JPH06308686A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の第一の目的は安価に製造することが
でき、発色性に優れた新規なイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。 【構成】 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層にアシル基が下記の一般式［I］で表される
アシルアセトアミド型イエローカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により達
成される。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは安価に製造でき、発色性に優
れ、かつ色再現性に優れ、画像保存性に優れ、カプラー
を分散するために用いられる低沸点および高沸点溶媒に
対する溶解性が高く、さらに分散安定性に優れた新規な
イエローカプラーをハロゲン化銀乳剤層で用いるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単にカラー感光材料とも言う）においては、１
分子の色素を形成させるために４原子の銀を必要とした
従来の４当量カプラーの代わりに、現像主薬の酸化物と
反応するカプラーのカップリング位置（活性点）に適当
な置換基を導入することによって色素１分子を形成させ
るための銀を２原子で足りるようにした２当量カプラー
が多く用いられる傾向にある。

【０００３】しかしながら、カラー感光材料の進歩にと
もなってカプラーに対する要求はますます厳しくなりつ
つあり、発色性のみならず色再現性、画像保存性、低沸
点溶媒に対する溶解性、および分散安定性についてさら
なる改良が要求されるようになってきている。

【０００４】良好な色再現性と高発色性を満足し、さら
に耐光性を向上させたイエローカプラーの例としては、
例えば特開昭 63-123047 号公報に記載されているよう
な、アニライド部の２位にアルコキシ基を、５位にアシ
ルアミノ基を有するイエローカプラーが挙げられる。し
かし、これらのカプラーは本質的にｐＫａが高く、発色
性の点で完全に満足できるレベルにはない。また、これ
らのカプラーは酢酸エチル等の低沸点溶媒およびジブチ
ルフタレート等の高沸点溶媒に対する溶解性に劣るた
め、分散させるにあたっては大量の溶媒を使用しなけれ
ばならないという、カラー感光材料製造上不都合が生
じ、さらに前記溶媒中に一旦分散された後に析出を起こ
しやすいという欠点を有している。近年強く志向されて
いる薄膜化のための条件下ではこれらの欠点は著しく強
調され、実用化に対して大きな障害となることが明らか
となっている。特公昭49-17734号公報、特開昭50-13044
2号公報、同50-139738号公報、同61-115647号公報、西
独国特許1,956,281号公報、特開平4-218042号公報、お
よびリサーチディスクロージャー15737号にはアシル部
にヘテロ原子で置換された基を含有するアシルアセトア
ミド型イエローカプラーが記載されている。これらのカ
プラーは有機溶媒に対する溶解性と、その溶媒中での分
散安定性に優れるという長所を有するが、発色性の点で
完全に満足できるレベルにはない。また、耐光性の点で
も従来のカプラーに較べ若干劣るという欠点を有してい
ることが、明らかとなっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題に鑑
みてなされたもので、本発明の第一の目的は安価に製造
することができ、発色性に優れた新規なイエローカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

【０００６】本発明の第二の目的は、カプラーを分散さ
せるために用いられる低沸点および高沸点溶媒に対する
溶解性が高く、その溶媒中で優れた分散安定性を示す新
規なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することである。

【０００７】また本発明の第三の目的は、発色現像時に
現像主薬の酸化体と反応して、優れた画像保存性（特に
優れた耐光性）と、かつ忠実な色再現性のために必要な
シャープな可視吸収スペクトルを示し、鮮やかな色画像
を与える色素を生成する新規なイエローカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層にアシル基が下記の一般
式［I］で表されるアシルアセトアミド型イエローカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料により達成された。

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃は脂肪族
基、芳香族基、および複素環基を表わす。ただしＲ₁、
Ｒ₂、およびＲ₃のうち少なくとも一つは下記の一般式
［ＩＩ］で表わされる基である。）

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ₄は脂肪族基、芳香族基、およ
び複素環基を表わし、Ｒ₅およびＲ₆は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、および複素環基を表わす。Ｊは−ＣＯ
−、−Ｓ（Ｏ）n−、および−Ｐ（Ｏ）m（ＯＲ₇）−で
表わされる二価の連結基を表わす。Ｒ₇は脂肪族基、芳
香族基、および複素環基を表わし、ｎは１または２を、
ｍは０または１を表わす。Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−を
表わす。）以下本発明を具体的に説明する。

