JPS63187239A - 発色性および色素堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは発
色性および色素堅牢性が改良された／）ロデン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感
光材料という）において、シアン色素を形成するために
使用されているシアンカプラーはフェノール系お上びす
７トール系のシアンカプラーである。

最終画像として利用されるフェノール系およびカブトー
ル系シアンカプラーにおいて改良が望まれる点としては
、＃＆１に形成されるシアン色素の分光吸収特性が良好
であること、第２に色素が光、熱、湿気に対して充分な
堅牢性を有し、かつこれらの保存条件下において未発色
部に汚染の少ないこと、第３に発色性が良好なこと、第
４にエチレンジアミン四酢酸第２鉄塩を主成分とする漂
白浴あるいは漂白定着浴の疲労による色素損失が少ない
ことなどである。

これらの、くを改良すべく従来から致多くの提案がなさ
れているが、全ての点を満足させるシアンカプラーは見
い出されでいない。

特に前記第４の点に関して優れたものとして、２．５−
ジアシルアミノフェノール系カプラーがある。

例えば米国特許２，７７２，１６２号、同２，８９５，
８２６号に記載されているフェノールの２位に弗素置換
脂肪族カルボン酸アミド基、５位に７シル７ミ７基を有
する２、５−ノアシルアミノ系カプラーは、形成される
シアン色素の耐熱性に優れ分光吸収特性も良好であるが
、カプラー自体の発色性ならびに色素の耐光性が者しく
劣るという重大な欠点がある。

この欠点を改良する目的で７二／−ル環の４位に弗素原
子を導入した、いわゆる２等量カプラーが米国特許３，
７５８，３０８号に開示されているが、優れた発色性を
示すものの光によって黄色汚れが生ずるという好ましく
ない性質を有している。

また、フェノール環の２位にペンタフルオロベンズアミ
ド基を有する（米国特許３，７５８，３０８号、同３，
８８０，６６１号）、あるいは０−スルホンアミドベン
ズアミド基を有する（特開昭５６−８００４５号）　２
．５−ジアシルアミノフェノール系カプラーも提案され
たが、分光吸収特性に関しては満足し得るが色素の堅牢
性に関しては必ずしも充分なものではない。

また、フェノール環の５位にスルホンアミド基を有する
２、５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーが
開発されており、特開昭５３−１０９６３０号、同５５
−１８３５３７号、同５６−２２２３５号、同５Ｂ−５
５９４５号、同５６−８００５４号、同５６−９９３４
１号、同５６−１１６０３０号等に記載されている。更
にフェノール環の２位に、少なくとも１つの弗素原子で
置換されたベンズアミド基を有する２、５−ジアシルア
ミノフェノール系シアンカプラーが、特開昭５６−１６
１５４２号に記載されている。しかし、これらのカプラ
ーから生成される色素は、堅牢性に優れているが分光吸
収特性の点で不十分である。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑みて為されたもので、本発明の
第１の目的は、シアン色素の発色性が改良された高感度
のカラー感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、形成されるシアン色素画像ガを
光、熱および湿気に対する堅牢性に優れ、しかも保存に
よる黄色汚染の発生が抑えられたカラー感光材料を提供
することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料の前記ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式ＣＩ）で表さ
れる芳香族スルホニル基を部分構造として有するシアン
カプラーを含有せしめる　ことによって達成される。

一般式（１） 式中、Ｒ８は脂肪族基、アリール基または複素環基を表
し、Ｒ２はアシルアミノ基、スルホン７ミド基、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニル
基または７リールオキシカルボニル基を表し、Ｒ，は置
換基を表す。−は１または２の整数を表し、ｎは０〜３
の整数を表す。

以下、本発明をより具体的に説明する。

本発明に用いられるシアンカプラーは、フェノール系な
らびにカブトール系カプラーであり、好ましいものとし
ては下記一般式（Ｃ１）、〔Ｃ−ＩＩ）または（Ｃ−１
）で表されるカプラーである。

