JPS58139138A - 写真用２当量イエロ−カプラ− - Google Patents
写真用２当量イエロ−カプラ−Info
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- JPS58139138A JPS58139138A JP2191082A JP2191082A JPS58139138A JP S58139138 A JPS58139138 A JP S58139138A JP 2191082 A JP2191082 A JP 2191082A JP 2191082 A JP2191082 A JP 2191082A JP S58139138 A JPS58139138 A JP S58139138A
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- Japan
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- group
- coupler
- yellow coupler
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30535—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本斃明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
イエローカブツーに関するものである。
イエローカブツーに関するものである。
さらに詳しくは、発色性に優れ、かぶりが少なく、保存
安定性に優ｎ１かつ生成した色素画像の耐光性が優れた
新規な２当量イエ四−カプラーに関するものである。
安定性に優ｎ１かつ生成した色素画像の耐光性が優れた
新規な２当量イエ四−カプラーに関するものである。
感光性ハロゲン化銀を像様露光後１．芳香ＩＩ蒙１級ア
ミン発色ｍｓ’生薬を含有する発色現像液で処理し、そ
の時生成する現像主薬の階化体とカプラーとを反応させ
て色画像を得る方法は一般に知られている。減色３色写
真法においては３種のカプラーが用いられており、光の
３原色である青、緑、赤の３色の補色であるイエーー、
マゼンタ、シアンの３色素の組合わせによって原画像の
再現を行なう。
ミン発色ｍｓ’生薬を含有する発色現像液で処理し、そ
の時生成する現像主薬の階化体とカプラーとを反応させ
て色画像を得る方法は一般に知られている。減色３色写
真法においては３種のカプラーが用いられており、光の
３原色である青、緑、赤の３色の補色であるイエーー、
マゼンタ、シアンの３色素の組合わせによって原画像の
再現を行なう。
マゼンタ色素形成のためには２−ピラゾリン−器−オン
類カプラー、シアン色素形成のためにはフェノール類、
またはす７トールーカプラー、イエロー色５Ｗｌａのた
めにはα−アジルア七シトアニリドよりなα−ナトメチ
レン類カプラーが広く使用されている。
類カプラー、シアン色素形成のためにはフェノール類、
またはす７トールーカプラー、イエロー色５Ｗｌａのた
めにはα−アジルア七シトアニリドよりなα−ナトメチ
レン類カプラーが広く使用されている。
一般に、減色３色法を用いるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、高い感光性および優れたｗ４質の像を与える
ために、現今のカラー写真法の主流となっている。しか
しながら、この方法は銀を多量に使用するため、近時に
おける韻資瞭の不足と、それによる市場価格の高騰が当
業界にとって大きな問題となっている、この問題に対処
するための方法として、できるだけ少量の銀で最大の色
素濃度を得る技術がいくつか提案されている。そのうち
の有効な手段は現像主薬の―化体と反応するカラーカプ
ラーのカプリング位置に脱離しゃすい置換基を導入する
ことである。これｋよって従来は色素１分子ｔＨ成する
ために４原子の銀を必要としたのに対し、ＩＡ原子の銀
で足りるようにできる。
光材料は、高い感光性および優れたｗ４質の像を与える
ために、現今のカラー写真法の主流となっている。しか
しながら、この方法は銀を多量に使用するため、近時に
おける韻資瞭の不足と、それによる市場価格の高騰が当
業界にとって大きな問題となっている、この問題に対処
するための方法として、できるだけ少量の銀で最大の色
素濃度を得る技術がいくつか提案されている。そのうち
の有効な手段は現像主薬の―化体と反応するカラーカプ
ラーのカプリング位置に脱離しゃすい置換基を導入する
ことである。これｋよって従来は色素１分子ｔＨ成する
ために４原子の銀を必要としたのに対し、ＩＡ原子の銀
で足りるようにできる。
前者が４当量カプラーであり、後者が２当量カプラーと
呼ばれている。
呼ばれている。
イエ■−カプラーの活性点置換基としては、例えば特開
昭５０−８７６１５０号のアリールオキシ基、特開昭５
１−１３１３２１５号のオキサシリルオキシ基、特開昭
５１−４３９３３３号のタルマン一番−オキシ基、特開
昭２１３！−４３４８６号のテトラゾリルオキシ基、特
開昭５ｇ−１６０６３１号の５−ピラゾリルオキシ基、
特開昭Ｉｓ 、ｔ−１１５５！ １９号の含窒素襞素環
基、特公昭５１−１０７８３号のヒダントイニル基、特
公昭５１−３３４１０号のウラゾリル基、米国特許第３
，２２７．！５５４号のアリールチオ基、米国特許第３
゜４０８．１９４号の７リールオキシ基、ピリジルオキ
