JPS63250647A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
更に詳しくは、短い処理時間で良好な写真性能を与える
ことができるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料は現像処理を迅速
に行うため種々の提案がされており、例えば特願昭６１
−９５０２３号、同６１−９７５１３号等に開示されて
いる。

発色現像工程においては、現像促進剤の採用や、温度、
ｐＨ等を変化させることにより、活性度を上昇させる方
法が知られている。しかし、カラー現像処理全体の所要
時間を短縮するためには発色現像処理工程のみ迅速化し
ても不十分であり、漂白、定着処理及び水洗工程につい
ても処理時間の短縮化が必要である事をいうまでも無い
。

前記水洗処理工程については、近年徐々に厳しくなりつ
つある排水規制等に対応するものとして、水洗代替処理
技術も多数提案されているが、必ずしも時間の短縮化に
つながるものではない。

そこで単純に水洗処理時間を短縮したところ、長期にお
ける色素画像保存性に悪影響を及ぼし、特に熱、湿度、
光による白地の黄変も著しく劣化してしまうことがあっ
た。この現象の原因としては、例えばよく知られている
ごときチオ硫酸塩や発色現像主薬等の処理薬品の感光材
ｆ、を中への残存が考えられるが明確にはされていない
。

又、前記の如き長期保存による表面光沢性の維持能力も
劣化することがあった。

一方、特にカラー印画紙においては、画像保存性は特に
重要な性能の一つであり、上記欠点は致命的ともいえる
問題点であった。

これらの問題点については、特願昭６０−１４８０２６
号及び特願昭６１−９５０２２号や、特開昭６２−３０
２５０号等に記載された、常温にて液体の紫外線吸収剤
を用いることにより、長期保存時の光沢性劣化はある程
度改良されたが、いま一方の問題点である白地の黄変は
改良されないばかりか劣化してしまうものもあった。

すなわち、迅速処理を施しても、長期保存条件下に才、
いて白地の黄変、及び光沢性の低下が防止されるような
処理方法および技術は未だ見いだされていないのが現状
であり、改良が強く望まれていた。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は、比較的短時間の処理を行っ
ても、長期間保存した場合に白地の黄変や光沢性の劣化
が同時に抑制されるハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、反射支持体上に、少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を像ａ２露光した後、発色現像液で
処理する工程を含む写真処理を行うハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀写真感光
材料は、写真構成層の少なくしも一層に、メタノール中
のλｌｌ１ａ×が３４３ｎｍよりも短波側である常温に
て液体の紫外線吸収剤を含む紫外線吸収剤が、高沸点有
機溶媒を前記紫外線吸収剤総量に対する重量比が０．６
５〜０の範囲で混合され、乳化分散されて含有されてお
り、また前記発色現像液にはベンジルアルコールが発色
現像液１ｌ中に５−１〜０の範囲で存在することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によって達
成しうる事を見いだした。

〔発明の具体的構成〕

本発明においては常温にて液体の紫外線吸収剤の少なく
ともＩｆ！ｌを用いるものであり、以下に本発明に用い
られる液体状紫外線吸収剤（以下、本発明の液状紫外線
吸収剤という）について説明する。

本発明においてし常温で液体」とは、２５℃において、
［化学大辞典（１９６３）共立出版」等に定義される如
く、一定の形をもたず、流動性があり、はぼ一定の体積
を有するものを示す、従って、上記性質を有するもので
あれば、融点は限定されないが、融点３０℃以下、特に
好ましくは１５℃以下である化合物が好ましい。

本発明の液状紫外線吸収剤は単一化合物であっても混合
物であってもよく、混合物としては構造異性体群から構
成されるものを好ましく用いることができる。（構造異
性体については米国特許第４゜５８７、：４４６号等に
記載されている。）本発明において、λｗａｘとは最大
吸収波長を示す。測定方法としては、通常の分光光度計
を用いて測定することが出来る。

本発明の液状紫外線吸収剤は上記を満足すればいかなる
構造をとることができるが、紫外線吸収剤自身の光堅牢
性の点から下記一般式〔ａ〕で示される２−（２’−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系化合物が好ま
しい。

一般式［ａ） 上記一般式［ａ）において、Ｒ２、Ｒ２およびＲｉはそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル１．（、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル
基、ニトロ基または水酸基を表わす。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ１で表わされるハロゲン原子として
は、例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げら
れる。