一般式（Ｃ−Ｉ） 一般式（Ｃ−ｎ） 一般式（Ｃ−ｎｕ） 八 一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｃ−１１１）におり・て、Ｘ（よ
水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応１こよっ
て離脱し得る基を表し、Ｒ’、Ｒ２およびＲコは各々、
通常のフェノールもしくはα−す７トールカプラーにお
いで用−１ちれる基を表す、　ａｌよ１〜４の整数、ｂ
は１〜３の整数、Ｃは１〜５の整数を表す。ただし、一
般式［Ｃ−１１１こお１１１で１よＲ１およびＸの少な
くとも１つが、また一般式（Ｃ−■］、（Ｃ−１）にお
〜１ては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ″およびＸの少なくとも１つ
が前記一般式〔Ｉ〕で表される芳香族スルホニル基を部
分構造として有する基である。

Ｒ１としては具体的に水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニルアミ７基、脂肪族基、Ｎ−７リールウレ
イド基、アシルアミノ基、−〇８４基または一５Ｒ４（
ここでＲ４は脂肪族基を表す）、スルホンアミド基等が
挙げられ、ａＳｂまたはＣが２以上の整数である場合、
複数のＲ’は同じでも異なっていてもよい。また脂肪族
基は置換基を有してνするものを含む。

Ｒ２およびＲ３としては具体的に各々、水素原子、脂肪
族基、アリール基、複素環基が挙げられるが、共に水素
原子であることはない、また、Ｒ２とＲ３は結合して含
窒素複索環を形成してもより１゜該脂肪族基は飽和、不
飽和のいずれでもよく、また直鎖、分岐、環状のいずれ
でもよい、更に置換基を有していてもよく、好ましい置
換基として例えばハロゲン原子ならびに、アリール、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルキル７ミノ、アリールアミノ、アシルアミ／、
スルホンアミド、イミノ、アシル、アルキルスルホニル
、アリールスルホニル、カルバモイル、スルフアモイル
、アルコキシカルボニル、アリールオキンカルボ二ル、
アルキルオキシカルボニルアミ／、アリールオキシカル
ボニルアミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、シアノ等
の各基が挙げられる。脂肪族基の具体例としては、例え
ばエチル、オクチル、２−エチルヘキシル等の基が挙げ
られる。

アリール基としては、炭素数６〜４６のもの、特にフェ
ニル基、ナフチル基が好ましく、該アリール基は置換基
を有してもよく、置換基としては前記脂肪族基への置換
基として挙げたもの及び脂肪族基が挙げられる。具体例
としては、例えばフェニル、１−ナフチル、４−メチル
スルホニルフェニル等の基が挙げられる。

複素環基としては、５〜７員のものが好ましく、縮合環
でもよく、置換基を有してもよい、具体例としては、例
えば２−フリル、２−キノリル、２−ピリミジル、２−
ベンゾチアゾリル、２−ピリジル等の基が挙げられる。

Ｘで表される離脱基としては、２等量フェニール系およ
び２等量ナフトール系シアンカプラーの離脱基として知
られている任意の基を含むが、好ましくは水素原子、ハ
ロゲン原子ならびにアルコキシ、アリールオキシ、複素
環オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスル
ホニル、複素環等の基を挙げることができる。

次に前記一般式〔Ｉ〕で表される芳香族スルホニル基に
ついて詳述する。

一般式（１） −ｆｆｉ式〔Ｉ〕において、Ｒ１で表される脂肪族基は
飽和、不飽和のいずれでもよく、また直鎖、分岐、環状
のいずれでもよく、好ましくは炭素数１〜３６のもので
ある。該脂肪族は前記一般式〔Ｃ−Ｉ）〜（ｃ−ｎｌ）
のＲ１−Ｒ７で述べた置換基を有していてもよい、アリ
ール基は炭素数６〜４０のフェニル基またはナフチル基
が好ましく、これらのアリール基も前記Ｒ１〜Ｒ３で述
べた置換基を有していてもよい、複素環基としては、５
〜７ｑのものが好ましく、縮合環でもよく、置換基を有
していてもよい、具体的にはフリル、チェニル、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ビリミシェル、ピ
ペリジル、モルホリニル、トリアジニル、ベンゾイミダ
ゾリル等の基が挙げられる。

