JPS63103243A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高発色性で、保存性、特に耐光性及び耐ポル
マリン性の改良されたマゼンタ色素画像を形成するマゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料に関
し、更に詳しくは、新規なマゼンタカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

マゼンタ色素を形成する為に従来より実用に供されてい
るカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、これは好
ましくない副吸収を有すると共に、保存性、特にポルマ
リンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しいとい
う問題点を有している。

上記問題点を改良するために、これまで種々の１Ｈ−ピ
ラゾロ［５，１−Ｃ］−１，２，４−）リアゾール系マ
ゼンタカプラーが提案されている。例えば米国特許第３
，７２５，０６７号、英国特許第１，２５２，４１８号
、同第１，３３４，５１５号に記載されたものがある。

いずれの特許に記載の化合物も、勿論副吸収という点で
はピラゾロン系マゼンタカプラーに優れるがホルマリン
耐性の改良は不十分であり、また発色性、画像の耐光性
という点での改良は殆どなされていない。リサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）１２４４３（；記載の化合物も発色性という点
で全く実用に供し得ない。特開昭５８−４２０４５号に
記載のＩＩ＋−ピラゾ［）［５，１−ｃｌ−１，２，４
−トリアゾール型マゼンタカプラーは、ホルマリン耐性
の改良及び発色性という点では粁しく改良されているが
、やはり耐光性の改良は殆どなされていない。

特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２号に
記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、記載
カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相変わ
らず改良のあとがみられない。

特開昭５９−１２５７３２号記載の技術は、ｒｌｔに併
用する添加剤によって画像の耐光性が改善されているに
過ぎない。ただ、特開昭５９−９９４３７−シ・の明細
書記載の化合物例１９のカプラーについては、僅かに耐
光性は改良されているが未だ十分とは言えない。

すなわち、これまて副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということてｔｌ：ｌ−，１されてきた１１１−
ピラゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−ｌ−リアゾール
系マゼンタカプラーも色素画像の耐光性については殆ど
改良がなされてきていないと言える。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、耐光性及びホルマリン耐性がよく、し
かも発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層中に、１Ｈ−ピラゾロ［５゜１−ｃコー１．
２．４−トリアゾール型マゼンタカプラーの６位が下記
一般式［１）で表される置換基で置換されたマゼンタカ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料によって達
成される。

一般式〔１〕 式中、ＲＩは置換基を表し、ｎは１〜５の整数を表す。

本発明のＨ］−ピラゾロ［５，１−Ｃ］−１，２，４−
１−リアゾール型マゼンタカプラーは下記一般式〔■〕
で表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＴ）において、Ｉｊ　＋お、ｊ；びｎは一般
式°　　〔Ｉ〕と同義であり、＋１　、は水素片ｒ−ま
たは置換基を表す。

Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応に、ｌ二〇離脱し得る基を表す。

一般式〔１〕のベンゼン環がイアする置換基Ｒ１は特に
制限されないが、好ましくはハ【Ｊゲン原子（弗素、塩
素、臭素原子等）、炭素数１〜２０のアルキル基（メチ
ル、エチル、プロピル、ブヂル、ヘキシル、オクチル、
デシル、ドデシル、ペンタデシル、オクタデシル、エイ
コシル基等）、アリール基（フェニル、ナフチル基等）
、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オク
チルオキシ、ドデシルオギン基等）、アリールチオ基（
）エノキシ、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、４−
（４−ドデシルフェニルスルホニル）フェノキシ、ナフ
トキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチ
オ、ブヂルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ
、ナフチルチオ基等）、アルキルカルボニル基（アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル基等）、アリールカルボニ
ル基（ベンゾイル、４−メトキシベンゾイル基等）、ア
ルキルスルホンアミド基（メタンスルホンアミド、ブタ
ンスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド基
等）、アルキルスルファモイル基（エチルスルファモイ
ル、ジメチルスルファモイル基等）、アリールスルファ
モイル基（フェニルスルファモイル基等）、アシルアミ
ノ基（アセトアミド、ヘキサンアミド、ベンズアミド基
等）、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
、ヒドロキシル基、カルボキン基Ｊ＋（、アミノ基また
は置換アミノ基、ニトロ基、シアノＪ、（、；（素環」
、（等を挙げることができる。