シ基等が知られており、これらのうちのいくつかは実用
化されている技術である。
昭５０−８７６１５０号のアリールオキシ基、特開昭５
１−１３１３２１５号のオキサシリルオキシ基、特開昭
５１−４３９３３３号のタルマン一番−オキシ基、特開
昭２１３！−４３４８６号のテトラゾリルオキシ基、特
開昭５ｇ−１６０６３１号の５−ピラゾリルオキシ基、
特開昭Ｉｓ 、ｔ−１１５５！ １９号の含窒素襞素環
基、特公昭５１−１０７８３号のヒダントイニル基、特
公昭５１−３３４１０号のウラゾリル基、米国特許第３
，２２７．！５５４号のアリールチオ基、米国特許第３
゜４０８．１９４号の７リールオキシ基、ピリジルオキ
シ基等が知られており、これらのうちのいくつかは実用
化されている技術である。
２当量カプラーの利点は前述したように、銀量を４当量
力プラー使用時に比べ理論的に２分の１に滅らせるとい
う省資源の観点ばかりではなく、その他の好ましい結果
ももたらす。つまり、同じ濃度を出すために必要とする
ハロゲン化銀乳剤が少なくなることにより、薄膜化が可
能になり、そのため、照射霧光の不要な散乱、吸収を防
止して、感度、解像力、鮮鋭度等の写真性能に改良効果
があられれる。
力プラー使用時に比べ理論的に２分の１に滅らせるとい
う省資源の観点ばかりではなく、その他の好ましい結果
ももたらす。つまり、同じ濃度を出すために必要とする
ハロゲン化銀乳剤が少なくなることにより、薄膜化が可
能になり、そのため、照射霧光の不要な散乱、吸収を防
止して、感度、解像力、鮮鋭度等の写真性能に改良効果
があられれる。
ハｐゲン化銀カラー写真法において用いらｎるカプラー
には次のような多くの性能が要求される。
には次のような多くの性能が要求される。
カプラーは感光体であるハｐゲン化銀乳剤をかぶらせた
り、感度を低下させたり、乳剤中に含まれ噛 る他の各種添加剤（安定剤、かぶり防止剤、＃ＩＩＩＩ
Ｉ剤、増感割等ンと反応してはならない。また発色現像
時においては発色現会主薬との反応が速やかに起こり、
濃度も十分出る必要がある。その際、未露光部の発色は
極力、低く押さえなければならない。形成された色素は
、光、熱、湿度等の外的条件に対して安定であり、かつ
感光材料中の残留未尭色カプラーも変色、汚染、褪色の
原因となってはならない。しかしながら、従来知られて
いる８当量イエ冒−カプラーは種青の欠点を有している
。例えば、発色性に優れた高活性な２当量カプラーは、
その反面、未露光部分のかぶりが高い、あるいは残留未
尭色カプラーが分解しやすく色汚染を生じやすい噂の問
題があった。また光の作用によってイエロー色素ｔｉｍ
ｅが変・褪色する現象は写真の記録保存性という本質的
特性の一点から、ぜひとも解決しなけｎばならない重要
な課−の１つである。
り、感度を低下させたり、乳剤中に含まれ噛 る他の各種添加剤（安定剤、かぶり防止剤、＃ＩＩＩＩ
Ｉ剤、増感割等ンと反応してはならない。また発色現像
時においては発色現会主薬との反応が速やかに起こり、
濃度も十分出る必要がある。その際、未露光部の発色は
極力、低く押さえなければならない。形成された色素は
、光、熱、湿度等の外的条件に対して安定であり、かつ
感光材料中の残留未尭色カプラーも変色、汚染、褪色の
原因となってはならない。しかしながら、従来知られて
いる８当量イエ冒−カプラーは種青の欠点を有している
。例えば、発色性に優れた高活性な２当量カプラーは、
その反面、未露光部分のかぶりが高い、あるいは残留未
尭色カプラーが分解しやすく色汚染を生じやすい噂の問
題があった。また光の作用によってイエロー色素ｔｉｍ
ｅが変・褪色する現象は写真の記録保存性という本質的
特性の一点から、ぜひとも解決しなけｎばならない重要
な課−の１つである。
本発明は上記の欠点を解決するために成されたものであ
り、本発明の第一の目的は、発色性に優れ、かぶりが少
なく、生成色素の耐光性が良好であり、かつ保存性の優
れた新規な２当量イエローカプラーを提供することにあ
る。本発明の第二の目的は、鶴−の目的を達成したカプ
ラーを使用した新規なへ四ゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。
り、本発明の第一の目的は、発色性に優れ、かぶりが少
なく、生成色素の耐光性が良好であり、かつ保存性の優
れた新規な２当量イエローカプラーを提供することにあ
る。本発明の第二の目的は、鶴−の目的を達成したカプ
ラーを使用した新規なへ四ゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。
本発明の上記目的は、α−アジルア七Ｆアニリドイエー
ーカプラーの活性点の水素原子を３−ピリジルオキシ基
で置換した写真用２当量イエローカプラー（本発明に係
るカプラーという）を見いだすことによって達成された
。
ーカプラーの活性点の水素原子を３−ピリジルオキシ基
で置換した写真用２当量イエローカプラー（本発明に係
るカプラーという）を見いだすことによって達成された
。
即ち、式で示すと次の様になる。
Ｏｐ−１
ここでＯＰはα−アジルア七トアニリドイエ四−カプラ
ー残基を表わし、Ｘは３−ピリジルオキシ基を表わし、
ＸはＯｐの活性点に結合しており、芳香族第１級アミン
発色現像主薬の酸化体とＯＰがカプリングする際、Ｍｏ
ｐから離脱し得る基である。
ー残基を表わし、Ｘは３−ピリジルオキシ基を表わし、
ＸはＯｐの活性点に結合しており、芳香族第１級アミン
発色現像主薬の酸化体とＯＰがカプリングする際、Ｍｏ