Ｒ３はベンゼン環に置換可能な基であり、特に制限され
ない２ ｍが２、ｎが２または３を表す場合、複数のＯＲ。

およびＲ１は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。

一般式〔［〕で表される部分構造の中で好ましいものは
、次の一般式〔■〕で示される置換様式一般式〔■〕 のちのであり、より好ましくは、Ｒ１がアルキル基、Ｒ
２がアシルアミノ基またはスルホンアミド基の場合であ
る６特にスルホンアミド基が好ましい。

次に本発明に用いられるシアンカプラー（以下、本発明
のカプラーという）の代表的具体例を示すが、本発明は
これらに限定されない。

（例示カプラー） ｌｌ ｘ：■ Ｘ：ｉ 次に本発明のカプラーの代表的合成例を示す。

合成例１　（例示カプラーＣ−２の合成）反応スキーム ｐ−オクチルオキシアニリン２２．１ｇ、　　）リエチ
ルアミン１０．６ｇおよび７セトニトリル２００ｍｊ’
の混合物を５０℃に加熱し、これに２−オクチルオキシ
−Ｓ　−ｔ＝オクチルベンゼンスルホニルクロリ）’　
　（特ｆｊｌｌ昭６１−６５２４６号に記載の方法で合
成）４３．７ｇを滴下し、更に１時間加熱・撹拌した６
反応混合物は冷却後、水１１に注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し残
渣をアルコールより再結晶して中間体（Ａ　）　３７．
８ｇを得た。

中間体ＣＢ〕の合成 上記（Ａ　）　３０ｇをジクロロメタン１００ｗＮに溶
解した。水浴で冷却・撹拌下、これにりａａスルホン酸
４．２ｍｌをゆっくり滴下した後、更に１．５時間撹拌
した。ジクロロメタンを減圧留去し、Ｎ、Ｎ−ツメチル
アセトアミド５０ｍ１とアセトニトリル２０ｍｆを加え
た。これにオキシ塩化燐９．４ｍｌを４０分間で滴下し
、４０℃で１．５時間撹拌した０反応液をｎ−へキサン
１００ｍ！’で３回抽出し、ｎ−ヘキサン層を濃縮し、
中間体ＣＢ）の粗製物２９，４．を得た。これを精製す
ることなく、次工程に用いた。

示カプラーＣ−２の合成 ２−（５−７ミノー２−クロロフェニル）カルバモイル
−１−す７トール１２．８ｇ、　　）リエチルアミン４
．２ｇおよびクロロホルム１５０ｍ１’の混合物を室温
下に攪拌し、これに中間体（Ｂ　）　２８．８ｇを加え
２時間撹拌を続（すだ０反応混合物を水洗し、有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し残渣をシリカゾ
ルカラムクロマトグラフィーにより精製して淡黄色アモ
ルファス状固体１８．３ｇを得た。　ＮＭＲスペクトル
、Ｍａｓｓスペクトルは共に例示カプラーＣ−２の構造
を支持した。

以下余白 合成例２　（例示カプラーＣ−１６の合成）反応スキー
ム 前記中間体（Ｂ　）　２８ｇ、亜鉛末１３ｇおよびトル
エン１５０ｗ＋ｆｆｉの混合物を８０℃で加熱・撹拌し
、これ監二濃塩酸４０−１をゆっくり滴下し、更に１時
間加熱・撹拌した０反応混合物を水洗し、有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮し残渣をカラムクロ
マトグラフィーにより精製して中間体（Ｃ）１５．２．
を得た。