Ｒ７で示される置換基も特に制限されないが、具体的に
は、ハロケン原子、アルキル基、ソクロアルキル基、ア
ルケニルＪ−（、シクロアルケニル基、アルキニル基、
アリール基、複素環基、アシル基、スルホニル基、スル
フィニル」１（、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノＪ、Ｉ；　、スピロ化合物残基、有機炭化水素化
合物残Ｍ、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オ
キソ基、アルキニ基、カルバモイルオキン基、アミノＪ
、ｌ；　、アシルアミノ基、スルホンアミｌ’基、イミ
ドＪ、（、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキノカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニル塙、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環
チオ基等である。

上記の各基の更に詳細な具体例としては、特願昭６１−
１１３３７１号明細ｉＩＦ第７頁第１３行１′１〜第１
９頁第３行目に説明される基を挙げることができる。

Ｘで示される発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱しつる基としては、ハロゲン原子（例えば
弗素、塩素、臭素原子等）、アミノ基、置換アミノ基（
例えばアシルアミノ、ジアシルアミノ、アルキルアミノ
、アリールアミノ基等）、アゾ基、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ、ｐ−メトキシエトキシ基 ドフェノキシ、ｐ−カルボキシフェノキシ基等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエ
トキシ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、
ｐ−カルボキシフェニルチオ基等）、アルキルチオ基（
例えばメチルチオ、２−ヒドロギシエチルチオ基等）、
複素環チオ基（例えば１−エチルテトラゾール−５−チ
オイル、２−ピリジルチオ基等）、複素環基（例えば１
−ピラゾリル、１−イミダゾリル、２．５−ピラゾリン
ジオン−１−イル基等）、カルボキン基、スルホ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アラルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｘで表される基の中でもハロケン原子が好ましく、特に
塩素原子が好ましい。

次に前記の一般式〔■〕で表されるマゼンタカプラーの
具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

一８＝ カプラー　　Ｒ６Ｘ　　　　　　　　Ｒ３カプラー　　
Ｒ８Ｘ　　　　　　　　Ｒ’し６１１＋＊ カプラー　　ＲＯＸ　　　　　　　Ｒ３カプラー　　Ｒ
ｏ　　　　　Ｘ　　　　　　　　Ｒ′本発明に係るマゼ
ンタカプラーは、種々の合成法、例えば特公昭４６−４
３９４７「（に記載の方法に準じて合成することができ
ろ。

具体的な合成例を次に示す。

中間体（１）の合成 アセト酢酸メチル２９ｇと２８％ナトリウムメトキザイ
ド・メタノール溶液５３ｇをトルエン１５０ｍＱに加え
、加熱還流しながらメタノールを留去した。

次に２−クロロフェニル酢酸クロリド４７幻を加え、１
時間加熱還流後、更に２８％ナトリウムメトキザイド・
メタノール溶液５３ｇを加え、２．５時間加熱還流させ
た。反応液に、塩酸６５ｍＣと水５００ｍ１２を加え有
機溶媒層を分取し、減圧蒸留して沸点１０５〜１１０℃
／　２　ｍｍＨ９の中間体（１）２９ｇを得た。

中間体（ＩＴ）の合成 上記中間体（１）２８ｇをクロロホルム１００ｍ１！に
溶解し、１７ｈのスルフリルクロリドを滴下後、室温で
１時間分撹拌した。クロロホルムを減圧留去し、α−ク
ロ四−α−（２−クロロフェニル）酢酸メチル３１．０
ｇを得た。

■−ペンジリデンチオカルボヒドラジド２４．６ｇを４
．７Ｎ塩酸含有工タノール３００ｍｆ２に懸濁した液に
α−クロロ−α−２−（クロロフェニル）酢酸メチル３
１．０ｇを滴下した後、１時間加熱還流した。冷却後、
析出した結晶を濾取し、中間体（ＩＩ）３：（，８ｙを
得た。

中間体（ＩＴＩ）の合成 上記中間体（ｎ）３０＆をエタノール３００ｍ０と水１
５０ｍρの混合溶媒に懸濁し、５０％ヒドロキシルアミ
ン水溶液！０．７９、更に水酸化カリウム２．０２を水
５ｍｆ２に溶かした溶液を加え、１時間加熱還流した。

