） 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30 g マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13 g カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04 g ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.35 g ゼラチン 1.0 g 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1 g 添加剤（ＨＳ−１） 0.07 g 添加剤（ＨＳ−２） 0.07 g 添加剤（ＳＣ−１） 0.12 g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.15 g ゼラチン 1.0 g 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） 0.25 g （平均ヨウド含有量2.0モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） 0.25 g （平均ヨウド含有量8.0モル％） 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−３） 0.95 g ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.18 g ゼラチン 1.3 g 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm） 0.5 g （平均ヨウド含有量8.5モル％） 増感色素（Ｓ−10） 3×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−３） 0.20 g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.05 g ゼラチン 1.0 g 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3 g 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07 g 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10 g 添加剤（ＨＳ−１） 0.2 g 添加剤（ＨＳ−２） 0.1 g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.07 g 高沸点溶媒（Ｏil−３） 0.07 g ゼラチン 0.8 g 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ 0.04 g 化合物Ｂ 0.004g ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02 g メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート： メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体 （平均粒径３μm） 0.13 g

【００９１】第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方
法で調整した。

【００９２】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃化銀含有率２mol％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。

【００９３】溶液＜Ｇ−１＞を温度70℃、pＡg7.8、pＨ
7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の種乳剤を
添加した。

【００９４】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、＜Ｈ−１＞と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちな
がら、加速された流量（終了時の流量が初期流量の3.6
倍）で86分を要して添加した。

【００９５】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、pＡg10.1、pＨ6.0に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ
−２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流
量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【００９６】粒子形成中のpＡgとpＨは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形成後
に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を施
し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨ及
びpＡgをそれぞれ5.8及び8.06に調整した。

【００９７】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4％、沃化銀含有率8.5mol％の八面体沃臭化
銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【００９８】 上記乳剤の調製法において、種結晶の平均粒径、温度条
件、pＡg、pＨ、流量、添加時間、およびハライド組成
を変化させた以外は同様にして平均粒径および沃化銀含
有率が異なる前記各乳剤をそれぞれ調製した。

【００９９】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
て最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０１００】

【化２６】

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】

【化２９】

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】

【化３２】

【０１０７】

【化３３】 尚、上述の感光材料試料201は、さらに、化合物Ｓｕ−
１，Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安
定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２（重量
平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの）、染料
ＡＩ−１，ＡＩ−２および化合物ＤＩ−１（9.4mg／
m²）を含有する。

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】

【化３５】

【０１１０】さらに、作製した試料201の第９層および
第10層のイエローカプラーを表４に示す通りに変更した
以外は試料201と同様にして、比較試料202および本発明
試料203〜212を作製した。なお、イエローカプラーの添
加量は試料201における添加量と同一モル量になるよう
に調整した。

【０１１１】作製した試料を白色光にて1/100秒ウェッ
ジ露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、光学
濃度計（コニカ製ＰＤＡ−65型）を用いて、最大発色濃
度Ｄmaxおよび最小発色濃度Ｄminを測定した。その結果
を表４に示す。

【０１１２】

【０１１３】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１１４】 発色現像液 水 800ml 炭酸カリウム 30 g 炭酸水素ナトリウム 2.5 g 亜硫酸カリウム 3.0 g 臭化ナトリウム 1.3 g 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5 g 塩化ナトリウム 0.6 g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 4.5 g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 g 水酸化カリウム 1.2 g 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpＨ10.06に調整する。

【０１１５】 発色現像補充液 水 800ml 炭酸カリウム 35 g 炭酸水素ナトリウム 3 g 亜硫酸カリウム 5 g 臭化ナトリウム 0.4 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1 g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 6.3 g 水酸化カリウム 2 g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 g 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpＨ10.18に調整する。

【０１１６】 漂白液 水 700ml １，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 125 g エチレンジアミン四酢酸 2 g 硝酸ナトリウム 40 g 臭化アンモニウム 150 g 氷酢酸 40 g 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpＨ4.4に調整する。