【００１３】上記一般式［I］においてＲ₁、Ｒ₂、およ
びＲ₃は、直鎖あるいは分岐のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ドデシル基、および１−ヘキシルノニル基等）、シクロ
アルキル基（例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル
基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、およびアダマ
ンチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、１−ナ
フチル基、９−アントラニル基等）、および複素環基
（例えば３−インドリル基、２−チオフェニル基、４−
イミダゾリル基等）を表わす。これらＲ₁、Ｒ₂、および
Ｒ₃で表わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、および複素環基はさらに置換基を有することも
でき、置換基としては例えばＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
および複素環基と同義の基、および、ハロゲン原子の置
換したアルキル基（例えばトリフルオロメチル基等）、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基、ニトロ基、アルケニル基（例えば２−プロピレン
基、オレイル基等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、２−エトキシエトキシ基等）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ基等）、複素環オキシ基（例えば４
−ピリジルオキシ基、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ
基等）、カルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ
基、トリフルオロアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ
基等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等のアリールオ
キシ基等）、ウレタン基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレ
タン基等のアルキルウレタン基、Ｎ−フェニルウレタン
基、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ウレタン基等のアリー
ルウレタン基）、スルホニルオキシ基（例えばメタンス
ルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキ
シ基、ｎ−ドデカンスルホニルオキシ基等のアルキルス
ルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−
トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオ
キシ基）、カルボニル基（例えばアセチル基、トリフル
オロアセチルピバロイル基等のアルキルカルボニル基、
ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリ
ールカルボニル基等）、オキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル
基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基等のアルコキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシ
カルボニル基等のアリールオキシカルボニル基、および
２−ピリジルオキシカルボニル基、１−フェニルピラゾ
リル−５−オキシカルボニル基などの複素環オキシカル
ボニル基等）、カルバモイル基（例えばジメチルカルバ
モイル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミノカルボニル基等のアルキルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基、１−ナフチルカルバモイ
ル基等のアリールカルバモイル基）、スルホニル基（例
えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニ
ル基等のアルキルスルホニル基、およびｐ−トルエンス
ルホニル基等のアリールスルホニル基）、スルファモイ
ル基（例えばジメチルスルファモイル基、４−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニル
基等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル基等のアリールスルファモイル基）、アミノ基（例
えばジメチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−
ドデシルアミノ基等のアルキルアミノ基、アニリノ基、
ｐ−ｔ−オクチルアニリノ基等のアリールアミノ基
等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ基、
ｎ−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキルスル
ホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニル基、ペンタフ
ルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスルホニ
ルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ
−ジメチルスルファモイルアミノ基等のアルキルスルフ
ァモイルアミノ基、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ
基等のアリールスルファモイルアミノ基）、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基、ミリストイルアミノ基
等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
等アリールカルボニルアミノ基）、ウレイド基（例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノウレイド基等のアルキルウレイ
ド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−（ｐ−シアノフェ
ニル）ウレイド基等のアリールウレイド基）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基
等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等）、お
よび複素環チオ基（例えば１−フェニルテトラゾール−
５−チオ基、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾー
ル−２−チオ基等）等が挙げられる。

【００１４】Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃として好ましくは炭
素原子数１から２０までのアルキル基、シクロアルキル
基、置換または無置換の炭素原子数６から３０までのア
リール基、および３−インドリル基、２−チオフェニル
基、４−イミダゾリル基等である。

【００１５】上記一般式［I］においてＲ₁、Ｒ₂、およ
びＲ₃のうち少なくとも一つは上記の一般式［ＩＩ］で
表わされる基である。上記一般式［ＩＩ］においてＲ₄
は脂肪族基、芳香族基、および複素環基を表わし、例え
ば前記一般式［I］においてＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃で表わ
されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、お
よび複素環基と同義の基を挙げることが出来る。また上
記一般式［ＩＩ］においてＲ₅およびＲ₆は水素原子、脂
肪族基、芳香族基、および複素環基を表わす。これらＲ
₅およびＲ₆で表わされる脂肪族基、芳香族基、および複
素環基としては、例えば前記一般式［I］においてＲ₁、
Ｒ₂、およびＲ₃で表わされるアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、および複素環基と同義の基を挙げる
ことができる。これらＲ₄、Ｒ₅、およびＲ₆で表わされ
る脂肪族基、芳香族基、および複素環基は置換基を有す
ることもでき、置換基としては例えば前記一般式［I］
においてＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃で表わされるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、および複素環基の
置換基として挙げられている基と同義の基を挙げること
ができる。

【００１６】上記一般式［ＩＩ］においてＪは−ＣＯ
−、−Ｓ（Ｏ）n−、および−Ｐ（Ｏ）m（ＯＲ₇）−で
表わされる二価の連結基を表わし、ｎは１または２を、
ｍは０または１を表わす。Ｒ₇は脂肪族基、芳香族基、
および複素環基を表わし、例えば前記一般式［I］にお
いてＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃で表わされるアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、および複素環基と同義の
基を挙げることができる。これらＲ₇で表わされる脂肪
族基、芳香族基、および複素環基は置換基を有すること
もでき、置換基としては例えば前記一般式［I］におい
てＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃で表わされるアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、および複素環基の置換基と
して挙げられている基と同義の基を挙げることができ
る。

【００１７】上記一般式［ＩＩ］においてＸは−Ｏ−あ
るいは−ＮＨ−を表わす。

【００１８】上記一般式［I］で表わされるイエローカ
プラーは以下の一般式［ＩＩＩ］で表わされる化合物で
あることが好ましい。

【００１９】

【化５】

【００２０】上記一般式［ＩＩＩ］においてＲ₁、Ｒ₂、
およびＲ₃は前記一般式［Ｉ］におけるＲ₁、Ｒ₂、およ
びＲ₃と同義の基を表わす。またこれらＲ₁、Ｒ₂、およ
びＲ₃で表わされるアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、および複素環基は置換基を有することもで
き、置換基としては例えば前記一般式［I］において
Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃で表わされるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、および複素環基の置換基とし
て挙げられている基と同義の基を挙げることができる。
ただし上記一般式［ＩＩＩ］においてＲ₁、Ｒ₂、および
Ｒ₃のうち少なくとも一つは上記の一般式［ＩＩ］で表
わされる基である。

【００２１】上記一般式［ＩＩＩ］においてＲ₉はベン
ゼン環上に置換可能な基を表わし、例えば前記一般式
［I］においてＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃で表わされるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、および複素環基
の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げるこ
とができる。ｋは０から５までの整数を表わし、ｋが複
数の場合、Ｒ₉は互いに同一であっても異なっていても
よく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。

【００２２】上記一般式［ＩＩＩ］においてＹはベンゼ
ン環上に置換可能な基を表わし、例えばアルコキシ基、
ハロゲン原子、およびジアルキルアミノ基が好ましく、
アルコキシ基および塩素原子が特に好ましい。