Ｒ５、Ｒ２およびＲ１で表わされるアルキル基、アルコ
キシ基としては、炭素数１〜３０のものが好ましく、ま
たアルケニル基としては、炭素数２〜３０のものが好ま
しく、これらの基は直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
は、さらに置換基を有してもよい。

アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基の具体例とし
ては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、５ｅｅ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、５ｅｅ−アミル基、ｔ−アミル基、α、α−ジ
メチルベンジル基、オクチルオキシカルボニルエチル基
、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、アリル
基等が挙げられる。

Ｒ４、Ｒ７およびＲ１で表わされるアリール基、アリー
ルオキシ基としては、例えばフェニル基、フェニルオキ
シ基が特に好ましく、置換基を有していてもよい、具体
的には、例えばフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基
、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基等が挙げられる。

Ｒ１およびＲ２で表わされる基のうち、水素原子、アル
キル基、アルコキシ基およびアリール基が好ましく、特
に水素原子、アルキル基およびアルコキシ基が好ましい
。

Ｒ１で表わされる基のうち・、特に水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

本発明の液状紫外線吸収剤の前記一般式（ａ）の構造に
おいて、Ｒ３で表わされる基のうち、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基λであるのが好まし
く、さらに水素原子、アルキル基、アルコキシ基である
ことが好ましい。

Ｒ１，Ｒ２及びＲ１で表わされる基のうち、常温で液体
となるためには、少なくとも１つはアルキル基であるこ
とが好ましく、更に好ましくは少なくとも２つがアルキ
ル基であることが好ましい。

Ｒ，、Ｒｔ及びＲ１で表わされるアルキル基は、如何な
るアルキル基をとることもできるが、少なくとも一つは
第三級アルキル基又は第二級アルキル基であることが好
ましい。

特にＲ１及びＲ２で表わされるアルキル基の少なくとも
一方が第三級アルキル基又は第二級アルキル基であるこ
とが好ましい。

以下に本発明の液状紫外線吸収剤の代表的具体例を示す
。

以下余白 本発明に係る液体状紫外線吸収剤と固体状紫外線吸収剤
の混合比率は、任意の割合でよいが、常温にて液体状の
紫外線吸収剤の量は、全紫外線吸収剤に対して重壁で１
０％以上が好ましく、特に好ましくは３０％以上である
。

本発明において常温にて固体である紫外線吸収剤として
は常温２５°Ｃにおいて固体である紫外線吸収剤であれ
ば、いかなる好ましい構造もとることが出来る。

しかしながら固体状紫外線吸収剤自身の光堅牢性から、
特に前記−最式［、］で示される固体状の２−（２′−
ヒドロキシフェニル）ベンズトリアゾール系紫外線吸収
剤が好ましく用いられる。

以下に固体状紫外線吸収剤の代表的具体例を挙げる。

以下余白 前記本発明に係る紫外線吸収剤の総添加量としては、如
何なる鼠で用いることもできるが、それぞれの紫外線吸
収剤を含有する写真構成層のバインダーに対して重量で
０．１〜３００％の範囲で用いることができ、好ましく
は１〜２００％、更に好ましくは５〜１００％の範囲で
用いることができる。

また、それぞれの紫外線吸収剤の塗布総量としては、０
．０１〜１００ｍｇ／ｄａ２で好ましく用いることがで
き、更には０，１〜５０ＩＩｌＦ／ｄ１ｌ２、特に０．
５〜３０ｍｙ／ｄＩ１ｌ２で用いることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的な層構成としては、支持体上に、
支持体側より順次、イエローカプラ−３有ハロゲン化銀
乳剤層、第１中間層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、第２中間層、シアンカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、第３中間層、保護層と配列したものが特に好
ましい。

本発明の紫外線吸収剤は写真構成層の任意の層に含有す
ることができるが、本発明のハロゲン北限写真感光材料
が特に上記のＮＩＩＩ成よりなる場合には、本発明の紫
外線吸収剤は少なくとも第２中間層及び第３中間層に含
有することが好ましい。

