JPS59148052A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （肢築上の利用分野） 本発明は、・・ロケン化銀写真感光材料に関するもので
あり、さらに静しくは鮮鋭性に鹸れ、なおかつ発汗性が
著しく改良された新規な・・ロケン化銀写真感光林別に
関するものである。

本発明において発汗性とば、・・ロクン化銀与真感元材
料が鍋温、高湿条件Ｆに保存された場合に該ハロケン化
銀写真感光材料中に３有される油滴がフィルム表向上に
拡散、凝集し数粒を発生、付着させる挙動を言う。

（従来技術） 一般にハロクン化銀与Ａ感光材料（以佐、感光材料と略
称する）において、画像の輪郭が鮮明でしかも微細な像
が鞘緻に描写されること、即ち１（（Ｌ鋭性に対する要
求は、近年のカメラの小型化に伴ない感光判科のｌＪ像
ノイズを小さくする要求とじ又益々強くなつ又きている
。

肛欽性を改良する技術とじ又感光材料の写真伝能層の薄
膜化が都けられる。これは露光時の光学的な散乱バスを
短かくすると同時に現像時に形成される机稼生桑酸化体
の拡散バスをも短かくするという点で非常に良好な鮮鋭
性改良効果をボすことが仰られ又いる。この薄膜化のた
めにバインター比率なドける必要性が生じるか、その除
カプラーその他の写真用素材の油滴分散、或いは物性調
整等に柑いられる油剤のバインターに対づ−る油剤比率
が相対的に＝することにより、先に述べた如ぎ鍋温、筒
湿の条件トにこの感光材料が保存された場合にフィルム
表（２）上、あるいは他の層中へ油滴が発汗し写真性北
上好ましくない事態を生じる。

油剤の親水性コロイド中への添加手段として一般的には
尚沸点浴媒を油滴分散する方法がよく知られており、例
えは米国特許第３，１２１，０６０号、同第３，８５０
，６４０号、特開昭５１−１４１６２３号、同５５−８
８０４５号および同ＦＴ３−８５４２１号に開示されて
いる。いずれに於いても分散液としての女定性は認める
ことばできるが、塗布後の発汗に対して顕著な効果は得
られなかった。

一方、特開昭５３−１０２７３２号に示されるように油
剤に浴解し旧滴分散さゼて親水性コロイドに陰加する写
真用素材を錠剤の形で添加し、油剤を用い１よいという
手段もあるが、非拡散性カブジーあるいは非″＆叡性の
ＤＩＲカプラーの中には錠剤で植加した際には、現像生
薬鹸化陣との力・ンフリンク反応〃・十分でないことが
あり、手段とし又の溝膜化の由来する本末の槌賀な画１
隊を匈るという目的を（貝５ものである。

促って、この雨脚化と発Ｈとｂう相反的な現象を光服し
、１奸鋭件の向上、更に物性の改良が望まれている。

（発明の目的） 従って本発明の第１の目的は、者しく腓欽性および発汗
性の改良された哉１元相科を提供することにある。

本発明の第２０目的は、油鹸性写真用際加剤の効力を劣
化さセることなく、がっ禍、亜佐鍋温働尚湿栄汗下での
保存汝矩性か者しく改良さオｔた感光判科を提供１゛る
ことにある。。

（発明の植敗） 前記した本発明の目的を達成する本発明は、支持体上に
感光性ハロケン化鋏粒子を含有′１−る親水性コロイド
から成る乳剤層を少Ｔｔ　くとも−ノ缶廟する感九狗料
にたいて、前−ｉ％ＪＬ剤層に、（１）カブジーその他
の与真用素相の油滴分散添加、或いは写真性調藍のため
加えられる油滴の平均粒径ｄｍを０．３　μｍ以上とし
、（２）笑柑に供される状態に於りる６１■配感元材料
に於いて、該乳剤層に含弔される親水性コロイド等のバ
インター総容量を■　、油滴のｍａｔをＶｏとする時、
Ｃ＝（Ｖ０／ｖｂ）×１００で定められる油滴含有率（
Ｃ’）を１００％以上とし、且つ（３）感光材料実用粂
件にある前記乳剤層の乾燥厚みＤを前配十均粒径ａｍの
加倍以Ｆとする制約を設けて感光材料をＳ成することか
ら成っている。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明におけるバインターとして使用される親水性コロ
イド物質としては、セラチンおよびフタル化セラチン、
マロン化セラチンの如き肋２８体セラチンを用いること
ができるが、このセラチンおよび紡合体七うチンに１部
または全部を代え、アルブミン、寒天、アラビアコム、
アルキン酸、カゼイン、部分加水分解セルロース９４Ｋ
、ボリヒ、＝−ルア　ルコール、部分加水分鋼・ポリ酢
酸ビニル、ホリアクリル飲、ポリアクリルアミド、イミ
ド化ホリアクリルアミド、ホリビニルビロリドンおよび
これらビニル化合物の共重合体を用いることもできる。

