JPH10198008A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 市販の化合物より安価なカプラーを合成する
ことができ、また発色性、色再現性、画像保存性に優れ
たイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料の提供。 【解決手段】 下記の一般式〔Ｉ〕で表されるイエロー
カプラーを青感光性層に含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は脂肪族基および芳香族基を表し、Ｒ₂は耐
拡散性の脂肪族基および芳香族基を表す。Ｒ₃は水素原
子又はハロゲン原子を表し、Ｘは現像主薬の酸化体との
カップリング時に脱離しうる５又は６員の複素環基を表
す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは安価に製造でき、発色性
に優れ、かつ色再現性に優れ、画像保存性に優れた新規
なイエローカプラーをハロゲン化銀乳剤層で用いるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単にカラー感光材料とも言う）においては、１
分子の色素を形成させるために４原子の銀を必要とした
従来の４当量カプラーの代わりに、現像主薬の酸化物と
反応するカプラーのカップリング位置（活性点）に適当
な置換基を導入することによって色素１分子を形成させ
るための銀を２原子で足りるようにした２当量カプラー
が多く用いられる傾向にある。

【０００３】しかしながら、カラー感光材料の進歩にと
もなってカプラーに対する要求はますます厳しくなりつ
つあり、発色性のみならず色再現性、画像保存性、低沸
点溶媒に対する溶解性、および分散安定性についてさら
なる改良が要求されるようになってきている。

【０００４】色再現性と発色性を向上させる技術とし
て、環状イミド構造を有する複素環化合物を脱離基とし
て有し、さらにアニライド部の２位にアルコキシ基を導
入したイエローカプラーが知られている。例えば、特開
昭６３−３８９３２号公報にはアニライド部の２位にア
ルコキシ基を有し、脱離基としてヒダントイン基あるい
はイミダゾロン基を有するイエローカプラーが記載され
ている。しかしこれらのカプラーはバラスト基として存
在するスルファモイル基のため、色再現性に劣り、さら
に耐光性に著しく劣るという欠点が存在する。

【０００５】良好な色再現性と高発色性を維持したまま
で、さらに耐光性を向上させたものとしては、例えば特
開昭６３−１２３０４７号公報に記載されているよう
な、アニライド部の２位にアルコキシ基を、５位にアシ
ルアミノ基を有するイエローカプラーが知られている。
しかし、これらのカプラーは酢酸エチル等の低沸点溶媒
およびジブチルフタレート等の高沸点溶媒に対する溶解
性に劣るため、分散させるにあたっては大量の溶媒を使
用しなければならないという、カラー感光材料製造上の
不都合が生じ、さらに前記溶媒中に一旦分散された後に
析出を起こしやすいという欠点を有している。近年強く
志向されている薄膜化のための条件下ではこれらの欠点
は著しく強調され、実用化に対して大きな障害となるこ
とが明らかとなっている。また、該特許に記載されてい
るカプラーはバラスト基中にスルホニル基を含有するこ
とを特徴としているが、このスルホニル基を導入するた
めにはその製造に際し工程が複雑となり、従って製造コ
ストが高くなってしまうという難点も有している。

【０００６】米国特許４，３８８，４０３号公報には、
アニライド部の２位にアルコキシ基を、５位にスルホニ
ルアミノ基を有し、また、脱離基としてイミダゾリル基
を有するイエローカプラーが記載されている。このカプ
ラーは上記のような耐光性や分散安定性に関する限り性
能的には満足するが、カプラーとして最も重要な発色性
の点でさらなる改良が望まれている。

【０００７】欧州特許４１６，６８４号公報には、アニ
ライド部の２位にアルコキシ基を、５位にスルホニルア
ミノ基を有し、また、脱離基としてアリールオキシ基を
有するイエローカプラーが記載されている。これらのカ
プラーは、アリールオキシ基の存在により高発色性を示
すが、逆にその存在により耐光性に劣り、特にカラー写
真印画紙における使用に際し大きな障害となっている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題に鑑
みてなされたもので、本発明の第一の目的は安価に製造
することができ、発色性に優れた新規な２当量イエロー
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

【０００９】本発明の第二の目的は、発色現像時に現像
主薬の酸化体と反応して、優れた画像保存性（特に優れ
た耐光性）と、かつ忠実な色再現性のために必要なシャ
ープな可視吸収スペクトルを示し、鮮やかな色画像を与
える色素を生成する新規な２当量イエローカプラーを含
有するハロゲン化銀カラーへ写真感光材料を提供するこ
とである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを青感光
性層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。