ｐから離脱し得る基である。
本発明に係るカプラーと分子構造的に類似の化合物は前
記米国特許第３．４０亀１９４号に記載さｎている。し
かしながら、該特許明細書中に例示された化合物の脱離
基は本発明の脱離基の位置員性体（４−ピリジルオキシ
基）であって、本発明に係るカプラーとの性能上の差異
は以下の実施例において示さｎるように融着、である。
記米国特許第３．４０亀１９４号に記載さｎている。し
かしながら、該特許明細書中に例示された化合物の脱離
基は本発明の脱離基の位置員性体（４−ピリジルオキシ
基）であって、本発明に係るカプラーとの性能上の差異
は以下の実施例において示さｎるように融着、である。
また該特許明細中には、本発明に係るカプラーの具体例
はなく、その性能については全く予見できなかった。本
発明に係るカプラーは、前記目的を達成するために本発
明者らが鋭意研究した結果見い出されたものである。本
発明に係るカプラーは、好ましくは下記一般式（Ｉ）に
よって表わすことができる。
はなく、その性能については全く予見できなかった。本
発明に係るカプラーは、前記目的を達成するために本発
明者らが鋭意研究した結果見い出されたものである。本
発明に係るカプラーは、好ましくは下記一般式（Ｉ）に
よって表わすことができる。
（式中、Ｏｐは活性点の木葉が３−ピリジルオキシ基で
置換したα−アシルアセトアニリド型イエローカプラー
残基を表わし、特に、α−ヒバｐイル了セトアニリド誘
導体、およびα−ベンゾイルアセ）アニリド誘導体が好
町、ルい。Ｒは水嵩−原子、炭素数１〜２２のアル中ル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル４、ｎ−ブチ
ル基、１−ブチル基、１−ブチル基、を−丁ミル４、ｎ
−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、ペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基）、アリール
基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子）、アルコキシ基、アリールオキシ基、了シル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、アシル了ミノ基、スルホン了ミド基、スルフ
了モイル眉、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、ニ
ド田基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基
等を表わす。また、Ｒが更に他の置換基を有してもよい
。ｎは１〜４の整数をあられし、息が２以上の場合、Ｒ
は互いに同じであっても異なっていてもよい。更にｎが
２である場合、互いに８接する２つのＲは結合して炭素
環を形成してもよい。）次に本発明に係るカプラーの代
表的な具体例を示すか、本発明の化合物はこれらに限定
されるもく二 ′ ［例示カプラー］ 本発明に係るカプラーは４当量イエローカプラーの活性
メチレン基の水素原子の１つをハロゲン化（クロル化ま
たはブロム化）したものと、活性点１％基成分とを塩基
存在下、有機溶媒中で加熱または室温で攪拌することに
より、一般に合成することかできる。
置換したα−アシルアセトアニリド型イエローカプラー
残基を表わし、特に、α−ヒバｐイル了セトアニリド誘
導体、およびα−ベンゾイルアセ）アニリド誘導体が好
町、ルい。Ｒは水嵩−原子、炭素数１〜２２のアル中ル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル４、ｎ−ブチ
ル基、１−ブチル基、１−ブチル基、を−丁ミル４、ｎ
−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、ペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基）、アリール
基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子）、アルコキシ基、アリールオキシ基、了シル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、アシル了ミノ基、スルホン了ミド基、スルフ
了モイル眉、アシルオキシ基、オキシカルボニル基、ニ
ド田基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基
等を表わす。また、Ｒが更に他の置換基を有してもよい
。ｎは１〜４の整数をあられし、息が２以上の場合、Ｒ
は互いに同じであっても異なっていてもよい。更にｎが
２である場合、互いに８接する２つのＲは結合して炭素
環を形成してもよい。）次に本発明に係るカプラーの代
表的な具体例を示すか、本発明の化合物はこれらに限定
されるもく二 ′ ［例示カプラー］ 本発明に係るカプラーは４当量イエローカプラーの活性
メチレン基の水素原子の１つをハロゲン化（クロル化ま
たはブロム化）したものと、活性点１％基成分とを塩基
存在下、有機溶媒中で加熱または室温で攪拌することに
より、一般に合成することかできる。
（Ｘ ： （ＪｌまたはＢｒ ）
合Ｆ４Ｍ（１）：例示カプラー１；α−ピバロイル−α
−（３−ピリジルオキシ）−２−クロａ −ａ −［′
：′・ ｒ−（ｉ、４−ジーを一アミルフェノキシ）ブチルアミ