本発明におりる微細油滴（以Ｆ単に油滴という）とは実
質的に親水性コロイド物質からなるバインター中に油状
に独立した糸で微細に分散された実質的に水に不溶な液
ｍ粒子をいう。

本発明に用いられる油γ丙の太きさとしては、平均粒径
ｄｍが０．３〜２１１１１ρｍのものが有用であり、特
に０．３〜５．０　ρｍのものが好ましい。

また本発明における油＠宮有率Ｃとしては、［ｏ２〜【
０４％が好ましいが、４に【（）２〜１０３％であるこ
とか好デしい。

油滴を形成するｖｙ費としては、たとえは米国特γ＋ｗ
Ｊ２，３２２，０２７号、同第２，８（１１，１７０号
、同第２，８（１１，１７１号、同第２，２７２，１９
１号および四′Ｉｐ、２，３０４，９４０号Ｍｅ　ｉｈ
＜の如ぎ辿當写真用カフラーの分ｈ〜に用いられる壱機
市沸点化合物、米国特ｆ−１−第２，８８２，１５７号
、同第３．ｘｚｘ、ｏｂ。

号、同第３．８ＦｌＯ，６４０号および特開昭５１−１
４１６２３号に記載の如き市教アルキル眺酸ンータ゛、
尚練脂肪絃と尚歎アルコールとのエヌテル（イワ号ルロ
ワ）、尚分子量のホリエチレンクリコール、市敏アルキ
ルリン酸エステルーシリコン糸化合物宿・のいわゆる＃
、ｌ滑剤等が廟用である。

また、？％　１品では固体ではあるか、親水１生コロイ
ド八す１中に際加含准七、しめたとき、あるいは柚々の
写真用硝加剤を含自せしめたときに液状となるものは油
滴として用いられ、この４’Ｉｌ！の油γ両に用いられ
る化合物とし′Ｃは融点５０℃以下のものが一般的であ
る。

前記の有機尚沸点化合物としては、常圧での沸点が１８
０℃以上のものが好ましく、これらの具体例としては、
ジエチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソブチ
ルアジペート、ジーｎ−へキシルアジペート、ンオクチ
ルアジベート、ジシクロヘキシルアセレート、ジー２−
エチルへキシルアセレート、ジオクチルセバケート、ジ
イソオクチルセバケート、シブチルザクシネート、オク
チルステアレート、ジベンジルフタレート、トリー〇−
クレジルホスフェート、ジフェニル−モノーｐｔｅｒｔ
−ブチルフェニルホスフェート、モノフェニル−シーｏ
　−クロロフェニルホスフェート、モノブチル−ジオク
チルホスフェート、２．４−シーｎ−アミルフェノール
、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ｎ−
ノニルフェノ−へ、２−メチル−４−ｎ−オクチルフェ
ノール、Ｎ。