【００２３】上記一般式［ＩＩＩ］においてＷは水素原
子あるいは現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱
しうる基を表わす。上記一般式［ＩＩＩ］においてＷで
表わされる現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱
しうる基としては、例えば、フェノキシ基、アルコキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホニル基、
あるいは含窒素複素環基（例えばイミダゾリル基、ピラ
ゾリル基、あるいはヒダントイニル基等）が挙げられ
る。これらＷで表わされる現像主薬の酸化体とのカップ
リング時に離脱しうる基は置換基を有することもでき、
置換基としては例えば前記一般式［I］においてＲ₁、Ｒ
₂、およびＲ₃で表わされるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、および複素環基の置換基として挙げら
れている基と同義の基を挙げることができる。

【００２４】上記一般式［ＩＩＩ］においてＷで表わさ
れる、現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しう
る基としては下記一般式［Ｘ］、［ＸＩ］、［ＸＩ
Ｉ］、［ＸＩＩＩ］、［ＸＩＶ］、［ＸＶ］、［ＸＶ
Ｉ］、［ＸＶＩＩ］、［ＸＶＩＩＩ］、［ＸＩＸ］、お
よび［ＸＸ］で表わされる基であることが好ましい。

【００２５】

【化６】

【００２６】上記一般式［Ｘ］においてＲ₁₀はベンゼン
環上に置換可能な基を表わし、例えば前記一般式［I］
においてＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃で表わされるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、および複素環基と
同義の基、あるいはこれらの基の置換基として挙げられ
ている基と同義の基を挙げることができる。ｐは０から
５までの整数を表わす。ｐが複数の場合、Ｒ₁₀は異なっ
ていても同一であっても良い。

【００２７】上記一般式［ＸＩ］においてＲ₁₁およびＲ
₁₂は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、および
アリール基を表わす。これらＲ₁₁およびＲ₁₂で表わされ
るアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基と
しては、前記一般式［Ｉ］においてＲ₁、Ｒ₂、およびＲ
₃で表わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、および複素環基と同義の基が挙げられる。これら
Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表わされるアルキル基、シクロアルキ
ル基、およびアリール基はさらに置換基を有することも
でき、置換基としては例えば、前記一般式［I］におい
てＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃で表わされるアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、および複素環基の置換基と
して挙げられている基と同義の基を挙げることができ
る。ｑは１から４までの整数を表わす。ＥＷＧは電子吸
引性基を表わし、電子求引性基としては例えば、オキシ
カルボニル基、オキシスルホニル基、カルボニル基、カ
ルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、スル
ホニルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、あるいはハロゲ
ン原子等が挙げられる。

【００２８】上記一般式［ＸＩＩ］、［ＸＩＩＩ］、お
よび［ＸＩＶ］においてＲ₁₃はアルキル基、シクロアル
キル基、およびアリール基を表わす。これらＲ₁₃で表わ
されるアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール
基としては、前記一般式［Ｉ］においてＲ₁、Ｒ₂、およ
びＲ₃で表わされるアルキル基、シクロアルキル基、お
よびアリール基と同義の基が挙げられる。これらＲ₁₃で
表わされるアルキル基、シクロアルキル基、およびアリ
ール基はさらに置換基を有することもでき、置換基とし
ては例えば、前記一般式［I］においてＲ₁、Ｒ₂、およ
びＲ₃で表わされるアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、および複素環基の置換基として挙げられてい
る基と同義の基を挙げることができる。

【００２９】上記一般式［ＸＶ］、［ＸVＩ］、［ＸＶ
ＩＩ］、［ＸＶＩＩＩ］、および［ＸＩＸ］において、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、およびＲ₁₆はアゾール環上に置換可能な基
を表わし、例えば、前記一般式［I］においてＲ₁、
Ｒ₂、およびＲ₃で表わされるアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、および複素環基の置換基として挙げ
られている基と同義の基を挙げることができる。

【００３０】上記一般式［ＸＶＩＩＩ］においてＲ₁₇は
例えば、前記一般式［I］においてＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃
で表わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、および複素環基と同義の基、カルボニル基、および
スルホニル基等が挙げられる。

【００３１】上記一般式［ＸＶＩＩ］および［ＸＶＩＩ
Ｉ］においてＺ₁₀は＞Ｎ−Ｒ₁₈（Ｒ₁₈は水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、およびアリール基を表わ
す）、−Ｏ−、および−Ｓ（Ｏ）k−（ｋは０から２ま
での整数を表わす）を表わす。上記一般式［ＸＸ］にお
いてＹ10およびＹ11は＞Ｎ−Ｒ18（Ｒ18は前記一般式
［ＸＶＩＩ］および［ＸＶＩＩＩ］におけるＲ18と同義
の基を表わす）、−Ｏ−、および−Ｓ（Ｏ）v−（ｖは
０から２までの整数を表わす）で表わされるヘテロ原子
あるいはヘテロ原子群、または＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｃ（Ｒ₁₉）
（Ｒ₂₀）（Ｒ₁₉およびＲ₂₀は水素原子あるいは前記一般
式［I］においてＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃で表わされるアル
キル基、シクロアルキル基、およびアリール基の置換基
として挙げられている基と同義の基を表わす）、および
＝Ｃ（Ｒ₁₉）−等で表わされる炭素原子群を表わす。Ｙ
₁₀とＹ₁₁は同一であっても異なっていても良い。

【００３２】上記一般式［ＸＸ］においてＺ₁₁は−Ｙ₁₀
−Ｎ−Ｙ₁₁−と共同して５ないし６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。ここで非金属原子群を形
成するために必要な原子団としては、例えば、置換およ
び無置換のメチレンおよびメチン、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｎ−Ｒ
₅（Ｒ₅は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、あるいは複素環基を表わす）、−Ｎ＝、−Ｏ
−、および−Ｓ（Ｏ）g−（ｇは０から２までの整数を
表わす）等が挙げられる。