ドコア七トアニリドの合成。
−（３−ピリジルオキシ）−２−クロａ −ａ −［′
：′・ ｒ−（ｉ、４−ジーを一アミルフェノキシ）ブチルアミ
ドコア七トアニリドの合成。
α−ピバロイル−α−クロｐ−８−クロロ−５［ｒ
（Ｉｉ！、 ４−ジーを一アミルフェノキシ）ブチルア
ミド］アセト了二リトロ、１ ｆｌと３−ヒドロキシピ
リジン０．９１ｇとを８０−の了七トニトリルに溶解後
、１０ ＷＬｌのトリエチルアミンを加える。
（Ｉｉ！、 ４−ジーを一アミルフェノキシ）ブチルア
ミド］アセト了二リトロ、１ ｆｌと３−ヒドロキシピ
リジン０．９１ｇとを８０−の了七トニトリルに溶解後
、１０ ＷＬｌのトリエチルアミンを加える。
加熱還流６時間後、減圧濃縮し、’ＬＯＯｄの酢酸エチ
ルを加え、１ＯＯＩｄの水で３回洗浄する。有機層を無
水硫ｌＩマグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、残漬をシ
リカゲルカラムクｐマＦグラフィで精製する。トルエン
、酢際エチルの混合溶媒（１０：１〜１０ ： ２ ）
での溶出部分をヘキサンで再晴晶し、目的物３．５ｇを
得る。ａｐ１３８〜１３９℃目的物の１１＃造確詔は赤
外吸収スペクトル、プロトンＭＩＭＲスペクトル、Ｏ−
１０−１ｌ１１スペクトル質鰍分析および元素分析によ
って行なった。
ルを加え、１ＯＯＩｄの水で３回洗浄する。有機層を無
水硫ｌＩマグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、残漬をシ
リカゲルカラムクｐマＦグラフィで精製する。トルエン
、酢際エチルの混合溶媒（１０：１〜１０ ： ２ ）
での溶出部分をヘキサンで再晴晶し、目的物３．５ｇを
得る。ａｐ１３８〜１３９℃目的物の１１＃造確詔は赤
外吸収スペクトル、プロトンＭＩＭＲスペクトル、Ｏ−
１０−１ｌ１１スペクトル質鰍分析および元素分析によ
って行なった。
元素分析： ０ｓｓ）Ｉｓ。Ｍ、０．０４計算値％）
０６Ｂ、７１ 、 ｉ１７．５９ 、 Ｍ６
．３２実測値 ０６Ｂ、９５． Ｈ７，６Ｂ 、
Ｍ６．６Ｓ本発明に係るカプラーは通常のカプラー
使用に際して用いられる方法技術か適用できる。典型的
には、カブチーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤
をベース上に被覆して写真要素を形成する◇写真要素は
、単色要素または多色要素であることができる。多色要
素では本発明に係るカプラーを曽遊青感ハロゲン化銀乳
剤に含有させ、それ以外に緑感ハロゲン化銀乳剤、およ
び赤感ハロゲン化銀乳剤を用いそれぞれにマゼンタ、お
よびシアン色素画像形成カプラーを含有させる。
０６Ｂ、７１ 、 ｉ１７．５９ 、 Ｍ６
．３２実測値 ０６Ｂ、９５． Ｈ７，６Ｂ 、
Ｍ６．６Ｓ本発明に係るカプラーは通常のカプラー
使用に際して用いられる方法技術か適用できる。典型的
には、カブチーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤
をベース上に被覆して写真要素を形成する◇写真要素は
、単色要素または多色要素であることができる。多色要
素では本発明に係るカプラーを曽遊青感ハロゲン化銀乳
剤に含有させ、それ以外に緑感ハロゲン化銀乳剤、およ
び赤感ハロゲン化銀乳剤を用いそれぞれにマゼンタ、お
よびシアン色素画像形成カプラーを含有させる。
各構成囃位は、スペクトルのある一定領域に対して感光
性を有する暎乳剤層または、多層乳剤層からなることか
できる。−１ｇ１形成１１成革位の層を含めて菅素の層
は、当業界で知られているように種々の順序で配列する
ことができる。
性を有する暎乳剤層または、多層乳剤層からなることか
できる。−１ｇ１形成１１成革位の層を含めて菅素の層
は、当業界で知られているように種々の順序で配列する
ことができる。
さらに要素は、追加の層たとえばフィルター着、中間層
、保饅層、下塗り層等を有することができる〇 本発明に慄るカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来
公知の方法に従えはよい。例えばトリクレジルホスフェ
ート、ジブチル７タレート等の沸点１？ｂ℃以上の高沸
点有４＋１１１溶媒または酢酸ブチル、プ四ピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じ
てそれらの混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併
用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次にホそジエナイザーまたはコロイドミルで乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調整することができる。そして本発明
に係るカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、
通常、ハロゲン化銀１モル当り約０．０７〜Ｏ，７モル
、好ましくは０．１モル〜０．４モルの範囲で本発明の
カプラーが添加される。
、保饅層、下塗り層等を有することができる〇 本発明に慄るカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来
公知の方法に従えはよい。例えばトリクレジルホスフェ
ート、ジブチル７タレート等の沸点１？ｂ℃以上の高沸