Ｎ−ジエチルカプリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルカプリ
ルアミド、クリセロールトリア口ビオ不一ト、クリセロ
ールトリプチレート、クリセロールモノラクテートジア
セテート、トリブチルシトレート、アセチルトリエチル
シトレート、ジー２−エチルへキシルアジペート、ジオ
クチルセバケート、ジ−イソオクチルアセレート、ジエ
チレンクリコールジベンゾエート、シフロビレンクリコ
ールシヘンゾエート、トリエチルシトレート、トリ（２
−エチルヘキシル）シトレート、アセチルトリーｎ−ブ
チルシトレート、ジ（イソテシル）４゜５−エホキシテ
トラヒド口７タレート、オリコピニルエチルエーテル、
シフチル７７Ｌ／−）、Ｊ＋７エチレンオキサイド（ｎ
＞１６）、クリセロールトリフチレート、エチレングリ
コールシプロロヒオ不−ト、ジ（２−エチルヘキシル）
インフタレート、ブチルラウレート、トリー（２−エチ
ルヘキシル）フォスフェート、トリフェニルフォスフェ
ート、トリクレジルフォスフェート、シリコン抽、ジメ
チルフタレート、ジエチルフタレート、７ブロビルフタ
レート、ジグチルフタレート、ジインオクチル７タレー
ト、シアミルフタレート、シーｎ−オクチル７タレート
、シアミルナフタリン、トリアミルナフタレン、モノカ
フ９ン、七ノックリン、モノミリスチン、モノバルミチ
ン、モノステアリン、モノオレイン、シカ７°リン、ジ
ラヮリン、ジξノステン、シバルミチン、ジステアリン
、ジオレイン、１−ステアロ−２−パ゛ルミチン、１−
パルミト−３−ステアリン、１−パルミト−２−ステア
リン、トリアセチン、トリカプリン、トリックリ／、ト
リミリスチン、トリパルミチン、ドーリステアリン、ト
リオレイン、トリペトロセリン、トリエリジン、トリリ
シルイン、リルオシステアリン、リルオジリルニン、オ
レメジエルシン、リルオシエルシン、バルミトオレオリ
ノニニ／、ハラフィン、アマニｍ、大ｘｍ、エノ旧、キ
リ佃、アサミ油、カヤ油、クルミ油、シ日ワユ油、ケシ
油、ヒマワリ油、梓油、クワイ油、サフラワー油等の乾
性油類：綿実油、トウモロコシ油、ゴマ油、ナタ不油、
米ヌカ油、ハス油、カラシ油、カホク油、脱水ヒマシ油
晋の半乾性油類：落花生油、オリーブ油、ツバキ油、ザ
ザンヵ油、茶油、ヒマシ油、水素化ヒマシ油、γルモン
ト油、束相油、ペン油、大Ｊ虱子油などを牟けることか
できる。

また式 ％式％ で示される化合物（式中、Ｒは炭素原子１乃主８個を有
するアルキル基を表わす）も、本発明におい又’ｂ　Ｕ
、？簡沸点化合物として用℃・ることかできる。

これらの中でもクルタール酸、アジピン酸、フタル融、
セバシン６り、コハク酸、マレイン酸、フマールル、マ
セ２イン酸、インフタル酸、テレフタル酸、燐酸などの
エステル、グリセリンのエステル、パラフィン、フ・ノ
素化パラフィンなどが感元伺相への恕影暫がな（、人手
し＋′１°いこと、化学的に匁定で、取りありがい易い
ことなどの点がり９」−都合に利８４できるが、更にト
リクレジルフォスフェート、トリノェニルフォスフェー
ト、ジブデルフタレート、シーｎ　−ｙｊジブデルフタ
レートシー２〜エチルへキシルフタレート、クリセロー
ルトリプテレート、グリセロールトリプロヒオイ・−ト
、ジオクチルセバケート、パラフィン、ンッ索化パラフ
ィン、シリコン佃は、不発明において特に好ましい七機
渦１九点化合物である。

不発り」において、油滴を形成させるには公知のｆｌ：
慧の方法を用いることができるが、代表的な方法として
は、回えは前述した１独または２独以上′の弔ｔ＠尚洲
点化合物寺の油滴を形成せしめる化合物を必要に応じて
後述する如き与典用奈那剤を爵鱗セしめ、さらに必要に
応じて酢酸メチル、■ト削エチル、酊帥フロヒル、酢酸
ブチル、７０ヒオンはブチル、シクロヘキサノール、ジ
エチレンクリコールモノアセテート、ニトロメタン、四
塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロ
７ラン、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、フッ素化アルコール、アセトニトリル、
ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルインブチルケトン等の１氏那点溶
媒に浴解しく低θ畦点俗媒は単独で用いても混合して用
いてもよい。）アルキルベンゼンスルホン酸おヨヒアル
キルナフタレンスルホン酸のｐ口きアニオン系界面宿住
剤および／またはソルヒタンセスキオレイン岐エステル
およびンルとタンモノラウリン酸エステルの如きノニオ
ン系界面活性剤を含むセシチン等の親水陛コロイド物質
を含む水溶液と混合し、尚速回転ミキ→ブー、コロイド
ミルまたは超音波分散鋏旗寺で乳化分散し、倚られた分
散沿を親水性コロイド物ａを含有する溶准と泥合すれは
よい。

この時用いた低沸点有機溶媒は、塗布乾燥後は盛発し又
、はとんどバインター中には存在しなくなる。

不発明に於り′る乳剤層の乾燥厚みＤは通密０．３〜１
００　ｐｍ　の範囲が好ましいが、特に好ましくは０．
６〜７５μｍである。

また、本強明に於ける乳剤層の乾燥厚みＤと前記懺細油
滴の平均粒住ｄｍとの間の条件は０５２０１ｍ　Ｔ　＞
、るか、好ましくは１５　ｄｍ≧Ｄ　２：　２ｄｍ　　
で矛。