【０１１７】 漂白補充液 水 700ml １，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 175 g エチレンジアミン四酢酸 2 g 硝酸ナトリウム 50 g 臭化アンモニウム 200 g 氷酢酸 56 g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ4.0に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１１８】 定着液 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 120 g チオ硫酸アンモニウム 150 g 亜硫酸ナトリウム 15 g エチレンジアミン四酢酸 2 g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ6.2に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１１９】 定着補充液 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 150 g チオ硫酸アンモニウム 180 g 亜硫酸ナトリウム 20 g エチレンジアミン四酢酸 2 g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ6.5に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１２０】 安定液及び安定補充液 水 900ml ジメチロール尿素 0.5 g ヘキサメチレンテトラミン 0.2 g １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン 0.1 g シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−77） 0.1 g アンモニア水 0.5ml 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は50％
硫酸を用いてpＨ8.5に調整した。

【０１２１】

【表４】 表４に示された結果から、従来のベンゾイルアセトアニ
リド骨格を有するイエローカプラー（Ｙ−３）を用いた
比較試料201および新規骨格を有するイエローカプラー
（Ｙ−４）を用いた比較試料202においては、発色性に
劣っていることがわかる。

【０１２２】これに対し、本発明のカプラーを用いた本
発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、カブリの少ない色素画像を形成することがわ
かる。

【０１２３】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作製した。なお、ハロゲン化銀写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りの
グラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、
銀に換算して示した。

【０１２４】下引加工したトリアセチルセルロースフィ
ルム支持体の表面上に、下記に示す組成の各層を順次支
持体側から形成して多層カラー写真感光材料試料301を
作製した。

【０１２５】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.24 g 紫外線吸収剤（Ｕ−１） 0.14 g 紫外線吸収剤（Ｕ−２） 0.072g 紫外線吸収剤（Ｕ−３） 0.072g 紫外線吸収剤（Ｕ−４） 0.072g 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.31 g 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.098g ポリＮビニルピロリドン 0.15 g ゼラチン 2.02 g 第２層（中間層） 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.011g ゼラチン 1.17 g 第３層（低感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.60 g カプラー（Ｃ−１） 0.37 g 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.093g ポリＮビニルピロリドン 0.074g ゼラチン 1.35 g 第４層（高感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.80μm） 0.60 g カプラー（Ｃ−１） 0.85 g 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.21 g ポリＮビニルピロリドン 0.093g ゼラチン 1.56 g 第５層（中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.20 g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.25 g マット化剤（ＭＡ−１） 0.0091g ゼラチン 1.35 g 第６層（低感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.70 g カプラー（Ｍ−１） 0.31 g カプラー（Ｍ−２） 0.076g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.059g ポリＮビニルピロリドン 0.074g ゼラチン 1.29 g 第７層（高感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.80μm） 0.70 g カプラー（Ｍ−１） 0.80 g カプラー（Ｍ−２） 0.19 g 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.16 g ポリＮビニルピロリドン 0.12 g ゼラチン 1.91 g 第８層（中間層） ゼラチン 0.90 g 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 0.11 g 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.068g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.085g マット化剤（ＭＡ−１） 0.012g ゼラチン 0.68 g 第10層（低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.70 g カプラー（Ｙ−４） 0.86 g 画像安定剤（Ｇ−１） 0.012g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.22 g ポリＮビニルピロリドン 0.078g 化合物（Ｆ−１） 0.020g 化合物（Ｆ−２） 0.040g ゼラチン 1.09 g 第11層（高感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.85μm） 0.70 g カプラー（Ｙ−４） 1.24 g 画像安定剤（Ｇ−１） 0.017g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.31 g ポリＮビニルピロリドン 0.10 g 化合物（Ｆ−１） 0.039g 化合物（Ｆ−２） 0.077g ゼラチン 1.73 g 第12層（保護層−１） 非感光性微粒子沃臭化銀 （沃化銀1.0モル％，平均粒子径0.08μm） 0.075g 紫外線吸収剤（Ｕ−１） 0.048g 紫外線吸収剤（Ｕ−２） 0.024g 紫外線吸収剤（Ｕ−３） 0.024g 紫外線吸収剤（Ｕ−４） 0.024g 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.13 g 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.13 g 化合物（Ｆ−１） 0.075g 化合物（Ｆ−２） 0.15 g ゼラチン 1.2 g 第13層（保護層−２） スベリ剤（ＷＡＸ−１） 0.041 g マット剤（ＭＡ−２） 0.0090g マット剤（ＭＡ−３） 0.051 g 界面活性剤（ＳＵ−１） 0.0036g ゼラチン 0.55 g （註：各層で使われた、ポリＮビニルピロリドンの重量
平均分子量は350,000である。）