【００３３】上記一般式［I］で表わされるイエローカ
プラーはいずれかの置換基において結合し、ビス体、ト
リス体、テトラキス体、あるいはポリマー体を形成して
も良い。

【００３４】次に本発明に用いられる一般式［I］で表
わされるイエローカプラーの代表的具体例を、下記一般
式［ＸＸＩ］を用いて示す。

【００３５】

【化７】

【００３６】置換基Ｒ_Aの例を以下に示す。

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】置換基Ｒ_Bの例を以下に示す。

【００４０】

【化１０】

【００４１】置換基Ｒ_Cの例を以下に示す。

【００４２】

【化１１】

【００４３】脱離基Ｗの例を以下に示す。

【００４４】

【化１２】

【００４５】次に本発明に用いられる一般式［XXI］で
表わされるイエローカプラーの代表的具体例を以下にに
示すが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】本発明の一般式［I］で表されるイエロー
カプラーは従来公知の方法により容易に合成することが
できる。以下に本発明の代表的な合成例を示す。

【００５０】合成例：例示カプラー（２３）の合成

【００５１】

【化１４】

【００５２】（１）中間体（Ａ）の合成 マグネシウム４．８ｇと四塩化炭素２ｍｌを混合し、撹
拌しながらメタノール８０ｍｌを３０分かけて滴下し
た。これを２時間加熱還流した後、３−オキソブタン酸
エチル２６．０ｇを３０分かけて滴下し、さらに２時間
加熱還流した。加熱後減圧下溶媒を除去し、得られた固
体をテトラヒドロフラン１００ｍｌ中に分散した。３−
クロロピバロイルクロライド３１．０ｇをこれに１５分
かけて滴下し、さらに３０分室温で撹拌しながら反応さ
せた。不溶物を濾過し、溶媒を減圧下除去した。

【００５３】得られた油状物を１５０ｍｌのエタノール
中に溶解し、これに３０％アンモニア水５０ｍｌを加
え、室温で１時間撹拌し反応させた。反応後有機成分を
酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出し、合わせた酢酸エチ
ル層を希塩酸１５０ｍｌで３回洗浄した。この有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下溶媒を除去
し、目的とする中間体（Ａ）を無色油状物として得た。
収量２５．１ｇ（収率６１％）。

【００５４】（２）中間体（Ｂ）の合成 中間体（Ａ）２０．６ｇとジベンジルアミン２３．２ｇ
をジメチルホルムアミド２００ｍｌ中に溶解し、これに
水酸化ナトリウム４．４ｇを加え約８０℃で３時間加熱
撹拌した。反応後有機成分を酢酸エチル２００ｍｌで３
回抽出し、合わせた酢酸エチル層を希塩酸２００ｍｌで
３回、飽和食塩水２００ｍｌで３回洗浄した。この有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下溶媒を
除去し、得られた淡黄色油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し目的とする中間体（Ｂ）を
淡黄色油状物として得た。収量２４．８ｇ（収率６５
％）。

【００５５】（３）中間体（Ｃ）の合成 中間体（Ｂ）１９．１ｇを酢酸エチル２００ｍｌ中に溶
解した。これにパラジウム／活性炭０．１ｇを添加し、
接触水素還元を行なった。反応後、触媒を濾過した後、
溶媒を減圧下除去し、アミン体を得た。これにピリジン
２００ｍｌとドデシルスルホニルクロライド１４．０ｇ
を加え、約８０℃で４時間加熱撹拌した。

【００５６】反応後酢酸エチル５００ｍｌを加え、希塩
酸５００ｍｌで５回、飽和食塩水４００ｍｌで３回洗浄
した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧下溶媒を除去し、得られた淡黄色油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し目的とす
る中間体（Ｃ）を淡黄色ワックスとして得た。収量１
５．１ｇ（収率７２％）。

【００５７】（４）中間体（Ｄ）の合成 精流管のついたフラスコに中間体（Ｃ）１２．６ｇとｏ
−クロルアニリン４．６ｇを取り、これにキシレン１０
０ｍｌ中を加え、２時間で約５０ｍｌの液体が流出する
ように調整しながら加熱撹拌した。その後５０ｍｌのキ
シレンを加え、再度、５０ｍｌの液体が流出するまで加
熱撹拌を続けた。反応後溶媒を減圧下除去し、目的とす
る中間体（Ｄ）を淡黄色ワックスとして得た。収量１
３．４ｇ（収率８９％）。

【００５８】（５）例示カプラー（２３）の合成 中間体（Ｄ）１０．０ｇをクロロホルム１００ｍｌ中に
溶解し、氷冷下塩化スルフリル２．９ｇを滴下した。滴
下後、室温で１時間撹拌し、反応液を１００ｍｌの水で
２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶
媒を除去した。得られた残差をアセトン１００ｍｌ中に
溶解し、これにＮ−ベンジルヒダントイン４．６ｇおよ
び炭酸カリウム３．３ｇを加え２時間加熱還流した。不
溶物を濾別した後、減圧下溶媒を除去した。得られた油
状成分に酢酸エチル１００ｍｌを加え、５％炭酸カリウ
ム水溶液１００ｍｌで２回、希塩酸１００ｍｌで２回水
洗した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水後、
減圧下溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーにより
残査を精製して目的とする例示カプラー（２３）を得
た。収量７．７ｇ（収率５６％）。

【００５９】例示カプラー（２３）の構造は、ＮＭＲ、
ＩＲ、およびマススペクトルにより確認した。例示カプ
ラー（２３）以外の例示カプラーも、それらにそれぞれ
対応する原料から出発し、上記合成例に準じて合成され
た。