る。

７よお、乾燥厚みとは不発明に係る乳剤層を支すＨ体上
に架設した抜、油密の乾蝶を？Ｔなった佐の膜厚のこと
火いつ。

不発明におい又、γ出摘に柚々の与真用縫加剤を富肩セ
しめてもよい。含有せしめられる写真用冷加沖１として
目１、親水１３−のもの、親油性のもの等の任意のみ加
納を用いることかできるが、好ましくは親油性の除加剤
であり、その勾としては、油浴性力フラー、紫外＆ｌ　
？、収剤、現像抑制剤放出型化合物（いわけるＤＩＲ化
＠物）、ハイドロキノン訪導体の如きスティン防止剤、
色素褪色防止剤、取化防止剤寺が代表的なものとし′Ｃ
卒けられる。

不発明に保る油滴に含有さセ′るカプラーとしては、従
来写真用カプラーとして知られているものすべてを包含
するが、例えば好ましくはα−ベンゾイルアセトアニリ
ド糸イエローカフラー、α−ヒバロイルアセトアニリド
糸イエローカンラー、５−ヒラゾロン糸マセンタカ７ラ
ー、ビラゾリノベンツィミタゾール糸マセンタヵ７ラー
、フェノール糸シアンカプラー、ナフトール糸シアンヵ
フラーを皐けることができる。

更にイエローカプラー、シアンカプラー、マセンタカブ
ラーの代表的な其坏例としては、以下のものが挙けられ
る□ まづ本発明にオ０いて削いられるアルファアシルアセト
アミド黄色形成カフう−のうち代衣ｕ・ソ化合物例から
順次以Ｆに示してゆく。

−２ Ｙ−３ −４ −５ −６− ７− Ｙ　−　９　　　　　　　　ｏ。

Ｈ３ −１３ −１５ Ｙ　　−１６ Ｙ　−１７ −１８ −１９ Ｙ　　−２ｕ　　　　　　　　　　　　　　Ｃ４−２１ Ｙ　−る アルファアシルアセトアミド黄色形成力スラーは、例え
は西独公（５）％計第２，０５７，９４１ｇ、同第２，
１６３，８１２号、％開陥４７−２６１３３号、同４８
−２９４３２号、米国％１ｆｔ１３，２２７，５５０Ｍ
、同第２，８７５，０５７号、同第３，２６５，５０６
号、特開昭４８−６６８３４号、同４８−６６８３５号
、同４８−９４４３２号、同４９−１２２９号、同４９
−１０７３６号、同ｆｉｇ−３４２３２甥、同５０−６
５２３１号、同５０−１１７４２３号、同５１−３６３
１％ｊ、同５１−５０７３４号等に記載された方法に匠
って台ｒＪＸ、″′３ることかできる。

アルファアシルアセトアミド黄色形成力スラーは、単独
で、あるいは２棟以上を混合してノ＼ロケン化鱒乳剤層
し言上せしめることもできる。含徊さセる友は、墳゛感
性・・ロクン化勉１モル当り、１〜加モルであり、常法
に使い言弔せしめる。

シアンカフ゛ラーの具体「すな化合物とじｔは、以Ｆの
如きものをｋりることかでさる。

−１ −２ Ｈ −４ Ｃ−５ ［ＪＣＯＮＨ−ｎ−０３）１゜ −６ ０Ｃ鳴ＵＯＮＨＱＩ（２Ｑｌ−１２（ｌ　Ｑ、Ｈ。

−７ ００Ｈ，ＯＯＮ　ＨＯＨ２０Ｈ２０Ｈ −８ −９ Ｈ ＮＨ８０２０Ｈ３ 一１０ ０封 　　−１１ −１２ ０）］ 　−１３ Ｈ 著 ＯＣＨ，００（１０）４（ｊｌ（２０（Ｈ（。

−１４ ｏｃＨ２Ｃｏ○Ｃ１−１３ Ｃ−１５ ｃ　　−１ｂ 　−１７ ０ｓｏ、Ｃ１（３ Ｃ−１８ Ｃ−１９ ０ＵＨ２０［）０）Ｉ Ｃ−２ｔＪ Ｈ ＯＣＨ２０００Ｈ Ｃ−２」 Ｃ−器 Ｈ Ｃ−冴 Ｈ ＬＩＵＨ，、Ｑ＜）Ｄｏ２Ｈ。