【００１１】

【化２】

【００１２】〔式中、Ｒ₁は脂肪族基および芳香族基を
表し、Ｒ₂は耐拡散性の脂肪族基および芳香族基を表
す。Ｒ₃は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｘは現像
主薬の酸化体とのカップリング時に脱離しうる５又は６
員の含窒素複素環基を表す。〕 上記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁で表される脂肪族基とし
ては、直鎖又は分岐のアルキル基、例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシ
ル基、および１−ヘキシルノニル基等が挙げられる。こ
れらＲ₁で表されるアルキル基はさらに置換基を有する
ことができ、置換基としては、例えば、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アリール基（例えば
フェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基等）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル基等）、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
等）、スルホニルアミノ基（例えばｎ−ドデカンスルホ
ニルアミノ基等）、およびヒドロキシ基等が挙げられ
る。

【００１３】上記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁で表される
芳香族基としては炭素数６から１４までのアリール基
（例えばフェニル基、１−ナフチル基、および９−アン
トラニル基等）が挙げられる。Ｒ₁で表されるアリール
基はさらに置換基を有することができ、置換基としては
例えば、ニトロ基、シアノ基、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ基等）、前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁で表
されるアルキル基と同義の基、または前記一般式〔Ｉ〕
においてＲ₁で表されるアルキル基の置換基として示さ
れる基と同義の置換基等が挙げられる。

【００１４】Ｒ₁は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基がさらに好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ま
しい。

【００１５】上記一般式〔Ｉ〕においてＲ₂で表される
耐拡散性の脂肪族基としては、好ましくは炭素原子数８
から２１の直鎖又は分岐のアルキル基、例えば、２−エ
チルヘキシル基、イソトリデシル基、ヘキサデシル基、
あるいはオクタデシル基等が挙げられる。また、Ｒ₂で
表される耐拡散性のアルキル基は、例えば以下の一般式
〔II〕で表されるような、中間に官能基を介する構造を
有していてもよい。

【００１６】一般式〔II〕 −Ｊ−Ｘ−Ｒ₁₂ 式中、Ｊは炭素原子数１から２０までの直鎖または分岐
のアルキレン基、例えば、メチレン基、１，２−エチレ
ン基、１，１−ジメチルメチレン基、１−デシルメチレ
ン基等を表し、Ｒ₁₂は炭素原子数１から２０までの直鎖
または分岐のアルキル基、例えば前記一般式〔Ｉ〕にお
けるＲ₁で表されるアルキル基と同義の基を表す。Ｘは
−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁₃）−、−ＣＯＮ（Ｒ₁₃）ＳＯ
₂−、−Ｎ（Ｒ₁₃）−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ
₁₃）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯＮ（Ｒ₁₄）−、−Ｎ
（Ｒ₁₃）ＣＯＯ−、−Ｓ（Ｏ）_n−、−Ｓ（Ｏ）_nＮ（Ｒ
₁₃）−、あるいは−Ｓ（Ｏ）_nＮ（Ｒ₁₃）ＣＯ−等の結
合を表す。（式中、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、水素原子または
前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル基お
よびアリール基と同義の基を表す。ｎは０から２までの
整数を表す。）また、Ｒ₁₂とＪとは互いに結合し、環状
構造を形成してもよい。

【００１７】これらＲ₂で表されるアルキル基はさらに
置換基を有していてもよく、その場合の置換基として
は、例えば、前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁で表される
アルキル基の置換基と同義の基を表す。

【００１８】上記一般式〔Ｉ〕においてＲ₂で表される
耐拡散性の芳香族基としては、例えば、前記一般式
〔Ｉ〕におけるＲ₁で表されるアリール基と同義の基が
挙げられる。このＲ₂で表されるアリール基はさらに置
換基を有していてもよく、その場合の置換基としては、
例えば、前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁で表されるアリ
ール基の置換基と同義の基が挙げられる。これらＲ₂で
表されるアリール基の置換基のうち、炭素原子数４から
１０の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。上記一
般式〔Ｉ〕においてＲ₂は、好ましくは耐拡散性の脂肪
族基であり、特に好ましくは炭素数８〜２１の直鎖アル
キル基である。

【００１９】上記一般式〔Ｉ〕においてＲ₃は水素原子
又はハロゲン原子を表し、ハロゲン原子としては、塩素
原子又は臭素原子が挙げられる。Ｒ₃は好ましくは塩素
原子である。

【００２０】上記一般式〔Ｉ〕においてＸは現像主薬の
酸化体とのカップリング時に離脱しうる含窒素複素環基
を表し、下記一般式〔III〕で表される。

【００２１】

【化３】

【００２２】上記一般式〔III〕においてＺ₁は窒素原子
と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。ここで非金属原子群を形成するために必要な
原子団としては、例えば、置換および無置換のメチレン
およびメチン、＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｎ−Ｒ₁₅（Ｒ₁₅は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ある
いは複素環基を表す）、−Ｎ＝、−Ｏ−、および−Ｓ
（Ｏ）_m−（ｍは０から２までの整数を表す）等が挙げ
られる。

