JPH07128820A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、容易に入手できる市販の化
合物より容易に合成でき、また、カラー感材に含有させ
ることにより、発色濃度が高く、カブリが低く、画像保
存性の高い画像が得られるイエローカプラーを含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 【構成】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に特定の
新規なアシルアセトアミド型イエローカプラーを少なく
とも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは安価に製造でき、発色性に優
れ、かつ色再現性に優れ、画像保存性に優れ、カプラー
を分散するために用いられる低沸点および高沸点溶媒に
対する溶解性が高く、さらに分散安定性に優れた新規な
イエローカプラーをハロゲン化銀乳剤層で用いるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単にカラー感光材料とも言う）においては、１
分子の色素を形成させるために４原子の銀を必要とした
従来の４当量カプラーの代わりに、現像主薬の酸化物と
反応するカプラーのカップリング位置（活性点）に適当
な置換基を導入することによって色素１分子を形成させ
るための銀を２原子で足りるようにした２当量カプラー
が多く用いられる傾向にある。

【０００３】しかしながら、カラー感光材料の進歩にと
もなってカプラーに対する要求はますます厳しくなりつ
つあり、発色性のみならず色再現性、画像保存性、低沸
点溶媒に対する溶解性、および分散安定性についてさら
なる改良が要求されるようになってきている。

【０００４】良好な色再現性と高発色性を満足し、さら
に耐光性を向上させたイエローカプラーの例としては、
例えば特開昭63-123047号公報に記載されているよう
な、アニライド部の２位にアルコキシ基を、５位にアシ
ルアミノ基を有するイエローカプラーが挙げられる。し
かし、これらのカプラーは本質的にｐＫａが高く、発色
性の点で完全に満足できるレベルにはない。また、これ
らのカプラーは酢酸エチル等の低沸点溶媒およびジブチ
ルフタレート等の高沸点溶媒に対する溶解性に劣るた
め、分散させるにあたっては大量の溶媒を使用しなけれ
ばならないという、カラー感光材料製造上不都合が生
じ、さらに前記溶媒中に一旦分散された後に析出を起こ
しやすいという欠点を有している。近年強く志向されて
いる薄膜化のための条件下ではこれらの欠点は著しく強
調され、実用化に対して大きな障害となることが明らか
となっている。

【０００５】特公昭49-17734号公報、特開昭50-130442
号公報、同50-139738号公報、同61-115157号公報、西独
国特許1,956,281号公報、特開平4-218042号公報、およ
びリサーチディスクロージャー15737号にはアシル部に
ヘテロ原子で置換された基を含有するアシルアセトアミ
ド型イエローカプラーが記載されている。これらのカプ
ラーは有機溶媒に対する溶解性と、その溶媒中での分散
安定性に優れるという長所を有するが、発色性の点で完
全に満足できるレベルにはない。また、耐光性の点でも
従来のカプラーに較べ若干劣るという欠点を有している
ことが、明かとなっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題に鑑
みてなされたもので、本発明の第一の目的は安価に製造
することができ、発色性に優れた新規なイエローカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

【０００７】本発明の第二の目的は、カプラーを分散さ
せるために用いられる低沸点および高沸点溶媒に対する
溶解性が高く、その溶媒中で優れた分散安定性を示す新
規なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することである。

【０００８】また本発明の第三の目的は、発色現像時に
現像主薬の酸化体と反応して、優れた画像保存性（特に
優れた耐光性）と、かつ忠実な色再現性のために必要な
シャープな可視吸収スペクトルを示し、鮮やかな色画像
を与える色素を生成する新規なイエローカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成〜のいずれかによって達成される。

【００１０】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記
の一般式〔I〕で表されるイエローカプラーを少なくと
も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族
基、および複素環基を表し、Ｒ₁は脂肪族基、芳香族
基、および複素環基を表す。ｊは０から８までの整数を
表し、ｊが複数の場合Ｒ₁は互いに同一であっても異な
っていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成して
もよい。Ｒ₂はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｋ
は０から４までの整数を表し、ｋが複数の場合Ｒ₂は互
いに同一であっても異なっていてもよく、また互いに結
合し環状構造を形成してもよい。Ｘはベンゼン環上に置
換可能な基を表す。Ｙは−O−、＞N−Ｒ₃または−S(O)_l
−を表す。ここでＲ₃は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル
基およびスルファモイル基を表し、ｌは０から２までの
整数を表す。Ｗは水素原子あるいは現像主薬の酸化体と
のカップリング時に離脱しうる基を表す。

【００１３】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記
の一般式〔II〕で表されるイエローカプラーを少なくと
も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１４】

【化５】

【００１５】式中、Ｒ¹およびＲ₁は脂肪族基、芳香族
基、および複素環基を表し、ｊ₂は０から４までの整数
を表し、ｊ₂が複数の場合Ｒ₁は互いに同一であっても異
なっていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成し
てもよい。Ｒ₂はベンゼン環上に置換可能な基を表し、
ｋは０から４までの整数を表し、ｋが複数の場合Ｒ₂は
互いに同一であっても異なっていてもよく、また互いに
結合し環状構造を形成してもよい。Ｘはベンゼン環上に
置換可能な基を表す。Ｙは−O−、＞N−Ｒ₃または−S
(O)_l−を表す。ここでＲ₃は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイ
ル基およびスルファモイル基を表し、ｌは０から２まで
の整数を表す。Ｚは＞C＝O、＞S(O)m、＞P(O)n(OR₄)を
表す。ここでＲ₄は水素原子、脂肪族基、芳香族基、お
よび複素環基を表し、ｍは１または２を表し、ｎは０ま
たは１を表す。Ｗは水素原子あるいは現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表す。

【００１６】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記
の一般式〔III〕または〔IV〕で表されるイエローカプ
ラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】

【化６】

【００１８】式中、Ｒ、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸およ
びＲ⁹は水素原子、脂肪族基、芳香族基、および複素環
基を表し、Ｒ¹、Ｒ⁴、およびＲ⁷は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、アシル基、オキシカルボニル基、カ
ルバモイル基およびスルファモイル基を表す。Ｘ₁は−O
−または＞N−Ｒ¹¹で表し、Ｘ₂は−O−または＞N−Ｒ¹²
を表し、Ｘ₃は−O−または＞N−Ｒ¹³を表し、ここでＲ
¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基お
よびスルファモイル基を表す。またＲ₂はベンゼン環上
に置換可能な基を表し、ｋは０から４までの整数を表
し、ｋが複数の場合、Ｒ₂は互いに同一であっても異な
っていてもよく、また互いに結合し環状構造を形成して
もよい。Ｘはベンゼン環上に置換可能な基を表し、Ｗは
水素原子あるいは現像主薬の酸化体とのカップリング時
に離脱しうる基を表す。