−２５ Ｈ Ｃ−が −２７ も−ＣｆｆｉＨｌｌ Ｃ−訃 −２９ ｔ　　Ｑ５Ｈ１ｌ Ｃ−加 Ｈ ２Ｈ５ −３１ Ｃ−３／ 口１−１ Ｃ２八 　−３３ Ｃ−３４ ０Ｈ −３５ シアン形成力フラーは、向えは英国特！′！ｆ：第１．
０８４，４８０号、特開昭５０−１１７４２２号、同５
０−１０１３５号、同５１−３７６４７８、同５０−２
５２２８号、同５０−１０１３５号配軟の方法に従って
台底−′３−ることかできる。シアン形成力フラーは、
単独でル）るいは２搏以上ン混合して、あるいは米ｂ％
欝絹３　、　（Ｊ３４　、８９２号等に記載だれている
如く、活性点アリールアゾ胤換の肋開力フード力グシー
と混合して、ハロゲン化銀乳剤層にさ′壱せしめる。含
鳴させる意は性感性ハロケン化銀１モルあたり１〜３０
モルであり、常法に使い含巾セしめる。

また、本発明に用いられるマセンタカフラーとしては、
次の如きものがあるか勿論これに限定されるわり°では
ない。

−１ −２ −３ −４ −５ −６ −７ １ゝｌ １−　８ １ −９ １ ｈ＋　　−　　ｔ。

−１１ ”１２Ｈ２１１ −１２ ＣＩ −１３ −１４ −１５ −１６ ＩＶＩ　−１７ −１８ ＼　　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
′Ｃノ 　−１９ ＣＪＩ。

Ｍ−茄 署 ＣＩ 　−２Ｊ 　−２２ ＣＩ Ｍ−お ＣＩ 　−２４ Ｍ　−２５ ■ Ｉ 　−２６ Ｃ２Ｈ！Ｉ −２７ Ｃ！ 響 Ｉ Ｍ　−あ Ｉ Ｉ −２９ Ｃ！ Ｍ−加 Ｌ Ｃ！ −３１ Ｉ １１ −３２ −３３ Ｉ Ｍ−あ １ 〜１−３５ −３６ − Ｃ！ Ｍ３”ｔ ｉｔ Ｃ７！ Ｍ−あ 　−３９ １ −４０ Ｉ 　−４１ 不発明に用いられるマセンタカグラーは、これらの具１
４例の他に、更に例えは、　米国特許第３、；う１１．
４７６号、同第３，４１９，３９１号、同第３．８８８
，６８０号、同第２，６１８，６４１号、西独％？１Ｏ
ＬＳ）　２，０１５，８１４号、同２．３５７　、１０
２号、同２，３５７，１２２号、特開昭４９−１２９５
３８号、同５１−１０５８２０号、同５４−１２５５５
号、同Ｆｉ４−４８５４０号、特開昭５１−１１２３４
２号、同５１−１１２３４３号、四Ｆ１１−１０８８４
２号、同５２−５８５３３号などに記載されたカプラー
も包含し合成法も上記明細書中に６じされている。

マセンタ形成カプラーは単独で、あ不１いは２拙以上を
混合し℃、あるいは米国特許第３，００５゜７１２号な
とに記載されているａｌｌＩ＜、活性点アリールアゾ置
換のり［謂カラードカプラーと混合して、ハロケ／化銀
乳剤Ｊ餉に含有せしめる。３−鳴される積は緑感性・・
ログン化銀１モル当り１〜九モルであり、常法に健い首
肩せしめる。

不発明には、また、色？’ｊ染防止剤、光褪色防止剤、
紫外線吸収剤などを添加使用することができる。

本発明に用いられる色汚染防止剤は、空気酸化等で生ず
る机１＃、主柴酸化本とカブシーとの不必貿な反応によ
り、しはしは生ずるカブリまたは汚染を防止するために
用いられる化合物で向えは米国特許第２，３３６，３２
７号、同第２，３６０，２９０号、同第２，４０３，７
２１号、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，
６５９号、同第３，７００，４５３号、英国特許第８９
１，１５８号、特開昭５５−９５．９４８号等にｄじ載
さねているものがある。

本発明に用いられる発色色素の元＋Ａ色防止剤としては
、例えば米国特許第３　、４３２　、３００号、同第３
．Ｆ）７３，０５０号、特開昭４９−２０９７７号、同
４８−３１２５６号、同４８−３１６２５号、％開開５
３−１７７２９沼、特開昭ｆｉ４−４８５３８号寺に記
載されているものがある。

本発明に用いられる糸外線吸収炸ｊとしては、例えは米
Ｌ！！Ｉ％１ｆｆＪｉｉ’、　３．００４．８９６−Ｑ
、同第３．ｚ５３゜９２１号、同第３，７０５，８０５
号、特公昭４８−４１５７２号、特開昭５０−２５３３
７号等に記載のべシソトリアゾール類やベンンフェノン
糸化合物を包宮する。