【００２３】本発明において一般式〔III〕で表される
含窒素複素環基Ｘは下記一般式〔IV〕，〔Ｖ〕，〔V
I〕，〔VII〕，〔VIII〕又は〔IX〕で表される基である
ことが好ましい。

【００２４】

【化４】

【００２５】上記一般式〔IV〕，〔Ｖ〕，〔VI〕，〔VI
I〕または〔VIII〕において、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、およびＲ₁₈
はそれぞれ含窒素複素環上に置換可能な基を表し、例え
ば前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル基
およびアリール基の置換基として挙げられている基と同
義の基を挙げることができる。

【００２６】上記一般式〔VIII〕においてＲ₁₉は例え
ば、前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル
基およびアリール基と同義の基を表し、更にまたカルボ
ニル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチルピバ
ロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペ
ンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカルボニル基
等）、およびスルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスル
ホニル基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のアリー
ルスルホニル基）等を表す。

【００２７】上記一般式〔VII〕および〔VIII〕におい
てＺ₂は＞Ｎ−Ｒ₂₀（Ｒ₂₀は前記一般式〔III〕における
基Ｚ₁のＲ₁₅と同義の基を表す）、−Ｏ−、または−Ｓ
（Ｏ）_k−（ｋは０から２までの整数を表す）を表す。

【００２８】上記一般式〔IX〕においてＺ₃は＞Ｎ−Ｒ
₂₁（Ｒ₂₁は前記一般式〔III〕における基Ｚ₁のＲ₁₅と同
義の基を表す）または、−Ｏ−を表す。上記一般式〔I
X〕においてＺ₄＞Ｎ−Ｒ₂₂（Ｒ₂₂は前記一般式〔III〕
における基Ｚ₁のＲ₁₅と同義の基を表す）または、＞Ｃ
（Ｒ₂₃）（Ｒ₂₄）（Ｒ₂₃及びＲ₂₄は水素原子あるいは上
記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル基およ
びアリール基の置換基として挙げられている基と同義の
基を表す）を表す。

【００２９】本発明において、一般式〔III〕で表され
る含窒素複素環基Ｘは上記一般式〔IX〕で表される基が
特に好ましい。

【００３０】前記一般式〔Ｉ〕で表される二当量イエロ
ーカプラーはいずれかの置換基において結合し、ビス
体、トリス体、テトラキス体、あるいはポリマー体を形
成しても良い。

【００３１】次に、本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で
表される２当量イエローカプラーの代表的具体例を示す
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるイエロー
カプラーは従来公知の方法により容易に合成することが
できる。以下に本発明の代表的な合成例を示す。

【００３９】合成例１：例示カプラー（２７）を下記の
スキームに従って合成した。

【００４０】

【化１１】

【００４１】ｉ）中間体（２７ａ）の合成 ２−アミノ−４−クロロフェノールの１４４ｇ（１モ
ル）を９００ｍｌの２−ブタノールに分散し、４０〜５
０℃で無水酢酸１０３ｇ（１．０１モル）を攪拌下滴下
する。滴下終了後さらに４０℃にて１．５時間反応させ
る。反応終了後、水酸化ナトリウム４２ｇ（１．０５モ
ル）とドデシルブロマイド２６２ｇ（１．０５モル）を
加え、８５±５℃で９時間加熱攪拌下反応させる。その
後反応液を放冷し、水洗後１０％炭酸ナトリウム水溶液
で２回、希硫酸で１回、食塩水で２回洗浄し、有機層を
減圧濃縮する。更に、得られた残渣をエタノール６００
ｍｌで再結晶すると、中間体（２７ａ）が３２６ｇ（収
率９２％）得られる。

【００４２】ｉｉ）例示カプラー２７の合成 中間体（２７ａ）３５４ｇ（１モル）を１リットルのメ
タノールと５５ｍｌの水の混合液に分散し、濃硫酸１９
６ｇ（２モル）を滴下する。滴下終了後、加熱還流下４
時間反応させる。その後、反応溶媒を減圧回収し、残渣
に１．３リットルのトルエンと２８％の炭酸ナトリウム
水溶液を加え、有機層を抽出する。更に、２８％の炭酸
ナトリウム水溶液で１回、食塩水で３回洗浄し、有機層
を共沸脱水すると、中間体（２７ｂ）のトルエン溶液が
得られる。

【００４３】この中間体（２７ｂ）のトルエン溶液に、
１６６ｇ（１．０５モル）の（２７ｃ）を加え、加熱還
流下、生成するメタノールを留去しながら、１２時間反
応させると中間体（２７ｄ）のトルエン溶液が得られ
る。

