JPS62238555A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
法に関し、特に処理時間が短縮され、かつ得られた画像
の保存安定性に秀れた画像形成方法に関する。

（従来の技術） 減色法三原色原理に基〈ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、芳香族１級アミン現像薬酸化体とカプリ
ングしてイエロー色素を形成するカプラーを含む青感性
ハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素を形成するカプラ
ーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素を形
成するカプラーを含む赤感性ハロゲン化銀乳剤層とから
なり、更に、各乳剤層間の混色を防止するための中間層
や、乳剤層と異物との直接接触を防止するための保護層
等の非感光性層が設けられる。これら各乳剤層及び非感
光性層には、上記カプラーを初め、混色防止剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤等が目的に応じて添加される。これ
ら種々の添加剤は、疎水性物質であり、高沸点有機溶媒
に溶解し、乳化分散状態にて添加されることが多い。　
　゛ 一般に、ハロゲン化銀カラー感光材料の標準的な処理工
程は、カラー画像を形成する発色現像、現像銀および未
現像銀を除去する脱銀工程、および水洗及び／又は画像
安定化工程より成っている。

従来よシ、処理時間の短縮化が図られてきたが、最近、
仕上シ納期の短縮化、ラボ内作業の軽減化あるいはいわ
ゆるミニラボと称される小規模ラボ向けの処理システム
の小型化、簡易操作化などの要望から、処理時間の短縮
化の必要性はさらに高くなってきた。

従来、オイルプロテクト型のカプラーを使用したハロゲ
ン化銀カラー感光材料の発色現像において、発色性を高
め、処理時間を短縮するため、各種の現像主薬浸透剤が
検討された。特にベンジルアルコールを発色現像液に添
加する方法は発色促進効果が大きく現在カラーペーパー
、カラー反転は−パー、あるいは、ディスプレイ用カラ
ーポジフィルムなどに広く用いられている。

しかしベンジルアルコールは、水溶性が低く、溶解し易
くするためにジエチレングリコール、トリエチレングリ
コールあるいは、アルカノールアミン等の溶剤を必要と
する。ベンジルアルコールを含めてこれらの化合物は、
環境汚染負荷を示すＨＯＤ　（生物学的酸素要求量）、
ＣＯＤ　（化学的酸素要求量）が大きく、環境保護の見
地から、これらの化合物を除去することが好ましい。

更にベンジルアルコールを使用した場合、上記溶剤を使
用しても溶解に時間を要するため、調液作業の軽減の目
的からもベンジルアルコールを使用しない方が良い。

またベンジルアルコールを使用した場合、処理後試料に
現像主薬が残存し易く、これが画像保存性、特に光照射
下における色像退色や白地部の色汚染（所謂スティン）
の増大をもたらすという難点があった。これらは、上記
の如き現像工程に続く工程（％に水洗工程）の時間が短
縮された処理では、現像主薬が残存し易く、重大な問題
になる。

また、かかるスティンは、カラーペーパーの如き反射支
持体を有する場合には、透過支持体に比べ、光学的に増
幅されるため、非常に支障を生ずる。

光照射下における画像保存性を改良するために、紫外線
吸収剤を含む層を設けることが知られているが、ベンジ
ルアルコールを用いる処理においては改良効果が十分で
はなかった。

上記の如き、諸々の障害を避けるために、ベンジルアル
コールを除去し、かつ、処理時間を短縮することが望ま
れていた。しかし、特に酌記の如き、カラーカプラーを
含む乳剤層と中間層及び保護層を有する多層カラー感光
材料においては、発色濃度が低下するため、未だ実現さ
れていない。

従って、本発明の目的は、実質的にベンジルアルコール
が含有されず、かつ発色現像が２分３０秒以下という短
時間処理においても発色性が十分であり、かつ、得られ
た画像の保存性にすぐれたカラー画像形成方法を提供す
ることにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、以下の方法によって達成された。

反射支持体上に、イエロー発色カプラーを含む青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む緑感性
ノ・ロゲ／化銀乳剤層およびシアン発色カプラーを含む
赤感性ノ・ロゲ／化銀乳剤層を有し、さらに該乳剤層の
間及び支持体から最も遠い感光性乳剤層より遠い側に非
感光性層を有し、核非感光性・層の少なくとも一層中の
親水性コロイドに対する油成分の体積比がｏ、ｒ以下で
あり、かつ、該非感光性層の少なくとも／Ｉ！ｉ１に、
下記一般式（Ｆ）で表わされる化合物を含むノ・ロゲン
化銀カラー写真感光材料を、像様焦光後、芳香族１級ア
ミン現像薬を含むがベンジルアルコールを実質的に含ま
ない発色現像液にて２分３０秒以下の時間で発色現像を
行なうことを特徴とする画像形成方法。

本発明は、多層カラー感材を、実質的にベンジルアルコ
ールを含まない発色現像液にて処理する時、中間層や保
護層の存在が発色能に関与し、就中、該層中の油成分と
親水コロイドとの体積比に関係するという意外な発見に
基いている。即ち、従来、発色能はカプラーを含む乳剤
層の問題であり、非感光性層が関与することは全く知ら
れていなかった。非感光性層の油成分比が発色能に関与
する理由は定かではないが、発色現像主薬が該非感光性
層を通過する際、油成分中にとシこまれるためではない
かと考えられる。

又、本発明は、実質的にベンジルアルコールを含まない
で処理する場合、感光材料中に紫外線吸収層が設けられ
ていると、処理済感材の光照射下の画像保存性、特に白
地部のスティンが著しく軽減されるという発見にも基い
ている。白地部のスティンは、前述の如く反射支持体で
増幅され、問題となるが、従来、高沸点有機溶媒を用い
て分散されるカプラー（所謂油溶型カプラー）を含むカ
ラーペーパーは、ベンジルアルコールをｆｔｒ発色現像
液にて処理されていたため、かかる紫外線吸収剤の効果
は見出されなかったものと推察される。

本発明において、非感光性層とは、ゼラチン等の親水性
コロイドを含む層であり、その機能に応じて、混色防止
剤、紫外線吸収剤、マット剤、染料、螢光増白剤等の添
加剤が含有される。非感光性層の油成分とは、これら添
加剤を親水性コロイド中に安定に存在せしめるための高
沸点有機溶媒である。

本発明において、油成分と親水コロイドの体積比は０．
ｊ以下ならば有利に用いられるが、０゜３以下が好都合
であり、特に０．／以下が好ましい。

カラー写真感光材料中の非感光性層が上記の体積比を満
たしているか否かを判定するには、この非感光性層を層
別に分離し、高沸点有機溶媒と親水性コロイドとの定量
分析値と密度から体積比を求める事によって行える。こ
の定量方法としては、例えばガスクロマドグラフィー、
液体クロマトグラフィー、その細化合物の化学構造に応
じて当業者に周知の分析法を用いればよい。

本発明において、油成分を構成する高沸点有機溶剤は、
好ましくは、沸点が常圧で／７ｊ’Ｃ以上であって、し
かも下記の一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）およ
び（Ｅ）で表わされるものから選ばれるが、高沸点有機
溶剤を用いない場合（体積比θ）も、勿論本発明の好ま
しい範囲に含まれる。また、高沸点有機溶剤は、一種を
単独で用いても良く、また二種以上を併用して用いても
よい。二種以上を併用する場合は、その合計の体積が上
記条件を満たす必要がある。

一般式（人）　　　　　　０ ｗ２−ｏ−ｐ＝。

一般式（Ｂ）　　　ｗｌ−ｃｏｏ−ｗ２（式中、Ｗｌ、
Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基又は
ヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷｏ、ＯＷ□または５−Ｗ
ｌを表わし、ｎは、ｌないし！の整数であり、ｎが２以
上の時はＷ４は互いに同じでも異なっていてもよく、一
般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮合環を形成しても
よい） 前記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ
）で表わされる高沸点有機溶媒において、置換基Ｗ１、
Ｗ２、Ｗ３またはＷ４の炭素原子の総和は一般式（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）で約ｒ以上のも
のが好ましい。

前記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）または（Ｅ
）においてＷｌ、Ｗ２およびＷ３が置換基を有するアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基
又はヘテロ環基の場合、この置換基は１個またｔｉ２個
以上の−Ｃ−Ｏ−１−ＣＯＮ’　　−ＲＮ’（Ｒは置換
または無置換）＼ゝ　　　　　　＼ エニレン基を表わす）および−〇−から選ばれた結合基
を有する基でもよい。

一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）に
おいて、Ｗｌ、Ｗ２、Ｗ３またはＷ４で表わされるアル
キル基は直鎖、分岐のいずれでもよい。例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、はメチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、はンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基
等である。

これらのアルキル基に許容される置換基を前記一般式（
Ａ）の場合を例にとって説明すると、例えばハロゲン原
子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基であり
、このような置換アルキル基としては例えばハロゲン（
Ｆ、α、Ｂｒ）の置換体では −Ｃ２Ｉ−Ｉ４Ｃ／、−Ｃ３Ｈ６０、−Ｃ３Ｈ５ｃｇ２
、　Ｃ３Ｈ５Ｂ　ｒ−Ｃ２ＨＦ４、−Ｃ５Ｈ３Ｆｓ、　
Ｃ３Ｉ（５１ＪＢ　ｒ　　等、シクロアルキル基の置換
体では 了り−ル基の置換体では などである。

さらにこれらのアルキル基に許容される置換基を前記一
般式（Ｂ）の場合を例にとって説明すると、例えばハロ
ゲン原子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基
であり、このような置換アルキル基としては例えばハロ
ゲン原子（Ｆ、α、Ｂｒ）の置換体では ２−Ｃ２ＨＦ４．−ｃｓ）（ｓＦ’ｓ、　−Ｃ９Ｈ３Ｆ
１６゜−Ｃ２）Ｉ４ｃｇ、−Ｃ３Ｈ６α、−Ｃ３）（Ｓ
α２、−Ｃ３Ｈ５αＢｒ、　　Ｃ３Ｈ３Ｂｒ２　　等、
シクロアルキルの置換体では アリール基の置換体では 三塩基性酸のエステルを与える置換基では−（Ｃ’Ｈｚ
）４ＣＯＯＣＬｈ　（ＣＦ２）４Ｈ１（ＣＨ２）７ＣＯ
ＯＣ４Ｈ９、−（ＣＨ２）８ＣＯＯＣ４Ｈ９等、 乳酸エステル等を与える置換基では クエン酸エステル等を与える置換基ではリンゴ酸エステ
ル等を与える置換基でばＣＨ２ＣＩＩ　（ＯＨ）　　Ｃ
００Ｃ６Ｈ１３等、酒石酸エステル等を与える置換基で
は −ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＣ８Ｉ（１７、ＣＯ
ＣＨ３ 一般式（Ｃ）〜（Ｅ）においても前記一般式（Ａ）のア
ルキル基におけると同様の置換基がアルキル基に置換さ
れていてもよい。

一般式（Ｅ）においてＷｌとＷ２とによって形成される
縮合環の具体例としては、例えばオキシラン環、オキソ
ラン環、オキサン環である。

Ｗ□、Ｗ２、Ｗ３またはＷ４で表わされるシフＷ□、Ｗ
２、Ｗ３またはＷ４で表わされるアリ等であり、置換ア
リール基は例えば、 ２Ｈ５ す、一般式ＢのＷｌが置換アリール基の場合は、一般式
Ｂの化合物は、上記のようなフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸やトリメリット酸等のエステルになる。

一般式ＢのＷｌが のような置換アリール基の場合は、一般式Ｂの化合物は
置換安息香酸エステルになる。

アルケニル基は−Ｃ４Ｈ７、−Ｃ５Ｈｇ、Ｃ６Ｈ１１，
−Ｃ７Ｈ１３，Ｃ３Ｈ１５，ＣＩＱＩ−１１９゜−Ｃ１
□Ｈ２３、−Ｃ□８Ｈ３５等であり、置換アルケニル基
は例えばハロゲン原子（Ｆ、α、Ｂｒ）、−Ｃ８Ｈｔｓ
、　Ｃ１２Ｈ２３等の置換基で置換さなどである。

また一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ
）で表わされる高沸点有機溶媒は、本発明の目的を達し
うる範囲で単独もしくは複数の混用あるいは他の高沸点
有機溶媒と併用することも出来る。これらの高沸点有機
溶媒としては、例えば、 コ、ｊ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール、λ、ｊ−ジ
ー５ｅｃ−アミルフェノール、ｐ−オクチルフール系溶
媒； リン酸エステル系溶媒： （ＣａＨ１７０）２　ｐ−ｃａｎ１７、（Ｃ８）Ｉエフ
）３Ｐ＝Ｏ等の含リン系溶媒； 塩素化ノミラフイン等のパラフィン系溶媒；コール系溶
媒； 等の含窒素溶媒； 等々を挙げることが出来る。