【００６０】本発明のイエローカプラーは１種または２
種以上を組み合わせて用いることができる。また、公知
のあらゆるピバロイルアセトアニリド系、ベンゾイルア
セトアニリド系、あるいはマロンジアミド系イエローカ
プラーと併用することもできる。

【００６１】本発明のイエローカプラーをカラー写真感
光材料のハロゲン化銀乳剤中に含有させるには、例え
ば、トリクレジルホスフェートまたはジブチルフタレー
ト等の沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒および酢酸エ
チル、メタノール、アセトン、クロロホルム、塩化メチ
ルまたはプロピオン酸ブチルのような、従来、カプラー
分散液を調整する際に用いられている低沸点有機溶媒の
１種または２種以上に、単独でまたは併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついで
この混合物を高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで
乳化分散させた後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀
写真乳剤中に直接添加するか、あるいは上記乳化分散液
をセットした後、裁断し、ついで水洗等の手段により低
沸点有機溶媒を除去した後、これをハロゲン化銀カラー
写真乳剤中に添加すればよい。

【００６２】一般に、本発明のイエローカプラーはハロ
ゲン化銀１モル当り約１×１０^-3モル〜約１モル添加す
るのが好ましいが、この添加量はその適用目的により、
これ以外の量に変更してもよい。

【００６３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はどのような種類および用途のものでもよく、そして、
そのハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられ
る。

【００６４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、本発明のイエローカプラーとともに、多色カラー
画像を形成するための他のカラーカプラーを含有させる
ことができる。

【００６５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可
塑剤、ポリマーラテックス、ホルマリンスカベンジャ
ー、媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マ
ット剤、溶剤、帯電防止剤、界面活性剤などを任意に用
いることができる。

【００６６】なお、本発明のイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に紫外線吸収剤を含
有させることによって、その感光材料に生ずる黄色画像
の耐久性をさらに向上させることができる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００６８】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートしもう一方
の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネート
した支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを
含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料101を作製した。但し塗布液は
下記の如く調製した。

【００６９】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）26.7g、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）10.0g、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）6.6
7g、添加剤（ＨＱ−１）0.67g、イラジエーション防止
染料（ＡＩ−３）、高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67gに
酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶液を20％界面活性
剤（ＳＵ−１）７ml、を含有する10％ゼラチン水溶液22
0mlに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイ
エローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記の
条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀8.68g含
有）と混合し第１層塗布液を調製した 。

【００７０】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【００７１】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。

【００７２】なお、添加量はｇ／m²で示す。但し、ハロ
ゲン化銀乳剤は銀換算値で示した。 層 構 成 塗布付量 第７層 ゼラチン 1.0 （保護層） シリカ（平均粒径３μｍ） 0.03 混色防止剤（ＨＱ−２） 0.002 混色防止剤（ＨＱ−３） 0.002 混色防止剤（ＨＱ−４） 0.004 混色防止剤（ＨＱ−５） 0.02 ＤＩＤＰ 0.005 化合物（Ｆ−１） 0.002 第６層 ゼラチン 0.4 （中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.1 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.04 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.16 混色防止剤（ＨＱ−５） 0.04 ＤＮＰ 0.2 ＰＶＰ 0.03 イラジェーション防止染料（ＡＩ−２） 0.02 イラジェーション防止染料（ＡＩ−４） 0.01 第５層 ゼラチン 1.3 （赤感層） 増感色素（ＲＳ−１）で分光増感された赤感性塩臭化銀 乳剤（Br 80モル％、Cl 20モル％） 0.21 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.17 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.25 混色防止剤（ＨＱ−１） 0.02 ＨＢＳ−１ 0.2 ＤＯＰ 0.2 第４層 ゼラチン 0.94 （中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.28 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.09 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.38 混色防止剤（ＨＱ−５） 0.10 ＤＮＰ 0.4 第３層 ゼラチン 1.2 （緑感層） 増感色素（ＧＳ−１）で分光増感された緑感性塩臭化銀 乳剤（Br 80モル％、Cl 20モル％） 0.35 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.23 色画像安定化剤（ＳＴ−３） 0.20 色画像安定化剤（ＳＴ−４） 0.17 ＤＩＤＰ 0.13 ＤＢＰ 0.13 イラジェーション防止染料（ＡＩ−３） 0.01 第２層 ゼラチン 1.2 （中間層） 混色防止剤（ＨＱ−２） 0.03 混色防止剤（ＨＱ−３） 0.03 混色防止剤（ＨＱ−４） 0.05 混色防止剤（ＨＱ−５） 0.23 ＤＩＤＰ 0.13 化合物（Ｆ−１） 0.002 第１層 ゼラチン 1.2 （青感層） 増感色素（ＢＳ−１）で分光増感された青感性塩臭化銀 乳剤（Br 80モル％、Cl 20モル％） 0.26 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.80 色画像安定化剤（ＳＴ−１） 0.30 色画像安定化剤（ＳＴ−２） 0.20 混色防止剤（ＨＱ−１） 0.02 イラジェーション防止染料（ＡＩ−３） 0.01 ＤＮＰ 0.02 バック層 ゼラチン 6.0 シリカ（平均粒径３μm） 0.1 上記本発明で使用したハロゲン化銀乳剤は、いずれも分
布の広さ10％以下の単分散立方体乳剤であった。各乳剤
は、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸ア
ンモニウムの存在下にて最適な化学熟成を施し、増感色
素、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン及びＳＴＡＢ−１を加えた。