【００４４】更に、この中間体（２７ｄ）のトルエン溶
液に塩化スルフリル１３５ｇ（１モル）を約４０℃にて
滴下する。滴下終了後、同温度で２時間反応させ、反応
終了後、反応溶媒を減圧回収すると、中間体（２７ｅ）
が得られる。

【００４５】中間体（２７ｅ）をアセトン１２５０ｍｌ
に溶解し、ベンジルヒダントイン２４７ｇ（１．３モ
ル）と炭酸カリウム１８０ｇ（１．３モル）を加え、５
時間加熱還流下反応させる。反応終了後、アセトンを減
圧留去し、酢酸エチル１２５０ｍｌと水４００ｍｌを加
え有機層を抽出する。更に、有機層を１０％炭酸ナトリ
ウム水溶液で２回、希硫酸で１回、食塩水で３回洗浄し
有機層を減圧濃縮する。

【００４６】得られた残渣を２−プロパノール１２５０
ｍｌで再結晶し、目的物の例示カプラー（２７）を５７
６ｇ（収率９２％）得た。融点は６３〜６４℃であっ
た。例示カプラー（２７）の構造は、ＮＭＲ、ＩＲおよ
びマススペクトルにより確認した。

【００４７】合成例２：例示カプラー（１９）を下記の
スキームに従って合成した。

【００４８】

【化１２】

【００４９】ｉ）中間体（１９ｃ）の合成 ３４．８ｇ（０．２２モル）の（１９ａ）と７９．２ｇ
（０．２０モル）の（１９ｂ）を３００ｍｌのキシレン
中、生成するメタノールを留去しながら、加熱還流下
３．５時間反応させた。

【００５０】反応終了後、溶媒を減圧回収し、残渣を３
００ｍｌのエタノールから再結晶することによって、中
間体（１９ｃ）を９１．８ｇ（収率８８％）得た。

【００５１】ii）中間体（１９ｄ）の合成 ６０ｇ（０．１１５モル）の中間体（１９ｃ）を３００
ｍｌの酢酸エチル中に溶解し、約３０℃にて塩化スルフ
リル９．２４ｍｌ（０．１１５モル）をゆっくり滴下し
た。

【００５２】滴下終了後、同温度にて約１時間攪拌し、
その後溶媒を減圧回収することによって、中間体（１９
ｄ）が６５．６ｇ（収率１０３％）得られた。

【００５３】中間体（１９ｄ）は、さらに精製すること
なく次工程に用いた。

【００５４】iii）例示カプラー（１９）の合成 中間体（１９ｄ）１５ｇ（２６．９ミリモル）をアセト
ン４５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム４．８３ｇ（３４．
９ミリモル）、（１９ｅ）４．５１ｇ（３４．９ミリモ
ル）を加え、加熱還流下４時間反応させた。反応終了
後、酢酸エチルと水を加え、有機層を抽出し、さらに希
塩酸水で洗浄後、３回水洗した。その後、溶媒を減圧回
収し、残渣を５０ｍｌのエタノールと１０ｍｌの酢酸エ
チルの混合溶媒により再結晶することによって、例示カ
プラー（１９）を１４．７ｇ（収率８４％）得た。

【００５５】例示カプラー（１９）の構造は、ＮＭＲ、
ＩＲおよびマススペクトルにより確認した。例示カプラ
ー（１９）、（２７）以外の例示カプラーも、それらに
それぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に準じて
合成された。

【００５６】本発明のイエローカプラーは１種または２
種以上を組み合わせて用いることができる。また、公知
のあらゆるピバロイルアセトアニリド系またはベンゾイ
ルアセトアニリド系イエローカプラーと併用することも
できる。

【００５７】本発明のイエローカプラーをカラー写真感
光材料のハロゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例
えば、トリクレジルホスフェートまたはジブチルフタレ
ート等の沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒及び酢酸エ
チル、メタノール、アセトン、クロロホルム、塩化メチ
ルまたはプロピオン酸ブチルのような、従来、カプラー
分散液を調整する際に用いられている低沸点有機溶媒の
１種または２種以上に、単独でまたは併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついで
この混合物を高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで
乳化分散させた後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀
写真乳剤中に直接添加するか、あるいは上記乳化分散液
をセットした後、細断し、ついで水洗等の手段により低
沸点有機溶媒を除去した後、これをハロゲン化銀写真乳
剤中に添加すればよい。

【００５８】一般に、本発明のイエローカプラーはハロ
ゲン化銀１モル当り約１×１０^-3モル〜約１モル添加す
るのが好ましいが、この添加量はその適用目的により、
これ以外の量に変更してもよい。

【００５９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はどのような種類および用途のものでもよく、そして、
そのハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられ
る。