【００１９】以下、本発明を具体的に説明する。

【００２０】先ず、本発明の一般式〔I〕、〔II〕、〔I
II〕または〔IV〕で表されるイエローカプラーについて
説明する。

【００２１】前記一般式〔I〕においてＲおよびＲ₁で表
される脂肪族基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、i-プロピル基、t-ブチ
ル基、n-ドデシル基、および1-ヘキシルノニル基等）、
環状のシクロアルキル基（例えばシクロプロピル基、シ
クロヘキシル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、および
アダマンチル基等）等が挙げられる。ＲおよびＲ₁で表
される芳香族基としては、例えばフェニル基、1-ナフチ
ル基、9-アントラニル基等のアリール基、またＲおよび
Ｒ₁で表される複素環基としては、例えば2-テトラハイ
ドロフリル基、2-チオフェニル基、4-イミダゾリル基等
があげられる。これらのＲおよびＲ₁で表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、および複素環基
はさらに置換基を有することもでき、置換基としては例
えば上記のＲおよびＲ₁で述べたアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、および複素環基と同義の基を挙
げることができ、その他にハロゲン原子の置換したアル
キル基（例えばトリフルオロメチル基等）、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ニトロ
基、アルケニル基（例えば2-プロピレン基、オレイル基
等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、2-エトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、2,4-ジ-t-アミルフェノキシ基、4-
(4-ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ基等）、
複素環オキシ基（例えば4-ピリジルオキシ基、2-ヘキサ
ヒドロピラニルオキシ基等）、カルボニルオキシ基（例
えばアセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ
基、ピバロイルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオ
キシ基等のアリールオキシ基等）、ウレタン基（例えば
N,N-ジメチルウレタン基等のアルキルウレタン基、N-フ
ェニルウレタン基、N-(p-シアノフェニル)ウレタン基等
のアリールウレタン基）、スルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基、n-ドデカンスルホニルオキシ基等のアル
キルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ
基、p-トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホ
ニルオキシ基）、カルボニル基（例えばアセチル基、ト
リフルオロアセチルピバロイル基等のアルキルカルボニ
ル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、3,
5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾイル基等のアリール
カルボニル基等）、オキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、
n-ドデシルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基、2,4-ジ-t-アミルフェ
ノキシカルボニル基、1-ナフチルオキシカルボニル基等
のアリールオキシカルボニル基、および2-ピリジルオキ
シカルボニル基、1-フェニルピラゾリル-5-オキシカル
ボニル基などの複素環オキシカルボニル基等）、カルバ
モイル基（例えばジメチルカルバモイル基、4-(2,4-ジ-
t-アミルフェノキシ)ブチルアミノカルボニル基等のア
ルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、1-ナ
フチルカルバモイル基等のアリールカルバモイル基）、
スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、トリフルオ
ロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、およ
びp-トルエンスルホニル基等のアリールスルホニル
基）、スルファモイル基（例えばジメチルスルファモイ
ル基、4-(2,4-ジ-t-アミルフェノキシ)ブチルアミノス
ルホニル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等のアリールスルファモイル基）、アミ
ノ基（例えばジメチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ
基、n-ドデシルアミノ基等のアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、p-t-オクチルアニリノ基等のアリールアミノ基
等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルアミノ基、
n-ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホ
ニルアミノ基、p-トルエンスルホニル基、ペンタフルオ
ロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスルホニルア
ミノ基）、スルファモイルアミノ基（例えばN,N-ジメチ
ルスルファモイルアミノ基等のアルキルスルファモイル
アミノ基、N-フェニルスルファモイルアミノ基等のアリ
ールスルファモイルアミノ基）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、ミリストイルアミノ基等のアルキ
ルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等アリール
カルボニルアミノ基）、ウレイド基（例えばN,N-ジメチ
ルアミノウレイド基等のアルキルウレイド基、N-フェニ
ルウレイド基、N-(p-シアノフェニル）ウレイド基等の
アリールウレイド基）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、t-オクチルチオ基等）、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ基等）、および複素環チオ基（例えば1-
フェニルテトラゾール-5-チオ基、5-メチル-1,3,4-オキ
サジアゾール-2-チオ基等）等が挙げられる。

【００２２】ＲおよびＲ₁として好ましくは炭素原子数
１から20までのアルキル基、シクロアルキル基、置換ま
たは無置換の炭素原子数６から30までのアリール基、お
よび2-テトラハイドロフリル基、2-チオフェニル基、4-
イミダゾリル基等の複素環基が挙げられる。

【００２３】ｊは０から８までの整数を表し、ｊが複数
の場合Ｒ₁は互いに同一であっても異なっていてもよ
く、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。

【００２４】前記一般式〔I〕においてＲ₂はベンゼン環
上に置換可能な基を表し、例えば前記一般式〔I〕にお
いてＲおよびＲ₁で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、および複素環基の置換基として挙げ
られている基と同義の基を挙げることができる。その他
にアシルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、
アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基および
スルファモイル基等を挙げる事ができ、これらの基の具
体例としては、前記一般式〔I〕においてＲおよびＲ₁で
表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
および複素環基の置換基として挙げられている基と同義
の基を挙げることができる。Ｒ₂として好ましくは炭素
原子数１から20までのアルキル基、炭素原子数１から30
までのアルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホン
アミド基、アルキルスルホニル基、アルキルカルボニル
基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルバモイ
ル基及びアルキルスルファモイル基等、置換または無置
換の炭素原子数６から30までのアリールカルボニルアミ
ノ基、アリールスルホンアミド基、アリールオキシカル
ボニル基、アリールカルバモイル基及びアリールスルフ
ァモイル基等である。ｋは０から４までの整数を表し、
ｋが複数の場合、Ｒ₂は互いに同一であっても異なって
いてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよ
い。

【００２５】前記一般式〔I〕においてＸはベンゼン環
上に置換可能な基を表し、前記一般式〔I〕においてＲ
およびＲ₁で表されるアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、および複素環基の置換基として挙げられて
いる基と同義の基を挙げることができる。例えばこれら
の中でアルコキシ基、ハロゲン原子、およびジアルキル
アミノ基が好ましく、アルコキシ基および塩素原子が特
に好ましい。

【００２６】前記一般式〔I〕においてＹは−O−、＞N
−Ｒ₃または−S(O)_l−を表し、ここでＲ₃は水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、ホスホニル基、アシル基、オキシカルボニル
基、カルバモイル基およびスルファモイル基を表し、Ｒ
₃で表される脂肪族基、芳香族基、および複素環基とし
ては、例えば前記一般式〔I〕においてＲおよびＲ₁で表
されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、お
よび複素環基と同義の基を表す。Ｒ₃で表されるスルホ
ニル基としては、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基等；スルフィニル基としては、アルキルスルフ
ィニル基、アリールスルフィニル基等；ホスホニル基と
しては、アルキルホスホニル基、アルコキシホスホニル
基、アリールホスホニル基、アリールオキシホスホニル
基等；アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基等；オキシカルボニル基としては、ア
ルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基等；カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基等；スルファモイル基とし
ては、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基等が挙げられる。これらの基の具体例としては、
前記一般式〔I〕においてＲおよびＲ₁で表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、および複素環基
の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げるこ
とができる。Ｒ₃として好ましくは炭素原子数１から20
までのアルキル基、置換または無置換の炭素原子数６か
ら30までのアリール基、炭素原子数１から30までのアル
キルカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルオ
キシカルボニル基、アルキルカルバモイル基及びアルキ
ルスルファモイル基等、置換または無置換の炭素原子数
６から30までのアリールカルボニル基、アリールスルホ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールカルバ
モイル基及びアリールスルファモイル基等である。ｌは
０から２までの整数を表す。