【００７３】使用した化合物の構造を以下に示す。

【００７４】ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート ＨＱ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：2,5-ジ-ｓ-ドデシルハイドロキノン ＨＱ−３：2,5-ジ-ｓ-テトラデシルハイドロキノン ＨＱ−４：2-ｓ-ドデシル-5-ｓ-テトラデシルハイドロ
キノン ＳＵ−１：ｉ−プロピル−ナフタレン−スルホン酸ナト
リウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)ナトリウ
ム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)ナトリウム ＳＴＡＢ−１：1ー(3-アセドアミド)フェニル-5-メルカ
プトテトラゾール Ｈ−１：Ｃ(ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂)₄ Ｈ−２：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウム

【００７５】

【化１５】

【００７６】

【化１６】

【００７７】

【化１７】

【００７８】

【化１８】

【００７９】

【化１９】

【００８０】

【化２０】

【００８１】次いで試料101作製において第１層のイエ
ローカプラーを、表３に示す通りに変更した以外は試料
101と同様にして、比較試料102および本発明試料103〜1
12を作製した。なお、イエローカプラーの添加量は試料
101における添加量と同一モル量になるように調整し
た。

【００８２】作製した試料を白色光にて0.2秒ウェッジ
露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、光学濃
度計（コニカ製ＰＤＡ−65型）を用いて、最大発色濃度
Ｄmaxおよび最小発色濃度Ｄminを測定した。

【００８３】また、上記試料を太陽光で４週間曝射し、
初濃度1.0の所の残存濃度を測定し耐光性を求めた。

【００８４】結果を表３に示す。

【００８５】処理条件は下記の通りである。

【００８６】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安 定 化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒発色現像液 純水 800ml トリエタノールアミン 10 g Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 5 g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2 g 亜硫酸カリウム 0.3 g １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 1.0 g エチレンジアミン四酢酸 1.0 g カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 1.0 g ジエチレングリコール 10 g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.5 g 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸 誘導体） 1.0 g 炭酸カリウム 27 g 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.10に調整す
る。

【００８７】漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60 g エチレンジアミン四酢酸 3 g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpＨ＝5.7に調整する。

【００８８】安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３− オン 0.2 g １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.3 g エチレングリコール 1.0 g １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 g ｏ−フェニルフェノールナトリウム 1.0 g エチレンジアミン四酢酸 1.0 g 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0 g 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸 誘導体） 1.5 g 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpＨ＝7.0に調整する。

【００８９】

【表３】

【００９０】表３に示された結果から、従来のピバロイ
ルアセトアニリド骨格を有するイエローカプラー（Ｙ−
１）を用いた比較試料101および新規骨格を有するイエ
ローカプラー（Ｙ−２）を用いた比較試料102において
は、発色性および耐光性に劣っているのがわかる。

【００９１】これに対し、本発明のカプラーを用いた本
発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、カブリの少ない色素画像を形成するばかりで
なく、高い耐光性を示していることがわかる。

【００９２】実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで、支持体をはさんで、当該下
引加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作製した。なお、ハロゲン化銀写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りの
グラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、
銀に換算して示した。

【００９３】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−100（酸化アルミニウム） 100mg／m² （日産化学工業株式会社製） ジアセチルセルロース 200mg／m² 裏面第２層 ジアセチルセルロース 100mg／m² ステアリン酸 10mg／m² シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg／m² 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料201を作製した。

【００９４】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15 g ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 g 化合物（ＣＣ−１） 0.02 g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.20 g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.20 g ゼラチン 1.6 g 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3 g 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） 0.4 g （平均ヨウド含有量2.0モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） 0.3 g （平均ヨウド含有量8.0モル％） 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50 g シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13 g カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07 g ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01 g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.55 g ゼラチン 1.0 g 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm） 0.9 g （平均ヨウド含有量7.5モル％） 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23 g カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03 g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02 g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.25 g ゼラチン 1.0 g 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8 g 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） 0.6 g （平均ヨウド含有量8.0モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） 0.2 g （平均ヨウド含有量2.0モル％） 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17 g マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43 g カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10 g ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.7 g ゼラチン 1.0 g 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm） 0.9 g （平均ヨウド含有量7.5モル％） 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30 g マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13 g カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04 g ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.35 g ゼラチン 1.0 g 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1 g 添加剤（ＨＳ−１） 0.07 g 添加剤（ＨＳ−２） 0.07 g 添加剤（ＳＣ−１） 0.12 g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.15 g ゼラチン 1.0 g 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） 0.25 g （平均ヨウド含有量2.0モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） 0.25 g （平均ヨウド含有量8.0モル％） 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−３） 0.95 g ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.18 g ゼラチン 1.3 g 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm） 0.5 g （平均ヨウド含有量8.5モル％） 増感色素（Ｓ−10） 3×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−３） 0.20 g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.05 g ゼラチン 1.0 g 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3 g 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07 g 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10 g 添加剤（ＨＳ−１） 0.2 g 添加剤（ＨＳ−２） 0.1 g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.07 g 高沸点溶媒（Ｏil−３） 0.07 g ゼラチン 0.8 g 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ 0.04 g 化合物Ｂ 0.004g ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02 g メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート： メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体 （平均粒径３μm） 0.13 g 上記本発明で使用したハロゲン化銀乳剤は、いずれも分
布の広さ20％以下のコア／シェル型単分散乳剤であっ
た。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオ
シアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化学熟成を施
し、増感色素、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールを加えた。

【００９５】

【化２１】

【００９６】

【化２２】

【００９７】

【化２３】

【００９８】

【化２４】

【００９９】

【化２５】

【０１００】

【化２６】

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】尚、上述の感光材料試料201は、さらに、
化合物Ｓｕ−１，Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−
１，Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，
ＡＦ−２（重量平均分子量10,000のもの及び1,100,000
のもの）、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２および化合物ＤＩ−
１（9.4mg／m²）を含有する。