【００６０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、本発明に係るイエローカプラーと共に、多色カラ
ー画像を形成するための他のカラーカプラーを含有させ
ることができる。

【００６１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可
塑剤、ポリマーラテックス、ホルマリンスカベンジャ
ー、媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マ
ット剤、溶剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用い
ることができる。

【００６２】なお、本発明のイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀写真カラー感光材料に紫外線吸収剤を含
有させることによって、その感光材料に生ずる黄色画像
の耐久性を更に向上させることができる。

【００６３】

【実施例】ついで、実施例を参照して本発明を説明する
が、本発明の実施の態様はこれらの実施例に限定される
ものではない。

【００６４】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートしもう一方
の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネート
した支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを
含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料１０１を作製した。但し塗布液
は下記の如く調製した。

【００６５】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イ
ラジエーション防止染料（ＡＩ−３）０．３４ｇ、高沸
点有機溶媒（ＤＮＰ）０．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌ
を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−
１）７ｍｌ、を含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍ
ｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエ
ローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記の条
件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ
含有）と混合し第１層塗布液を調製した。

【００６６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【００６７】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。

【００６８】なお、添加量はｇ／ｍ²で示す。但し、ハ
ロゲン化銀乳剤は銀換算値で示した。

【００６９】 層 構 成 塗布付量 第７層 ゼラチン １．０ （保護層） シリカ（平均粒径３μｍ） ０．０３ 混色防止剤（ＨＱ−２） ０．００２ 混色防止剤（ＨＱ−３） ０．００２ 混色防止剤（ＨＱ−４） ０．００４ 混色防止剤（ＨＱ−５） ０．０２ ＤＩＤＰ ０．００５ 化合物（Ｆ−１） ０．００２ 第６層 ゼラチン ０．４ （中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６ 混色防止剤（ＨＱ−５） ０．０４ ＤＮＰ ０．２ ＰＶＰ ０．０３ イラジェーション防止染料（ＡＩ−２） ０．０２ イラジェーション防止染料（ＡＩ−４） ０．０１ 第５層 ゼラチン １．３ （赤感層） 増感色素（ＲＳ−１）で分光増感された赤感性塩臭化銀乳剤 （Ｂｒ ８０モル％、Ｃｌ ２０モル％）０．２１ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．１７ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２５ 混色防止剤（ＨＱ−１） ０．０２ ＨＢＳ−１ ０．２ ＤＯＰ ０．２ イラジェーション防止染料（ＡＩ−１） ０．０１ 第４層 ゼラチン ０．９４ （中間層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．３８ 混色防止剤（ＨＱ−５） ０．１０ ＤＮＰ ０．４ 第３層 ゼラチン １．２ （緑感層） 増感色素（ＧＳ−１）で分光増感された緑感性塩臭化銀乳剤 （Ｂｒ ８０モル％、Ｃｌ ２０モル％）０．３５ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２３ 色画像安定化剤（ＳＴ−３） ０．２０ 色画像安定化剤（ＳＴ−４） ０．１７ ＤＩＤＰ ０．１３ ＤＢＰ ０．１３ イラジェーション防止染料（ＡＩ−３） ０．０１ 第２層 ゼラチン １．２ （中間層） 混色防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ 混色防止剤（ＨＱ−３） ０．０３ 混色防止剤（ＨＱ−４） ０．０５ 混色防止剤（ＨＱ−５） ０．２３ ＤＩＤＰ ０．１３ 化合物（Ｆ−１） ０．００２ 第１層 ゼラチン １．２ （青感層） 増感色素（ＢＳ−１）で分光増感された青感性塩臭化銀乳剤 （Ｂｒ ８０モル％、Ｃｌ ２０モル％）０．２６ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．８０ 色画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．３０ 色画像安定化剤（ＳＴ−２） ０．２０ 混色防止剤（ＨＱ−１） ０．０２ イラジェーション防止染料（ＡＩ−３） ０．０１ ＤＮＰ ０．０２ バック層 ゼラチン ６．０ シリカ（平均粒径３μｍ） ０．１ 上記本発明で使用したハロゲン化銀乳剤は、いずれも分
布の広さ１０％以下の単分散立方体乳剤であった。各乳
剤は、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸
アンモニウムの存在下にて最適な化学熟成を施し、増感
色素、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン及びＳＴＡＢ−１を加えた。

【００７０】使用した化合物の構造を以下に示す。

【００７１】ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓ−ドデシルハイドロキノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓ−テトラデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−４：２−ｓ−ドデシル−５−ｓ−テトラデシルハ
イドロキノン ＳＵ−１：ｉ−プロピル−ナフタレン−スルホン酸ナト
リウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナト
リウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）ナトリウム ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセドアミド）フェニル−５
−メルカプトテトラゾール Ｈ−１：Ｏ（ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂）₂ Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム

【００７２】

【化１３】

【００７３】

【化１４】

【００７４】

【化１５】

【００７５】

【化１６】

【００７６】

【化１７】

【００７７】

【化１８】

【００７８】次いで試料１０１作製において第１層のイ
エローカプラーを、表１に示す通りに変更した以外は試
料１０１と同様にして、比較試料１０２〜１０５および
本発明試料１０６〜１１４を作製した。なお、イエロー
カプラーの添加量は試料１０１における添加量と同一モ
ル量になるように調整した。

【００７９】作製した試料を白色光にて０．２秒ウェッ
ジ露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、光学
濃度計（コニカ製ＰＤＡ−６５型）を用いて、最大発色
濃度Ｄｍａｘおよび最小発色濃度Ｄｍｉｎを測定した。

【００８０】更に、カラーチェッカー（マクベス社製）
をコニカカラーＤＤ１００（コニカ株式会社製）により
撮影、現像して得たネガフィルムをグレー部の色調を合
わせた後、上記作成した試料にプリントし、下記処理工
程に従って発色現像し、黄色における色再現性を評価し
た。

【００８１】また、上記試料を太陽光で４週間曝射し、
初濃度１．０の所の残存濃度を測定し耐光性を求めた。
結果を表１に示す。

【００８２】処理条件は下記の通りである。

【００８３】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒発色現像液 純水 ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸 誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に
調整する。

【００８４】漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。

【００８５】安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨ＝７．０に調整する。

【００８６】

【表１】

【００８７】表１に示された結果から、本発明のカプラ
ーを用いた本発明試料は、いずれも比較試料よりも最大
発色濃度が高く、かつ耐光性、色再現性において優れて
いるのがわかる。殊に、本発明の試料Ｎｏ．１１０〜１
１５は最大発色濃度及び色再現性において優れている。

【００８８】実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで、支持体をはさんで、当該下
引加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作製した。なお、ハロゲン化銀写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²当り
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀
は、銀に換算して示した。

【００８９】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム） １００ｍｇ／ｍ² （日産化学工業株式会社製） ジアセチルセルロース ２００ｍｇ／ｍ² 裏面第２層 ジアセチルセルロース １００ｍｇ／ｍ² ステアリン酸 １０ｍｇ／ｍ² シリカ微粒子（平均粒径０．２μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料２０１を作製した。

【００９０】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−４） ０．２０ｇ 化合物（ＣＣ−１） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ｇ ゼラチン １．６ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） ０．４ｇ （平均ヨウド含有量２．０モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） ０．３ｇ （平均ヨウド含有量８．０モル％） 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−３） ０．５０ｇ シアンカプラー（Ｃ−４） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ） ０．９ｇ （平均ヨウド含有量７．５モル％） 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−４） ０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） ０．６ｇ （平均ヨウド含有量８．０モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） ０．２ｇ （平均ヨウド含有量２．０モル％） 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１７ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．４３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ｇ ゼラチン １．０ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ） ０．９ｇ （平均ヨウド含有量７．５モル％） 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．３０ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．１３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０４ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ｇ 添加剤（ＨＳ−２） ０．０７ｇ 添加剤（ＳＣ−１） ０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） ０．２５ｇ （平均ヨウド含有量２．０モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） ０．２５ｇ （平均ヨウド含有量８．０モル％） 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−６） ０．９５ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ｇ 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ） ０．５ｇ （平均ヨウド含有量８．５モル％） 増感色素（Ｓ−１０） ３×１０^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−６） ０．２０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径０．０８μｍ） ０．３ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０７ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．１０ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ｇ 添加剤（ＨＳ−２） ０．１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ｇ ゼラチン ０．８ｇ 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ ０．０４ｇ 化合物Ｂ ０．００４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０２ｇ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート： メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体 （平均粒径３μｍ） ０．１３ｇ 上記本発明で使用したハロゲン化銀乳剤は、いずれも分
布の広さ２０％以下のコア／シェル型単分散乳剤であっ
た。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオ
シアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化学熟成を施
し、増感色素、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールを加えた。

【００９１】

【化１９】

【００９２】

【化２０】

【００９３】

【化２１】

【００９４】

【化２２】

【００９５】

【化２３】

【００９６】

【化２４】

【００９７】

【化２５】

【００９８】

【化２６】

【００９９】尚、上述の感光材料試料２０１は、さら
に、化合物ＳＵ−１，ＳＵ−４、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ
−１，Ｈ−２、安定剤ＳＴ−５、カブリ防止剤ＡＦ−
１，ＡＦ−２（重量平均分子量１０，０００のもの及び
１，１００，０００のもの）、染料ＡＩ−５，ＡＩ−６
および化合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ²）を含有す
る。