以下に一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（
Ｅ）で表わされる高沸点有機溶媒の具体例を示すがこれ
らに限定されるものではない。

（Ｐ　　／　）　　　Ｏ＝Ｐ　（ＱＣ４Ｈ９ｎ　）３（
Ｐ−Ｊ）　　　０＝Ｐ（ＯＣ６Ｈ１ａ　　ｎ）ａ（Ｐ−
Ａ）　　　０＝Ｐ（ＯＣ８Ｈ１７ｎ）ａ（Ｐ−７）　　
　０＝Ｐ（ＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈｇ　　ｎ）ａＣ２１（５ （Ｐ−１０）　　０＝Ｐ（ＯＣ９Ｈ１１９ｎ）３（Ｐ−
ｉ２）　　０＝Ｐ（ＯＣＩＯＨ２１ｎ）３ＣＩ−（３ ２Ｈ５ ２Ｈ５ （Ｐ−≠ｊ）　　　　　　　　　　　ＣＨ２ＣＯＯＣ４
Ｈ９ＣＨ３０ＣＯ−Ｃ−ＣＯＯＣ４Ｈ９ Ｃ■−■２ＣＯＯＣ４ＩＩ９ （Ｐ−≠？）　　　　　ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ
２）２ＨＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２Ｈ（Ｐ−
６０） Ｃ１２Ｈ２５ （Ｐ−７グ）　　Ｃ６Ｈ１７ＣＨＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯ
ＯＣ４Ｈｇ＼♂ （Ｐ　　’ｒ　）　　　　　Ｃｌ２Ｈ２５０Ｃ１２１１
２５（Ｐ−ｒ−２）　　　　Ｃ１６Ｈ３３０Ｃ１６Ｈ３
３本発明に於て、バインダーとして用いられる親水性コ
ロイドとしては、ゼラチンが最も好ましく用いられるが
、ゼラチンには、コラーゲンからの誘導過程で石灰など
による処理を伴う所謂アルカリ処理ゼラチン、同じく塩
酸などによる処理を伴う所謂酸処理ゼラチン、加水分解
酵素などの処理を伴う所謂酵素処理ゼラチン、ゼラチン
分子中に含壕れる官能基としてのアミ７基、イミノ基、
ヒドロキシル基またはカルボキシル基をそれらと反応し
得る基を一個持った試薬で処理、改質した例えばフタル
化ゼラチン、フタル化ゼラチン、トリメリド化ゼラチ／
等の所謂ゼラチン誘導体、変性ゼラチン等、当業界で一
般に用いられているものはいずれも使用できる。また特
開昭４ｏ−、ｒｏｒＪＪ’号に示すような特別な分子量
分布を有するゼラチンを用いることもできる。

紫外線吸収剤を表わす前記一般式（Ｆ）において、Ｒ１
ないしＲ５は水素原子である他、任意の置換基を表わす
。特に、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基
、インプロピル基、ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｆｔ−ブチル基、ペンチル基、５ｅｃ−はメチル基、ｔ
−ペンチル基、ヘキシルＭ、５ｅｃ−ヘキシル基、ｔｅ
ｒｔ−ヘキシル基、ヘプチル基、５ｅｃ−へブチル基、
ｔｅｒｔ−ヘプチル基、オクチル基、５ｅｃ−オクチル
基、ｔｅｆｔ−オクチル基、デシル基、等）、芳香族基
（フェニル基、ナフチル基、等）、環状アルキル基（７
クロはメチル基、シクロヘキシル基、アダマンタン基等
）、ハロゲン原子（（ＪＳＢｒ、Ｉ。

Ｆ等）、ニトロ基、アミ７基、シアノ基、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、オクチルオ
キシ基等）、ヘテロ環基（ピリジル基、）２ニル基、イ
ミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基等）が好ま
しく、これらの基が更に、置換基を有していても良い。

°また、Ｒ１ないしＲ５のいずれかを通じてポリマーを
形成してもよい。

この場合、適当な重合ユニットをコモノマーとして含ん
でいても良い。

一般式（Ｆ）で表わされる化合物は、単独で用いてもよ
く、又、二種以上を併せ用いてもよい。

一般式（Ｆ）で表わされる化合物の合成法は、特公昭弘
弘−２２６λθ号、特開昭タ０−／ｊ／ｌ弘り号、特開
昭ｊ′≠−タｊ２３３号、米国特許第３．７６＆、２０
３号、欧州特許（ＥＰ）００１７１６０号、リサーチ・
ディスクロージャー誌（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　）Ａココ！ｌり（／９１３、Ａｚ２ｔ）な
どに記載されている。

以下に、一般式（Ｆ）で表わされる代表的な化合物例を
示す。

（Ｕ’／−コ） （ＵＹ−Ｊ） Ｃ４＋（、（１１ （ＵＶ−μ） ０４μ、（１） （ＵＶ−ｒ） Ｃ５Ｈ１、（１） （ＵＶ−ぶ） Ｃ□４Ｈ２゜ （ＵＶ−７３ （ｕｖ−ｒ　） Ｃａ　ＨＬ　ｒ　（ｉ　ｓ　ｏ　） （Ｕ’／−Ｐ） Ｃ５ｕ□□（１） （ＵＶ−ｉｏ） （ＵＶ−／／） ■ ＣＨ３ ＣＵＴ−／、２ン （ＵＶ−／Ｊ） ｃＨ２ｃＨ，ｃｏｏｃ、ｕ。

（ＵＶ−ｔμ） Ｃ、［（、（ｔ） （ＵＶ＝／ｊ） ＣＵＶ−ノ　≦　） Ｃ）１．Ｃ）１．Ｃ００Ｃ，）（、。

（Ｕ’／−７７） ＣＨ （ｕｖＬｚ　ｒ　＞ Ｃ）１２Ｃ１（２ＣＯＯＣ，Ｈｏ、（ｔ）（（Ｊ’／−
／り） Ｃ４）（、（ｔ） （Ｕ”／−ＪＯ） 本発明に用いられるカプラーは、油溶性の疎水性カプラ
ーであればいずれのものも使用できる。

公知のカプラーは熱論、本発明の効果を発揮するもので
あれば公知化合物だけに限定されるものではない。

本発明には、シアンカプラーとしてフェノール類及びす
７トール類、マゼンタカプラーとして、！−ピラゾロン
類、ピラゾルアゾール類、ピラゾロベンツトリアゾール
類及びシアノアセチル類、イエローカプラーとしてビパ
ロイルアセトアニロド類及びベンシイルア七トアニリド
類を用いることができるが、これらの中、シアンカプラ
ーとしてフェノール類、マゼンタカプラーとして３−ア
ニリノ−ｊ−ピラゾロン類及びピラゾロトリアゾールか
、イエローカプラーとしてα−ピバロイルアセトアニリ
ド類が好ましい。特に、下記一般式（１）ないしくＶ）
で表わされるカプラーが好都合である。

一般式（１） 一般式（１１） 一般式（ＩＩ＋） 一般式（ＩＶ） ｌａ二ｌｂ 一般式（＼す ？１１３ （式中、Ｒ、ＲおよびＲ６は、それぞれ脂肪族〕、（、
芳香族基、複素環、Ｊ＾、芳香族アミツノ、（又は複素
環アミノを表わし　Ｒ２は脂肪族〕、−を表わし、Ｒ３
，お、上びＲ６はそれぞれ水素原「・、ハロゲン原子、
脂肪族ノふ、脂肪族オキシノ、（、メはアシルアミツノ
、ｔｉを表わし・。

Ｒ７およびＲ９は、置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし・。

Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシルノ、（
、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基、（を表わし。

）ｔｔｏは水素原子又は置換基を表わし、Ｑは置換もし
くはｓ置換のＮ−プエニルカルバモイルノ、（を表わし
、 Ｚａおよびｚｂは、メチン、置換メチン、又は＝Ｎ−を
表わし。

Ｙ　　、Ｙ　　、Ｙ　　、Ｙ　　およびＹ５は、水素原
１２コ４ 子又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱
ｊｉｉ能な）ふ（以ド、離脱基と略す）を表わす。

一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ　）においてＲ２とＲ
およびＲ５とＲ６とがそれぞれ５，６又は７負環を形成
していてもよい。

さらにＲ１，Ｒ２，Ｒ，又はＹ、；Ｒ４，Ｒ５゜Ｒ６又
はＹｚ、；Ｒ，、Ｒ８，ＦＬ９又は”：ｌ”’１０’Ｚ
ａ、Ｚｂ又はＹ　；Ｑ又はＹ５て２　ｊｊ体以上の多量
体を形成していてもよい。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状１分岐鎖状もしくは環
状のアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わす、
） 以下に一般式（１）、（■）、（ｍ）、（ｒＶ）、（Ｖ
）におけるＲ　　〜Ｒ、Ｙ　　〜Ｙｓ　、Ｚａ　。

＋　　　１０　　１ ｚｂおよびＱについて詳述する。

一般式（Ｉ）、（■）、（ＩＩＩ）、　　（ｒＶ）また
は（Ｖ）１．：おいて、ｙ　　、Ｙｚ　、Ｙｌ、Ｙ４又
は亀 Ｙ５かカップリング離脱ノ＾（以下１ｇｌ脱）＾と呼ぶ
）を表わすとき、該離脱基は酸素、窒素、イオウもしく
は炭素原子を介してガラプリング活性炭素と、脂肪族ノ
ふ、芳香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素
環スルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複Ｚｆａカル
ボニルノ＾とを結合するような基、ハロゲン原子、芳香
族アゾ基なとてあり、これらの離脱ノ、（に含まれる脂
肪族、芳香族もしくは複素環基は、Ｒ，（後述）で許容
される置換基で置換されていてもよく、これらの置換ノ
、（か２つ以上のときは同一でも異なっていてもよく。

これらの置換）ふかさらにＲ１に許容される置換ノ、（
を有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ人（、ドデシルオキシ基、メ
トキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロ
とルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、ア
リールオキシノ＾（例えば４−クロロフェノキジノ１（
，４−メトキシフェノキシＪＪｉ、４−カルボキシフエ
ノキシノ＾なと）、アシルオキシフ＆（例えばアルコキ
シ基、（、テトラデカノイルオキシノ人、ベンゾイルオ
キシノ、（など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオ
キシノ、（（例えばメタンスルホニルオキシ）に、、ト
ルエンスルホニルオキシ基など）、アシルアミツノ、（
（例えばジクロルアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブ
チリルアミツノ人など、脂肪族もしくは芳香族スルホン
アミド基、（例えばメタンスルホンアミノ基、ｐ−トル
エンスルホニルアミツノ、（など）、アルコキシカルボ
ニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシノふなど）、アリールオ
キシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニル
オキシ基など）、脂肪族、芳香族もしくは複素環チオノ
、（（例えばエチルチオノフ、フェニルチオ基、テトラ
ゾリルチオ基なと）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ
−メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−フェニルカルバモ
イルアミノ基など）、５負もしくは６員の含マ末ヘテロ
Ｅ５）、’；Ｃ例えばイミダゾリルノ＾、ピラゾリＪし
入（、トリアゾリル基、テトラゾリル基、１．２−ジヒ
ドロ−２−オキソ−１−ピリジルノ、（など）、イミト
ノ、（（例えばスクシンイミド基、ヒダントイニルノ、
（など）、芳香族アソ基（例えばフェニ、ルアジノ、（
など）などがあり、これらのノ、（はさらにＲ１の置換
基として、許容された）、（て置換されていてもよい、
また、ｔ＆＞）：原子を介して結合した離脱ノ１（とじ
て、アルデヒド類又はケトン類て四り４驚カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーがある。未発り１の＃脱
晶は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含ん
でいてもよい、各一般式における好ましい離脱）、（の
組み合せについては後述する。