本発明の感光狗料に用いられるハロケン化銀粒子は酸性
法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでも
よ（・。また、例えは柚粒子を酸性法でつくり、更に成
長速度の速いアンモニア法で成長さセ、肋定の太ぎさま
で成長させる方法でもよい。ハロケン化銀粒子を成長さ
せる揚台、反応釜内のｐＨ、ＥＡｇなとをコントロール
し、ヒ１」えは特開昭５４−４８５２１号に記載されて
いる様にハロケン化銀粒子の成長速度に４あった量の録
イオンとハライドイオンを遂次同時に注入混合１−るこ
とか望ましい。

また、醪ハロゲン化銀粒子は、板状などの変則的な形を
持つ、所謂双晶でも良く、また立方体、八面体または十
四面体球型などの規則的ＩＬ形のものでも良いが、好ま
しくは八面体または十四面体のものが用℃・られる。杉
ハロクン化銀粒子は、コア部分とシェル部分の写真轡性
やハロケン化嫁組取が異るいわゆるコアーシェル型のも
のであってもよい。

レハロケン化銀粒子は塚化鉄、臭化録、沃化銀およびこ
れらの混合されたハロケン化韓、１−なゎＰ）埴兵化鍜
、沃臭化欽、沃塩化銀、塩沃臭化銀等のハロケン化鋼粒
子であれば良い刀４、好才しく＆コ、沃契化鉄粒子であ
ることがｙすましい。

これらのハロケン化嫁は、活性セラチン；蝕黄増感剤、
列えはアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等の
眺黄壇感剤；セレン増感剤；還元増Δ剤、レリえげ第Ｊ
スス地、二部□化チオ尿素、ポリアミン寺；パ金楓増感
剤、的えは金増感剤、具ｍ・的Ｖｃはカリウムオーリチ
オシアイ・−ト、カリウムクロロオーレート、２−オー
ロスルホ２−、７’−Ｆ−ルベンゾチアゾリヮムクロラ
イド等、あるいはし１］えはパラジウム、フラチナ、ル
テニウム、ロジヮム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤
、具体的にはアンモニウムクロロバラテート、カリウム
クロロオーレ−トおよびナトリクムクロロバラテート等
（これらの成る檜のものは首の大小によって増感剤、あ
るいはカフリ抑制剤等として作用する。）；等により単
独で、あるいは適宜併用（例えは金増感剤と（ｌｉｆｃ
黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等。

）して化学的に増感されていてもよい。

さらに、このノ・ログン化鍋は所望の波長域に光学的に
増感することもでき、例えば七ロメチン色素、モノメチ
ン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色
素、あるいはメロシアニア色累等の光学増感剤で＄ｇ！
ｉｔに、あるいは併用して（汐１］えは超色増感）光学
的に増感することかできる。

本発明におりる￥１．剤層は、従来からよ（知られてい
る嫉膜剤を用いて硬膜処理することができる。

硬膜剤の９１１には、例えはジアセチル、ジクＯルベン
タンジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロエ
チル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジ−クロロ−１
，３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８．７７Ｆ
＋号、ＩＩ′ｆｆＪ第２，７３２，３０３号、英国％計
第９７４　、７２３号、同第１　、１６７　、２０７号
などに示されるような反応性の・・ロケンを壱する化合
物知、シヒニルスルホン、５−ア七チル−１゜３−ジア
クリロイルへキサヒドロ−１、３、５−トリアジン、そ
のほか米国特許第３　、６３５　、７１８号、同第：う
、２３２，７６３号、英国特許第９９４゜８６９号、　
米国特許第２，７：う２　、３１６号、　同第２、Ｆ）
８６，１６８号、四組３，１０３，４３７号、同第３．
１１７，２８０号、同第２，９８３，６１１号、同第２
．７２５，２９４邦−１同第２，７２５．２９Ｆ１号、
同第３．１００，７０４号、同第３，０９１，５３７号
、同第３．３２１，３１３＋ｆ、同第３，５４３，２９
２号１よとに示されているような化合物を１ψ用づるこ
とかできる。

本発明の感光材料の／ｌｋ＋構成は、少なくとも感光性
ハロケン化銀粒子を含有する親水性コロイドから成る乳
剤層を支持体上に４４′１’ることを必須とし℃、当業
界に於いて感光劇科の層栴成に採用される写兵恢能層、
医大は感光阪長城を異にする乳剤層、発色を異にする乳
斉１ｊ層、保蝕膜層、中ｍ１層、フィルター場、或いは
・・レーション防止層等を組合せた多／ｍｌ欣とするこ
とができる。