点有４＋１１１溶媒または酢酸ブチル、プ四ピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じ
てそれらの混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併
用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次にホそジエナイザーまたはコロイドミルで乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調整することができる。そして本発明
に係るカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、
通常、ハロゲン化銀１モル当り約０．０７〜Ｏ，７モル
、好ましくは０．１モル〜０．４モルの範囲で本発明の
カプラーが添加される。
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀としては、
臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の
通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものが包含
さｎる。
臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の
通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものが包含
さｎる。
ハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化銀乳剤は、通常
行なわれる製法をはじめ、種々の製法、例えば特会昭４
６−’ＦＷ？２号に記載されているごとき方法、すなわ
ち溶解度か臭化銀より大きい、少なくとも一部の銀塩か
らなる銀塩粒子の乳剤を杉成し、次いでこの粒子の少な
くとも一部を臭化銅または沃臭化銀塩に変換する等の所
謂フンバージョン乳剤の製法、あるいは０．１μ以下の
平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリップ
マン乳剤の製法略あらゆる製法によって作成することが
できる。
行なわれる製法をはじめ、種々の製法、例えば特会昭４
６−’ＦＷ？２号に記載されているごとき方法、すなわ
ち溶解度か臭化銀より大きい、少なくとも一部の銀塩か
らなる銀塩粒子の乳剤を杉成し、次いでこの粒子の少な
くとも一部を臭化銅または沃臭化銀塩に変換する等の所
謂フンバージョン乳剤の製法、あるいは０．１μ以下の
平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリップ
マン乳剤の製法略あらゆる製法によって作成することが
できる。
さらにハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えは了りル
チオ力ルパミド、千オ尿素、シスチン等、また活性ある
いは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤、例えば
１スズ塩、ポリアミン等、責金鴫増感剤、例えば金増感
剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウ
ムクロロオーロー）、２−オーロスルホベンズチ了ゾー
ルメチルクロリド等、あるいは例えばルテニウム、ｐジ
ウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的には了
ンモエウムクリロバラデート、カリウムクリロプラチ卑
−シおよびナトリウムクロロバラダイト等の琳独である
いは適宜併用で化学的に増感されることができる。
チオ力ルパミド、千オ尿素、シスチン等、また活性ある
いは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤、例えば
１スズ塩、ポリアミン等、責金鴫増感剤、例えば金増感
剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウ
ムクロロオーロー）、２−オーロスルホベンズチ了ゾー
ルメチルクロリド等、あるいは例えばルテニウム、ｐジ
ウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的には了
ンモエウムクリロバラデート、カリウムクリロプラチ卑
−シおよびナトリウムクロロバラダイト等の琳独である
いは適宜併用で化学的に増感されることができる。
またハロゲン化銀乳剤は檀々の公知の写真用添加剤を含
有せしめることができる。例えば勤−・１ｒａｈ Ｄｉ
ｓｏｌｏｓｕｒ＊ （リサーチ・ディスクロージャー）
１９７８年１２月項目１７６４３に記載されているが如
き写真用添加剤である。
有せしめることができる。例えば勤−・１ｒａｈ Ｄｉ
ｓｏｌｏｓｕｒ＊ （リサーチ・ディスクロージャー）
１９７８年１２月項目１７６４３に記載されているが如
き写真用添加剤である。
ハロゲン化銀は青感性乳剤に必要な感光波長域に感光性
を付与するために、適当な増感色素の選択により分光増
感がなされる。この分光増感色素としては種々のものが
用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用すること
ができる。
を付与するために、適当な増感色素の選択により分光増