ハロゲン原子以外の離脱）、（の例は、例えば特開１召
４７−２６１３３号、特開昭５２−５８９２２号、特開
昭５２−９０９３２号、特開昭５５−１６１２３９号、
特公昭５６−４５１３５号、特開＋１１１５９−１７４
８３９号、特開昭５９−１７８４５９号、特開昭５９−
２２８６４９号、特ｔｉｎ　ｌ１ｒ１６０−６９６５３
−″Ｊ、米国特許第３，４０８．１９４号、同第３，４
４７，９２８−；、同第３．５４２．８４０吟、同第３
，８９４，８７５吟、回εｆ１３．　９　９４．　９６
７ｔ′Ｆ、　　同第４．　４０１．　７５２号、特公昭
４８−２５９３３吋、特公昭４９−１２６６０壮、特公
昭４９−１３５７６吋、特公昭５１−３３４１０号、特
公昭５６−５９８８号、特公昭５６−７２２２号、特公
昭５７−３７８５９　ｑ、米国特許第４，１３３，９５
８号−１特開閉５ｏ−ｔｓ９３３ｅｓ）、特開昭５１−
３２３２号、特開昭ｍ　ｌ−２０８２６号、特開昭５５
−６２４５４号、特ｔ１）１１１（＋５７−３５８５８
４３．特開昭６０−２３８５５号、特開昭５５−１１８
０３４号、特開昭５３−１２９０３５号、特開昭５５−
３２０７１号、特開昭５９−２１４８５４号、特開昭５
９−２３１５３８号、特開昭６０−３５７３０号、特開
昭６０−４９３３６号、特開昭５６−１９３８号、＃開
閉６０−９１３５５号、米国特許ｍ３，３１１．４７６
号、同第３，２２７．５５４号、同第３，４７６．５６
３号、同第３．７５８．３ｏｓｔ＞、同第３，４５８，
３１５号１回第３，８３９，０４４号、同第３．７３７
．３ｔｅ＋；、特開１６５Ｂ−９５３４６号、特開昭５
０−１０１３５号、特開昭５０−１１７４２２　％；、
特公昭５４−３７８２２吟、特公昭５６−６５３９号、
特公昭５４−２１２５７　Ｒ３、特開昭５２−２００２
３　Ｓ）等の明細占に記載のものが挙けられる。

−・般式（■）および−・般式（１目においてＲ１、Ｒ
およびＲ５は、それぞれ好ましくは炭）ドｆｉｔ〜３６
の脂肪族基、好ましくは炭素数６〜３６の芳香族ノー（
（例えば、フェニルノ、ジナフチル基なと）、複素ｇ：
ｉ基（例えば３−ピリシルノ、（，２−フリルノふなど
）または、芳香族もしくは複素環アミノ基（例えば、ア
ニリノ基、ナフチルアミツノ、（，２−ベンゾチアゾリ
ルアミノ基、２−ピリジルアミノ基など）を表わし、こ
れらの基は、さらに、アルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシ
エトキシＩｔ？＞Ｗ）フＩＩ＋＋、−＋うシＳノ１１：
ｌ１ｆ４毒１−ＦすＡ−ジーｔｅｒｔ−フ′ミルフェノ
キシ人（，２−クロロフェノキシ）、Ｑ、４−シアノフ
ェノキシ基など）。

アルケニルオキシノＳ（例えば、２−プロペニルオキシ
ノＳなど）、アシルノ、（（例えば、アセチル基。

ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、ブトキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル基、アルコキシ基、
（、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トル
エンスルホニルオキシ）１（など）。

アミトノ＾（例えば、アセチルアミツノ＾、エチルカル
バモイル スルホンアミトノ、（、プチルスルファモイルノ．（な
ど）、スルファミド基（例えば、ジプロピルスルファモ
イルアミノ基など）、イミド基（例えば。

サクシンイミト基、ヒダントイニル基など）。

ウレイド基（例えばフェニルウレイドノ，し　シメチル
ウレイドノＳなど）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル
Ｊｔｉ（ｆｉえば、メタンスルホニルノ＾、フェニルス
ルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例え
ば、エチルチオ基、フェニルチオノｙなど）、ヒドロキ
シ基、シアノ基、カルボキシ基。

ニトロリ、（、スルホノ、（、ハロゲンＤ：（了・なと
から選ばれた基て♂：換していてもよい。

本明細、り中°°脂脂族族基°とは直鎖状、分岐状もし
くは環状の脂肪族）Ｒ化水素基を表わし、アルキル、ア
ルケニル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを
包含する意味である。その代表例を挙げるとメチル基、
エチル基、ブチルノ＾、トデシルノ＾、オクタデシル基
、アイコセニル）、Ｑ、ｉｓ。

−プロピル基、ｔｅｒｔ−フチルノ人、ｔｅｒｔ−オク
チルノ、％、ｔｅｒｔ−トデシルノ、（、シクロヘキシ
１１人（、シクロペンチ１１人（，７９１９人（、ヒ′
ニル基、２−へキサデセニルノ、（、プロパギルノ、（
などがある。

一般式（Ｉ）においてＲ２は好ましくは炭素数１〜２０
、特に好ましくは２〜１５の脂肪族ノ、（を表わし、Ｒ
１に許容された置換基て置換されていてもよい。

一般式（、Ｎおよび一般式（１目においてＲ３およびＲ
６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子など）、ＩｌＦましくは炭
素数１〜２０の脂肪族ノ、（、好ましくは＞ＲＡ’数１
〜２０の脂肪族オキシノ、（、又はｊ髪未数１〜２０の
アシルレアミノ人（（例えばアセトアミトノ、（、ベン
ツアミド基、テトラデカンアミド基など）て、これらの
脂肪族ノ＾、脂肪族オキシ基、アシルアミノ基にはＲに
許容された置Ｉ！！！！基で置換していてもよい。

一般式（Ｉ）においてＲ２とＲ３が共同して５ないし７
員環を形成していてもよい。

一般式（１口においてＲ５とＲ６か共同して５ないし７
【１環を形成していてもよい。

一般式（Ｉ）においてＲ、Ｒ２，Ｒ３又はＹ。

■ のいずれか、又、一般式（旧においてＲ４゜Ｒ５，Ｒ６
又はＹ２のいずれか１つの基によって独立して、又は共
同して二量体以上の多量体カプラーを形成していてもよ
い、二量体のとき、それらの基は単なる結合手として、
あるいは二価の連結基（例えば、アルキレン基、アリ−
レンツふ、エーテル基、エステル基、アミド基などの二
価の基およびこれらを組み合せた二価の基など）であり
、オワゴマ−またはポリマーを形成するときは、それら
のノ、（はボッマー主鎖であるか、二量体て述べたよう
なコニ価の）＾を通してポリマーに釦に結合するのかＩ
ｆｆましい、ポリマーを形成するときはカプラー話導体
のホモポリマーであっても他の非発色性エチレン様単賃
体（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル−〇−ブチルアクリルアミド、β−ヒドロキシメタ
クリレートビニルアセテート、アクリロニトリル、スチ
レン、クロトン酸、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリ
ドンなど）、−拝具りと共重合ボッマーを形成してい゛
〔もよい。

一般式（Ｉ）において好ましいＲ，および一般式（■目
において好ましいＲ５としては置換もしくは無置換の、
アルキル基、アリール基であり。

アルキル基の置換基としては置換していてもよいフェノ
キジノ、（、ハロゲン原子か特に好ましく（フェノキシ
基の置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、スルホンアミトノＳ。

スルファミド基かさらに好ましい）、アリールノＸは少
なくとも１個のハロゲン原−ｆ・、アルキルノ、（。

スルホンアミトノ人又はアシルアミノ基で置換されたフ
ェニルジ＾か特に好ましい。

一般式（ＩＩ　）において好ましいＲ４は、置換アルキ
ル基又は７ｉ換もしくは無こ換のアリール基であり、乙
ルキルノ＾の置換ノ＾とじてはハロゲンＢ１（子か特に
好ましくアリール基はフェニル基又はハロゲン原子、ス
ルホンアミド基て少なくともｌ（）’１置換したフェニ
ルジ、（か特に好ましい。

−・般式（Ｉ）において好ましいＲ２は置換していても
よい）Ｘ　素１ａ　２〜１５のアルキルノ、（である。

Ｒ２の置換）＾としては、アルキルもしくはアリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールチ
オ基、イミトノ、（、ウレイトノ１（、アルキルもしく
はアリールスルホニル基か好ましい。

一般式（Ｉ）においてＲ３は水素ｂ；（子、ハロゲン原
子（特にフッ素原子、ｉｉ！素原子か好ましい）、アシ
ルアミツノ、（が好ましく、ハロゲン原子か特に好まし
い。

一般式（■）においてＲ６は水素原ｆ・、１に素数１〜
２０のアルキル基、アルケニル基か好ましく、特に水素
原子か好ましい。

一般式（Ｉｆ　）においてＲ５とＲ６か５ないし６Ｅｉ
環の含窒素複素環を形成していることか好ましい。

一般式（Ｉ）においてＲ２は炭素数２〜４のアルキル基
であることがさらに好ましい。

一般式（１’）および（ＩＩ）においてＹｌおよびＹ２
はそれぞれハロゲン原子か好ましく、塩素原子かさらに
好亥しい。

一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）て表わされるカプラ
ーは、それぞれ単独で用いることも複数のカプラーを混
合して用いることもできる。

一般式（ｍ）で表わされるマゼンタカプラーは、Ｒ８が
水素原子のときは、下記のケト−エノール形の互変異性
を有することは、当業界で公知である。したがって左辺
の構造は右辺の構造と等価である。

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ９およびＲ７に許容され
る置換基は、Ｒ１における芳香族ノ、（に対して許容さ
れる置換基と回しであり、２っ以りの置換）＾かあると
きは同一ても異っていてもよい。

一般式（ｍ）における好ましいＲ８は水Ｊにｆｒ−脂肪
族のアシル基又は脂肪族スルボニル基てあり、特に好ま
しいＲ８は水素原子である。好ましいＹ３はイオウ、醜
素もしくは窒素原子のいずれかて離脱する型のものてあ
り、イオウ原子離脱基は特に好ましい。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は、５員−５Ｑｌａ
合窒素複素型カプラー（以下、５．５Ｎへテロ環カプラ
ーと呼ぶ）てあり、その発色母核はナフタレンと等電子
的な芳香性を有し１通常アザペンタレンと総称される化
学構造となっている。一般式（ｒＶ）て表わされるカプ
ラーのうち、＆ｆましい化合物は、ＩＨ−イミダゾ（１
，２−ｂ）ピラゾール類、ｌＨ−ピラゾロ（５，１−ｃ
）（１゜２．４）　トリアゾール類、ｌＨ−ビラン［７
（１。

５−ｂ）（１，２，４）１〜リアゾール類およびＩＨ−
ピラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール類てあり、それぞ
れ一般式（ＩＶ−１）、（ｒＶ−２）。

（ｒＶ−３）および（ＩＴ−４）て表わされる。未発゛
明に使用するマゼンタカプラーとしては、なかても（ｒ
Ｖ−２）　と（ｒＶ−３）　が好マシく、特ニ（ＩＶ−
３）か好ましい。

（＋Ｖ−ｔ　）　　　　　　　（＋Ｖ−２）（■−１）
から（ｒＶ−４）まての一般式における置換基を詳細に
説明する。ＲＩｌ、　Ｒ１２およびＲ１３は、水素原ｆ
、ハロゲン原子、シアノ基、Ｒ，とＲ，Ｓｏ−、Ｒ，５
ｏ２−１Ｒ，５０２ＮＨ−１Ｒ１（ｊ：ＮＨ−、ＲｌＮ
Ｈ−１Ｒ，Ｓ−１Ｒ１０ＣＮＨ−、シソルノＳ、シリル
オキシ基。

口 シリルアミノ基およびイミド基を表わす。Ｒ１１゜Ｒお
よびＲ１３は前記記載の基の外に、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ウレイド基及びスルファモイルアミノ
基てあってもよく、これらの基の窒′Ｘ原子は、Ｒ１に
対して許容されたご換基で置換されていてもよい、Ｘは
Ｙ４と同義である。またＲ１１、Ｒｔｚ、　Ｒ１：ｌも
しくはＸは２価の基となり２量体を形成してもよく、又
は高分子主釦とカプラーＪＪ核を連結するノ、（となっ
てもよい。

好ましいＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、水素原子。

ハロゲン原ｒ−，Ｒ，と同義の置換基、Ｒ１０−１Ｒ，
、Ｃ０ＮＨ−１Ｒ，５０２ＮＨ−１Ｒ，ＮＨ−１ＲＳ−
１Ｒ１ＮＨＣＯＮＨ−。

）、（である、好ましいＸは、ハロゲン原子、アシルア
ミノノフ、イミド基、脂肪族浄しくは芳香族スルホンア
ミド基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員
もしくは６負の含窒素へテロ環）＾。

アリールオキシ基、アルコキシ基人、アリールチオイル
基Ｑのフェニル基の置換基は、前７ｔ！＋　Ｒ１が芳香
族基であるときに許容される置換基の群から任意に選択
することかでき、２つ以上の置換基があるときは同じて
も異っていてもよい。