反応液に水５００ｍＱおにび水酸化ナトリウム１．４ｇ
を加え析出した結晶を濾取し、中間体（ｎｌ）Ｉｌｇを
得た。

中間体（ＩＶ）の合成 上記中間体（１）１０．５ｇを酢酸エチル３００ｍ１２
に加え、続いてミリスヂンク〔１リド９．２ｇ、トリエ
チルアミン６ｇを順次加えた。室温で３時間撹拌後、析
出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、１ｚ１液を濃
縮して油状の中間体（ＩＶ　）１４．１を得た。

中間体（Ｖ）の合成 上記中間体（ＩＶ）１４．５＆とオギシ塩化燐５，３９
をトルエン１５０ｍ１２に加え、１時間加熱還流した。

トルエンを減圧留去し、アセトニトリル１５０ｍＱとピ
リジン９．０ｇを加え、更に１時間加熱還流した。反応
液は熱時濾過し、濾液を濃縮して中間体（Ｖ）　１２ｇ
を得た。

中間体（Ｖｌ）の合成 」二記中間体（Ｖ　）１１．０９を酢酸５０ｍ１！、硫
酸１２．５ｍ１２および水２．５ｍ（！の混合溶媒に加
え、６０℃で１時間加熱した。反応液を水酸化ナトリウ
ム水溶液で中和した後、酢酸エチルで抽出し、減圧下で
濃縮した後、酢酸エヂルーヘキサン混合溶媒を用いシリ
カゲルカラムクロマトグラフィで精製した。油状の中間
体（Ｖｌ　）５．５ｇを得た。

例示カプラー（１）の合成 中間体（Ｖｌ）５．３ｇをクロロポルム１５０ｍρに溶
解し、Ｎ−クロロスクンンイミド（Ｎ　ＣＳ　）１．７
１？を少量ずつ加えた。室温で１時間撹拌した後、クロ
ロホルムを減圧留去し、酢酸エチルおよび水を加えて有
機溶媒層を分取した。溶媒を濃縮後、酢酸エチルーヘキ
ザン混合溶媒を用いシリカゲルカラムクロマトグラフィ
で精製し、白色無定形固体の例示カプラー（＋）４．９
９を得た。

元素分析値（ｃ−ａｎｊ４ｃ０ｔｓ−）計算値（％）　
　Ｃ：６４．１３１１ニア、６２　Ｎ：１２．４７　Ｃ
（！＋１５．７７実測値（％）　　Ｃ：６４．４３１１
ニア、８５　Ｎ：１２．４２　Ｃｆ！：１５．９９ＦＤ
−マススペクトルはＭ４４８を親ピークとして示し、こ
の化合物が目的と４′ろ例示カプラー（１）の構造であ
ることを支持した。

離脱基Ｘを除く他のＩＮ−ピラゾロ（、’５．　ｌ−ｃ
］−１゜２．４−）リアゾール核そのものの合成は、上
記合成例に準じて行った。塩素原子以外のＸの導入は種
々の方法、例えば特公昭４６−４３９４７壮、特開昭５
９−９９４３７号、特開昭６０−１４０２４０シ・等に
記載の合成例を参考とした。

本発明のカラー写真感光材＄１に、本発明に係るマゼン
タカプラーを添加するｈｌは、銀１モル当り、１．５Ｘ
　１０−３〜７．５Ｘ　Ｉｎ−’モルの範囲が好ましく
、より好ましくはＩ　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１０−’
モルの範囲である。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びボンフィルム１．ｌｆ２びにカラー印画紙などである
。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、通常
は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及びシアン
の各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非
感光性層が支持体」二に適宜の層数及び層順で積層した
構造を有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用
目的によって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感されろ。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカラー写ＣＬ感光相月には、通常感光材料に用
いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防
止剤、帯１程防雨剤、マット剤、界面活性剤等を用いる
ことができる。

本発明のカラー写真感光材料は、当業界公知の発色現像
処理を行うことににり画像を形成することができる。

本発明に係るカラー写真感光材料は、親水性コロイド層
中に発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、ある
いはそのブレカーザーとして含有し、アルカリ性の活性
化浴に、１；り処理オることもできる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像後、漂白処理
、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行
ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を０１用してもよい、。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示すような本発明に係るマゼンタカプラー（＋
　）、（２）、（３）、（９）、（１６）、（１８）、
（２０）及び後述の比較カプラー１〜３を各々銀１モル
に対して０１モルずつ取り、カプラー重量の１＠量のト
リクレジルホスフェート及び３倍量の酢酸エチルを加え
、６０℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアルカ
ノールＢ　（アルキルナフタレンスルホネート、デュポ
ン社製）の５％水溶液１２０ｍｆ！を含む５％ゼラチン
水溶液１２００ｍ（！と混合し、超音波分散機にて乳化
分散し、乳化物を得た。