また本発明の感光＠料は、一般用、Ｘ　醐用、印刷用感
光胴料、或いはカラー、白黒感光Ｉ料、或いは才、ガー
ボジ法、ポジーポジ法感光林料、或いは転写法感光拐料
等あらゆる種類、用途の感光材料に適用することかでき
る。

（実施列） 次に実２１＋１！１例によって不発明を更に具体的に説
明する。

実ＷＡ例＝１ ハロクン化峠１モル当りイエローカプラーとしテ、α−
ヒバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，
５−ジオキソ−１，２，４−１リアシリジン−４−イル
）−２′−クロロ−ＦＴ’　−［１−（Ｆデシルオキシ
力ルホ二ル）ペントキシカルボニル］アセトアリライド
３．ｏ　ｘ　ｔｏ　　モルおよびｍＭＭｌｌｌｉ、１．
２−ビス（ビニルスルホニル）エタンな３廟するカラー
用宵感性汰艇化鋏礼剤（沃化鉋７モル％含有）を含むセ
ラチン浴液と。

この乳剤と共に保＠層用とし又、１，２−ビス（ビニル
スルホニル）エタンおよび如布助剤ヲ含むセラチン浴液
を第１辰に２ドした組ル兄となる様にスライドホッパー
法で、下引済みの三酊版セルロースフィルム支持体上に
叉待体から順に・・ロケン化銀乳剤層、保睦層を塗布速
度ぶ）ｍ７分で２層同時に重ｒ＠塗布した。

上古Ｌ：乳剤層中に絵加するイエローカッツーは、酢酸
エチル２００９およびトリクレジルホスフェート加９と
共に混合溶解後、ドテシルペンセンスルホン酸ナトリク
ムを含むセラチン沿に加えホモジナイザーで分散し、油
滴か第１表に７］（す半均粒径となるように３つの分散
沿を調製した恢、ｎｉＪ記乳剤に冷加した。

なお、分散沿の油滴の粒径は平均＆毬を中心にし′Ｃは
±０．０５　μの範囲内に油部全体の８０％以上が存在
していた。

前ｄじ青感性乳剤Ｉ−および保臆層を組合セ゛て比軟の
ための試料１］および１２、本発明の試料１３　、１４
および１５を作成した。

以下］）訴ｖｉ −゛ミノノ、と 第　　１　　表 米　■も＝比庫（１，０）ＸＶＯ 未来　　■ら＝比止　（１，３５）Ｘ　　Ｖｂ１僚Ｃ＝
　（Ｖｏ／Ｖｂ）　　Ｘ　１００試料Ｊ、　１１〜１５
のテストピース（３，５Ｘ　１４　ｔｘｒｒ　）を、未
庫光のままで１ｍを５５℃、洗％ＲＨσ）Ｗ油気Ｆで７
Ｈ間保仔し、別に同処理を施さなし・試料と共にそれそ
ｔ１透８Ｊｊな短形准チャートに密層し・ヤ色斡、九を
ｊｑシ、それぞれＦｄＣの処理工程で処理して色素ｌ１
Ｉ１１欅を七する試料を倚た。

机保処理工程（３８℃）　　処址時商 発色机１煉・・・・・・・・・・・・・・・３分１５秒
捌　　白・・・・・・・・・・・・・・・６分（資）砂
水　　　　抗　・・・・・・・・・・・・・・・３分１
５秒定　　　倉・・・・・・・・・・・・・・・６分′
３０抄水　　　０゛シ・・・・・・・・・・・・・・・
３分１５秒安定浴・・・・・・・・・・・・・・・１分
３ｔＪ抄谷処理工ｇにおいて、使用した処理教１ｔｉｌ
ｉ　ｂｙ、＆まＦｉじの如くで表１つた。

９れ色机淳推組ｉ： 僚白赦組成： 矩看液組成： 汝房岨冶」且成　： し水を加え″”ＣＩｌ！とする。

保存後の試料および比軟として、即日試料濃度を日本精
始工字社製の濁嵐帽゛で副足し、またミクロテンシトメ
ーター（小西六与真工条（休）袈）で鮮鋭度（ＭＴＦ位
）を御」定し、有られたカラー画毬について、鮮鋭性と
′／＆１度の画定結果を第２表に示した。