中間　〔Ｄ　のム成 上記（Ｃ）　１２．７ｇ、テトラヒドロ７ラン１５０−
およびテトラメチルグアニジン２．７ｇの混合物を水冷
下に攪拌し、アクリル酸メチル２．２ｍｌを滴下し、３
０分間攪拌を続けた後、１，２５８水酸化す）　＋７ウ
ム水溶液２０ｍ／を加え、室温で１時間撹拌した。反応
混合物は水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を無
水硫酸マグネジ９ムで乾燥後、濃縮し残渣をカラムクロ
マトグラフィーにより精製して中間体（Ｄ　）　１２．
０ｇを得た。

中間体〔Ｅ〕のＡに 上記ＣＤ　）　１０．４ｇとクロロホルムｔｏ（１ｍ１
２の混合物を室温下に攪拌し、醜−クロロ過安息香酸５
．７ｇを少量ずつ添加した。室温下に１時間攪拌した後
、水洗し有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

濃縮し残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製して
中間体ＣＥ　）、　８．１ｇを得た。

東凱淋〔Ｆ）ＬニアＬＬＬ 上記（Ｅ　）　７．２ｇ、クロロホルム１００ｆｆｌｌ
および塩化チオニル２．２ｍｌの混合物にＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド０．５ｍｌを加え、室温で４時間攪拌
した。

反応液を濃縮し、トルエン５０ｍ１を加えた後、再び濃
縮して中間体ＣＦ）の粗製物７．５ｇを得た。これを精
製することなく次工程に用いた。

例示カプラーＣ−１６の合成 中間体〔Ｆ　）　５．０ｇと５−アミノ−４−クロロ−
２−（ペンタフルオロ）ベンズアミドフェノール２．１
ｇをアセトニ１〜リル１００ｍＮに加え、１０時間煮沸
した０反応混合物は水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。

有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し残渣を
カラムクロマトグラフィーにより精製して白色アモルフ
ァス状固体１．６ｇを得た。例示カプラーＣ−１６であ
ることをＨＨＲスペクトルおよびＭａｓｓスペクトルに
より確認した。

本発明のカプラーは通常／）ロデン化銀１モル当り５Ｘ
１０−３〜２モル、好ましくは３Ｘ１０−２〜５×１０
−１モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。

本発明のシアンカプラーには、通常のシアン色素形成カ
プラーにおいて用いられる方法および技術が同様に適用
できる。典型的には、本発明のシアンカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布して本
発明のカラー感光材料を形成する。

本発明のカラー感光材料は、例えばカラーのネ〃及びボ
ッフィルム、並びにカラー印画紙などである。

このカラー印画紙をはじめとする本発明の感光材料は、
単色用のものでも多色用のものでもよい。

多色用感光材料では、本発明のシアンカプラーは、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる。多色用感光材料
はスペクトルの３原色領域のそれぞれに感光性を有する
色素画像形成構成単位を有する。

各構成単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光
性を有する単層または多層乳剤層から成ることができる
０画像形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、
当業界で知られているように種々の順序で配列すること
ができる。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つ
のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単
位（シアンカプラーの少なくとも１つは本発明のシアン
カプラーである）、少なくとも１つのマゼンタ゛カプラ
ーを含有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくと
も１つのイエローカプラーを含有する少なくとも１つの
青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像
形成構成単位を支持体上に担持させたものからなる。感
光材料は、追加の層たとえばフィルタリＬ中間層、保護
層、下塗り層等を有することができる。

本発明のシアンカプラーを乳剤に含有せしめるには、従
来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフ
ェート、ジブチル７タレート等の沸点が１７５℃以上の
高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピオン酸ブチル
等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそ
れらの混合液に本発明のシアンカプラーを単独でまたは
併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミル
で乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用す
るハロゲン化銀乳剤を調製することができる。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に
、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感で・きる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカラー感光材料には、通常感光材料に用いられ
る色カプリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防止剤、
帯電防止剤、マット剤、界面活性Ｉ￥１等を用いること
ができる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクローゾ＋
　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１
７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載を参
考にすることができる。

本発明のカラー感光材料は、当業界公知の発色現像処理
を行うことにより画像を形成することができる。

本発明に係るカラー感光材料は、親水性コロイド層中に
発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいは
そのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴
により処理することもできる。