【００２７】前記一般式〔I〕においてＷは水素原子あ
るいは現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しう
る基を表す。Ｗで表される現像主薬の酸化体とのカップ
リング時に離脱しうる基としては、例えば、フェノキシ
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
スルホニル基、あるいは含窒素複素環基（例えばイミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、あるいはヒダントイニル基
等）が挙げられる。これらＷで表される現像主薬の酸化
体とのカップリング時に離脱しうる基は置換基を有する
こともでき、置換基としては例えば前記一般式〔I〕に
おいて、ＲおよびＲ₁で表されるアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、および複素環基の置換基として
挙げられている基と同義の基を挙げることができる。

【００２８】前記一般式〔I〕で表されるイエローカプ
ラーはいずれかの置換基において結合し、ビス体、トリ
ス体、テトラキス体、あるいはポリマー体を形成しても
良い。

【００２９】次に、前記一般式〔II〕においてＲ¹およ
びＲ₁で表される脂肪族基、芳香族基および複素環基と
しては、前記一般式〔I〕のＲおよびＲ₁で表される脂肪
族基、芳香族基および複素環基と同義の基を表す。

【００３０】ｊ₂は０から４までの整数を表し、ｊ₂が複
数の場合Ｒ₁は互いに同一であっても異なっていてもよ
く、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。

【００３１】前記一般式〔II〕においてＲ₂はベンゼン
環上に置換可能な基を表し、一般式〔I〕のＲ₂と同義の
基を表す。

【００３２】上記一般式〔II〕においてＸはベンゼン環
上に置換可能な基を表し、前記一般式〔I〕のＸと同義
の基を表す。

【００３３】上記一般式〔II〕においてＹは−O−、＞N
−Ｒ₃または−S(O)_l−を表し、ここでＲ₃は水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、ホスホニル基、アシル基、オキシカルボニル
基、カルバモイル基およびスルファモイル基を表す。Ｒ
₃で表される脂肪族基、芳香族基、および複素環基とし
ては、例えば前記一般式〔I〕においてＲおよびＲ₁で表
されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、お
よび複素環基と同義の基を表す。Ｒ₃で表されるスルホ
ニル基としては、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基等；スルフィニル基としては、アルキルスルフ
ィニル基、アリールスルフィニル基等；ホスホニル基と
しては、アルキルホスホニル基、アルコキシホスホニル
基、アリールホスホニル基、アリールオキシホスホニル
基等；アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基等；オキシカルボニル基としては、ア
ルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基等；カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基等；スルファモイル基とし
ては、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基等が挙げられる。Ｒ₃として好ましくは炭素原子
数１から20までのアルキル基、シクロアルキル基、置換
または無置換の炭素原子数６から30までのアリール基、
2-テトラハイドロフリル基、2-チオフェニル基、4-イミ
ダゾリル基、炭素原子数１から20までのアルキルスルホ
ニル基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボ
ニル基、アルキルカルバモイル基及びアルキルスルファ
モイル基等、置換または無置換の炭素原子数６から30ま
でのアリールスルホニル基、アリールカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基及
びアリールスルファモイル基等である。ｌは０から２ま
での整数を表す。

【００３４】前記一般式〔II〕においてＺは＞C＝O、＞
S(O)m、＞P(O)n(OR₄)を表す。

【００３５】ここでＲ₄は脂肪族基、芳香族基、および
複素環基を表す。Ｒ₄で表される脂肪族基、芳香族基、
および複素環基としては、一般式〔I〕においてＲおよ
びＲ¹で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、および複素環基の具体例として挙げられている
基と同義の基を挙げることができる。ｍは１または２を
表し、ｎは０または１を表す。

【００３６】前記一般式〔II〕においてＷは水素原子あ
るいは現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しう
る基を表し、一般式〔I〕のＷと同義の基を表す。

【００３７】前記一般式〔II〕で表されるイエローカプ
ラーはいずれかの置換基において結合し、ビス体、トリ
ス体、テトラキス体、あるいはポリマー体を形成しても
良い。

【００３８】次に、前記一般式〔III〕および一般式〔I
V〕においてＲ、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸およびＲ⁹で
表される脂肪族基としては、前記一般式〔I〕のＲおよ
びＲ₁で表される脂肪族基と同義の基を表す。

【００３９】Ｒ、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸およびＲ⁹と
して好ましくは水素原子、炭素原子数１から20までのア
ルキル基、シクロアルキル基、置換または無置換の炭素
原子数６から30までのアリール基、および2-テトラハイ
ドロフリル基、2-チオフェニル基、4-イミダゾリル基
等、である。

【００４０】Ｒ¹、Ｒ⁴、およびＲ⁷は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、アシル基、オキシカルボニル基、カ
ルバモイル基およびスルファモイル基を表す。Ｒ¹、
Ｒ⁴、およびＲ⁷で表される脂肪族基、芳香族基および複
素環基としては、例えば上記のＲ、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁸およびＲ⁹で述べたアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、および複素環基と同義の基；スルホ
ニル基としては、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基等；スルフィニル基としては、アルキルスルフ
ィニル基、アリールスルフィニル基等；ホスホニル基と
しては、アルキルホスホニル基、アルコキシホスホニル
基、アリールホスホニル基、アリールオキシホスホニル
基等；アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基等；オキシカルボニル基としては、ア
ルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基等；カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基；スルファモイル基として
は、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基等が挙げられる。Ｒ¹、Ｒ⁴およびＲ⁷として好まし
くは水素原子、炭素原子数１から20までのアルキル基、
シクロアルキル基、置換または無置換の炭素原子数６か
ら30までのアリール基、3-インドリル基、2-チオフェニ
ル基、4-イミダゾリル基、炭素原子数１から20までのア
ルキルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アルキル
オキシカルボニル基、アルキルカルバモイル基及びアル
キルスルファモイル基等、置換または無置換の炭素原子
数６から30までのアリールスルホニル基、アリールカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールカル
バモイル基及びアリールスルファモイル基等である。

【００４１】前記一般式〔III〕および一般式〔IV〕に
おいてＸ₁は−O−または＞N−Ｒ¹¹を表し、Ｘ₂は−O−
または＞N−Ｒ¹²を表し、Ｘ₃は−O−または＞N−Ｒ¹³を
表し、ここでＲ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、アシル基、オキシカルボニル基、カ
ルバモイル基およびスルファモイル基を表し、例えば前
記一般式〔III〕および一般式〔IV〕においてＲ¹、
Ｒ⁴、およびＲ⁷で表される脂肪族基、芳香族基、複素環
基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、ア
シル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基およびス
ルファモイル基と同義の基を表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ
¹³として好ましくは炭素原子数１から20までのアルキル
基、シクロアルキル基、置換または無置換の炭素原子数
６から30までのアリール基、3-インドリル基、2-チオフ
ェニル基、4-イミダゾリル基、炭素原子数１から20まで
のアルキルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アル
キルオキシカルボニル基、アルキルカルバモイル基及び
アルキルスルファモイル基等、置換または無置換の炭素
原子数６から30までのアリールスルホニル基、アリール
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリール
カルバモイル基及びアリールスルファモイル基等であ
る。

【００４２】前記一般式〔III〕および一般式〔IV〕に
おいてＲ₂はベンゼン環上に置換可能な基を表し、前記
一般式〔I〕のＲ₂と同義の基を表す。

【００４３】前記一般式〔III〕および一般式〔IV〕に
おいてＸはベンゼン環上に置換可能な基を表し、一般式
〔I〕のＸと同義の基を表し、例えばアルコキシ基、ハ
ロゲン原子、およびジアルキルアミノ基が好ましく、ア
ルコキシ基および塩素原子が特に好ましい。