感がなされる。この分光増感色素としては種々のものが
用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用すること
ができる。
本発明に係るカプラーを用いたハロゲン化銀写真感光材
料に有利に使用される分光増感色素としては、例えば米
国特許＠２，２６９，２３４号、同第２゜２７Ｃ１，３
７８号、四糖２，４４２．’７１０号、同第２．４５番
、６２９号、同ｆｌｈ２．７〒６，２８０号、等に記載
されているが如きシ了ン色素、メロシ了二ン色素または
複合シアニン色素を代表的なものとして挙げることがで
きる０ ００１”ｆｌｕ−ＩＰｔｔ、、＜４−！・”１ゝ”１７
°′ １糸発色現像主薬を主成分とするものである。
料に有利に使用される分光増感色素としては、例えば米
国特許＠２，２６９，２３４号、同第２゜２７Ｃ１，３
７８号、四糖２，４４２．’７１０号、同第２．４５番
、６２９号、同ｆｌｈ２．７〒６，２８０号、等に記載
されているが如きシ了ン色素、メロシ了二ン色素または
複合シアニン色素を代表的なものとして挙げることがで
きる０ ００１”ｆｌｕ−ＩＰｔｔ、、＜４−！・”１ゝ”１７
°′ １糸発色現像主薬を主成分とするものである。
この発色現像主薬の具体例としてはｐ −７エエレンジ
アミン糸のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ −７エ二
レンジアミン塩ＩＩ 塩、シメ＋ ルｖ −フェニレン
ジアミン塩酸塩、２−了ミノー５−ジエチルアミノトル
エン壇酸塩、２−アミノ−５−（ｍ−エチル−舅−ドデ
シルアミノノートルエン、２−ア叱ノー６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンア之ドエチル］了之ノトル
エシ硫酸塩、４−（Ｍ−エチル−ｙ−β−メタンスルホ
ンアミドエチル了ミノ）アニリン、４−（Ｍ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン、８−了ミ
ノーｆｉ−（Ｍ−エチル−菖−β−メトキシエチル）ア
ミノトルエン略が挙げられる。
アミン糸のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ −７エ二
レンジアミン塩ＩＩ 塩、シメ＋ ルｖ −フェニレン
ジアミン塩酸塩、２−了ミノー５−ジエチルアミノトル
エン壇酸塩、２−アミノ−５−（ｍ−エチル−舅−ドデ
シルアミノノートルエン、２−ア叱ノー６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンア之ドエチル］了之ノトル
エシ硫酸塩、４−（Ｍ−エチル−ｙ−β−メタンスルホ
ンアミドエチル了ミノ）アニリン、４−（Ｍ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン、８−了ミ
ノーｆｉ−（Ｍ−エチル−菖−β−メトキシエチル）ア
ミノトルエン略が挙げられる。
現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するための漂白、
定着または漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の１挫が
行われる。
定着または漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の１挫が
行われる。
以下実施例により、本発明に係るカプラーの効果を具体
的に述べるが本発明の実施の態様がこれにより限定され
るものではない。
的に述べるが本発明の実施の態様がこれにより限定され
るものではない。
実施例（１） （＠ｌｔ、褪色性、かぶり性のテスト
）亀１表に示すような本発明に係るカプラーお上び下記
比較カプラー［Ａ］、［１１、［０］を各★０．０１モ
ルづつ取り、その重量と同量のトリクレジルホス７エー
シおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、６０℃
に加温して完全に溶解した。この溶液ヲフルカノールＢ
（アルキルナ７タレンスルホネーＦ１デユポン社製）お
よびゼラチンの水溶液に加えて、ホモジナイザーを用い
て乳化し、それぞｎのカプラー分数液を作成した。
）亀１表に示すような本発明に係るカプラーお上び下記
比較カプラー［Ａ］、［１１、［０］を各★０．０１モ
ルづつ取り、その重量と同量のトリクレジルホス７エー
シおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、６０℃
に加温して完全に溶解した。この溶液ヲフルカノールＢ
（アルキルナ７タレンスルホネーＦ１デユポン社製）お
よびゼラチンの水溶液に加えて、ホモジナイザーを用い
て乳化し、それぞｎのカプラー分数液を作成した。
次にこのカプラー分散液を銀に換算して０，１モルを含
む沃臭化銀乳剤（６モル襲か沃化鉋）に添−加し、セル
ロースアセテートフィルムベース上に塗布し、乾燥して
安定な塗布膜を有する６傭類のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（試料番号［１］〜［６］を作成した。
む沃臭化銀乳剤（６モル襲か沃化鉋）に添−加し、セル
ロースアセテートフィルムベース上に塗布し、乾燥して
安定な塗布膜を有する６傭類のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（試料番号［１］〜［６］を作成した。