好ましいＱは下記一般式（ＶＡ）が挙げられる。

般式（＼゛Ａ） （式中、Ｇｌはハロゲン原°ｆ−又はアルコキシ基表わ
し、０２′は水素原子、ハロゲン原ｆ・又は置換）、（
を右していてもよいアルコキシ基を表わず。

Ｒ１４は置換）＾を有していてもよいアルキルノ、（を
表わす、） 一般式（ＶＡ）におけるＧ２およびＲの置換基としては
１例えばアルキル基、アルコキシ基。

アソール基、アリールオキシ基、アミノ基、ジアルキル
アミノ基、ヘテロ環基（例えばＮ−モルホリノ７１５．
　Ｎ−ピペリジノ基、２−フリルノふなど）、ハロゲン
原子、ニトロ基、ヒドロキシ基。

カルボキシル基、スルホ基、アルコキシカルボニル基な
どが代表的なものとして挙げられる。

１１（ましイ離説ツムＹ５は、ド記（Ｘ）カラ（ＸＶＩ
）にｊミる一般式て表わされるＪ、％を含む。

０　Ｒｚｏ　　　　　　　（ｘ　） ”２０は置換されていてもよいアリール基又は複素ｃＪ
基を表わす。

Ｒ２１，Ｒ２２は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミノ基、アルキルノ、（。

アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基
、アルキルスルフィニル基、カルボン酸基、スルホン醜
基、無置換もしくは置換の、フェニルノフまたは複素環
を表わし、これらの基は回し員環もしくは６負環を形成
するのに要する非金属原子を表わす。

一般式（ＸＩ）のなかてｔｌ（ましくは（′Ｉ！Ｊ）〜
（ＸＶＩ）か挙げられる。

に２４ 式中’　Ｒ２］、Ｒ２４は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシノ人、アリールオキシ基または
ヒトロキシス（を表わし、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７
は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
ノ＆、またはアシル基を表わし、Ｗ２は酸素またはイオ
ウ原子を表わす。

一般式（Ｖ）におけるＹ５の置換基（好ましくは１式（
Ｘ）から式（ＸＶＩ）におけるＲ２ｏからＲ２７）もし
くは一般式（Ｖ）におけるＱの置Ｉ！！！基（好ましく
は式（ＶＡ）におけるＲ′４）は２価の基となり２量体
を形成してもよく、又は高分子１釦とカプラー母核を連
結する基となってもよい。

一般式（Ｉ）におけるＲ１．Ｒ２，Ｒ３およびＹＩ、一
般式（■）におけるＲ４．Ｒ５，Ｒ６およびＹ２、一般
式（ｍ）におけるＲ３．Ｒ，。

ＲおよびＹ３、−・般式（ＴＶ）におけるＲ１，１およ
り びＹ４．一般式（Ｖ）におけるＱおよびＹ５のそれぞれ
、もしくはその置換基あるいは一般式（ＩＶ）における
Ｚａおよびｚｂの置換人（とじて耐拡散性を付与するた
めに、各々のカプラーに少なくとも１個の、いわゆるバ
ラスト基を有していることが好ましい。

その桟体例としては、以下の特許明細書に記・ＩＦ！。

されているものか挙げられる。

特公昭４２−２３９０２号、同４４−３６６０号、特開
昭５０−１９４３５号、特公昭５９−４６３８４号、特
開昭５９−４５４４２号、特開昭５９−１７４８３６号
、特開昭５９−１７７５５３号、特開昭５９−１７７５
５４号、特開昭５９−１７７５５５号、特開昭５９−１
７７５５６号、特開昭５９−１７７５５７号、特開昭６
０−４１０４２号、特開昭６０−５５３４０号、特開昭
６０−１８５９５１号、米国特許第２．６８８，５４４
号、同２，６９８，７９５号、同２’、’１７２．．１
６１号、同２，９０８．５７３Ｘ３．回２，８９５，８
２６号、同２．９２０．９６１号、同３，５１９，４２
９号、特開昭４７−３７６３６号、米国特許第４，１２
４，３９６号、同４，４４３，５３６号、特公昭４３−
２２９００号、同４３−２９４１７号、同４４−６９９
２号、同４５−４１４７４号、同４６−１９０２５号、
１司４６−１９０２６号１回４６−１９０３２号、同４
Ｂ−２５９３２号、同４９−１６０５６号、特開昭４９
−２９６３９号、回４９−５３４３７号、同ｓ　ｏ　−
１３４ｅ　４４−５、回５３−７６８３４号、同５３−
８２４１１Ｓ；。

同５３−１４１６２２号、同５５−７７０２号、同５５
−９３１５３号、同５６−３０１２６５）、同５９−１
２４３４１号、米国特許第２，１８６．７１９号、同３
，４８８，１９３号、特開昭４７−４４８１号、特開昭
４９−８２２８号、同４９−１１０３４４号、同５０−
２０７２３号、独国公開特許２，７０７，４８８号、米
国特許４．４５８．Ｏｆ　１号、仏閣特許１，２０２．
９許３，１６１．５１２号、米国特許３，１８３゜０９
５号、特公昭４３−１６１９０吟、米国特許３．５４・
７，９４４号、同３，２８５，７４７号、英国特許１，
１２８，０３７号、時分ＩＶ（４７−９３１４号、特開
１１ｉ４Ｂ−７１，６４０号１回５ｏ−４８９２２号、
Ｉｎ１５１−１２６　、８３１号、同５５−７７０２号
、同５２−１１９，３２３号、同５５−３８，５９９号
１等である。

（Ｉ）から（Ｖ）までの一般式て表わされるカプラーの
その他の例示化合物もしくは合成法を記載した文献を挙
げる。

一般式（Ｉ）および一般式（■）て表わされるシアンカ
プラーは公知の方法で合成できる０例えば一般式（Ｉ）
で表わされるシアンカプラーは米国特許第２，４２３，
７３０号、同第３．７７２．００２号などに記載の方法
て合成される。一般式（■）で表わされるシアンカプラ
ーは米国特許第２，８９５，８２６号、同第４，３３３
，９９９号、同第４．３２７，１７３号などに記載の方
法で合成される。

一般式（ｍ）で表わされるマゼンタカプラーは、特開昭
４９−７４０２７号、同４９−７４０２８号、特公昭４
８−２７９３０号１回５３−３３８４６号および米国特
許第３，５１９，４２９号などに記載の方法て合成され
る。一般式（ｒＶ−１）、（ＩＶ−２）、（Ｎ−３）お
よび（ｒＶ−４）で表わされるマゼンタカプラーは、そ
れぞれ特開昭５９−１６２５４８号、米国特許第３，７
２５．０６７号、特開昭５９−１７１，９５６号および
特開昭６０−３３，５５２号などに記載の方法で合成さ
れる。

一般式（Ｖ）で表わされるイエローカプラーは特開昭５
４−４８５４１号、特公昭５８−１０７３９号、米国特
許４，３２６，０２４号およびリサーチディスクロージ
ャー１８０５３号などに記載された方法で合成すること
ができる。

一般式（Ｉ）および一般式（ｎ）で示されるシアンカプ
ラーは、具体的には、例えば米国特許第２．７７２，１
６２号、同第２，８９５，８２６号、同３，７７２，０
０２号、同・３．７７９．７６３号、同３，８６４，３
６６ｔ）、同第３，９９８．６４２号、同第４，１２６
，３９６吟、特開昭５０−２０７２３号、特公昭６０−
３８６９５号、特開昭５６−１０４３３号、特開昭５８
−１０５２２９号、特開昭５９−１６６９５６号、特開
昭６０−２４５４７号、特開昭６０−１５９８５１号、
特開昭５９−９６５８号、特開昭５９−１３９３５２号
、特開昭６１−９６５３号、米国特許第４，３３３，９
９９号、同４，４２７，７６７号明細書等に記載されて
いるシアンカプラーが挙げられる。

一般式（ｍ）、（ＩＶ）で示されるマゼンタカプラーは
具体的には例えば特公昭３２−７０３９号、同４１−１
２８３６号、同４２−５７４７号、同４２−１３２１５
号、同４４−１６１１０号、同４５−２０６３７号、同
４８−２７９３０号、同４９−１６０５８号、同５３−
３７７４６号、同５４−１０４９２号、同５５−１００
６３号、同５５−３０６１５号、同５９−２７８９６号
、同５９−１３７３０号、同６０−３８６９６’／　＋
特開昭５７−９６３３５Ｌｊ、回５７−１４６２５１号
、回５５−８３０４４号、同５４−８５７２１ｊ、同５
４−４８５３９号、同５１−４４９２７号１回４９−１
２３０３３号、同５１−９８０２５号、同５５−１１８
０３４−）、同５６−４０８２５号、回５６−８５７４
９号、英国特許第２，０７１，６４７＋；、米国特許第
４．３１Ｏ，６２３号、同２，６００，７８８号、同３
゜６１５．５６６号、同４，２８３，４７２時、同４．
３１０，６１８号、同３，４６８，６６６号、同４，３
３６，３２５号、同４，５２２，９１５号、同４，５１
４，４９０号、同４，５１３．０８２号、同４，５０３
，１４１シ）、同３゜８８８．６８０号、同３，４４１
，４１４号、同３．３９３，０７１号、同４，０８０，
５０４号、同４，２３０，８７０号、同３，９７３，９
７９号、同４，０６１，４９８号、１ｉｌｉ１４，０６
２．６８３号、英国特許第１，３３７，４５６号、特公
昭４５−２０６３６号、同４５−４１４７３号、同５５
−３１４６０号、同５５−２９４２−）１回５３−３３
８４６号、同５６−４４４２１号、同５９−１４７４１
号、同５７−６１００号、回５９−４３７３８号、同５
７−４８９８号、同５９−１３７３０号、同５９−３０
２６５号、同５９−１２１８９号、同５９−３３９０５
号、特開昭５３−９１２２号、同５９−１７７５５５号
、１司５９−１７７５５６号、同５９−１．７７５５７
号、同５９−１７８４６０号、同６〇−９７３５４号、
同５ｌ−２６５４１１）、同５８−１３０３３９号、特
公昭４６−１０４７９時、同４１−９°３５３号、米国
特許第３，１９９，９８３号、同３，７７０，４４７号
、特開昭４７−３０３１号、英国特許第１，３３５，６
０３号、同１．２４７，４９３号、同１，３３４，５１
５号、同１，３９８，９７９号、米国特許第４．３３８
．３９３号、特開昭５８−４２０４５号、回５８−１０
７５３７号、同５８−１１５４３７号、同５８−１３４
６３３号、同６０−５７８３８号、同６０−５５３４３
号、同６０−９８４３４号、同６０−１０７０３２号、
同６０−１６８１４３−）、同６０−１６８８４７畦、
同５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２号、同５
９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号１回５９
−１７８４６０号、同５９−２２　ａ　２５２　＝）、
同６０−４３６５９号、同６Ｏ−３５７３２ｔ）。

同６０−４３６５９号、同６０−１４０２４１号、回６
０−２６２１５９号、同６１−２８９４８号、米国特許
第３，７２５，０６７号等の明細：！Ｊに記載されたマ
ゼンタカプラーか挙げられる。

一般式（Ｖ）で示されるイエローカプラーは。

具体的には、―えば特公昭４５−１９９５５号。

同４５−１９９５６号、同４Ｂ−１５８７３号。

特開昭５０−１３０４４２号、同５０−１３９７３８畦
、同５１−２１８２７号、同５２−２３９３３号、同５
２−１１５２１９号、同５４−４８５４１号、同５５−
３８５７６号、同５６−８７０４１号、同５９−４５４
４２号、同５９−２２２８３７畦、同６０−２４５４７
号、同６０−６９６５３号、米国特許２，２９８，４４
３号。