【００４４】前記一般式〔III〕および一般式〔IV〕に
おいてＷは水素原子あるいは現像主薬の酸化体とのカッ
プリング時に離脱しうる基を表し、前記一般式〔I〕の
Ｗと同義の基を表す。

【００４５】前記一般式〔III〕および一般式〔IV〕で
表されるイエローカプラーはいずれかの置換基において
結合し、ビス体、トリス体、テトラキス体、あるいはポ
リマー体を形成しても良い。

【００４６】次に本発明に用いられる一般式〔I〕、〔I
I〕、〔III〕および一般式〔IV〕で表されるイエローカ
プラーの代表的な具体例を示すが、本発明はこれらによ
って限定されるものではない。

【００４７】

【化７】

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】

【化２１】

【００６２】次に本発明に用いられる一般式〔I〕で表
されるイエローカプラーの代表的な具体例を示すが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

【００６３】本発明の一般式〔I〕で表されるイエロー
カプラーは従来公知の方法により容易に合成することが
できる。以下に本発明の代表的な合成例を示す。

【００６４】

【化２２】

【００６５】〔合成例〕例示カプラー（Ｉ−11）の合成 （１）中間体（Ｉ−１）の合成 1-アセチル-4-カルボキシピペリジン34ｇにトルエン40m
lおよび塩化チオニル90mlを加え、８時間加熱還流した
後、減圧下トルエンと過剰の塩化チオニルを留去し、液
状の中間体（Ｉ−１）を得た。収量34.5ｇ（84％）。

【００６６】（２）中間体（Ｉ−２）の合成 マグネシウム4.8ｇと四塩化炭素２mlを混合し、撹拌し
ながらメタノール80mlを30分かけて滴下した。これを２
時間加熱還流した後、3-オキソブタン酸エチル26ｇを30
分かけて滴下し、さらに２時間加熱還流した。加熱後減
圧下溶媒を除去し、得られた固体をテトラヒドロフラン
100ml中に分散した。34ｇの中間体（Ｉ−１）をこれに1
5分かけて滴下し、さらに30分室温で撹拌しながら反応
させた。不溶物を濾過し、溶媒を減圧下除去した。

【００６７】得られた油状物を150mlのエタノール中に
溶解し、これに30％アンモニア水50mlを加え、室温で１
時間撹拌し反応させた。反応後有機成分を酢酸エチル10
0mlで３回抽出し、合わせた酢酸エチル層を希塩酸150ml
で３回洗浄した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、減圧下溶媒を除去し、目的とする中間体（Ｉ−
２）を無色油状物として得た。収量24ｇ（収率60％）。

【００６８】（３）中間体（Ｉ−４）の合成 精流管のついたフラスコに中間体（Ｉ−２）24ｇと中間
体（Ｉ−３）35ｇを取り、これにキシレン300mlを加
え、２時間で約150mlの液体が流出するように調整しな
がら加熱撹拌した。その後150mlのキシレンを加え、再
度、150mlの液体が流出するまで加熱撹拌を続けた。反
応後溶媒を減圧下除去し、中間体（Ｉ−４）を淡黄色粉
末結晶として得た。収量46ｇ（収率85％）。

【００６９】（４）例示カプラー（Ｉ−11）の合成 中間体（Ｉ−４）27ｇをクロロホルム250ml中に溶解
し、氷冷下塩化スルフリル5.8ｇを滴下した。滴下後、
室温で１時間撹拌し、反応液を300mlの水で２回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去
した。

【００７０】得られた残留物をアセトン250ml中に溶解
し、これにN-ベンジルヒダントイン9.5ｇおよび炭酸カ
リウム6.6ｇを加え２時間加熱還流した。不溶物を濾別
した後、減圧下溶媒を除去した。得られた油状成分に酢
酸エチル300mlを加え、５％炭酸カリウム水溶液300mlで
２回、希塩酸300mlで２回洗浄した。この有機層を無水
硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し、カラ
ムクロマトグラフィーにより残留物を精製して、灰白色
粉末結晶の例示カプラー（Ｉ−11）を得た。収量21ｇ
（収率61％）。

【００７１】例示化合物カプラー（Ｉ−11）の構造は、
ＮＭＲ、ＩＲ、およびマススペクトルにより確認した。
例示カプラー（Ｉ−11）以外の例示カプラーも、それら
にそれぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に準じ
て合成された。

【００７２】本発明の一般式〔II〕で表されるイエロー
カプラーは従来公知の方法により容易に合成することが
できる。以下に本発明の代表的な合成例を示す。

【００７３】

【化２３】

【００７４】〔合成例〕例示カプラー（II−５）の合成 （１）中間体（II−１）の合成 ２、2-ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸40ｇに無
水酢酸120mlを加え、70℃で完溶し１時間撹拌した後、
さらに0.3規定の冷塩酸200mlを加えて１時間撹拌を続け
た。反応後有機成分を酢酸エチル100mlで３回抽出し、
合わせた酢酸エチル層を水で３回洗浄した。この有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下溶媒を除
去し、目的とする中間体II−１を粉末状物として得た。
収量52ｇ（収率80％）。

【００７５】（２）中間体（II−２）の合成 中間体（II−１）44ｇにトルエン40mlおよび塩化チオニ
ル90mlを加え、８時間加熱還流した後、減圧下トルエン
と過剰の塩化チオニルを留去し、液状の中間体（II−
２）を得た。収量37ｇ（79％）。

【００７６】（３）中間体（II−３）の合成 マグネシウム4.8ｇと四塩化炭素２mlを混合し、撹拌し
ながらメタノール80mlを30分かけて滴下した。これを２
時間加熱還流した後、3-オキソブタン酸エチル26ｇを30
分かけて滴下し、さらに２時間加熱還流した。加熱後減
圧下溶媒を除去し、得られた固体をテトラヒドロフラン
100ml中に分散した。36ｇの中間体（II−２）をこれに1
5分かけて滴下し、さらに30分室温で撹拌しながら反応
させた。不溶物を濾過し、溶媒を減圧下除去した。

【００７７】得られた油状物を150mlのエタノール中に
溶解し、これに30％アンモニア水50mlを加え、室温で１
時間撹拌し反応させた。反応後有機成分を酢酸エチル10
0mlで３回抽出し、合わせた酢酸エチル層を希塩酸150ml
で３回洗浄した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧下溶媒を除去し、目的とする中間体
（II−３）を無色油状物として得た。収量34.5ｇ（収率
60％）。

【００７８】（４）中間体（II−５）の合成 精流管のついたフラスコに中間体（II−３）29ｇと中間
体（II−４）35ｇを取り、これにキシレン300mlを加
え、２時間で約150mlの液体が流出するように調整しな
がら加熱撹拌した。その後150mlのキシレンを加え、再
度、150mlの液体が流出するまで加熱撹拌を続けた。反
応後溶媒を減圧下除去し、中間体（II−５）を淡黄色粉
末状結晶として得た。収量52ｇ（収率87％）。

【００７９】（５）中間体（II−６）の合成 中間体（II−５）30ｇをクロロホルム300ml中に溶解
し、氷冷下塩化スルフリル5.8ｇを滴下した。滴下後、
室温で１時間撹拌し、反応液を300mlの水で２回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去
した。