比較カプラー［ムコ
（米国特許第３，４０８，１９４号記載の化合物）比較
カプラー［Ｂ］ Ｏｌ １”２ ｉ −［ｏ］。、 −Ｎ （特開昭５ｇ−４３４２６号記載の化合物）これらの試
料を常法に従ってウェッジ露光を行なった後、次の処理
を行なった。
カプラー［Ｂ］ Ｏｌ １”２ ｉ −［ｏ］。、 −Ｎ （特開昭５ｇ−４３４２６号記載の化合物）これらの試
料を常法に従ってウェッジ露光を行なった後、次の処理
を行なった。
［処 理］
［発色現像液組成］
［ｆａ白液組成］
［定着液組成］
［安定化液組成］
得られたイエロー発色画像について写真特性を測定した
。その結果を第１表に示す。表中、相対感度値は試料番
号６の感度を１００として示した。
。その結果を第１表に示す。表中、相対感度値は試料番
号６の感度を１００として示した。
第１表
第１表から明らかなように、本発明に係るカプラーを用
いた試料は、感度、発色性、かぶりに対して公知の比較
カプラ詩１−ピリジルオキシ基を有する】や０より優れ
ていることがわかる。また、本発明に係るカプラーの位
置異性体（２−ピリジルオキシ基）を脱離基として有す
る比較カプラー１は、その発色性が着るしく劣っている
ことがわかる。
いた試料は、感度、発色性、かぶりに対して公知の比較
カプラ詩１−ピリジルオキシ基を有する】や０より優れ
ていることがわかる。また、本発明に係るカプラーの位
置異性体（２−ピリジルオキシ基）を脱離基として有す
る比較カプラー１は、その発色性が着るしく劣っている
ことがわかる。
実施例（２）（カプラーの保存性のナス）ン実施例（１
）で作製した試料［１］〜［６］に対し保存性のナス）
を行なった。検討項目は耐湿性と耐熱性である。
）で作製した試料［１］〜［６］に対し保存性のナス）
を行なった。検討項目は耐湿性と耐熱性である。
ここでいう耐湿性とは５０℃の８０％ＲＨで３日間、耐
熱性とは５５℃のほぼ乾燥状態でＳ日間の保存条件を鍔
う。上記条件下に置いた試料［１］〜［６］の現像後と
実施例（１）のかぶり濃度および最大濃度の増加分の比
を噂であられしたものである。
熱性とは５５℃のほぼ乾燥状態でＳ日間の保存条件を鍔
う。上記条件下に置いた試料［１］〜［６］の現像後と
実施例（１）のかぶり濃度および最大濃度の増加分の比
を噂であられしたものである。
得られた結果を第２表に示す。
なお、発色性が極めて不良であった試料［５］は本テス
トより除外した。
トより除外した。
第 ２ 表
第２表で明らかなように、比較カプラームは上記保存条
件下において、極めて不安定で、発色濃度が著るしく減
少してしまう。また比較カプラー０はかぶり濃度の増加
が着るしい。一方、本発明に係るカプラーを用いた試料
は、上記保存条件下で、これらの比較カプラーを用いた
試料より極めて安定であることかわかる。
件下において、極めて不安定で、発色濃度が著るしく減
少してしまう。また比較カプラー０はかぶり濃度の増加
が着るしい。一方、本発明に係るカプラーを用いた試料
は、上記保存条件下で、これらの比較カプラーを用いた
試料より極めて安定であることかわかる。
実施例（３）（発色性、最大濃度のテスト）第３表に示
すような本発明に係るカプラーおよび下記比較カプラー
［Ｄ］、［１コ、［１］を各々０．０３モルづつ取り、
その重量と同量の７タル酸ジプチルおよび３倍量の酢酸
エチルとの混合液に加え、６０℃に加湿して完全に溶解
した。この溶鍛をフルカノールＢ（アルキルナフタレン
スルホネート、デュポン社製）およびゼラチンの水溶液
に加え、ホモジエナイザーを用いて乳化し、すれぞわの
カプラーの分散液を作成した。次にこのカプラー分散液
を銀として０．１モルを含む塩臭化銀乳剤（２０モル％
が臭化銀］に添加し、ポリエチレンラミネート紙に鎗布
し乾−して、安定な塗布膜を有する □１６種類の
ハロゲン化鎖カラー写真感光材料（試料番号［？コル［
認］）を得た。
すような本発明に係るカプラーおよび下記比較カプラー
［Ｄ］、［１コ、［１］を各々０．０３モルづつ取り、
その重量と同量の７タル酸ジプチルおよび３倍量の酢酸
エチルとの混合液に加え、６０℃に加湿して完全に溶解
した。この溶鍛をフルカノールＢ（アルキルナフタレン
スルホネート、デュポン社製）およびゼラチンの水溶液
に加え、ホモジエナイザーを用いて乳化し、すれぞわの
カプラーの分散液を作成した。次にこのカプラー分散液
を銀として０．１モルを含む塩臭化銀乳剤（２０モル％
が臭化銀］に添加し、ポリエチレンラミネート紙に鎗布
し乾−して、安定な塗布膜を有する □１６種類の
ハロゲン化鎖カラー写真感光材料（試料番号［？コル［
認］）を得た。
比較カプラー［Ｄコ
Ｉ
比較カプラー［Ｋ］
Ｉ
（米Ｌｆｆｌ特許、３，４０８，１９４＠記載の化合物
ン比較カプラー［１］ ｌ これらの試料を常法に従ってウェッジ露光を行なった後
、次の処理を行なった。
ン比較カプラー［１］ ｌ これらの試料を常法に従ってウェッジ露光を行なった後
、次の処理を行なった。
［処 理］
処理工程（３０℃） 処理時間
発色現像 ３分３０秒
漂白定看 １分３０秒
水 洗 ２分
下記にその各処理組成を示す。
［褪色現像液組成］
［１Ｎ１１白定着液組成］
「エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 Ｒ
ｏｌｌ得られた試料の夫々について写真特性を測定した
。その結果を第３表に示す。表中相対感度値は、試料番
号１２の１１２１１を１００として示した。