【０１０４】

【化２９】

【０１０５】

【化３０】

【０１０６】さらに、作製した試料201の第９層および
第10層のイエローカプラーを表４に示す通りに変更した
以外は試料201と同様にして、比較試料202および本発明
試料203〜212を作製した。なお、イエローカプラーの添
加量は試料201における添加量と同一モル量になるよう
に調整した。

【０１０７】作製した試料を白色光にて1/100秒ウェッ
ジ露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、光学
濃度計（コニカ製ＰＤＡ−65型）を用いて、最大発色濃
度Ｄmaxおよび最小発色濃度Ｄminを測定した。

【０１０８】

【表４】

【０１０９】その結果、実施例１と同様に、本発明のカ
プラーを用いた本発明試料はいずれも比較試料よりも最
大発色濃度が高く、且つカブリの少ない色素画像を形成
することが分かった。

【０１１０】処理工程 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 3分15秒 38±0.3℃ 780ml 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150ml 定 着 1分30秒 38±2.0℃ 830ml 安 定 60秒 38±5.0℃ 830ml 乾 燥 １分 55±5.0℃ − ＊補充量は感光材料１m²当りの値である。

【０１１１】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１１２】 発色現像液 水 800ml 炭酸カリウム 30 g 炭酸水素ナトリウム 2.5 g 亜硫酸カリウム 3.0 g 臭化ナトリウム 1.3 g 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5 g 塩化ナトリウム 0.6 g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 4.5 g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 g 水酸化カリウム 1.2 g 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpＨ10.06に調整する。

【０１１３】 発色現像補充液 水 800ml 炭酸カリウム 35 g 炭酸水素ナトリウム 3 g 亜硫酸カリウム 5 g 臭化ナトリウム 0.4 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1 g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 6.3 g 水酸化カリウム 2 g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 g 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpＨ10.18に調整する。

【０１１４】 漂白液 水 700ml １，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 125 g エチレンジアミン四酢酸 2 g 硝酸ナトリウム 40 g 臭化アンモニウム 150 g 氷酢酸 40 g 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpＨ4.4に調整する。

【０１１５】 漂白補充液 水 700ml １，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 175 g エチレンジアミン四酢酸 2 g 硝酸ナトリウム 50 g 臭化アンモニウム 200 g 氷酢酸 56 g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ4.0に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１１６】 定着液 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 120 g チオ硫酸アンモニウム 150 g 亜硫酸ナトリウム 15 g エチレンジアミン四酢酸 2 g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ6.2に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１１７】 定着補充液 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 150 g チオ硫酸アンモニウム 180 g 亜硫酸ナトリウム 20 g エチレンジアミン四酢酸 2 g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ6.5に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１１８】 安定液及び安定補充液 水 900ml

【０１１９】

【化３１】

【０１２０】 ジメチロール尿素 0.5 g ヘキサメチレンテトラミン 0.2 g １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン 0.1 g シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−77） 0.1 g アンモニア水 0.5ml 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は50％
硫酸を用いてpＨ8.5に調整した。

【０１２１】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作製した。なお、ハロゲン化銀写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りの
グラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、
銀に換算して示した。

【０１２２】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−100（酸化アルミニウム） 0.8g／m² （日産化学工業株式会社製） 裏面第２層 ジアセチルセルロース 100mg／m² ステアリン酸 10mg／m² シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg／m² 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料301を作製した。

【０１２３】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.24 g 紫外線吸収剤（Ｕ−１） 0.14 g 紫外線吸収剤（Ｕ−２） 0.072g 紫外線吸収剤（Ｕ−３） 0.072g 紫外線吸収剤（Ｕ−４） 0.072g 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.31 g 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.098g ポリＮビニルピロリドン 0.15 g ゼラチン 2.02 g 第２層（中間層） 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.011g ゼラチン 1.17 g 第３層（低感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.60 g カプラー（Ｃ−１） 0.37 g 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.093g ポリＮビニルピロリドン 0.074g ゼラチン 1.35 g 第４層（高感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.80μm） 0.60 g カプラー（Ｃ−１） 0.85 g 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.21 g ポリＮビニルピロリドン 0.093g ゼラチン 1.56 g 第５層（中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.20 g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.25 g マット化剤（ＭＡ−１） 0.0091g ゼラチン 1.35 g 第６層（低感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.70 g カプラー（Ｍ−１） 0.31 g カプラー（Ｍ−２） 0.076g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.059g ポリＮビニルピロリドン 0.074g ゼラチン 1.29 g 第７層（高感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.80μm） 0.70 g カプラー（Ｍ−１） 0.80 g カプラー（Ｍ−２） 0.19 g 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.16 g ポリＮビニルピロリドン 0.12 g ゼラチン 1.91 g 第８層（中間層） ゼラチン 0.90 g 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 0.11 g 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.068g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.085g マット化剤（ＭＡ−１） 0.012g ゼラチン 0.68 g 第10層（低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.70 g カプラー（Ｙ−４） 0.86 g 画像安定剤（Ｇ−１） 0.012g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.22 g ポリＮビニルピロリドン 0.078g 化合物（Ｆ−１） 0.020g 化合物（Ｆ−２） 0.040g ゼラチン 1.09 g 第11層（高感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.85μm） 0.70 g カプラー（Ｙ−４） 1.24 g 画像安定剤（Ｇ−１） 0.017g 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.31 g ポリＮビニルピロリドン 0.10 g 化合物（Ｆ−１） 0.039g 化合物（Ｆ−２） 0.077g ゼラチン 1.73 g 第12層（保護層−１） 非感光性微粒子沃臭化銀 （沃化銀1.0モル％，平均粒子径0.08μm） 0.075g 紫外線吸収剤（Ｕ−１） 0.048g 紫外線吸収剤（Ｕ−２） 0.024g 紫外線吸収剤（Ｕ−３） 0.024g 紫外線吸収剤（Ｕ−４） 0.024g 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.13 g 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.13 g 化合物（Ｆ−１） 0.075g 化合物（Ｆ−２） 0.15 g ゼラチン 1.2 g 第13層（保護層−２） スベリ剤（ＷＡＸ−１） 0.041 g マット剤（ＭＡ−２） 0.0090g マット剤（ＭＡ−３） 0.051 g 界面活性剤（ＳＵ−１） 0.0036g ゼラチン 0.55 g （註：各層で使われた、ポリＮビニルピロリドンの重量
平均分子量は350,000である。）なお、上述の感光材料
試料301はさらにゼラチン硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−
３、水溶性染料ＡＩ−１，ＡＩ−２，ＡＩ−３、化合物
ＤＩ−１、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１を必
要に応じて適宜添加した。