【００８０】得られた残留物をアセトン300ml中に溶解
し、これにN-ベンジルヒダントイン9.5ｇおよび炭酸カ
リウム6.6ｇを加え２時間加熱還流した。不溶物を濾別
した後、減圧下溶媒を除去した。得られた油状成分に酢
酸エチル300mlを加え、５％炭酸カリウム水溶液300mlで
２回、希塩酸300mlで２回洗浄した。この有機層を無水
硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し、カラ
ムクロマトグラフィーにより残留物を精製して、灰白色
粉末状の中間体（II−６）を得た。収量22ｇ（収率56
％）。

【００８１】（６）中間体（II−７）の合成 中間体（II−６）15.7ｇにメタノール100mlと濃塩酸10m
lを加え、３時間加熱還流した。反応液を300mlの水に注
いだ後、酢酸エチル250mlで抽出、５％炭酸カリウム水
溶液200mlで２回、水200mlで２回洗浄した。この有機層
を無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去
し、カラムクロマトグラフィーにより残留物を精製し
て、淡黄粉末状の中間体（II−７）を得た。収量11.3ｇ
（収率81％）。

【００８２】（７）例示カプラー（II−５）の合成 中間体（II−７）7.0ｇをピリジン70mlに溶解した後、1
0℃で撹拌しながら、この中にメチルジクロロホスフェ
ートの1.6ｇを約２時間かけて添加した。添加終了後、3
0℃でさらに２時間撹拌した。反応液を150mlの水に注い
だ後、150mlの酢酸エチルで抽出し、抽出液を水で２回
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを
減圧留去して、淡褐色の油状化合物を得た。これをカラ
ムクロマトグラフィーにより精製して、淡黄色粉末状の
結晶である例示カプラー（II−５）を得た。収量5.0ｇ
（収率64％）。

【００８３】例示カプラー（II−５）の構造は、ＮＭ
Ｒ、ＩＲ、およびマススペクトルにより確認した。例示
カプラー（II−５）以外の例示カプラーも、それらにそ
れぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に準じて合
成された。

【００８４】本発明の一般式〔III〕または〔IV〕で表
されるイエローカプラーは従来公知の方法により容易に
合成することができる。以下に本発明の代表的な合成例
を示す。

【００８５】

【化２４】

【００８６】〔合成例〕例示カプラー（III−５）およ
び例示カプラー（III−６）の合成 （１）中間体（III−１）の合成 2,2-ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸40ｇに無水
酢酸120mlを加え、70℃で完溶し１時間撹拌した後、さ
らに0.3規定の冷塩酸200mlを加えて30〜35℃で１時間撹
拌を続けた。反応後有機成分を酢酸エチル100mlで３回
抽出し、合わせた酢酸エチル層を水で３回洗浄した。こ
の有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下
溶媒を除去し、目的とする中間体（III−１）を灰白色
粉末結晶として得た。収量52ｇ（収率80％）。

【００８７】（２）中間体（III−２）の合成 中間体（III−１）44ｇにトルエン40mlおよび塩化チオ
ニル90mlを加え、８時間加熱還流した後、減圧下トルエ
ンと過剰の塩化チオニルを留去し、液状の中間体（III
−２）を得た。収量37ｇ（79％）。

【００８８】（３）中間体（III−３）の合成 マグネシウム4.8ｇと四塩化炭素２mlを混合し、撹拌し
ながらメタノール80mlを30分かけて滴下した。これを２
時間加熱還流した後、3-オキソブタン酸エチル26ｇを30
分かけて滴下し、さらに２時間加熱還流した。加熱後減
圧下溶媒を除去し、得られた固体をテトラヒドロフラン
100ml中に分散した。36ｇの中間体（III−２）をこれに
15分かけて滴下し、さらに30分室温で撹拌しながら反応
させた。不溶物を濾過し、溶媒を減圧下除去した。得ら
れた油状物を150mlのエタノール中に溶解し、これに30
％アンモニア水50mlを加え、室温で１時間撹拌し反応さ
せた後、有機成分を酢酸エチル100mlで３回抽出し、合
わせた酢酸エチル層を希塩酸150mlで３回洗浄した。こ
の有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下
溶媒を除去し、目的とする中間体（III−３）を無色油
状物として得た。収量34.5ｇ（収率60％）。

【００８９】（４）中間体（III−５）の合成 精流管のついたフラスコに中間体（III−３）29ｇと中
間体（III−４）35ｇを取り、これにキシレン300mlを加
え、２時間で約150mlの液体が流出するように調整しな
がら加熱撹拌した。その後150mlのキシレンを加え、再
度、150mlの液体が流出するまで加熱撹拌を続けた。反
応後、溶媒を減圧下除去し、中間体（III−５）を淡黄
色粉末状結晶として得た。収量52ｇ（収率87％）。

【００９０】（５）例示カプラー（III−５）の合成 中間体（III−５）30ｇをクロロホルム300ml中に溶解
し、氷冷下塩化スルフリル5.8ｇを滴下した。滴下後、
室温で１時間撹拌し、反応液を300mlの水で２回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去
した。得られた残留物をアセトン300ml中に溶解し、こ
れにN-ベンジルヒダントイン9.5ｇおよび炭酸カリウム
6.6ｇを加え２時間加熱還流した。不溶物を濾別した
後、減圧下溶媒を除去した。得られた油状成分に酢酸エ
チル300mlを加え、５％炭酸カリウム水溶液300mlで２
回、希塩酸300mlで２回洗浄した。この有機層を無水硫
酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し、カラム
クロマトグラフィーにより残留物を精製して、灰白色粉
末結晶の例示カプラー（III−５）を得た。収量22ｇ
（収率56％）。

【００９１】（６）例示カプラー（III−６）の合成 例示カプラー（III−５）15.7ｇにメタノール100mlと濃
塩酸10mlを加え、３時間加熱還流した。反応液を300ml
の水に注いだ後、酢酸エチル250mlで抽出、５％炭酸カ
リウム水溶液200mlで２回、水200mlで２回洗浄した。こ
の有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒
を除去し、カラムクロマトグラフィーにより残留物を精
製して、淡黄色粉末結晶の例示カプラー（III−６）を
得た。収量11.3ｇ（収率81％）。

【００９２】例示カプラー（III−５）及び例示カプラ
ー（III−６）の構造は、ＮＭＲ、ＩＲ、およびマスス
ペクトルにより確認した。例示カプラー（III−５）及
び例示カプラー（III−６）以外の例示カプラーも、そ
れらにそれぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に
準じて合成された。

【００９３】本発明のイエローカプラーは１種または２
種以上を組み合わせて用いることができる。また、公知
のあらゆるピバロイルアセトアニリド系、ベンゾイルア
セトアニリド系、あるいはマロンジアミド系イエローカ
プラーと併用することもできる。

【００９４】本発明のイエローカプラーをカラー写真感
光材料のハロゲン化銀乳剤中に含有させるには、例え
ば、トリクレジルホスフェートまたはジブチルフタレー
ト等の沸点175℃以上の高沸点有機溶媒および酢酸エチ
ル、メタノール、アセトン、クロロホルム、塩化メチル
またはプロピオン酸ブチルのような、従来、カプラー分
散液を調整する際に用いられている低沸点有機溶媒の１
種または２種以上に、単独でまたは併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついで
この混合物を高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで
乳化分散させた後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀
写真乳剤中に直接添加するか、あるいは上記乳化分散液
をセットした後、裁断し、ついで水洗等の手段により低
沸点有機溶媒を除去した後、これをハロゲン化銀カラー
写真乳剤中に添加すればよい。一般に、本発明のイエロ
ーカプラーはハロゲン化銀１モル当り約１×10^-3モル〜
約１モル添加するのが好ましいが、この添加量はその適
用目的により、これ以外の量に変更してもよい。