同２，４０７，２１０号、同２，７１０，８０２号、同
３，３８４，６５７号、英国特許９８０゜５０７号、米
国特許３，２６５，５０６号、仏閣特許１．５５８，４
５２号、米国特許３．８４１．８８０号、同３，８９４
，８７５号、同３゜８７４．９４８号、同４，１５７，
９１９号、同３．６６４，８４１号、特公昭４９−１７
３７２号、同４９−１７３７３号、米国特許３，７７０
．４４６号、特開昭５４−９９４３３号、同５５−７７
０２号、同５６−３０１２７号、同５６−７４２５０号
、英国特許１，４３４，４７２号、特開昭５３−８２３
３２号、同５５−２３００号、同５５−３６９００号、
同４７−２６１３３号、特開昭５５−５９８号、特開昭
４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６畦、同５２
−２００２３号、同５２−５８９２２　号、同５２−９
０９３２号、同５２−１１５２１９号、同５５−１６１
２３９号、同５９−１７４８３９号、米国特許３，２７
７．１５５号、英国特許１．０４０’、７１０号、米国
特許３，２７７．５５４号、同３，４０８，１９４号、
同３．４１５．６５２ｔ３，１ｉｉ１３，４４７，９２
８す、英１ｉ、＋　４．シ許１，２０４．（３８０号、
特公昭４７−８７５０−）、同４Ｂ−２５９３３号、　
１ｉｉｌ　４９−１３５７８９１回５０−’ｌ　Ｏ７２
８号１回５１−１０７８３号、ｌｉ’１１５７−３７８
５９号１回５５−７５７９号、　１．１Ｆ開閉５１−５
３８２５号１回５２−１２７３３０号、Ｘ１ｌｌ特ｆｆ
４．’１８２，６３０号１等明細１ｕに記“佐されてい
るイエローカプラーか挙げられる。

に１ｔこの１冷民（厘）賢刀η゛名力３り吻シフカフ・
ラーの阜俸イク・１を以下！＜列を乙すう。

（ｔ−／Ｐ） ｆＬ α （ｆｆ−／　　） し８Ｍ１７（ｔ） （ｆｆ−−２） （１１−Ｊ　） （Ｉｌ−弘） Ｈ３ （：ｈ３ １１１−ｊ　） （ＩＩ−、Ｇ） し８Ｈｔ　７（ｔ） （［［−７） （［Ｉ−タ） （ｌ［−１Ｊ） （［［−／弘） （ＩＩ−／ｊＪ Ｃ１１）’ｉ１７（ｔ） （■−／４） （ｆ［−／　７　） （１１−／ｆｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　’ｔ−ｔ３ （ｆｆ−／り） Ｈ３ （−１１）１１７（ｔｌ （ＩＮ−２２） （１−λリ　　　　　　　ヒａ’１７（ｔ）Ｕ８Ｈ１７
ｆｔ） （「−４り （Ｉ−２≦）　　　　　　　　　　　　α（［−ｘｙ） （［−ｕｒｌ （ＩＩ−λり） （［−３ｏ） （ｆｌ−３１） ＣＨ３α （［−３２３。

１−Ｍ３　　　　　　　　　　　ｃｕｏｃ４ｈｅ　　　
　ｃｏｏＨ（ＩＩ−３４’） Ｃ）１３ （■−３り 本発明に使用する「反射支持体」とは１反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮”ＩＩに
するものをいい、こめような反射支持体には、支持体上
に酸化チタン、酸化亜鉛１．炭酩カルシウム、硫酸カル
シウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆
したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支
持体として用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙
、ポリエチレン被￥ｉｊ紙、ポリプロピレン系合成紙、
反射層を併設した−或は反射性１−質をｖ１用する透り
１支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレー
ト、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポ
リエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

次に本発明における処理工程（画像形成工程）について
述べる。

本発明におけるカラー現像処理工程は、処理時間が２分
３０秒以下と短かい、好ましい処理時間は０．５分〜２
分である。ここにおける処理時間とは感光材料がカラー
現像液に接触してから次浴に接触するまでの時間であり
、俗間の移動時間を本発明の現像処理に用いる発色現像
主薬は、好ましくは舊香族第−級アミン系発色現像主薬
を主成分とするアルカリ性水ｆｇ液である。この発色現
像主薬としては、ｐ−フ二二しンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例として３−メチル−ｌ−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン３３−メチル−グーア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリ
ン、３−メチル−ｌ−アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル７ニリン、３−メチル−ｌ−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキンエチルアニリン
およびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸°塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ
−（ｒ−４クチル）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げら
れる。

アミンフェノール某誌導体としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、グーアミノーコー
メチルフェノールーコーアミノ−３−メチルフェノール
、ニーオキシ−３−アミノ−／、ｇ−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　、メソン著「フォトグラフ
ィック・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・
プレス社（／９４６年）（ｔ、、ｔｘ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ、　　”　　Ｌ’ｌｔｏＬｏｇｒａｐｂｉｃ
　　ｌ’ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ（、：Ｉｔｅｍｉｓｔ、ｒ
ｙ″、Ｆｏｃａｌ　　ｌ’ｒｅｓｓ）のココ６′２２９
頁、米国特許コ、ｌりＪ、０１！号、同コ。

ｊ９Ｊ、Ｊ４ｖ号、特開昭ＫＪ’−４１７９３３号など
に記載のものを用いてもよい。必要に応じてコ橿以上の
発色現像主＠を組み合わせ℃用いることもできる。

本発明におけるカラー現像液の処理温度は２３０　’Ｃ
’〜！Ｏ０Ｃが好ましく、更に好ましくは３ｊ’Ｕ７Ｌ
、ｔｊ’（、：である。

又、現像促進剤としては、ベンジルアルコールな実質的
に含有しない他は、各種化合物を使用しても良い。例え
ば、米国特許２．ｔ’ｌ！、６０４４号、特公昭４ｔグ
一９５０３号、米国特許３．１２／　、−２に７号で代
表される各種のピリミジラム化合物やその他のカチオニ
ツク化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素
、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き、中性塩、特公昭
ＫＫ−９３（７ゾ号、米国特許コ、６３３，９９０号、
同コ、５３１、♂３コ号、同コ、９ｊＯ，９７０号、同
λ。

Ｊ−７７、／、！７号記載のポリエチレングリフールや
その誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合
物、米国特許３．コｏｉ、コｌコ号記載のチオエーテル
系化合物、その他特開昭１　／　−／ｊ４？Ｊｔｌｔ、
同６０−−コＱ３グゾ号記載の化合物をあげることがで
きる。

又、本発明におけるような短時間現像処理においては、
現像を促進する手段だけでなく、現像カブリを防止する
技術が重要な課題となる。本発明におけるカブリ防止剤
としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウム
の如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤
が好ましい。

：＊ｍ−ｈ−／’ｌ１ｆｆ＊、ＬｆｉｌＬ　　Ｉ　　−
ｆｔ４　　　１ｂｄｔｂＪニー１−Ｉ　　Ｌ　　ＩＩ　
　−ｆゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、ｊ−二
トロインインダゾール、！−メチルベンゾトリアゾール
、ターニトロベンゾトリアゾール、ｊ　−り００−ペン
ツトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール
、コーチアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロ
キンアザインドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び
ｌ−フェニル−ｊ−メルカブトテトラゾール、２−メル
カプトベンズイミダゾール、λ−メルカプトベンゾチア
ゾールのｙ口きメルカプト置候ヘテロ環化合物、更にチ
オサリチル酸の如きメルカプト置候の芳香族化合物を使
用することができる。特に好ましくはハロゲン化物であ
る。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料
中から溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐ　Ｈ緩
衡剤；ヒドロキレルアミン、トリエタノールアミン、西
独特許出願（ＯＬＳ）第コロ２コｔｊＯ号に記載の化合
物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチ
レングリコールのような有機溶剤；色素形成カプラー；
競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような
造核剤；ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢
酸、Ｎ−ヒドロキンメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六
酢酸および、特開昭５ｚ＝ｉ　９　ｊ／％ｔｊ号記載の
化合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−／、Ｉ’−ジホスホン酸、リサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ’５
ｃｌｏｓｕｒｅ　）、％　／　Ｊ’　／　７０　（／　
９７９年ｊ月）記載の有機ホスホン酸、アミノトリス（
メチレンホスホ７６Ｉ）。

エチレンジアミ”　　Ｎ　ｗ　Ｎ　＋　Ｎ’　＊　Ｎ’
−テトラメｆ１／７ホスホン酸などのアミノホスホン酸
、特開昭よニー／Ｑλ７コを号、同夕Ｊ　−ｖコア３０
号。

同ｊリー／２／／、２７号、同１ｊ−５４０２％を号。

同ｊｊ−ダＯ−ｊ号、同ｊ！−／ｕ４コｇ／号、同ｊｊ
−４ｊＰｊｊ号、同ｊ１−ｔ＜ｊ９ｊ４号、およびリサ
ーチ・ディスクロージャー （几ｅｓｅａｒｃｂ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）４／
　／／　７０号（ｌり２ｑ年ｓ月）記載のホスホノカル
ボン酸などのキレート剤を含有することができる。

又、カラー現像浴は必要にＬごじて二分割以上に分割し
、最Ｒ１１浴あるいは最複浴からカラー現像捕光液を補
充し、＠像時間の′ｆ！ｉ編化や補充量の低減を実施し
ても良い。

カラー現像°後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常漂
白処理されろ。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれ
てもよいしく漂白定着）、個別に行なわれてもよい。漂
白剤としては１例えば鉄（１■〕。

コバルト（１）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン。

化合物等が用いられる。例えば、７エリンア〉化物、重
クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ）またはコバル）（ＩＩＩ）の
有機錯塩１例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミ／五酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、Ｊ−ジアミ
ノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン
ｎ類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの４ｒ機
酸の錯塩；過４ＪＡｔ酸塩。

マンガン酸塩；ニトロンフェノールなどを用いることが
できる。これらのうちフェリンアン化カリ。

エチレンジアミン四酢酸鉄（１）ナトリウム及びエチレ
ンジアミ／四酢酸鉄（Ｉｌ１）アンモニウム、トリエチ
レンテトラミン五酢酸鉄（ｌｉｔ）アンモ品ウムつ過＠
ｉ塩は特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（１
）錯塩は独立の漂白牧においても、−浴漂白°定着１反
においてもイイ用である。

又、漂白液や漂白定着１反には必要に応じて各檜促進剤
を併用しても良い。例えば、臭素イオン。

沃素イオンの他、米国特許３，７Ｑ≦、ｒｔｉ号、特公
昭ｇｔ−ｌＳＯｔ号、回りター２≦！♂６号。

特開昭５３−３２７Ｊｓ号、同ｊ３−３４２３３号及び
、同６３−３７０１ｄ号明細書に示されるようなチオ原
素系化合物、あるいは特開昭！３−ｌコ４ｔダ２Ｚ号、
同ｊＪ−９ｊｔＪ１号、同！３−１７１３１号、同ｊ３
−３コフ３６号、同！３−４！２３２号、同ｊダー！Ｊ
ｊＪｆ１号及び米国特許第３，１９Ｊ、１１１号明細曹
等に示されるようなチオール系化合物、あるいは特開昭
Ｋ　？−！９１０号、同Ｉ　Ｏ−／ゾ０１２９号、同ｊ
３−コ♂す２を号、同夕Ｊ　−／ｖ１６２３号、同ｊ３
−１０＝Ｉ２Ｊ２号、同ｊ’ｌ−３３７２７号明細ｕ等
に記載のへテロ環化合物、ａ）るいは、特開昭ｊコーコ
Ｑ♂３２吟、同夕ｒ−Ｊ　ｊ　Ｏ６グ号、及び同ｊ　ｊ
−２’ｔ　ｊ　０６号明細書等に記載のチオエーテル系
化合物、あるいは、特開昭ｌ♂−／リタクＯ号ｕＡ細曹
記載の四級アミン類あるいは、特開昭ダターＩＩｔコ３
ダタ号明細書記載のチオカルバモイル類等の化合物を１
吏用しても良い。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオンアン酸塩。

チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等を
あげる事ができるが、チオ硫酸塩の場合が一般に使用さ
れている。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫
酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルｄニル重亜硫酸付加物が
好ましい。

漂白定着処理や定着処理の後には、通常、水洗処理が行
なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目的
で各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、沈澱を
防止するだめの無機リン酸。

アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各
種バクテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パ
イ剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表される硬
膜剤あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤等を必要に応じて６Σ加すること示できる。あるいは
エル・イー・ウェスト（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ　）、フォト
グラフイク・サイエンス・アンド・工／ジニアリング（
１’ｈｏＬ。

Ｓｃｉ、　　ａｎｄ　　Ｅｎｇ、）、’Ｊ１９巻、第６
号、（／９６タ）等に記載のｆヒ合物を添加しても良い
。特にキレート剤や防パイ剤の添加がｆイ効である。ま
た、水洗処理工程に多段（例えばλ〜！段）向流方式を
取ることによって１節水することも可能である。

又、水洗処理工程の後もしくはかわりに、特開昭タフ−
♂！す３号記載のよう、な多段向流安定化処理工程を実
施しても良い。本工程の場合には、２〜９槽の向流塔が
必要である。本安定化浴中にｕ！ｊ（家な安定化する目
的で谷（！Ｊ百ヒ台物が添加さＡしる。