本発明のカラー感光材料は、発色現像後、漂白処理、定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる６また水洗
処理の代替えとして安定化処理を行ってもよいし、両者
を併用してもよい。

〔発明の効果〕

本発明のカラー感光材料は、シアンカプラーの発色性が
優れ高感度が得られ、かつ形成されるシアン色素の耐光
、耐熱、耐湿性が改良され、しかもスティンの発生が少
ない。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例１ 第１表に示すような本発明のシアンカプラーおよび比較
カプラーを各々銀１モルに対して０．０３モルずつ取り
、カプラー重量の１倍量のジブチル７タレートおよび３
倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全に溶解
した。この溶液をフルカノールＢ（アルキルナフタレン
スルホネート、デュポン社９１）の５％水溶ｇ１２０ｍ
ｌを含む５％ゼラチン水溶液１，２００ｍ１と混合し、
超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得た。しかるの
ち、この分散液を赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル
％含有）４ｋｇに添加し、硬膜剤として１．２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンの２％溶Ｒ（水：メタノール
＝１　：　１　）　１２０ｖ１を加え、ポリエチレンで
両面ラミネートされた紙支持体上に塗布乾燥し、試料１
〜７を作成した。（塗布銀ｉ１５　ｍｇ／　１００ｃｍ
２）上記で得た試料１〜７は、それぞれ常法に従ってウ
ヱッノ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像　　３８℃　　３分３０秒 漂　白　定　着　　　　３８℃　　　　１分３０秒安定
化処理／または水洗処理 ２５℃〜３０℃　　３分 乾　　　　　　燥　　　　７５℃〜８０℃　　　２分各
処理工程において使用した処理液組成は、下記の如くで
ある。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｍＮエチ
レングリコール　　　　　　　　　　１５論！亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　３０，０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　　３．０ｇポリ燐酸（ＴＰＰＳ）　　　　
　　　　　　　　２．５ｇ３−メチル−４−７ミノーＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン７ミドエチル）ア
ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白
剤（４，４’−シアン／ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　１．０ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　　２，０゜水を加え
て全量を１１とし、ｐＨｌｏ、２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　ｅｏｇエチレン
ジアミン四酢酸酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム　（７０％溶液）　　　１００ｍ１亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍＺ炭酸カリウ
ムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を加えて全量
を１１とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１．０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　１０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン− １，１′−ジホスホン酸　　　　　　　　２．５ｇ塩化
ビスマス　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化マグ
ネシウム　　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化アンモ
ニウム（２８％水溶［）　　　　２．０ｇニトリロ三酢
酸ナトリウム　　　　　　　１，０ｇ水を加えて全量を
１１とし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でｐＨ７，０
に調整する。

このようにして得られたシアン色素画像の感度、最大濃
度（Ｄｍａｘ）、スティンならびに以下の試験方法によ
って評価した色素の耐光性、耐熱性お上び耐湿性を第１
表に示した。

〔耐光性〕

色素画像をキセノン７エードメーターで３００時間曝射
後の残存濃度を曝射前の濃度に対する百分率（％）で表
した。

〔耐熱性〕

色素画像を温度７７℃の条件下に３週間保存後の残存濃
度を保存前の濃度に対する百分率（％）で表した（ただ
し、初濃度は１．０）。

〔耐湿性〕

色素画像を温度６０℃、相対湿度７０％の条件下に３週
間保存後の残存濃度を保存前の濃度に対する百分率（％
）で表した。

尚、感度は比較カプラーＡを用いた試料（Ｎｏ。

１）の値を１００とした時の相対感度で示し、スティン
は耐光試験を行った試料の未露光部におけるブルー濃度
の増加率（％）で示した。

本比較カプラーＡ　（米国特許ｆｊＳ２，８０１，１７
１号記載の化合物） 本比較カプラーＢ　（米国特許第３，７５８，３０８号
記載の化合物） 本比較カプラーＣ（特開昭５６−８００４５号記載の化
合物） 第１表から明らかなように、本発明のカプラーを用いた
試料４〜７は、感度、最大濃度、耐光性、耐熱性、耐湿
性いずれにも優れでおり、スティンの発生も少ない。