【００９５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はどのような種類および用途のものでもよく、そして、
そのハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられ
る。

【００９６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、本発明のイエローカプラーとともに、多色カラー
画像を形成するための他のカラーカプラーを含有させる
ことができる。

【００９７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可
塑剤、ポリマーラテックス、ホルマリンスカベンジャ
ー、媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マ
ット剤、溶剤、帯電防止剤、界面活性剤などを任意に用
いることができる。

【００９８】なお、本発明のイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に紫外線吸収剤を含
有させることによって、その感光材料に生ずる黄色画像
の耐久性をさらに向上させることができる。

【００９９】

【実施例】ついで、実施例を参照して本発明を説明する
が、本発明の実施の態様はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【０１００】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートしもう一方
の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネート
した支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを
含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料101を作製した。但し塗布液は
下記の如く調製した。

【０１０１】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）26.7ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）10.0ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）6.
67ｇ、添加剤（ＨＱ−１）0.67ｇ、イラジエーション防
止染料（ＡＩ−３）、高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67ｇ
に酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶液を20％界面活
性剤（ＳＵ−１）７ml、を含有する10％ゼラチン水溶液
220mlに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させて
イエローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記
の条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀8.68ｇ
含有）と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１０２】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０１０３】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。

【０１０４】なお、添加量はｇ／m²で示す。但し、ハロ
ゲン化銀乳剤は銀換算値で示した。

【０１０５】 層 構 成 塗布付量 第７層 ゼラチン 1.0 （保護層） シリカ（平均粒径３μｍ） 0.03 混色防止剤（ＨＱ−２） 0.002 混色防止剤（ＨＱ−３） 0.002 混色防止剤（ＨＱ−４） 0.004 混色防止剤（ＨＱ−５） 0.02 ＤＩＤＰ 0.005 化合物（Ｆ−１） 0.002 第６層 ゼラチン 0.4 （中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.1 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.04 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.16 混色防止剤（ＨＱ−５） 0.04 ＤＮＰ 0.2 ＰＶＰ 0.03 イラジェーション防止染料（ＡＩ−２） 0.02 イラジェーション防止染料（ＡＩ−４） 0.01 第５層 ゼラチン 1.3 （赤感層） 増感色素（ＲＳ−１）で分光増感された赤感性塩臭化銀乳剤 （Br 80モル％、Cl 20モル％） 0.21 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.17 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.25 混色防止剤（ＨＱ−１） 0.02 ＨＢＳ−１ 0.2 ＤＯＰ 0.2 第４層 ゼラチン 0.94 （中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.28 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.09 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.38 混色防止剤（ＨＱ−５） 0.10 ＤＮＰ 0.4 第３層 ゼラチン 1.2 （緑感層） 増感色素（ＧＳ−１）で分光増感された緑感性塩臭化銀乳剤 （Br 80モル％、Cl 20モル％） 0.35 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.23 色画像安定化剤（ＳＴ−３） 0.20 色画像安定化剤（ＳＴ−４） 0.17 ＤＩＤＰ 0.13 ＤＢＰ 0.13 イラジェーション防止染料（ＡＩ−３） 0.01 第２層 ゼラチン 1.2 （中間層） 混色防止剤（ＨＱ−２） 0.03 混色防止剤（ＨＱ−３） 0.03 混色防止剤（ＨＱ−４） 0.05 混色防止剤（ＨＱ−５） 0.23 ＤＩＤＰ 0.13 化合物（Ｆ−１） 0.002 第１層 ゼラチン 1.2 （青感層） 増感色素（ＢＳ−１）で分光増感された青感性塩臭化銀乳剤 （Br 80モル％、Cl 20モル％） 0.26 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.80 色画像安定化剤（ＳＴ−１） 0.30 色画像安定化剤（ＳＴ−２） 0.20 混色防止剤（ＨＱ−１） 0.02 イラジェーション防止染料（ＡＩ−３） 0.01 ＤＮＰ ０．０２ バック層 ゼラチン ６．０ シリカ（平均粒径３μm） 0.1 上記本発明で使用したハロゲン化銀乳剤は、いずれも分
布の広さ10％以下の単分散立方体乳剤であった。各乳剤
は、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸ア
ンモニウムの存在下にて最適な化学熟成を施し、増感色
素、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデ
ン及びＳＴＡＢ−１を加えた。

【０１０６】使用した化合物の構造を以下に示す。

【０１０７】ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート ＨＱ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：2,5-ジ-ｓ-ドデシルハイドロキノン ＨＱ−３：2,5-ジ-ｓ-テトラデシルハイドロキノン ＨＱ−４：2-ｓ-ドデシル-5-ｓ-テトラデシルハイドロ
キノン ＳＵ−１：i-プロピル-ナフタレン-スルホン酸ナトリウ
ム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)ナトリウ
ム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)ナトリウム ＳＴＡＢ−１：1-(3-アセドアミド)フェニル-5-メルカ
プトテトラゾール Ｈ−１：C(CH₂SO₂CH=CH₂)₄ Ｈ−２：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウム

【０１０８】

【化２５】

【０１０９】

【化２６】

【０１１０】

【化２７】

【０１１１】

【化２８】

【０１１２】

【化２９】

【０１１３】

【化３０】

【０１１４】次いで試料101作製において第１層のイエ
ローカプラーを、表１，表２に示す通りに変更した以外
は試料101と同様にして、比較試料102および本発明試料
103〜132を作製した。なお、イエローカプラーの添加量
は試料101における添加量と同一モル量になるように調
整した。

【０１１５】作製した試料を白色光にて0.2秒ウェッジ
露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、光学濃
度計（コニカ製ＰＤＡ−65型）を用いて、最大発色濃度
Ｄmaxおよび最小発色濃度Ｄminを測定した。

【０１１６】また、上記試料を太陽光で４週間曝射し、
初濃度1.0の所の残存濃度を測定し耐光性を求めた。

【０１１７】結果を表１，表２に示す。

【０１１８】処理条件は下記の通りである。

【０１１９】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安 定 化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒発色現像液 純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 臭化カリウム 0.02ｇ 塩化カリウム 2ｇ 亜硫酸カリウム 0.3ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ カテコール-3,5-ジスルホン酸二ナトリウム塩 1.0ｇ ジエチレングリコール 10ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3- メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 4.5ｇ 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.10に調整する。

【０１２０】漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミン四酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpＨ＝5.7に調整する。

【０１２１】安定化液 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.2ｇ 1,2-ベンツイソチアゾリン-3-オン 0.3ｇ エチレングリコール 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇ o-フェニルフェノールナトリウム 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ 蛍光増白剤（4,4'-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpＨ＝7.0に調整する。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】

【表２】

【０１２４】表１，表２に示された結果から、従来のピ
バロイルアセトアニリド骨格を有するイエローカプラー
（Ｙ−１）を用いた比較試料101および新規骨格を有す
るイエローカプラー（Ｙ−２）を用いた比較試料102に
おいては、発色性および耐光性に劣っているのがわか
る。