例えば、膜１）　ｌｌを調整するための緩１ｉイ１１（
例えば。

ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、−！：
ノカルボンＩ！ｌ’！、　ジカル、Ｉソン酸、；社すカ
ル　。

ボン酸等）やホルマリンをあげる事ができる。その他、
必要にＩ！ごじて硬水軟化ｉ１１　（無（幾す／酸、ア
ミノポリカルボン酸、イｉ機リン酸、アミ／ポリポスボ
ン酸、ホスホノカルボン酸周暑、殺閉斉１１（プ。

ロギセル１インチアゾロン、ｌ−ブーアゾリルヘンズイ
ミダゾール、ハロゲン化フェノールベ／シトリアゾール
類等）、界面活性剤、螢光増白バＩＪ、硬膜剤等を拳加
しても良い。

又、処理後のｇＩ）Ｈ調笈剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加することもできる。

漂白定着工程の後の水洗及び／又に安定化などの処理時
間は２分以下であり、好ましく汀１分３０秒以下である
。ここでいう処理時間とに、カラー印画紙が、水洗及び
／又は安定化処理の最前浴の水洗水（又は安定化液）に
接触してから、乾燥工程に６いる塘での時間７表わ丁。

本工程の最終浴中には１１００ｐｐ以上の塩類を含有す
る。こ扛らの塩類は水洗及び／又は安定化液の補充量を
減少させた結果、前浴から持ち込まれた漂白定着液成分
に帰因するものでも良いし、徨々の目的で水洗および安
定化液に各種の化合物を添加することに帰因していても
良い。又、感光材料から溶出する成分に帰因していても
良い。水洗あるいは安定化工程に於る補充液量は、感光
材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対して、０．１
〜１０倍が好ましく、さらに好ましくけ３〜３０倍であ
る。

本発明に於て適用さｎる水洗あるいは安定化処理温度に
、２０−ダｒ　’Ｃが好ましく、更に好ま°シ〈ハ、２
５０Ｃ−４ｃ０°ｃであり、特に好”ｆＬ〈σ、３０〜
３５０Ｃである。

水洗あるいは安定化処理における膜中成分の洗い出し効
果を高めるため、液の循環攪拌を行うことが好ましく、
特に感光材料の乳剤膜表面に液流が強く当るような方法
（例えば、ガス攪拌や液の吹き付けなど）が良い。

最後に本発明に於て適用される乾燥条件であるが、処理
の迅速化の目的で乾燥時間は短かい方が好ましく、その
ため、乾燥温度に６００Ｃ以上の高温が望ましい。好筐
しくに６００〜り００Ｃ５更に好ましくは６！０Ｃ−ｊ
！０Ｃである。この場合の乾燥時間け、３０秒から２分
３０秒が好ましく、更に好ましくＢ４ｔｏ秒から２分根
度である。

本発明に好ましく用いらｎるのに、臭化銀含有率がｉｏ
モルチ以上の塩臭化銀乳剤である。カブＩＪ　？増加さ
せずに十分な感度ｔ−Ｖする乳剤を得るには臭化銀金７
に率が２０モルチ以上であることが好フしいが、特に迅
速性を要する場合にｔａコＯモルチ以下あるいに′ｓｌ
Ｏモルチ以下を用いることが好ましいこともある。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影での等価な円の直径による表示で−０、／　
／１１１１から２μｍが１土しく、史にｂｔＪ、シくは
Ｏｏ−μＦＦ＋から／　、３８ｍである。土ｆこＩＩＩ
’　ｊ：　ｔ、　＜はＩｔ　’ｉ″１敗礼削であり　ｉ
ｉｊ分散の程度う！表わすｌｖ、−Ｊ−ライズ分布は秋
計字上の標糸偏バニ（Ｓ）と平均４ｉ、子サイズ（ｃ１
）との比（Ｓ／ｌＪ）でＯ１λ以１・か好ましく、さら
に好ましくはＯ，ｔＳ以“１・°である。

本発明に用いられるＩ・ロダン化１１ｄ　粒子は内；）
１；と表層が）°４なる相°をもっていても、接合構造
を汀するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。またそれら力台１轟在
していてもよい。

本発明に使用する／・ロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体をｆｌするものでもよく。

また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶形をもつものでもよく、またはこれらの結晶形の複
合形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特
に長さ／厚みの比の値が５以上と（に♂以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳；１１ｊ
を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳
パリであってもよい。

゛これら各種の乳ｉ）すは壱１求を王として表面に形成
する表面層ｆ′ＪＬ型でも、粒子内部に形成する内部濱
１家型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　（Ｐ　、　　Ｃ１ａｎ＜１ｄｅｓ。

Ｃｂｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｂｙｓｉｑｕｅ　Ｐｂｏｌ
ｏｇｒａｐｂｉｑｕｅ（１’ａｕｌ　　ＭｏｎＬｅ１社
刊−７９乙７年）］、ダフイン著［写真乳剤化学ｊ　（
Ｇ、Ｆ、Ｄｕ［ｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｂｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｌｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐ
ｒｅｓｓ刊、７９６６年）〕、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布Ｊ　［Ｖ、Ｌ。

Ｚｃｌｉｋｍａｎ　ｃｌ　ａｌ著八へａｋｉｎｇ　ａｎ
ｔｉＵｏ；Ｉｌｉｎｇ　　ＰｏＬｏｇｒａｐｌ目ｃ　　
Ｉ＞ｍｕｌｓｉｎ（Ｆｏｃａｌ　　ｌ’ｒｅｓｓ刊　７
９４に年）〕などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と町尋性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆ°る
逆Ｔ昆合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇ￥−走に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法暑用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀にに換する過程を含む詣るフンバージ
ョン法によって調製した乳バ１１や、ハロゲン化′Ｍ１
ｉ、子形成過程の終了後に同様のハロゲンに換を施した
乳１１１１もまたＩｌｌいることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、を錯塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウムＩＬ１１またはその錯塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀浴剤（例えば、アンモニア。

ロダンカリまたは米国特許第ｊ、２７／、１５７号、特
開昭ｊ　／　−／２３６０号、特開昭５３−♂２ダ０♂
号、特開昭１３−／ｇｇＪ／９号、特開昭５グ一１００
７／７号もしくは特開昭ｊＫ−／ｊｊｒコ１号等に記載
のチオエーテル類およびチオン化合物）を沈殿、物理熟
成、化学熟成で１１匹することができる。物理熟成後の
乳剤から可２性銀塩な除去するためには、ヌーデル水洗
、フロキュレーンヨン沈降法または限外漏過法などに従
う。

本発明に使用する／％Ｏケン化銀ｔ′し削は、活を生ゼ
ラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ
硫酸塩、チオ尿素類、メルカット化合物μｍ。

ローダニン類）を用いる硫黄１曽１盛法；還元１生物實
（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドランン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン１ヒ合物）を用いる
還元増感法；金属化合物（例えば、全錯塩のほか、Ｐｔ
−Ｌｒ、Ｐ　（１−ｌＬＩ＋　、１’　ｃなどの周期律
表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法などｔ単独
でまたは組み合わせて用いることができる。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がより好ましい。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性をイアする乳剤層に
おいて粒子サイズの異なる２拝具、ヒの単分散ハロゲン
化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったもの
が好ましい）を同一層に混合または別層に重層虚血する
ことができる。さらに２種類以上の多分散ノ・ロダン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは上層して使用することもできる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳削はメチン色素
その他によって各々感色性をイ１するように針元増感さ
れたものである。用いられる色素には、ンアニン色素、
メロンアニン色素、複合ノアニン色素、複合メロンアニ
ン色素、ホロボーラーンアニン色素、ヘミノアニン色素
、スブーリル色素、およびヘミオギソノール色素が包言
される。τイ１に有用な色素は・ンアニン色素、メロン
アニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素で
ある。

これらの色素類には塩裁性異節環核としてンアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核。

チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、ｔアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核。

テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式
炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、すなわち。

インドレニン核、ベンズインドレニン核−イ：ｙドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核２ベ
ンゾチアゾール核−ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール咳、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。

メロンアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造をイｆする核として、ビラン：リン−５−
オン核、チオヒダントイン杉、コーチオオキサゾリジン
ーλ、Ｖ−ジオン俵、チアゾリジン−ｊ　、　Ｋ”−ジ
オン核、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５
−６員異１１Ｔｉ　ｌ：Ｒ核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、乙♂♂、！％ｔ！号、同λ。

ワ２７，２２９号、同３，３９７．０乙０号、同３　、
　ｊ２２　、、Ｏ３２号、同３　、６２７　、ｇ％ｔ１
号。

同３，６／７，２９３号、同３，６λ／、９６％を号、
同３．≦６≦、Ｚｒｏ号、同３，６７２．♂９１号、同
Ｊ　、４７９　、４ｔ２♂号、同ｊ　、　７０３゜３７
７号、同Ｊ　、２ｔｑ　、３０／号、同３．♂ｌｕ、ｔ
ｏｑ号、同Ｊ、７３７．７６＋２号、同ｌ。

０２≦、７０７号、英国時、ｉｌ＋／、Ｊ％に、１ｆ１
号、同／　、、７０７．７０３号、特公昭１３−シタ３
６号、同５　ｊ　−／　２Ｊ　７５号、特開昭５２−７
／Ｑ４／♂号、同！コー１０９９−５号に記載されてい
る。

増感色素とともに、それ目背分几Ｊｖｊ感作用をもたな
い色素あ゛るいは町伐尤を実質的に吸収しない物置であ
って１強色増感を示す物質ンンＬ　１ｔｌＪ中に含んで
もよい。

本発明に２ける増感色素は、ハロゲン化銀乳バ１１を支
持体に塗布するまでのどの工程で添加されてもよい。す
なわち、ハロゲン化銀孔ハリの粒子形成過程または終了
後、化学増感の前または後、あるいは塗布液を調製する
ための恋加剤を加える工程などのいかなる工程で添加さ
れることも可能である。

また１本発明で混合して使用するそれぞ」ｔの巾分散乳
剤にあらかじめ増感色素を別々に添加しておいても゛・
よいし、乳剤を混合した後に色素？添７ＪＩＩすること
も可能であるが、あらかじめ別々に６Ｓ加されている前
者の例の方がより好ましい。

用して粒状性を改良することができる。このような色素
拡散性カプラーは、米国時γ「第Ｑ、Ｊ＆Ａ。

、２３７号および英国特許第２．／Ｊ！、！１７０号に
マイ／タカブラーの具体例が、また欧州特許第りｊ　、
　５７０号および西独出願公開第Ｊ、Ｊｊｕ。

６３３号にはイエ。−、マゼンタもしくは／アンカプラ
ー、の具体例が記載されている。

色素形成ｆｙ　ｉシーおよび上記の特殊カプラーは、二
量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された
色素形成力グラ−の典型例は、米国特許第ｊ　、ｕｊ／
　、ｆコ０号および同第ｕ、ｏｒｏ。

２７１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカグラ
ーの具体例は、英国特許”ＭＵ、１０！、７７３号およ
び米国特許第ψ、３１，７．．２１２号に記載されてい
る。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
さ机る特性を満たすためＫ、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入するこに使用される高沸煮有１１！
溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類 （ジブチルフタレート、ジシクａへキシル７タレート、
シー１−エチルへキシルフタレート、デシル７タレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルポスフェート、トリクレジルホスフェート、λ−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルポスフェート、トリーｌ−エチルヘキシルポスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルポスフェート、ジ
ー、２−エチルへキシルフェニルホスホともできる。

ネートなど）、安息香酸エステル類（１−エチルへキシ
ルベンシェード、ドデシルベンシェード、１−エチルへ
キシル−ｐ−ヒドロキ７に／シェードなど）、アミド類
（ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデフルビａリド
ンなど）、アルコール類またはフェノール類（インステ
アリルアルコール、ｕ、ｑ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノールなど）、゛脂肪ＦＡカルゼン酸エステル頌（ジオ
クチルアゼレート、グリセ０−ルトリブチレート、イン
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど）
、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル−１−ブトキシ−
ｊ−ｔｅｒ（−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（
・ｔラフイン、ドデシル（ンゼン、ジイソゾロピルナフ
タレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては
、沸点が約３０６Ｃ以上、好ましくはｒｏ０ｃ以上約ｔ
ｔｏ”ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチ°ル、ゾロピオン酸エチル、メ
チルエチルケト／、シクロヘキサノン、１−エトキ７エ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙けられ
る。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性／・ロダン
化銀の１モルあたり０．００／ないし１モルの範囲であ
゛す、好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないし
００５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないしく
７．７モル、またシアンカプラーでは０　、’　００λ
ないし０．３モルである。