ｏｌｌ得られた試料の夫々について写真特性を測定した
。その結果を第３表に示す。表中相対感度値は、試料番
号１２の１１２１１を１００として示した。
第 ３ 表
前記餉３表から明らかなように、本斃明に係るカプラー
により得られた試料は、脱離基が位置異性体の４−ピリ
ジルオキシ基である比較カプラーＤや、あるいは他の比
較カプラー１．１に比べて、良好な感度、最大濃度が得
られ、優れた性能を有していることがわかる。
により得られた試料は、脱離基が位置異性体の４−ピリ
ジルオキシ基である比較カプラーＤや、あるいは他の比
較カプラー１．１に比べて、良好な感度、最大濃度が得
られ、優れた性能を有していることがわかる。
実施例（４）（画像保存性のテスト）
前記実施例（３）と同様にして作製した試料を用いて形
成色素ＩｉＩ像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行な
った。
成色素ＩｉＩ像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行な
った。
得られた結果を第４表に示す。
ここで耐光性とは得られた各画像とキ七ノンフェードメ
ーターで１週間曝露後の残留濃度を、曝露前の濃度を１
００として表わした。また耐湿性は６０℃、相対ｅｊｉ
度８０慢の条件で４週間保存後の残留濃度を、試験前の
濃度を１００として表わした。さらに耐熱性は、７１７
℃でほぼ乾燥条件下、４週間保存後の残留ａｍを、試験
前のｆＩＩＩ度を１００第４表 第４表から明らかなように、本発明に係るカプラーから
形成された色素は耐光性、耐熱性、耐湿性のいずれの点
でも優れた性能を有するカプラーであることが判る。
ーターで１週間曝露後の残留濃度を、曝露前の濃度を１
００として表わした。また耐湿性は６０℃、相対ｅｊｉ
度８０慢の条件で４週間保存後の残留濃度を、試験前の
濃度を１００として表わした。さらに耐熱性は、７１７
℃でほぼ乾燥条件下、４週間保存後の残留ａｍを、試験
前のｆＩＩＩ度を１００第４表 第４表から明らかなように、本発明に係るカプラーから
形成された色素は耐光性、耐熱性、耐湿性のいずれの点
でも優れた性能を有するカプラーであることが判る。
代理人 桑 原 義 美
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式で示される写真用２当量イエローカプラー。 Ｏｐ−Ｘ ［式中、ＯＤはα−７シルアセトアニリドイエローカプ
ラー残基を表わし、Ｘは５−ピリジルオキシ基を表わし
、Ｘは０１１の活性点に結合しており、芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬の際化体とＯｐがカブリンダする際、
１ＩＩＯｐから離脱し得る基である。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2191082A JPS58139138A (ja) | 1982-02-12 | 1982-02-12 | 写真用２当量イエロ−カプラ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2191082A JPS58139138A (ja) | 1982-02-12 | 1982-02-12 | 写真用２当量イエロ−カプラ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58139138A true JPS58139138A (ja) | 1983-08-18 |
| JPH0425530B2 JPH0425530B2 (ja) | 1992-05-01 |
Family
ID=12068241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2191082A Granted JPS58139138A (ja) | 1982-02-12 | 1982-02-12 | 写真用２当量イエロ−カプラ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58139138A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6030223A (ja) * | 1983-07-28 | 1985-02-15 | Sharp Corp | 情報伝達用受信装置 |
| EP0317983A2 (en) | 1987-11-27 | 1989-05-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
-
1982
- 1982-02-12 JP JP2191082A patent/JPS58139138A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6030223A (ja) * | 1983-07-28 | 1985-02-15 | Sharp Corp | 情報伝達用受信装置 |
| EP0317983A2 (en) | 1987-11-27 | 1989-05-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0425530B2 (ja) | 1992-05-01 |
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