次いで、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モ
ル％含有）４に！？に添加し、硬膜剤として１゜２−ビ
ス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水メタノー
ル−１：　Ｉ　）１２０ｍＱを加え、下引された透明な
ポリエステルベース」−に塗布乾燥し、試料１−Ｉ〜ｌ
−１０を作製した。（塗布銀ｉ１２０ｍｇ／１００ｃｍ
’）このようにして得られた試料を常法に従ってつエツ
ジ露光を行った後、以下の現像処理を行った。

そして各試料の比感度、ホルマリン耐性及び耐光性を後
述ｌ）〜３）のようにして測定すると共に最大濃度を測
定した。

（現像処理工程） 発色現像液　　３８°Ｃ３分１５秒 漂　　白　　液　　　３８°０　　　　　４分２０秒水
　　　　　洗　　　３８６Ｃ３分１５秒定　　着　　液
　　　３８℃　　　　　　４分２０秒水　　　　　洗　
　　　３８°０　　　　　３分１５秒安　　定　　液　
　　３８°ＣＩ分３０秒乾　　　　　燥　　４７℃−＋
−５，Ｓ°ＣＩ６分３０秒各処理工程に工程て使用した
処理液組成は、下記の如くである。

（発色現像液組成） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水
素ナトリウノ、　　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３１７沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　　２．５９塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　　０．６ｇジエヂレントリアミン五酢酸ナト
リウム　２．５９４．８ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を
加えて１ρとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用
いて、ｐｆ（１０，０６に調整する。

（漂白液組成） エヂレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩００ｇ エヂレンジアミン四酢酸　　　　　　　　１０９臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　４０ｍ１２臭素酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えてＩρとし
、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ３，５に調整
する。

（定着液組成） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１８０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２９メタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸２ナトリウノ、０．５ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えてＩＱとする。

（安定化液組成） ポルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　　２ｍｌ
！コニダックス（小西六写真」：業（株）製）５ｍ０水
を加えて１ρとする。

測定結果を、第１表に示す。第１表から、本発明に係る
カプラーを用いた試料は、発色性が高く（すなわち比感
度が高く、最大濃度も従来と遜色ない）、ホルマリン耐
性及び耐光性らすぐれていることがわかった３゜ １）比感度はカゾリ濃度１−０．１の濃度をりえる露光
量の逆数で、比較カプラー（１）を用いた試料Ｎｏ、　
Ｉ−Ｉを１００と１．た。

２）３０℃、６２％ＲＩＩ　ニ、ｉＪ、！、Ｉ温、調湿
された０、９％ホルマリン水溶液を、６ｍθ加えた密閉
容器に試料を３日間投入した後、発色現像を行う。

比較としてホルマリン未処理の試料を、共に現像する。

なお、ポルマリン耐性は、次式に従って求めた。

ポルマリン耐性− ３）発色現像処理後の試料をキセノンフェードメーター
に５Ｆ１間照射し、初濃度−１，０のところの色素残留
％を示した３゜ 耐光性一 層・　＼ 以１下、余白 比較カプラー１ （特公昭４６−４３９４７号記載化合物）比較カプラー
２ （特公昭５９−１２５７３２号記載化合物）比較カプラ
ー３ （特公昭６０−６５２４５号記載化合物）−４’ｌ− 実施例−２ 実施例−１における試料１−１〜１−１０を実施例−１
と同様にウェッジ露光し、以下の現像処理を行った。こ
れらの結果を第２表に示す。なお比感度、耐光性の測定
は実施例−１と同一の方法により行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　　３８℃　　　３分３０秒漂白定着　　
　　３３℃　　　１分３０秒安定化処理／または水洗処
理 ２５〜：（０℃　　　３分 乾　　　燥　　　　　７５〜８０’Ｃ２芳容処理工程に
おいて、使用した処理液組成は下記の如くである。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｍρエヂ
レングリコール　　　　　　　　　　Ｉ　５ｍｌ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　２．Ｏｉ／臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．２９−２８＝ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０　、０ｇ
ヒドロキノルアミン硫酸塩　　　　　　　　３．０ｇポ
リ燐酸（Ｔ　Ｐ　Ｐ　Ｓ　）２．５ｇアニリン硫酸塩　
　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　
１．０＠水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　２．
０ｇ水を加えて全量を１ρとし、ｐＨ１０，２０に調整
する。