【０１００】

【化２７】

【０１０１】

【化２８】

【０１０２】さらに、作製した試料２０１の第９層およ
び第１０層のイエローカプラーを表２に示す通りに変更
した以外は試料２０１と同様にして、本発明試料２０２
〜２０６を作製した。なお、イエローカプラーの添加量
は試料２０１における添加量と同一モル量になるように
調整した。

【０１０３】作製した試料を白色光にて１／１００秒ウ
ェッジ露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、
光学濃度計（コニカ製ＰＤＡ−６５型）を用いて、最大
発色濃度Ｄｍａｘおよび最小発色濃度Ｄｍｉｎを測定し
た。その結果を表２に示す。

【０１０４】 処理工程 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 １分 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。

【０１０５】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１０６】発色現像液 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【０１０７】発色現像補充液 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【０１０８】漂白液 水 ７００ｍｌ １，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてｐＨ４．４に調整する。

【０１０９】漂白補充液 水 ７００ｍｌ １，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整後水
を加えて１リットルとする。

【０１１０】定着液 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水
を加えて１リットルとする。

【０１１１】定着補充液 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後水
を加えて１リットルとする。

【０１１２】安定液及び安定補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノキシ−デカ（エチレンオキシ）水素 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整した。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】表２に示された結果から、本発明のカプラ
ーを用いた本発明試料はいずれも比較試料よりも最大発
色濃度が高く、かつ、カブリの少ない色素画像を形成す
ることがわかる。

【０１１５】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで支持体をはさんで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作製した。なお、ハロゲン化銀写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²当り
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀
は、銀に換算して示した。

【０１１６】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム） ０．８ｇ／ｍ² （日産化学工業株式会社製） 裏面第２層 ジアセチルセルロース １００ｍｇ／ｍ² ステアリン酸 １０ｍｇ／ｍ² シリカ微粒子（平均粒径０．２μｍ） ５０ｍｇ／ｍ² 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料試料３０１を作製した。

【０１１７】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．２４ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−１） ０．１４ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−２） ０．０７２ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−３） ０．０７２ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−４） ０．０７２ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−１） ０．３１ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） ０．０９８ｇ ポリＮビニルピロリドン ０．１５ｇ ゼラチン ２．０２ｇ 第２層（中間層） 高沸点溶媒（Ｏ−３） ０．０１１ｇ ゼラチン １．１７ｇ 第３層（低感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１２，Ｓ−１３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％，平均粒子径０．３０μｍ） ０．６０ｇ カプラー（Ｃ−５） ０．３７ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） ０．０９３ｇ ポリＮビニルピロリドン ０．０７４ｇ ゼラチン １．３５ｇ 第４層（高感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１２，Ｓ−１３で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％，平均粒子径０．８０μｍ） ０．６０ｇ カプラー（Ｃ−５） ０．８５ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） ０．２１ｇ ポリＮビニルピロリドン ０．０９３ｇ ゼラチン １．５６ｇ 第５層（中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） ０．２０ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） ０．２５ｇ マット化剤（ＭＡ−１） ０．００９１ｇ ゼラチン １．３５ｇ 第６層（低感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−１４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％，平均粒子径０．３０μｍ） ０．７０ｇ カプラー（Ｍ−４） ０．３１ｇ カプラー（Ｍ−５） ０．０７６ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） ０．０５９ｇ ポリＮビニルピロリドン ０．０７４ｇ ゼラチン １．２９ｇ 第７層（高感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−１４で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％，平均粒子径０．８０μｍ） ０．７０ｇ カプラー（Ｍ−４） ０．８０ｇ カプラー（Ｍ−５） ０．１９ｇ 混色防止剤（ＡＳ−１） ０．０５５ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） ０．１６ｇ ポリＮビニルピロリドン ０．１２ｇ ゼラチン １．９１ｇ 第８層（中間層） ゼラチン ０．９０ｇ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．１１ｇ 混色防止剤（ＡＳ−１） ０．０６８ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） ０．０８５ｇ マット化剤（ＭＡ−１） ０．０１２ｇ ゼラチン ０．６８ｇ 第１０層（低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−１５で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％，平均粒子径０．３０μｍ） ０．７０ｇ カプラー（Ｙ−７） ０．８６ｇ 画像安定剤（Ｇ−１） ０．０１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） ０．２２ｇ ポリＮビニルピロリドン ０．０７８ｇ 化合物（ＦＡ−１） ０．０２０ｇ 化合物（ＦＡ−２） ０．０４０ｇ ゼラチン １．０９ｇ 第１１層（高感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−１５で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％，平均粒子径０．８５μｍ） ０．７０ｇ カプラー（Ｙ−７） １．２４ｇ 画像安定剤（Ｇ−１） ０．０１７ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−３） ０．３１ｇ ポリＮビニルピロリドン ０．１０ｇ 化合物（ＦＡ−１） ０．０３９ｇ 化合物（ＦＡ−２） ０．０７７ｇ ゼラチン １．７３ｇ 第１２層（保護層−１） 非感光性微粒子沃臭化銀 （沃化銀１．０モル％，平均粒子径０．０８μｍ） ０．０７５ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−１） ０．０４８ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−２） ０．０２４ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−３） ０．０２４ｇ 紫外線吸収剤（Ｕ−４） ０．０２４ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−１） ０．１３ｇ 高沸点溶媒（Ｏ−２） ０．１３ｇ 化合物（ＦＡ−１） ０．０７５ｇ 化合物（ＦＡ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．２ｇ 第１３層（保護層−２） スベリ剤（ＷＡＸ−１） ０．０４１ｇ マット剤（ＭＡ−２） ０．００９０ｇ マット剤（ＭＡ−３） ０．０５１ｇ 界面活性剤（ＳＵ−５） ０．００３６ｇ ゼラチン ０．５５ｇ （註：各層で使われた、ポリＮビニルピロリドンの重量平均分子量は３５０，０ ００である。） なお、上述の感光材料試料３０１はさらにゼラチン硬膜
剤Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−３、水溶性染料ＡＩ−５，ＡＩ
−６，ＡＩ−７、化合物ＤＩ−１、安定剤ＳＴ−５、カ
ブリ防止剤ＡＦ−１を必要に応じて適宜添加した。