第　２　表 第２表の粘来から不発明の試料１３　、１４および■５
は、鮮鋭性および発汗性の改良が顧者であることがわか
る。

央＃ｌ＋Ｉｌｌ１ 一２Ｆｔｊ１’ｐの三酢岐ベース上にベース側より次の
各層を設けた。

第１ｊ−二　緑感性写真乳剤層 ８モル％の沃化嫁を含む粒径０．５〜０．８ρの沃兵化
炊乳剤を緑感性増感色素を剛いて光学増感した。

この写真乳剤にカラードマセンタカフラーである１−（
２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（３−（α−
（ｚ、４−ジーｔ−アミ、ルフェノキシ）−アセトアミ
ド〕アニリノｌ−４−１メトキシフェニルアゾ）−５−
ピラゾロン１．ｏ　Ｘ’　１０２モルとマセンタカプラ
ーである１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３
−（３−（２、４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ／キシ）
アセドアｉド〕ベンスアミドー５−ビシゾロン５．８Ｘ
　ｌ（Ｊ　　七ルを共ニトリクレジルフォスフェートに
俗解し、ホモジナイザーにより分散し第３衣に７バす組
成となる様に調製し塗設した。

第２１餘：　中ＩＭＪ鳩 セラチン浴液第３表に示す何、Ｌｎ−で塗設した。

第３ｊ曽：　黄色フィルター１− 黄色コロイド鹸を宮もセフチン鹸坐・な鯛１〃ｌ／ｄ＋
ｏ２、セラチン１３　ＭＷ　／　（１ｍ２となるように
塗設した。

第４ｊ冑：宵感性与真乳剤ｊ曽 ７モルψｂの次化嫁を含む粒径０．５〜１．５〃の沃芙
化銀写Ｊ（礼酌を化学増感した。

この写真乳剤にイエローカブラ−であるα−ヒバロイル
−α−（］−］ヘンシルー２−フェニルー３５−７オキ
ソー１．２．４−）リアシリジン−４−イル）−２１−
クロロ−５’−ＣＩ−（ドテシルオキシカルホニル）ベ
ントキシカルホニル〕アセドアニライド３．４　Ｘ　Ｌ
Ｆ　　モルヲトリクレシルフォスフェートに浴解し、ホ
モシナイタ゛−により分散し第３衆に示す組成となる休
に調製し重設した。

第　５　ｔ＝　　二　　　保護ｊ１シミｉゼラチン浴酵
をセラチン１３・・！Ｉ／ｄｍ　と７ｊるよ５（先それ
ぞれ４設した。

前記した写真壁能朦の組台十によつ又比較のための試料
２ｊ〜２６１４よひ杢９６明試剃２ンおよび布を作成し
た。

１１１６α賦料のイ４す戟妥件ン第３表に一括して掲け
る。

なお、第３戎中に由いたｉｉｃｇはａ述とよひ第ｌ衆に
用いた配りと同義である。

第　３　表 かくして得られた試料Ａ２Ｊ〜此を、実Ｍｉ例−１と同
様に５５℃、（資）％ＲＦＩで７日間放ｉヨしたものと
未処理のものとを透明な短形ウニ・ンジで白色光での脈
元試料および青色光でのベタ謝光試料について実施列−
１と同様の机１隊処理を行ない色累画詠を治うる試料を
倚だ。

得られたカラー１１１家について麿本鋭１生を曲」屋し
、狗られた結果を第４表に示した。また青色光露光を与
えたものについてはマクベス癖嵐社により濃Ｋ　（Ｈ’
ｌ　５ｔを行ない色にこりを調べた。

第４衣から明らかなように緑色感光性層の拙滴含壱率が
尚い場合、発汁に伴う青色感光性層でのマセンタ発色を
生じ色にこりを生じるが、不発明によれは鮮鋭性も良好
であり、かっ色にこりもない良好な色画１家が傅られる
ことがわかる。

（兄明の効釆） ＋光明によって不発明の目的が達成されると同時に増膜
化に於ける障簀が排除され、薄膜化にょるオｌｌ倚、ｌ
＋ｌえは埃像運屡１、乾燥速度の同上、感光切科および
えられたｉａ＋＋像の平面性、寸度胸定性が同上し、派
生的に大きな利要か狗られた。

代理人　聚　原　義　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性・・ロケン化銀粒子を含有する親水性
   コロイドから成る乳剤層を少なくとも一層山する・・ロ
   グン化銀写真感光材料に於いて、前記乳剤層は平均粒径
   （ｄｍ）が帆３μｍ以上の微細油滴を油滴含有率（Ｃ）
   　１ｏｏ％以上で含有し又おり。 且つ前記乳剤層の乾燥厚み（Ｄ）は前記微細油滴の平均
   粒径（ａｍ）の加借り下であることを％徴とするハロケ
   ン化銀写真感光材料。