またこの場合、第３中間層に含有される紫外線吸収剤の
総量と、第３中間層よりも支持体に近い側の層に含有さ
れる紫外線吸収剤の総量との比率は、イエロー、マゼン
タ及びシアン色素画像の耐光性バランスや物理特性を考
慮し、いかなる比率でもかまわないが、好ましくは０．
１＋１０〜１０：１、さらに好ましくは１：１０〜５：
１の範囲で用いることができる。

本発明に係る紫外線吸収剤を写真構成層に含有させるに
は、これら紫外線吸収剤をそのまＪあるいは、高沸点有
機溶媒と、あるいは必要に応じて酢酸エチル等の低沸点
溶媒を用いてゼラヂン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて微分散し、この分散物を目的とす
る層中に添加すればよい。

前記高沸点有機溶媒としては、沸点が１５０℃以上の有
機溶媒であれば如何なる化合物を用いることもできる。

更に、該高沸点有ｖ１溶媒の誘電率は如何なる値をもと
りつるが、分散物の安定性の点から６．０以丁であるこ
とが好ましい、高沸点有機溶媒の含有畦は紫外線吸収剤
総景に対する重量比て０　、６５１Ｊ、下とする。

高１ｌ１ｉ点有機溶媒は例えば誘電率６．０以下のフタ
ル酸エステル、リン酸エステル等のエステル類、１ｌ１
代酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等である９よ
り好ましくは、フタル酸エステル類、またはリン酸エス
テル類である。

１００℃に於ける蒸気圧が０．５ｍａｌ１ｌＦ以下の高
沸点有ＩＮ　７ｒｆ媒が好ましい。有機溶媒は、２種以
上の混合物であってもよく、この場合は混合物の誘電率
が６　、　ＯＬ：Ｊ、下であればよい。

フタル酸エステルとしては特開昭５９−１０５６４５号
の−・能代［■］に記載されている化合物があげられ、
またリン酸エステルとしては特開昭５９−１０５６４６
号の一般式［１ｌ］に記載されている化合物があげられ
る。さらに本発明においては誘電率６．０を越える高沸
点存ＩＡＩ溶媒を誘電率８．０以下の高沸点有機溶媒と
同時に含んでもよく、誘電率６．０以下の高沸点有機溶
媒総呈に対する重量比で０．５以下、好ましくは０．２
５以下、さらに好ましくは０．１以下である０本発明の
処理方法は上記構成からなる本発明に用いられるハロゲ
ン化銀写真感光材料を像様露光した後５発色現像液１ｌ
あたりベンジルアルコールが５＋ｔ’〜０＠１の範囲で
含有される発色現像液で処理する点に特徴を有する。

発色現像液中のベンジルアルコールの濃度は、本発明の
本質上、１ｌあたり５ｍｌ以下であればいかなる濃度で
用いることが出来るが、好ましくは２．５ｍｊ’、さら
に好ましくは１輸ｌ以下で用いる事が出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料を、像様
露光後発色現像処理を行う発色現像液に用いられる有用
な発色現像主薬として、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン
６ｆ酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルニー１〜
ルアミノアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−ノー１−ル
ーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチル−３−メチルーフ１−アミノア
ニリン硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−くβ　メｊ・キシエチ
ル）−Ｎ−エチル−３−メチルン゛ニリンーｐ−１−／
レニンスルホネートなどを挙げることができる。

これらの発色現像主薬は単独でも或いは２種以に（Ｊｔ
用して使用することもできる。又発色現像主・’ＵＰ度
は発色現像液１ｌ当り０．０１モル〜０．０５モルの範
囲で適宜選択することができる。

発色現像液中には保恒剤として、ヒドロキシルアミン系
化合物を含有しておくことが好ましい。

ヒドロキシルアミン系化合物としては、特に限定がなく
１例えばヒドロキシルアミン自体、あるいは塩酸Ｎ−メ
チルヒドロキシルアミンの如きＮ−モノアルキルしドロ
キシルアミン、あるいはＮ。

Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、米国特許第３．２８
７，１２５号に記載のあるアミノアルキルヒドロキシル
アミン、同第３．２９３．０３４号に記載のあるアルコ
キシヒドロキシルアミン、同第３，２８７，１２４号に
記載のあるスルホンヒドロキシルアミンの如き、Ｎ、Ｎ
−ジアルキルヒドロキシルアミン、あるいはＮ−ヒドロ
キシピペリジンの如き複素環式Ｎ−ヒドロキシルアミン
がそのままもしくは塩の状態で用いられるが、通常、コ
スト、安定性、水溶性、供給性、使用適性などの商業的
観点から、代表的には硫酸ヒドロキシルアミン、塩酸ヒ
ドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ
ン、修酸Ｎ、Ｎジエヂルヒド口キシアミンなどが好まし
い、ヒドロキシルアミン系化合物の濃度は発色現像液１
ｌ当り０，０１〜０．２モル、好ましくは００１０モル
〜０．１０モルの範囲である。

本発明の発色現像液は、通常のアルカリ剤として水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等が添加される。

アルカリＭｔｌＷ１．力を与えるためにリン酸水素２−
ノートリウノ１、リン酸水素２カリウム、リン酸２水素
すトリウム、リン酸２水素カリウム、重炭酸力リウノ１
、重炭酸すトリウム等種々の塩類が使用される。

発色現像液には、種々の添加剤、例えばハロゲン化アル
カリ属、例えば臭化カリウム、または塩化カリウノ、笠
、あるいは現像調節剤として例えばシ１ラジン酸等、さ
らに各扛消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメ
チルホルムアミドまたはジメチルスルフナ；キシド等の
有機溶剤等を適宜含有せしめる事が出来る。

また史化物イオン濃度は文化カリウムに換算し°ζ、発
色現像液１ｌ当り２．０ｇ以下が好ましく、さらに好ま
しくは０〜１．５ｇである。

本発明の発色現像処理は２５℃以上、好ましくは：（０
℃以上４５℃以下で処理され、現像時間は２０秒以上、
１２０秒以内であることが好ましい。

本発明に用いられる感光材料は発色現像処理して色素画
像を形成させた後、漂白及び定着を施して未現像のハロ
ゲン化銀、並びに現像された銀を除去する必要がある。

漂白及び定着処理浴はそれぞれ別浴でも、−浴である漂
白定着浴でも良いが迅速処理化の観点から漂白定着浴を
用いる事が好ましい。

本発明に於て漂白定着処理工程とは、現像によって生成
した金属銀を酸化してハロゲン化銀に代え、次いで水溶
性の錯１本を形成すると共に発色剤の未発色部を発色さ
せる工程である。

漂白定着液に使用される漂白剤として、有１？！ｌ酸の
金Ｎ錯塩が好ましく、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、
クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオン
を配位したものである。このような有ｆｉ酸の金属錯塩
を形成するために用いられる最も好ましい有機酸として
は、ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸又はアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニラｌ、塩もしくは水溶性アミン塩であっても良い。

これらの漂白剤は′５〜４５０ｇ／ｌ、より好ましくは
２０〜２５０ｇ／　１で使用する。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化Ｓ１
・１定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸
塩を含有する組成の液が適用される。

また、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤
と前記のハロゲン化定着剤の他の臭化アンモニウノ、の
如きハロゲン化物を少量添加した組成からなる漂白定着
液、あるいは逆に臭化アンモニウノ、の如きハロゲン化
物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さらには
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）Ｉ’ｌ？酸漂白剤
と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み
合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いる事が
できる。前記ハロゲン化銀としては、臭化アンモニウム
の他に塩１ヒ水素酸、臭化水素酸、臭１ヒリチウム、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化力
リウノ１、沃ｊヒアンモニウム等も使用することができ
る。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸すｌ・リウム、千オ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸すトリウノ４、チオシアン酸アンモニウムの如きチ
オシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的
なものである。

これらの定着剤は５　ｇ／１以上、溶解できる範囲の量
で使用するが一般には７０ｇ〜２５０ｇ／ｌで使用する
。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化すトリウム、
水酸化カリウム、炭酸すトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐ　ＨＭ　ｆＲ剤を単独
あるいは２１ｌ以上組み合わせて含有せしめることがで
きる。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド
等の有１幾溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、１イ公昭４５８５００号、同４６５５６−号、ベルギ
ー特、：′「第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３
６号、同５３−９８５４号、特開昭５４１ｌ６：＋４号
及び同４９−４２３４９号等に記載されている種／Ｚの
漂白促進剤を添加することができる。