【０１２６】なお、上述の感光材料試料301はさらにゼ
ラチン硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−３、水溶性染料ＡＩ
−１，ＡＩ−２，ＡＩ−３、化合物ＤＩ−１、安定剤Ｓ
Ｔ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１を必要に応じて適宜添加
した。

【０１２７】各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、い
ずれも分布の広さ20％以下の単分散乳剤であった。各乳
剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化
学熟成を施し、各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤を分
光増感するための各増感色素、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０１２８】なお、分布の広さは下記式により定義され
る。

【０１２９】

【数２】

【０１３０】

【化３６】

【０１３１】

【化３７】

【０１３２】

【化３８】

【０１３３】

【化３９】

【０１３４】

【化４０】

【０１３５】

【化４１】

【０１３６】

【化４２】 次いで試料301作製において第10層および第11層のイエ
ローカプラーを、表５に示す通りに変更した以外は試料
301作製と同様にして、比較試料302および本発明試料30
3〜316を作製した。なお、イエローカプラーの添加量は
試料301における添加量と同一モル量になるように調整
した。

【０１３７】作製した試料を白色光にて1/100秒ウェッ
ジ露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、光学
濃度計（コニカ製ＰＤＡ−65型）を用いて、最大発色濃
度Ｄmaxおよび最小発色濃度Ｄminを測定した。

【０１３８】その結果、実施例１および２と同様に、本
発明のカプラーを用いた本発明試料はいずれも比較試料
よりも最大発色濃度が高く、かつ、カブリの少ない色素
画像を形成することがわかった。

【０１３９】

【表５】

【０１４０】 処理工程 処理時間 処理温度 第１現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 常温 乾 燥

【０１４１】上記処理工程に用いた処理液組成は以下の
通りである。第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 2 g 亜硫酸ナトリウム 20 g ハイドロキノン・モノスルホネート 30 g 炭酸ナトリウム（１水塩） 30 g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン 2 g 臭化カリウム 2.5 g チオシアン酸カリウム 1.2 g 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて、pＨ9.60，1000mlにしあげた。

【０１４２】反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 3 g 塩化第１錫（２水塩） 1 g ｐ−アミノフェノール 0.1 g 水酸化ナトリウム 8 g 氷酢酸 15ml 水を加えて、pＨ5.75，1000mlにしあげた。

【０１４３】発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 3 g 亜硫酸ナトリウム 7 g 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 36 g 臭化カリウム 1 g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3 g シトラジン酸 1.5 g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 11 g ２，２−エチレンジチオジエタノール 1 g 水を加えて、pＨ11.70，1000mlにしあげた。

【０１４４】調整液 亜硫酸ナトリウム 12 g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 8 g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて、pＨ6.15，1000mlにしあげた。

【０１４５】漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 2 g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） 120 g 臭化アンモニウム 100 g 水を加えて、pＨ5.65，1000mlにしあげた。

【０１４６】定着液 チオ硫酸アンモニウム 80 g 亜硫酸ナトリウム 5 g 重亜硫酸ナトリウム 5 g 水を加えて、pＨ6.60，1000mlにしあげた。

【０１４７】安定液 ホルマリン（37重量％） 5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 5ml 水を加えて、pＨ7.00，1000mlにしあげた。

【０１４８】

【発明の効果】以上詳しく説明したように、本発明によ
り市販の化合物より安価なカプラーを合成することがで
きた。また発色性、色再現性、画像保存性に優れ、かつ
カプラー分散するために用いられる低沸点および高沸点
溶媒に対する溶解性が高く、さらに分散安定性に優れた
２当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記
   一般式［Ｉ］で表される２当量イエローカプラーを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子、アルキル基、シクロ
   アルキル基、およびアリール基を表わし、Ｒ₃はアルキ
   ル基、シクロアルキル基、およびアリール基を表わし、
   Ｒ₄はベンゼン環上に置換可能な基を表わし、ｎは０か
   ら４までの整数を表わす。Ｘは現像主薬の酸化体とのカ
   ップリング時に離脱しうる５〜６員の含窒素複素環基を
   表わす。）