本発明の感光材料には、公、知の退色防止剤を用いるこ
とかで＠名。有機退色防止剤としてはハイド口中ノンＱ
、４−ヒドロキシクロマン順、ｓ−ヒトミキシクマラン
類、スピロクロマン類、　ｐ−アルコキシフェノール類
、ビスフェノール（Ｑを中心としたヒンダードフェノー
ル乳　没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミンフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッ
ケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマド）ニッケル錯体に代表される金凱錯体なども使用
できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
来園特許第μ、λｔｒ、ｒり３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭ｊＧ−／Ｊ’りｔ４４ψ号に記載のスピ
ロインダン類、および特開昭１ｌ−１９１３ｊ号に記載
のハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置
換したクロマン類が好ましい結果全厚える。

シアン画像の保存性、特に針元堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用する・こと
が好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳
化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に先安。

定性を付与するに足る量であればよいが、あまりに多量
用いるとカラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄
°変をもたらすことがあるので、通常好ましくはｌ×ｌ
０−４モル／ｍ２〜２×ｌ０−３モル／ｍ２、特にｚｘ
ｉｏ　　’モル／ｍ２〜ｌ。

ｊＸ／　０　　　モル／ｍ　の範囲に設定される。

通常のカラーイーパーの感材層構成では　シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるどき、は、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コミイド層中に水、溶性染料を含有
してもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド°層に、スチルにン系、トリアジ／系、オキサゾ
ール系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい
。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤
を分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、およびｆｆ感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らべる。また前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の
乳−剤層からでさていてもよく、また同一感性ともつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイ：／等ノｌｉ白
１ｔ；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体；ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部
分アセタール、ポリーＮ−ビニルビａリドン、ポリアク
リル＋Ｓｉｌ、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓａｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、　＆ｌＡ、Ｊｏ頁（ｌり≦６）に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー１ｙｔＩ
Ａ３（ｉり７１年１２月）および同１ｒｙｉｔ＜ｔり７
り年１１月〕に記載されている。

本発明に用いられる感光材ネ４は１色カブリ防止剤もし
くは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノ
フェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコ
ール銹導体、アスコルビン醜誘導体、無呈色カプラー、
スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい
。

その具体例は、米国特許２，３６０，２９０号、同２，
３３６，３２７号、同２，４０３．７２１号、同２，４
１８，６１３号、Ｍ２．６７５．３１４号、同２，７０
１，１９７号、回２゜７０４．７１３号、同２，７２８
，６５９号、同２．７３２，３００号、同２，７３５，
７６５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２９
８９号、同５０−９３９２８号、同５０−１１０３３７
号、同５２−１４６２３５号、特公昭５゜−２３８１３
号等に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料中
の層構成の例を下記に示すが、これに限定されるもので
はない。

（＋）支持体−［ＩＬ−ＭＣ−ＧＬ−ＭＣ−ＲＬ−（’
Ｃ（２）−ＰＣ（＋）（２）支持体−［ＩＬ−ＭＣ−Ｒ
Ｌ−ＭＣ−ＧＬ−ＰＣ（２）　−ＰＣ（１）（コ）支持
体−１１Ｌ−ＭＣ−ＧＬ−ＩＡｃ−ＢＬ−ＰＣ（２）　
−ＰＣ（１）（４）支持体−Ｒ１，−ＭＣ−ＢＬ−ＭＣ
−ＧＬ−ＰＣ（２）−ＰＣ（１）（５）支持体−＋１１
（２）−１１Ｌ（１）−ＭＣ−ＧＬ（２）−ＧＬ（１）
−ＭＣ−ｎＬ（２）４Ｌ（１）−ＰＣ（２）−ＰＣ（１
）ここでＰＣ（１）とＰＣ（２）は非感光性層。

ＭＣは中間層、ＢＬは古色乳剤層、ＧＬ＋、を緑感性乳
剤層及びＲＬは赤感性乳剤層を示す。

実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、第
１表に示す第１層（支持体側）から第７層までの感光層
金塗布してカラー感光材料を作成した。第１層金塗布し
た側のポリエチレンは二酸化チタン及び微量の群青を含
有する。

各成分に対応する数値σＧ？　／　ｍ　２、ＣＣ／　ｍ
　２まｆＩ：、げ”ｏ　ｌ　ｅ　／ＴｒＬ２の単位で表
わし九塗布量を示す。

また、以下の紫外線吸収剤の割付σ体積比？表わす。

＊ｌ流動パラフィン ０Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔ） （ｂ） ｃ４Ｈｓ（ｔ） （ａ）／　（ｂ）／　（ｃ）＝　、２７り／Ｉ＜モル比
）ＣＩ（３ α （ｄ）／（ｅ）＝　／　／　／　（モル比）Ｃ４１（ｓ （ｆ）／＊弘の申）／米弘の（ｃ）＝　２０　／　／り
／７（モル比）しｇｌ−１１ス ＊ｌｌ 米１１ 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を使用した。

青感性乳剤層；≠−（よ−クロロ−２−（１−クロロ−
３−（≠−スルホナト ブチル）ペンゾチアゾリンーコ ーイリデンメチル〕−３−ベン ゾチアゾリオ）ブタンスルホナ −１トリエチルアンモニウム 塩（ハロゲン化銀１モル当たり コｘｌＯモル） 緑感性乳剤層；Ｊ、Ｊ’−ジー（γ−スルホプロプル）
−５１１−ジフェニ ル−２−エチルオキサカルボシ アニンナトリウム塩（ハロゲン 化銀１モル当たり一、ｊｘ１０　’ モル） 赤感性乳剤層；Ｊ、Ｊ’　−ジー（ｒ−スルホプロピル
）−ターメチル−チアジ カルボシアニンナトリウム塩 （ハロゲン化銀１モル当九りλ。

ｊＸｌｏ　　　モル） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用い次。

緑感性乳剤層； ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　５ＯａＫ 赤感性乳剤層； この感光材料金試料人とし次。

次に第６層（紫外線吸収層）及び第μ層（紫外線吸収層
）ｔ−第一表に示すように変更する以外は全く同様にし
て試料Ｂ−Ｆｋ作成した。

但し、試料金作成する際に溶媒の減少に伴う溶解ヰの低
下をさ友丁時σ補助溶媒として酢酸エチルを＠解するの
み必要な１全添加し友。ま次、各層のゼラチン硬膜剤と
しては α こｎらの試料に光学ウエツヂを通して露光？行った後、
下記処理工程で処理液Ａ、Ｂｉ用いて処理を行った。

写真性の評価は相対感度と最高濃度（Ｄｍａｘ）のλ項
目で行つ几。

相対感度は処理Ａにおける発色現像時間２分の時の試料
人の各感光層における感度′？Ｃ１ｏｏとした相対値で
ある。

結果を第３表に示す。

処理工程　　温　度　　　　時　間“ カラー現像　　３７°Ｃコ分００秒 漂白定５１１　　　３３　°Ｃ／分００秒水洗／　　　
　　３００ＣλＯ秒 水洗λ　　　　　３００Ｃ，２Ｑ秒 水洗３　　　　３０ｏＣ２０秒 乾燥　　　　　　ｔＯｏＣ１分００秒 カラー現像液！ 水　　　　　・　　　　　　　　　　　　　　　ｒ００
ｍｌジエチレントリアミン五酢酸　　　　３．Ｏｆベン
ジルアルコール　　　　　　　　　ｉｓ酊レジエチレン
グリコール　　　　　　　１ｏｒｎｔ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　コ、ｏｙ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　ｏ、ｒｔ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３０．０９Ｎ−エチル−Ｎ−（β＝メタン スルホアミドエチル）−３− メチル−μｍアミンアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　よ、ｊ？ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　弘、Ｏ？螢光増白剤（スチル
ベン系）　　　　　ｉ、ｏｙ水を加えて　　　　　　　
　　　　１００１００ＯＨ／　０　、２１に偶整 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　２００ｍ１亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１ｌｒｆニゲ°レン
ジアミン四酢Ｍ鉄（Ｉｌ１）アンモニウム　　　　　　
　　　　　６ｊ１エチレンジアミン四酢酸・２Ｎａ　　
　　　１９上記カラー現像液　　　　　　　　　３ｊＯ
ＷＬｔ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ
ｐＨ７，ｏ。

カラー現像液■ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｓｔジエチレントリアミン五酢酸　　　　３．Ｏｆ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　λ、ｏｔ美化カリウム
　　　　　　　　　　　０．１？炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０ｔＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ン スルホアミドエチル）−３− メチル−弘−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　ｊ、Ｊ−ｆヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　≠、Ｏ１螢白増自白増白剤
ルベン系）　　　　　／、Ｏｆ水ｒ加えて　　　　　　
　　　　　１ｏｏｏばｐＨ＝１０．−１ｔＫｖ＠整 第３表から明らかな様に、試料（Ｂ）〜（Ｆ）はベンジ
ルアルコール無しでもベンジルアルコールを処理液に添
加した場合とほとんど変わらない発色性χ示すのに対し
、比較試料（Ａ）は、ベンジルアルコール無しで発色性
ニ著しく低下する。

こｎσ各試料の紫外線吸収ｊ―のゼラチン塗布量が一定
であるのに対し、試料（Ａ）の第弘層及び６層の油成分
／ゼラチン比が高く発色現像時における現像主薬の滲透
性が低下するものと考えられる。−万、試料（Ｂ）〜（
Ｆ）では第μ層及び６層の油成分／ゼラチン比が低くな
っていて、溶媒塗布量が減少し現像主薬の滲透性が高く
なつ次ものと考えらｎる。

実施例２ 実施例１で作成し九試料を用い、実施例１と同様の処理
全行った後、耐光性試験を行つ几。

耐光性の尺度としては耐光性試験前の発色濃度２．０の
ところが耐光性試験後に到達した濃度の百分率で示した
。

耐光性試験後件げ、キセノンフヱード□メーター＜３．
ｚ万Ｌｕｘ）で２００時間の照射條件で実施した。

得らｆ１／７’Ｃ結果を第弘表に示・丁。

第φ表から明らかな様に、油成分／ゼラチン比を少くし
、処理液成分の感材中への持ち込みを少なくシタ試料ｃ
　−Ｆ　ｕ、シアン、イエロー、マゼンタ三色共、良好
な光堅牢性とスティン発生の減少効果を示している。

更に、先と同様の処理を試料Ａ−Ｆについて行い７０　
’Ｃ，ＩＯ’ｌＲＨの條件下にλ週間放置し友。この結
果を第１表に示す。この時、白地部分のいわゆるスティ
ンについてもブルーａ度で測定し併記した。

７ｏ　’ｔ、：、ｔｏ％Ｉ’ＬＨ，λ週間のテスト前の
シアン、マセンタ、イエロー各濃度が２．０のところの
テスト後の低下の１００分率を示す。

７００（、：、ｔｏ％ＲＨの高温、高湿條件下でテスト
した色像堅牢上の結果に本発明の化合物の使用およびそ
の使用態様により丁ぐｎた色像安定性を示すことが明ら
かである。特にスティンに関しては顕著であり、処理後
の残存現像主薬量の逓減の効果が現わｎているものと考
えることが出来る。

実施例３ 実施例１に記載し九第１表のＪ−構成において、第１層
の青感性乳剤層、第３層の緑感性乳剤層及び第５層の赤
感性乳剤層を次の第６表のように変えてカラー写真感光
材料（試料Ｇ−ＬとＭ−Ｒ）を作成した。他の層は第１
表及び第２表に記載し友ものと全く同じであり、ゼラチ
ン硬膜剤、イラジェーション防止染料も全く同じものｔ
使用した。

試料Ｆ−Ｊ及びに〜０σそｆ′Ｌぞｎ試料Ａ〜Ｅに対応
する。

第を表に記載した使用化合物ａ以下の通りである。

米７、米♂、米り、＊ｉ／Ｘ＊ｉ≠、＊−／ｊ及び米／
６σ実施例１に同じ。

＊１７ Ｈ 米ｌり／＊乙の（ｄ）＝／／１モル比 ＊＋２０ このようにして得られた各試料について、先の実施例１
と全く同様の処理工程Ａ及びＢｔ−実施し、その与真註
を比較したところ第３表と同傾向の結果′？Ｉｌ−得た
。更に、これらの試料について同様の処理を行い、実施
例２と同じ耐光性試験全実施し次とＣろ第μ表の結果と
これも同様の傾向を、つまり、 試料ＧＳ−Ｌについてａ２ 試料Ｍ−ＲＶｒ、ついては、 （良）Ｒ＞Ｑ＞Ｐ＞０＞Ｍ＞Ｎ であった。この結果は明らかに紫外線吸収層のオイル／
ゼラチン比を小さくすることによる効果であり、本発明
の有効性を示すものである。