【０１２５】これに対し、本発明のカプラーを用いた本
発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、カブリの少ない色素画像を形成するばかりで
なく、高い耐光性を示していることがわかる。

【０１２６】実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで、支持体をはさんで、当該下
引加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作製した。なお、ハロゲン化銀写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りの
グラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、
銀に換算して示した。

【０１２７】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−100（酸化アルミニウム） 100mg／m² （日産化学工業株式会社製） ジアセチルセルロース 200mg／m² 裏面第２層 ジアセチルセルロース 100mg／m² ステアリン酸 10mg／m² シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg／m² 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料201を作製した。

【０１２８】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ 化合物（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） 0.4ｇ （平均ヨウド含有量2.0モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） 0.3ｇ （平均ヨウド含有量8.0モル％） 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm） 0.9ｇ （平均ヨウド含有量7.5モル％） 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） 0.6ｇ （平均ヨウド含有量8.0モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） 0.2ｇ （平均ヨウド含有量2.0モル％） 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.7ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm） 0.9ｇ （平均ヨウド含有量7.5モル％） 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） 0.25ｇ （平均ヨウド含有量2.0モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） 0.25ｇ （平均ヨウド含有量8.0モル％） 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−３） 0.95ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇ 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm） 0.5ｇ （平均ヨウド含有量8.5モル％） 増感色素（Ｓ−10） 3×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−３） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏil−３） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ 0.04ｇ 化合物Ｂ 0.004ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02ｇ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート： メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体 （平均粒径３μm） 0.13ｇ 上記本発明で使用したハロゲン化銀乳剤は、いずれも分
布の広さ20％以下のコア／シェル型単分散乳剤であっ
た。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオ
シアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化学熟成を施
し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テト
ラザインデン、1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール
を加えた。

【０１２９】

【化３１】

【０１３０】

【化３２】

【０１３１】

【化３３】

【０１３２】

【化３４】

【０１３３】

【化３５】

【０１３４】

【化３６】

【０１３５】

【化３７】

【０１３６】

【化３８】

【０１３７】尚、上述の感光材料試料201は、さらに、
化合物Ｓｕ−１，Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−
１，Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，
ＡＦ−２（重量平均分子量10,000のもの及び1,100,000
のもの）、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２および化合物ＤＩ−
１（9.4mg／m²）を含有する。

【０１３８】

【化３９】

【０１３９】

【化４０】

【０１４０】さらに、作製した試料201の第９層および
第10層のイエローカプラーを表３に示す通りに変更した
以外は試料201と同様にして、比較試料202および本発明
試料203〜232を作製した。なお、イエローカプラーの添
加量は試料201における添加量と同一モル量になるよう
に調整した。

【０１４１】作製した試料を白色光にて1/100秒ウェッ
ジ露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、光学
濃度計（コニカ製ＰＤＡ−65型）を用いて、最大発色濃
度Ｄmaxおよび最小発色濃度Ｄminを測定した。

【０１４２】その結果、実施例１と同様に、本発明のカ
プラーを用いた本発明試料はいずれも比較試料よりも最
大発色濃度が高く、かつ低カブリの色素画像を形成する
ことがわかった。

【０１４３】

【表３】

【０１４４】

【表４】

【０１４５】処理工程 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 3分15秒 38±0.3℃ 780ml 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150ml 定 着 1分30秒 38±2.0℃ 830ml 安 定 60秒 38±5.0℃ 830ml 乾 燥 1分 55±5.0℃ − ＊補充量は感光材料１m²当りの値である。

【０１４６】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１４７】発色現像液 水 800ml 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム 3.0ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- （β-ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 4.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpＨ10.06に調整する。

【０１４８】発色現像補充液 水 800ml 炭酸カリウム 35ｇ 炭酸水素ナトリウム 3ｇ 亜硫酸カリウム 5ｇ 臭化ナトリウム 0.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 6.3ｇ 水酸化カリウム 2ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpＨ10.18に調整する。

【０１４９】漂白液 水 700ml 1,3ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 125ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 40ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 40ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpＨ4.4に調整する。

【０１５０】漂白補充液 水 700ml 1,3ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 175ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 50ｇ 臭化アンモニウム 200ｇ 氷酢酸 56ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ4.0に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１５１】定着液 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 120ｇ チオ硫酸アンモニウム 150ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ6.2に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１５２】定着補充液 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 150ｇ チオ硫酸アンモニウム 180ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ6.5に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１５３】安定液及び安定補充液 水 900ml

【０１５４】

【化４１】

【０１５５】 ジメチロール尿素 0.5ｇ ヘキサメチレンテトラミン 0.2ｇ 1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン 0.1ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−77） 0.1ｇ アンモニア水 0.5ml 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は50％
硫酸を用いてpＨ8.5に調整した。

【０１５６】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作製した。なお、ハロゲン化銀写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りの
グラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、
銀に換算して示した。

【０１５７】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−100（酸化アルミニウム） 0.8ｇ／m² （日産化学工業株式会社製） 裏面第２層 ジアセチルセルロース 100mg／m² ステアリン酸 10mg／m² シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg／m² 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料301を作製した。

【０１５８】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.24ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−１） 0.14ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−２） 0.072ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−３） 0.072ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−４） 0.072ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.31ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.098ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.15ｇ ゼラチン 2.02ｇ 第２層（中間層） 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.011ｇ ゼラチン 1.17ｇ 第３層（低感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.60ｇ カプラー（Ｃ−１） 0.37ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.093ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.074ｇ ゼラチン 1.35ｇ 第４層（高感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.80μm） 0.60ｇ カプラー（Ｃ−１） 0.85ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.21ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.093ｇ ゼラチン 1.56ｇ 第５層（中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.25ｇ マット化剤（ＭＡ−１） 0.0091ｇ ゼラチン 1.35ｇ 第６層（低感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.70ｇ カプラー（Ｍ−１） 0.31ｇ カプラー（Ｍ−２） 0.076ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.059ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.074ｇ ゼラチン 1.29ｇ 第７層（高感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.80μm） 0.70ｇ カプラー（Ｍ−１） 0.80ｇ カプラー（Ｍ−２） 0.19ｇ 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.16ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.12ｇ ゼラチン 1.91ｇ 第８層（中間層） ゼラチン 0.90ｇ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 0.11ｇ 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.068ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.085ｇ マット化剤（ＭＡ−１） 0.012ｇ ゼラチン 0.68ｇ 第10層（低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.30μm） 0.70ｇ カプラー（Ｙ−４） 0.86ｇ 画像安定剤（Ｇ−１） 0.012ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.22ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.078ｇ 化合物（Ｆ−１） 0.020ｇ 化合物（Ｆ−２） 0.040ｇ ゼラチン 1.09ｇ 第11層（高感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀3.0モル％，平均粒子径0.85μm） 0.70ｇ カプラー（Ｙ−４） 1.24ｇ 画像安定剤（Ｇ−１） 0.017ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） 0.31ｇ ポリＮビニルピロリドン 0.10ｇ 化合物（Ｆ−１） 0.039ｇ 化合物（Ｆ−２） 0.077ｇ ゼラチン 1.73ｇ 第12層（保護層−１） 非感光性微粒子沃臭化銀 （沃化銀1.0モル％，平均粒子径0.08μm） 0.075ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−１） 0.048ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−２） 0.024ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−３） 0.024ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−４） 0.024ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−１） 0.13ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） 0.13ｇ 化合物（Ｆ−１） 0.075ｇ 化合物（Ｆ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.2ｇ 第13層（保護層−２） スベリ剤（ＷＡＸ−１） 0.041ｇ マット剤（ＭＡ−２） 0.0090ｇ マット剤（ＭＡ−３） 0.051ｇ 界面活性剤（ＳＵ−１） 0.0036ｇ ゼラチン 0.55ｇ （註：各層で使われた、ポリＮビニルピロリドンの重量
平均分子量は350,000である。） なお、上述の感光材料試料301はさらにゼラチン硬膜剤
Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−３、水溶性染料ＡＩ−１，ＡＩ−
２，ＡＩ−３、化合物ＤＩ−１、安定剤ＳＴ−１、カブ
リ防止剤ＡＦ−１を必要に応じて適宜添加した。