実施例２ ポリエチレン被覆紙支持体上に下記に示す組成の各層を
支持体側から順に設けて多層カラー感光材料試料８〜１
３を作成した。なお、添加量はｉ　ｍ２当りのものであ
る　（ハロゲン化銀乳剤は銀換算値で示す）。

第１層（青感性乳剤層） ゼラチン　ｚ、　Ｏｇ 塩臭化銀乳剤（３ｇＢｒ　　９０モル％含有）　　０．
３ｇイエローカプラー　０．８ｇ スティン防止剤　０．０２ｇ 高沸点溶媒ＤＢＰ　　０．３ｇ 第２層（第１中間層） ゼラチン　１．０ｇ スティン防止剤　０．０７ｇ 高沸点溶媒ＤＢＰ　　０．０４ｇ 第３層（緑感性乳剤Ｎｊ） ゼラチン　１．５ｇ 塩臭化銀乳剤（３ｇＢｒ　　７０モル％含有）　　０，
３５゜マゼンタカプラー　０．４ｇ 酸化防止剤　０．２ｇ スティン防止剤　０．０１ｇ 高沸点溶媒ＤＢＰ　　Ｏ，２５ｇ １５４Ｍ　（第２中間層） ゼラチン　１．３ｇ 紫外１１Ａ＠収剤　０．７ｇ スティン防止剤　０．０３゜ 高沸点溶媒ＤＢＰ　　０．３ｇ 第５層（赤感性乳剤層） ゼラチン　１、Ｏｇ 塩臭化銀乳剤（八ｇＢｒ　　７０モル％含有）　　０．
２５ｇシアンカプラー　（第２表）　　０．４ｇスティ
ン防止剤　０．Ｏｌｇ 高沸点溶媒ＤＢＰ　　Ｏ，２ｇ 第６層ＩＪ３中間層） ゼラチン　０．７ｇ 紫外線吸収剤　０．３ｇ スティン防止剤　０．０２ｇ 高沸点溶媒ＤＢＰ　　Ｏ，２ｇ 第７層　（保護層） ゼラチン　１．０ｇ （試料作成に用いた化合物） ＤＢＰ　：　ジブチル７タレート イエローカプラー 酸化防止剤　　　　　　　　　　紫外線吸収剤試料８〜
１３は白色光でウェッジ露光を与えた後、実施例１と同
様の現像処理ならびに耐光、耐熱、耐湿試験を行った。

赤感性乳剤層につν１ての結果を第２表に示す。

なお、感度はカプリ＋０．１の濃度を与える露光量の逆
数で、比較カプラーＡを用νまた試料８を１００とした
時の相対感度で示した。

以下余白 第２表からも明らかなように、本発明のシアンカプラー
は多層カラー感光材料においても、その発色性ならびに
色素堅牢性に優れた効果を発揮する。

出願人　　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６２年　５月１９日 １、事件の表示 昭和６２年特許願第２００９９号 ２、発明の名称 発色性および色素堅牢性が改良された ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）特　　許　　部 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

６、補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。

（１）第８頁第１行目Ｃを小文字のＣに訂正する。

（２）第９頁第１６行目７ヱニールを７二ノールと訂正
する。

（３）第１３頁例示カプラーＣ−ＳのＸ：Ｈを下記の如
く訂正する。

Ｘ：０ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２０ＣＨ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔 I 〕で表さ
   れる芳香族スルホニル基を部分構造として有するシアン
   カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は脂肪族基、アリール基または複素環基
   を表し、Ｒ＿２はアシルアミノ基、スルホンアミド基、
   ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
   ボニル基またはアリールオキシカルボニル基を表し、Ｒ
   ＿３は置換基を表す。ｍは１または２の整数を表し、ｎ
   は０〜３の整数を表す。〕