【０１１８】各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、い
ずれも分布の広さ２０％以下の単分散乳剤であった。各
乳剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウム、塩化
金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な
化学熟成を施し、各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤を
分光増感するための各増感色素、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【０１１９】なお、分布の広さは下記式により定義され
る。

【０１２０】 分布の広さ（％）＝粒径標準偏差／平均粒径×１００

【０１２１】

【化２９】

【０１２２】

【化３０】

【０１２３】

【化３１】

【０１２４】

【化３２】

【０１２５】

【化３３】

【０１２６】

【化３４】

【０１２７】

【化３５】

【０１２８】次いで試料３０１作製において第１０層お
よび第１１層のイエローカプラーを、表３に示す通りに
変更した以外は試料３０１作製と同様にして、本発明試
料３０２〜３０４を作製した。なお、イエローカプラー
の添加量は試料３０１における添加量と同一モル量にな
るように調整した。

【０１２９】作製した試料を白色光にて１／１００秒ウ
ェッジ露光し、下記処理工程に従って発色現像した後、
光学濃度計（コニカ製ＰＤＡ−６５型）を用いて、最大
発色濃度Ｄｍａｘおよび最小発色濃度Ｄｍｉｎを測定し
た。

【０１３０】その結果、実施例１および２と同様に、本
発明のカプラーを用いた本発明試料はいずれも比較試料
よりも最大発色濃度が高く、かつ、カブリの少ない色素
画像を形成することがわかった。

【０１３１】

【表３】

【０１３２】 処理工程 処理時間 処理温度 第１現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 常温 乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

【０１３３】第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ｍｌ 水を加えて、ｐＨ９．６０，１０００ｍｌにしあげた。

【０１３４】反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１錫（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて、ｐＨ５．７５，１０００ｍｌにしあげた。

【０１３５】発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３燐酸ナトリウム（２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ｍｌ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ２，２−エチレンジチオジエタノール １ｇ 水を加えて、ｐＨ１１．７０，１０００ｍｌにしあげた。

【０１３６】調整液 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 水を加えて、ｐＨ６．１５，１０００ｍｌにしあげた。

【０１３７】漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） １２０ｇ 臭化アンモニウム １００ｇ 水を加えて、ｐＨ５．６５，１０００ｍｌにしあげた。

【０１３８】定着液 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて、ｐＨ６．６０，１０００ｍｌにしあげた。

【０１３９】安定液 ホルマリン（３７重量％） ５ｍｌ コニダックス（コニカ株式会社製） ５ｍｌ 水を加えて、ｐＨ７．００，１０００ｍｌにしあげた。

【０１４０】

【発明の効果】以上詳しく説明したように、本発明によ
り市販の化合物より安価なカプラーを合成することがで
きた。また発色性、色再現性、画像保存性に優れたイエ
ローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式〔Ｉ〕で表されるイエロー
   カプラーを青感光性層に含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は脂肪族基および芳香族基を表し、Ｒ₂は耐
   拡散性の脂肪族基および芳香族基を表す。Ｒ₃は水素原
   子又はハロゲン原子を表し、Ｘは現像主薬の酸化体との
   カップリング時に脱離しうる５又は６員の含窒素複素環
   基を表す。〕
2. 【請求項２】 上記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₃が塩素
   原子であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 上記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂が炭素
   数８〜２１の直鎖アルキル基であることを特徴とする請
   求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。