ｉＢ７自定着ｌ＾のｐ　Ｈは通常４．０以上で用いられ
るが、好ましくはＩｌ＋（５，０以上、ｐＨ９，５以下
で使用することができる。

ｌ予白定、１″１°時間は、好ましくは９０秒以内、さ
らに々ｒましくは６０秒以内である。

発色用（☆及び漂白定着処理を行ったカラー感光Ｈ１ｌ
１は水洗により不要な処理薬品を除去する必要があるが
、水洗に替えて、特開昭５８−１４８３４号、同５８１
０５１４５号、同５８−１３４６３４号及び同５８−１
３６３４号並ひに１′Ｆ願昭５８−２７０９号及び同５
９−８９２８’８号等に示される。１うな水洗代替安定
化処理を行ってもよい。

本発明の発色現像、漂白定着及び安定化の各層を連続的
に補充しながら処理していく場合、各々の補充液の補充
率はカラー感光材料１−２当り、１００〜１０１００Ｏ
、好ましくは１５（１−５０Ｏｎ！’である。

本発明の感光材料の反射支持体としては、プラスチック
ラミネート紙、バライタ紙、合成紙等、従来知られたも
のを使用目的に応じて適宜選択することができ、これら
の支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化するための
各種加工が施される。

本発明に用いられるシアン色素画像形成カプラーとして
は２アシルアミノフエノール型、２．５ジアシルアミノ
フエノール型カプラーである。

イエロー色素画像形成カプラーとしてはアシルアセトア
ミド型、ベンゾイルメタン型カプラーである。

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール系、インダシロン系、シアノアセチル系マゼン
タ色素画像形成カプラーである。

本発明のハロゲン１ヒ銀写真感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀１Ｌ剤に１中用さ
れる任意のものを用いることかでさる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化
学増悪される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業１．Ｉ
＋において、増感色素として知られている色素を用いて
、所望の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラートンを用い
るのが有利であるが、それ以外にゼラー１−ン誘導体、
ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖
誘導体、セルロース誘導体、１ｉ１．−一あるいは共重
合体の如き合成親水性高分子物τ１糖の親水性コロイド
も用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに硬膜剤
、色濁り防止剤、画像安定剤、可塑剤、ラテックス、界
面活性剤、マット剤、滑剤、帯電防ロー剤等の添加剤を
必要に応じて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

〔実施例　〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

〈実施例１〉 ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を作製した。

第１Ｊｔト・・青感性ハロゲン化銀乳剤層イエローカプ
ラー（Ｙ−１）を８鍮ｇ／ｄ輪２、青感性塩臭化銀乳剤
（臭化銀８０モル％、平均粒径０．８μ倦）を銀に換算
して３ｍｇ／ｌｈａ”高沸点有機溶媒（Ｄ　Ｎ　Ｐ　）
を３　ｍｇ／　ｄｍ”およびゼラチンを１６Ｂ／ｄａ’
の塗布付量となる様に塗設した。

第２層・・・中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−１）を０，４５輸ｇ／ｄ
ｗａ”及びゼラチンを４　＠＃／　ｄｍ２の塗布付量と
なる様に塗設した。

第３１ｌｊ・・・緑感光性塩臭化銀乳剤層マゼンタカプ
ラーＭ−１を４１ｌ１ｇ／ｄ輸２、分光増感された緑感
光性塩臭化銀乳剤（臭化銀６０モル％、Ｉｌｌ均ｆ・γ
鋒０，４μ悄）を銀に換算して３．２量ｇ／ｄ輸２、高
沸点有ｆ尺；？’Ｆ６Ｘ（Ｄｏ　Ｐ）ヲ４＋ｍｌＩ／ｄ
ｍ”及ヒセラ−’）７をＩ　Ｏｔａ　ｇ　／　ｄ　＋＃
２の塗布付量となる様に塗設した。

第４層・・・中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−４３）を３ｍｇ／ｄ惰２、（ＵＶ
−７８）を３輪ｇ／ｄｔａ２、高沸点有機溶媒（ＤＮＰ
）をＩＩ　ｍｇ／　ｄｍ２、ハイドロキノン誘導体（Ｈ
Ｑ−１）を０．４５Ｂ／ｄｍ’およびゼラチンを１４ｍ
ｇ／ｄａ２の塗布１；１量となる様に塗設した。