【０１５９】各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、い
ずれも分布の広さ20％以下の単分散乳剤であった。各乳
剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化
学熟成を施し、各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤を分
光増感するための各増感色素、4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メルカプト
テトラゾールを加えた。

【０１６０】なお、分布の広さは下記式により定義され
る。

【０１６１】 分布の広さ（％）＝粒径標準偏差／平均粒径×１００

【０１６２】

【化４２】

【０１６３】

【化４３】

【０１６４】

【化４４】

【０１６５】

【化４５】

【０１６６】

【化４６】

【０１６７】

【化４７】

【０１６８】

【化４８】

【０１６９】次いで試料３０１作製において第10層およ
び第11層のイエローカプラーを、表５、表６に示す通り
に変更した以外は試料301作製と同様にして、比較試料3
02および本発明試料303〜332を作製した。なお、イエロ
ーカプラーの添加量は試料301における添加量と同一モ
ル量になるように調整した。

【０１７０】作製した試料を白色光にて1/100秒ウェッ
ジ露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、光学
濃度計（コニカ製ＰＤＡ−65型）を用いて、最大発色濃
度Ｄmaxおよび最小発色濃度Ｄminを測定した。

【０１７１】

【表５】

【０１７２】

【表６】

【０１７３】表５，表６に示される結果から、従来のピ
バロイルアセトアニリド骨格を有するイエローカプラー
Ｙ−５を用いた比較試料301および新規骨格を有するイ
エローカプラーＹ−４を用いた比較試料302において
は、発色性に劣っているのがわかる。

【０１７４】これに対し、本発明のカプラーを用いた本
発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、低いカブリの色素画像を形成することがわか
る。

【０１７５】 処理工程 処理時間 処理温度 第１現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 常温 乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

【０１７６】第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 2ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート 30ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて、pＨ9.60，1000mlにしあげた。

【０１７７】反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 3ｇ 塩化第１錫（２水塩） 1ｇ p-アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて、pＨ5.75，1000mlにしあげた。

【０１７８】発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 3ｇ 亜硫酸ナトリウム 7ｇ 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 36ｇ 臭化カリウム 1ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3ｇ シトラジン酸 1.5ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3- メチル-4-アミノアニリン・硫酸塩 11ｇ 2,2-エチレンジチオジエタノール 1ｇ 水を加えて、pＨ11.70，1000mlにしあげた。

【０１７９】調整液 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 8ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて、pＨ6.15，1000mlにしあげた。

【０１８０】漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） 2ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） 120ｇ 臭化アンモニウム 100ｇ 水を加えて、pＨ5.65，1000mlにしあげた。

【０１８１】定着液 チオ硫酸アンモニウム 80ｇ 亜硫酸ナトリウム 5ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5ｇ 水を加えて、pＨ6.60，1000mlにしあげた。

【０１８２】安定液 ホルマリン（37重量％） 5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 5ml 水を加えて、pＨ7.00，1000mlにしあげた。

【０１８３】

【発明の効果】本発明のカプラーは容易に入手できる市
販の化合物より容易に合成できた。また、本発明のカプ
ラーをカラー感材に含有させることにより、発色濃度が
高く、カブリが低く、画像保存性の高い画像が得られ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記
   の一般式〔I〕で表されるイエローカプラーを少なくと
   も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒは水素原子、脂肪族基、芳香族基、および複
   素環基を表し、Ｒ₁は脂肪族基、芳香族基、および複素
   環基を表す。ｊは０から８までの整数を表し、ｊが複数
   の場合Ｒ₁は互いに同一であっても異なっていてもよ
   く、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。Ｒ₂
   はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｋは０から４ま
   での整数を表し、ｋが複数の場合Ｒ₂は互いに同一であ
   っても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構造
   を形成してもよい。Ｘはベンゼン環上に置換可能な基を
   表す。Ｙは−O−、＞N−Ｒ₃または−S(O)_l−を表す。こ
   こでＲ₃は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
   スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル
   基、オキシカルボニル基、カルバモイル基およびスルフ
   ァモイル基を表し、ｌは０から２までの整数を表す。Ｗ
   は水素原子あるいは現像主薬の酸化体とのカップリング
   時に離脱しうる基を表す。〕
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記
   の一般式〔II〕で表されるイエローカプラーを少なくと
   も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ¹およびＲ₁は脂肪族基、芳香族基、および複
   素環基を表し、ｊ₂は０から４までの整数を表し、ｊ₂が
   複数の場合Ｒ₁は互いに同一であっても異なっていても
   よく、また互いに結合し環状構造を形成してもよい。Ｒ
   ₂はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｋは０から４
   までの整数を表し、ｋが複数の場合Ｒ₂は互いに同一で
   あっても異なっていてもよく、また互いに結合し環状構
   造を形成してもよい。Ｘはベンゼン環上に置換可能な基
   を表す。Ｙは−O−、＞N−Ｒ₃または−S(O)_l−を表す。
   ここでＲ₃は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
   基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、ア
   シル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基およびス
   ルファモイル基を表し、ｌは０から２までの整数を表
   す。Ｚは＞C＝O、＞S(O)m、＞P(O)n(OR₄)を表す。ここ
   でＲ₄は水素原子、脂肪族基、芳香族基、および複素環
   基を表し、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表
   す。Ｗは水素原子あるいは現像主薬の酸化体とのカップ
   リング時に離脱し得る基を表す。〕
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記
   の一般式〔III〕または〔IV〕で表されるイエローカプ
   ラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸およびＲ⁹は水素
   原子、脂肪族基、芳香族基、および複素環基を表し、Ｒ
   ¹、Ｒ⁴、およびＲ⁷は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
   複素環基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
   基、アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基お
   よびスルファモイル基を表す。Ｘ₁は−O−または＞N−
   Ｒ¹¹で表し、Ｘ₂は−O−または＞N−Ｒ¹²を表し、Ｘ₃は
   −O−または＞N−Ｒ¹³を表し、ここでＲ¹¹、Ｒ¹²および
   Ｒ¹³は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、スル
   ホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、
   オキシカルボニル基、カルバモイル基およびスルファモ
   イル基を表す。またＲ₂はベンゼン環上に置換可能な基
   を表し、ｋは０から４までの整数を表し、ｋが複数の場
   合、Ｒ₂は互いに同一であっても異なっていてもよく、
   また互いに結合し環状構造を形成してもよい。Ｘはベン
   ゼン環上に置換可能な基を表し、Ｗは水素原子あるいは
   現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しうる基を
   表す。〕