【０１２４】各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、い
ずれも分布の広さ20％以下の単分散乳剤であった。各乳
剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化
学熟成を施し、各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤を分
光増感するための各増感色素、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０１２５】なお、分布の広さは下記式により定義され
る。

【０１２６】 分布の広さ（％）＝粒径標準偏差／平均粒径×１００

【０１２７】

【化３２】

【０１２８】

【化３３】

【０１２９】

【化３４】

【０１３０】

【化３５】

【０１３１】

【化３６】

【０１３２】

【化３７】

【０１３３】

【化３８】

【０１３４】さらに作成した試料３０１の第１０層およ
び第１１層のイエローカプラーを表５に示す通りに変更
した以外は試料３０１と同様にして、比較試料３０２と
本発明試料３０３〜３１２を作成した。なお、添加量は
試料３０１における添加量と同一モル量になるように調
整した。作成した試料を白色光にて１／１００秒ウェッ
ジ露光し、以下の処理工程に従って発色現像した後、光
学濃度計（コニカ製ＰＤＡ−６５型）を用いて、最大発
色濃度Ｄｍａｘおよび最小発色濃度Ｄｍｉｎを測定し
た。

【０１３５】結果を表５に示す。

【０１３６】

【表５】

【０１３７】表５に示される結果からは、従来のピバロ
イルアセトアニリド骨格を有するイエローカプラーＹ−
５を用いた比較試料３０１および新規骨格を有するイエ
ローカプラーＹ−４を用いた比較試料３０２において
は、発色性に劣っているのがわかる。

【０１３８】これに対し、本発明のカプラーを用いた本
発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、カブリの色素画像を形成することがわかる。

【０１３９】 処理工程 処理時間 処理温度 第１現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 常温 乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

【０１４０】第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 2 g 亜硫酸ナトリウム 20 g ハイドロキノン・モノスルホネート 30 g 炭酸ナトリウム（１水塩） 30 g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン 2 g 臭化カリウム 2.5 g チオシアン酸カリウム 1.2 g 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて、pＨ9.60，1000mlにしあげた。

【０１４１】反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 3 g 塩化第１錫（２水塩） 1 g ｐ−アミノフェノール 0.1 g 水酸化ナトリウム 8 g 氷酢酸 15ml 水を加えて、pＨ5.75，1000mlにしあげた。

【０１４２】発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 3 g 亜硫酸ナトリウム 7 g 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 36 g 臭化カリウム 1 g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3 g シトラジン酸 1.5 g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 11 g ２，２−エチレンジチオジエタノール 1 g 水を加えて、pＨ11.70，1000mlにしあげた。

【０１４３】調整液 亜硫酸ナトリウム 12 g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 8 g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて、pＨ6.15，1000mlにしあげた。

【０１４４】漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 2 g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） 120 g 臭化アンモニウム 100 g 水を加えて、pＨ5.65，1000mlにしあげた。

【０１４５】定着液 チオ硫酸アンモニウム 80 g 亜硫酸ナトリウム 5 g 重亜硫酸ナトリウム 5 g 水を加えて、pＨ6.60，1000mlにしあげた。

【０１４６】安定液 ホルマリン（37重量％） 5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 5ml 水を加えて、pＨ7.00，1000mlにしあげた。

【０１４７】

【発明の効果】本発明によるカプラーは用意に入手でき
る市販の化合物より容易に合成できる。また、本発明の
カプラーをカラー感材に含有させることにより、発色濃
度が高く、カブリが低く、画像保存性の優れた画像が得
られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層にアシ
   ル基が下記の一般式［I］で表されるアシルアセトアミ
   ド型イエローカプラーを含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、およびＲ₃は脂肪族基、芳香族基、
   および複素環基を表わす。ただしＲ₁、Ｒ₂、およびＲ₃
   のうち少なくとも一つは下記の一般式［ＩＩ］で表わさ
   れる基である。） 【化２】 （式中、Ｒ₄は脂肪族基、芳香族基、および複素環基を
   表わし、Ｒ₅およびＲ₆は水素原子、脂肪族基、芳香族
   基、および複素環基を表わす。Ｊは−ＣＯ−、−Ｓ
   （Ｏ）n−、および−Ｐ（Ｏ）m（ＯＲ₇）−で表わされ
   る二価の連結基を表わす。Ｒ₇は脂肪族基、芳香族基、
   および複素環基を表わし、ｎは１または２を、ｍは０ま
   たは１を表わす。Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−を表わ
   す。）