第５層・・・赤怒光性塩化銀乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−１）をＩＢ／ｄａ２、（Ｃ−２）
を３Ｔａｇ／ｄ論２、高沸点有機溶媒（ＤＯＰ）を２す
／ｄ１ｌＩ２．赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀６０モル％
、平均粒径０．４７ｚｍ）を銀に換算して３ｓｙ／ｄａ
”及びゼラチンを１４す／ｄｒａ２の塗布付量となるよ
うに塗設した。

第６層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−４３）を２＋Ｂ／ｄｍ２、（ＵＶ
−７Ｓ〉を２　ｍｇ／　ｄｍ”、高沸点有機溶媒（Ｄ　
Ｎ　Ｐ　）を２端ｇ／ｄａ２及びゼラチンを６Ｔａｇ／
ｄＩＩＩ２の塗布付量となるように塗設した。

第７７Ｆｆ：保護層 ゼラチンを９量８ｇ／ｄｌ＋１２の塗布付量となるよう
塗設した。

上記試料の第６層における紫外線吸収剤及び高沸点有機
溶媒の組合せを表１の様にしたように種々変化させて試
料１ないし１３を作成した。ただし、紫外線吸収剤の塗
布量は試料と笠モルとしな。

これらの試料に感光針（小西六写真工業（：Ｈ）製、Ｋ
Ｓ−７型）を用いて緑色光により光模露光を行った後、
下記の処理を施した。

（Ｙ−１） （Ｃ−１） （Ｍ　−１） し１ （ＨＱ−１） ＤＯＰ（誘電率５．３） ＤＮＰ（誘電率４．７） ＴＯＰ（誘電率５．１） ＴＮＰ（誘電率４．５） （ＯＣｓＨ＋＊（ｉ））＊Ｐ０ 処理工程　Ａ １処理液組成］ （発色用（’１ｌ渣　Ａ） ベンジシアフレコール　　　　　　　　　　１５醜ｌエ
チレングリコール　　　　　　　　　１５輸ｌ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　２．０　。

ｑ化カリウム　　　　　　　　　　　　０．７　。

塩化すｊ・リウム　　　　　　　　　　　０．２　ｆ炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．Ｏｆヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　３．Ｏｙポリリン酸（Ｔ
ＰＰＳ）　　　　　　　　　２．５ｇ３−メチル−４−
アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　５．５　ｇ蛍光
増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　１．Ｏｆ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ純水を加え
て全量を１ｌとし、ｐｌ−１ｌ０，２０に調整する。

［発色現像液　Ｂ］ 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００１ｌ１エチレングリコ−７し　　　　　　
　　　　１０論ＩＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
　　１０　ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　
２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ　。

Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　５２テ１−ラ
ボリリン酸すトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０１蛍光」曽白刑（４，４
’−ジアミノ・スチルベンジスルポン酸誘導体＞　　　
　　　　　ｌｙｉ！　ＡＣを加エテ全量を１ｌ）−し、
ｐｌ−１ｌ０，１５に調整ずろ。

（漂白定着液　Ａ） エチレンシアミンチ）・うｍ酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　。

エチレンシアミンチ）・う酢酸　　　　　　３ｇ千ネオ
硫酸アンモニウム７０％溶液）　　　１００＠１−ＩＩ
！硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５輸
ｌ炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７１にｙＡ整し水を
加えて全量を１ｌとする。

（安定化液） ５−クロロ−２メチル−４−インチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　　　　１ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１ｒとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．Ｏ
に調整する。

以上のごとく作成した試料を下記に示す方法で性能試験
を行い得られた結果を表１に示した。

（１）色素画像保存試験 １、明所保存性：Ｉ　キセノンフェードメーター　　　
　　２００時間 ２、暗所保存性：■　８５℃　６０％ＲＨ２週問 なお、色素画像保存性は、初濃度（Ｄ、）＝１．０に対
する試験後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表した。