実施例４ 第７表に記載したように、コロナ放電加工処理した両面
ポリエチレンラミネート紙にｍ／Ｉ曽（最下層）〜第７
層（最上層）を塗布し、試′＃＋ｓ’を作成した。

上記第１層目の塗布液は、次のようにして作製し友。す
なわち、第７表に示したイエローカブラーコｏｏｔ、退
色防止剤り３．りｔ１高沸点有機溶媒（ｉ；）１０ｒ及
び（ｄ）ｊｆに、補助溶媒として酢酸エチルｔｏｏｒｎ
ｔ２加えた混合物２ｔｏ°ＣＫ　加Ｍ　溶解後、アルカ
ノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン
社製）のｊ％水溶液３３０ｍ１を含むｊチゼラチン水溶
液３３００ｍｌに混合し、コロイドミルに用いて乳化し
てカプラー分散液を作製し友。この分散液から酢酸エチ
ル全減圧溜去し、青感性乳剤層用増感色素及びｌ−メチ
ル−２−メルカプト−よ−アセチルアミノ−／。

Ｊ、ｌＡ−トリアゾールを加えた乳剤ｉｔＬＬｏｏｔ（
Ａｇとしてり６．７ｔ、ゼラチン／　７０９を含む）に
添加し、更に７０％ゼラチン水溶液２６Ｏｏｔケ加えて
塗布液を作製した。

第２層〜第７層の塗布液に、第１層に準じて作成した。

また各乳剤層の増感色素として下記の物を用い次。

青感性乳剤層；アンヒドロ−！−メトキシーｊ′−メチ
ルー３．３′−ジスルフオ プロビルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−？−エチルーよ、！′−ジ
フェニルー３，３′　−ジスル フオエチルオキサカルポシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３．！’−ジエチルーよ一メトキシータ
、り′−（２，２−ジメチ ルー／、Ｊ−プロ２ξ））チアジカ ルボ°シアニンヨーシト ま友各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

ｌ−メチルーコーメルカプトーよ一アセチル了ミノー７
，３．μ−トリアゾール ′またイラジェーション防止染料として下記の物を用い
た。

ψ−（３−刀ルホキシーよ一ヒドロキシー弘−（Ｊ−（
ｊ−カルボキシ−！−オキンーｌ−（弘−スルホナトフ
ェニル）−２−ビラゾ１７−４４−イリデン）−１−プ
ロはニル）−７−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−
ジ−カリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４ｃ、ｒ−ジヒドロキジータ、ＩＯ−ジオ
キソ−３，７−ジスルホナト了ンスランー／、ｊ−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 １次硬膜剤としてｌ、λ−ビス（ビニルスルホニル）エ
タン金柑いた。

米ａ　コー（ノーヒドロキシ−３，ｊ−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェニル〕ベンゾ）　ＩＪアゾール＊ｂ　λ−（
２−ヒドロキシ−３，！−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール＊Ｃジ（コーエチルヘキシル）
フタレート＊−ｄ　ジブチルフタレート 米Ｃコーペンタフルオロベンズアミド−≠−クロロ−よ
−〔−一（２，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフエ／キシ）
−３−メチルプチルアミドフェノール 米ｆ　λ、ｔａ−シクロロー３−メチルーＡ−（α−（
λ、≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド〕フェノール ＊ｇ　　２．ｊ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３゜
ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート 米ｈ　　２．！−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ
ン 米ｉ／−（２，弘、を−トリクロロフェニル）−Ｊ−（
，２−クロロ−よ−（３−オクテニルサクシンイミド）
アニリノ〕二ｊ−ピラゾロン ＊ｊ／、４４−ジーｔｅｒｔ−アミルーコ、！−ジオク
チルオキシベンゼン 米ｋ　　２．２’　−メチレンビス（弘−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール） ＊ｌ　α−ピパリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダン
トイニル）−（２−クロロ−！−〔γ−（２＋弘−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド）アセトア
ニリド第２層、第１層、第２層のオイル量ｒ第を表に示
すように変えた他は、試料Ｓと同様にして試料ＴＸ　Ｕ
、Ｖ全作成した。

感光材料Ｓ−■に像様露光後、下記の処理工程にニジ現
ｆ象処理を施した。

処理工程 温　　度　　　　時　間 発色現像　　　３６　°Ｃ≠よ秒 漂白冗看　　　３６°Ｃ≠ｊ秒 水　　洗　　　　３０　Ｃ６Ｑ秒 乾　燥　　７０００　　６０秒 各工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

発色現像液は、Ｉまたに■上用い、各々現像処理１１　
■とし友。

発色現像液　　　　　　　　　Ｉ　　　　■ベンジルア
ルコール　　　　／！ゴ　　　−ジエチレングリコール
　　　／ｌｙｄ　　　　−亜硫酸カリウム　　　　　２
．０？ 臭化カリウム　　　　　　１．／ｆ 塩化ナトナトリウム　　　Ｏ１λＶ 炭酸カリウム　　　　　！０．Ｏｆ ヒドロキシルアミン硫　　３．Ｏｆ 酸塩 ヒドロキシエトキシイ　　弘、Ｏｔ ミノジ酢酸　・ ｌ−ヒドロキシエチリ　　ｔ、ｏｆ ケテン／、ｌ′　−ジ スルホン酸 塩化マグネシウム　　　　ｏ、ｒｔ ３−メチル−≠−アミ　　よ、！？ ／−Ｎ−エチルーＮ ＝（／ｊ−メタンスル ホンアミドエチル） アニリン硫酸塩 螢光増白剤（”　＋ψ’　　　／、Ｏｆ−ジアミノスチ
ルベ ンジスルホン酸誘導 体） 水を加えて　　　　　　　／Ｊ ｐＨ１０，２Ｊ 漂白定Ｎｇ。

エチレンジアミン四酢酸鉄Ｕ） ＮＨ４２水塩　　　　　　　　　　乙ｏｒエチレンジア
ミン四酢酸３ｔ チオ硫酸アンモニウム（７０％ ＠液）　　　　　　　　　　　　　　１００プ亜硫酸ア
ンモニウム（≠Ｏチ溶液）　　２７．よ継水紮加えて　
　　　　　　　　　　　ｉｌ炭酸カリウム又は氷酢酸で
　　　ｐＨ＝＝７．／現１象処理Ａ、　８７通して得ら
れた画像の赤色光、緑色光、青色光反射濃度の最大値（
Ｄｍａｘ）’；ｃ第７表に示す。

この結果から、ベンジルアルコール全現像液中に含む処
理Ａにおいては、いすｎの試料も十分な発色能を有し、
ベンジルアルコール？含まナイ処理Ｂにおいてに比較試
料ＳのＤｍａｘが低く実用に耐えないのに対して、本発
明の試料Ｔ、Ｕ、Ｖにおいてに実用上必要な発色能を有
し、特に試料Ｖにおいてに、処理人と比べても全く遜色
ないことが判る。

次に、各試料を、実施例２と同様にキセノンフェードメ
ーターにて光照射試験７行ない、第１Ｏ表の如き結果を
得た。

第ｉｏｎから、処理ｌを施した各試料及び処理１１’に
施した試料Ｓに比べ、本発明の処理■を施した試料Ｔ、
Ｕ、Ｖにおいては色像残存率が大で、しかも白地部のス
ティンの発生が少なく、良好な光堅牢性をＭすることが
判る。特に処理■を施し迄試料■においてげこの効果が
顕著である。

（本発明の効果） 非感光性層中の親水性コロイドに対する油成分の体積比
ｆＯ、ｊ以下にし、且つその少なくとも一層に前記の一
般式（１）の化合物を含ませ友カラー写真感光材料全い
実買的にベンジルアルコールを含まない発色現像液Ｖこ
より２分３０秒以下で更にその後の水洗時間１７分３０
秒以下で処理することにエリ、従来技術の処理と比較し
て発色濃度を高く維持し、かつ色画像の保存上を改良出
来、更に、白地部分のスティン発生を著しく低減するこ
とが出来る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和ｊ／年特願第１２３−０／
号−２、発明の名称　　カラー画像形成方法３、補正を
する者 ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第！頁１６行目の 「光照射下」を 「光照射下」 と補正する。

λ）第１Ｏ頁弘行目の 「ガスクロマドグラフィー、液体クロマドグ」を 「ガスクロマトグラフィー、液体クロマドグ」 と補正する。

３）第４ｃ参頁り行目の 「ロベンットリアゾール」を 「ロベ／ツィミダゾール」 と補正する。

≠）第ｔり頁／り行目の 「などが挙げられる。」の後Ｋ 「これらの中、３−メチル−参・アミノ−Ｎ−エチル−
α・β−メタンスルホンアミドエチルアニリンおよびそ
の塩類が、生成色素の色相・堅牢性の点で特に好ましい
。」 を挿入する。

り第タタ頁７行目の 「塩類を含有する。」を 「塩類を含有してもよい。」 と補正する。

６）第ｉｏｏ頁ｌ参行目から１ｊ行目の「臭化銀含有率
が１０モルチ以上の塩臭化銀乳剤である。」を 「塩化銀又は塩臭化銀乳剤である。」 と補正する。

７）第１ＤＯ頁ｌり行目の 「こともある。」を 「ことが多い。」 と補正する。

ｔ）第１ｊ弘貞１０行目の 「■または■」を 「ＡまたはＢ」 と補正する。

り）第１１４ｃ頁／／行目の ｒＩ、　Ｉ［Ｊを ｒＡ、　ＢＪ と補正する。

／−＋７）第１ｊ弘頁／コ行目の ｒＩ　　　ＩＩＪを ｒＡ　　　　　　ＢＪ と補正する。

／／）第１１７頁の第り表を 手続補正書 ｆ４＋”許庁長宮　殿 １、１ＪＣ件の表示　　　　昭和６１年特願第ｒλｚｏ
ｉ号２、発明の名称　　カラーｕｋｉ（Ｊｉ形成方法３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の噛 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第ｉ３を頁試料Ａの第４　Ｎの ［０，４／Ｊを 「ｏ、ｔｏ」 と補正する。

２）第ｉ３を頁試料Ａの第６層の ［ｏ、ｔｏＪを 「ｏ、ｔｏ」 と補正する。

３）第１３り頁試料Ａの ［第ｔｍ　　＠参層 ０、ｔ／　　、０．ｔＯＪを ［＠６層　　第ｊ層 Ｏ９♂ＯＳＯ，ｌｒＯＪ と補正する。

４　）　第１４’　１頁の第７表と別紙のように補正す
る。

５）′ｅＪ／！３頁の第を表を別紙のように補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）反射支持体上に、イエロー発色カプラーを含む青感
   性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む緑
   感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色カプラーを含
   む赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、さらに該乳剤層の
   間及び支持体から最も遠い感光性乳剤層より遠い側に非
   感光性層を有し、該非感光性層の少なくとも一層中の親
   水性コロイドに対する油成分の体積比が０．５以下であ
   り、かつ、該非感光性層の少なくとも１層に、下記一般
   式（Ｆ）で表わされる化合物を含むハロゲン化銀カラー
   写真感光材料を、像様露光後、芳香族１級アミン現像薬
   を含むがベンジルアルコールを実質的に含まない発色現
   像液にて２分３０秒以下の時間で発色現像を行なうこと
   を特徴とする画像形成方法。 一般式（Ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
   は水素原子または置換基を表わし、互いに同じでも異な
   つていてもよく、Ｒ＿４とＲ＿５は閉環して５または６
   員の芳香族環を形成してもよい。） ２）前記発色現像の後に脱銀工程を経て１分３０秒以下
   の時間で水洗処理および／または安定化処理することを
   特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の画像形成方法
   。 ３）前記マゼンタカプラーが硫黄原子を離脱原子として
   含むカツプリング離脱基を有するピラゾロトリアゾール
   型又は３−アニリノ−５−ピラゾロン型二当量カプラー
   であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の
   画像形成方法。 ４）親水性コロイドに対する油成分の体積比が０．５以
   下である非感光性層が反射支持体上に順次塗設された緑
   感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳剤層と
   の間の中間層及び／又は該赤感性ハロゲン化銀乳剤層上
   の層である事を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
   の画像形成方法。