（漂白定着液） エチレンンアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０１ｉ１エ
ヂレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　３ｇヂチオ酸
アンモニウム（７０％溶１）　　　　　１００ｍ１２亜
硫酸アンモニウム　（４０％溶１ｆｆｌ）　　　　２７
．５ｍ４炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整
し、水を加えて全量を１ｇとする。

（安定化液） ５−り四ロー２−メチルー４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエヂレング
リコール　　　　　　　　　　　ＩＯｙ第２表の結果か
らいりしンがな、１−うに本発明に係るカプラーを含む
試事１２４〜２−１０は比較試料に比べ、発色性に優れ
（４°なわ１″）比感度が高く、最大濃度も従来と遜色
ない）、１光Ｐ１に優れていることがわかる。

第　　２　　表 実施例−３ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
ヂレン樹脂コート紙」二に順番に塗設することによりハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を調整した。

以１この添加量は１００ｃｍ’当りのものを示す。

（１）　　２０ｍｇのゼラチン、銀量として５ｍｇの青
感性塩臭化銀乳剤、そして８ｍｇのイエローカプラー及
びＯ，１ｍ９の２．５−ジー１−オフデルハイドロキノ
ンを溶解した３ｍｇのジブチルフタレートを含む青感性
乳剤層。

（２）　　１２Ｂのゼラチン、０．５Ｂの２．５−ジ−
ｔ−オフデルハイドロキノン及び４ｍ９の紫外線吸収剤
を溶解した２ｍｆＩのジブチルフタレートを含む中間層
。

（３）　　１８ｍｇのゼラチン、銀量として４ｍｇの緑
感性塩臭化銀乳剤、そして５ｍｇのマゼンタカプラー及
び０．２Ｂの２．５−ジ−ｔ−オフデルハイドロキノン
を溶解した２、５ｍｇのジブチルフタレートを含む緑感
性乳剤層。

−３Ｌ− （４）（２＞と同じ組成物を含む中間層。

（５）　　１６ｎ＋ｇのゼラチン、銀り【として４ｍｇ
の赤感性塩臭化銀乳剤、そして３．５＋Ｈのシアンカプ
ラー及び０．１ｍｇの２．５−ジーＬ　オフデルハイド
ロキノンを溶解した２０ｍ９のトリクレンルホスフヱー
トを含む赤感性乳剤層。

（６）　　９ｍｇのゼラチンを含有しているゼラチン保
護層。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）及び（６）の層には硬膜剤を添加した。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、後述の構造の
ＵＶ−１とＵ　Ｖ−２を混合して用いた。

上記の多層感光相別は、実施例−２と同様な処理をした
。カプラーは、イエローカプラー　（Ｙ　−１、Ｙ−２
）、シアンカプラー（Ｃ−１〜Ｇ−４）と、本発明に係
るマゼンタカプラー（１）、（２）、（３）及び実施例
Ｉで用いた比較カプラー１を用いた。

試料の構成と試験結果を、第３表に示した。

各試料は、白色露光をしノこ後のマゼンタ濃度について
測定した。

また比感度、最大濃度、耐光性の測定は、実施例１と同
一方法で行った。

第３表より本発明に係るカプラーは、色素画像の耐光性
が優れていることは明らかであり、また紫外線吸収剤を
使用することによって更に向上することも明らかとなっ
た。

紫外線吸収剤 Ｕ　Ｖ−ｌ Ｖ−２ Ｙカプラー Ｃカプラー しσ Ｃ−３ Ｃ−−４ 〔発明の効果〕 上述の如く本発明のマゼンタカプラーを用いたハロゲン
化銀写真感光材料は、マゼンタ色画像の耐光性及びポル
マリン耐性が著しく改良され、しかも発色性が高いもの
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとを、１層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン
   化銀乳剤層の少なくとも１層に、１Ｈ−ピラゾロ［５，
   １−ｃ］−１，２，４−トリアゾール型マゼンタカプラ
   ーの６位が下記一般式〔 I 〕で表される置換基で置換
   されたマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は置換基を表し、ｎは１〜５の整数を表
   す。〕