さらに光による黄変（光Ｙスティン）は、未発色部の青
色濃度（ＤＢ）の試験前後の差で表した。

（２）光沢性試験 未露光試料を処理することにより得られた白地試料樟つ
いて、諸条件による光沢度劣化試験を行った。

劣化条件は前記のとおりとして、光沢度の測定には東京
電色株式会社製グロスメーターを用い、処理直後と劣化
試験後とで測定した結果を表１に示した。

１）　１３　Ｐ　（誘電率６．４） Ｔ　ＣＰ　（ｊＡｔ率７．２） （ＣＩｌ、ＣＪ、０）３ＰＯ （比較ＵＶ−１） 表１の結果より、本発明に係る紫外線吸収剤を用いてい
ない試料１については、条件■のごとく長期における耐
光性が不十分である。さらにＹスティンも高く、処理工
程Ｂにおける条件■のＹスティンにおいては若干改良さ
れるもののまだ不十分なレベルである。試料１に対して
高沸点有機溶媒比率を低下した試料２においても条件■
でのＹスティンは改良されたもののその程度は僅かであ
る。

次に本発明に係る常温にて液体の紫外線吸収剤を用いた
試料３ないし７を比較すると、高沸点有機溶媒比率が本
発明外の範囲にある試料３では特にＹスティンの改良効
果が小さく、保存後の光沢性も若干低下の傾向があり、
処理工程ＢもＡと同様である。

一方本発明に係る試料４ないし７では処理工程Ｂを施し
た場合にのみＹスティン及び保存後の光沢性が改良され
ており、かつ長期の耐光性も試料１及び２に比べて高い
レベルにあることが明らかであろう、さらに試料８ない
し１０及び１９ないし２４に示すごとく、常温にて固体
の紫外線吸収剤と併用して用いた場合でも同様の効果が
得られた。更にλｗａｘが本発明外の比較紫外線吸収剤
を用いた試料２５では光によって起きるＹスティンが大
幅に劣化してしまうことが明らかである。

これら本発明に係る試料において、高い耐光性及び良好
なＹスティンレベルと高い鮮鋭性の保ｑ性が得られるこ
とは比較試ｆ−１ｌ，２および３の結果からは全く予想
出来ない事であった。

〈実施例２〉 実施例１の試料１及び１９における第３層に染料−１を
０．１ｍｇ７１００ｃｍ２、第５層に染料−０，１＋ｎ
／ｌｏ。

ｃＪを添加し、マゼンタカプラーをそれぞれ（Ｍ　−１
）から下記の（Ｍ−２）、（Ｍ−３）及び（Ｍ−／１）
に等モルで替え、塗布銀量を１．６Ｂ／ｄＩ！＋”とし
た以外は試料１及び１９と同様にしてそれぞれ試料１−
１、■−２，１−３，１−４，１９−１、１９−２，１
９−３，１９−４を作成した。

得られた試料について、試料１−２ないし１−４につい
ては処理工程Ａを試Ｐ４１９−２ないし１９−４につい
ては処理工程Ｂを施し、実施ｆＭ１と同様の試験を行い
、得られた結果を表２に示した。

更に発色現像液Ｂにおいてベンジルアルコールをそれぞ
れ２．５ｍｌ、５＋ｓｌ及び１０＋ｍｆ添加した以外は
発色現像液Ｂと同一の組成で発色現像液Ｃ，Ｄ及びＥを
作成し、試料１９−４をこれらの処理工程Ｃ，Ｄ及びＥ
で処理しな。

く表２〉 表２の結果より、染料１及び２を用い、さらにマゼンタ
カプラーを変更した本実施例においても、カプラー変更
により、耐光性及びＹスティンのレベルも当然変化はし
ているが、いずれのカプラーについても同様に著しい効
果を示したことは驚くべきことであった。

ＣＭ−２） し！ （Ｍ−３） （Ｍ−４＞ （染料１） （染料２） 〔発明の効果〕 以上説明したごとく、本発明においては、比較的短時間
の処理を行っても、長期間保存した場合に白地の黄変や
画像保存性及び鮮鋭性の劣化が抑制されるハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法を提供することが出来た。

出願人　　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６３年５月９日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 反射支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料を
   像様露光した後、発色現像液で処理する工程を含む写真
   処理を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方法におい
   て、前記ハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層の少
   なくとも一層に、メタノール中のλｍａｘが３４３ｎｍ
   より短波である常温にて液体の紫外線吸収剤を含む紫外
   線吸収剤が、高沸点有機溶媒を前記紫外線吸収剤総量に
   対する重量比が０．６５〜０の範囲で混合され、乳化分
   散されて含有されており、また前記発色現像液にはベン
   ジルアルコールが発色現像液１ｌ中に５ｍｌ〜０の範囲
   で存在することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   の処理方法。