DE3781042T2 - Silberhalogenidemulsion, die als latentbildstabilisator ein unsubstituiertes n-alkenyl-thiazoliumsalz enthaelt und photographische elemente, die diese emulsion enthalten. - Google Patents
Silberhalogenidemulsion, die als latentbildstabilisator ein unsubstituiertes n-alkenyl-thiazoliumsalz enthaelt und photographische elemente, die diese emulsion enthalten.Info
- Publication number
- DE3781042T2 DE3781042T2 DE8787105579T DE3781042T DE3781042T2 DE 3781042 T2 DE3781042 T2 DE 3781042T2 DE 8787105579 T DE8787105579 T DE 8787105579T DE 3781042 T DE3781042 T DE 3781042T DE 3781042 T2 DE3781042 T2 DE 3781042T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver halide
- halide emulsion
- photographic
- unsubstituted
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 62
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 59
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 59
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title description 12
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 77
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 28
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 7
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 7
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 7
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 7
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 6
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 3
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L bromo(iodo)silver Chemical compound Br[Ag]I OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HBEDSQVIWPRPAY-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrobenzofuran Chemical compound C1=CC=C2OCCC2=C1 HBEDSQVIWPRPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEIREBQISNYNTN-UHFFFAOYSA-K [Ag](I)(Br)Cl Chemical compound [Ag](I)(Br)Cl IEIREBQISNYNTN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYSXJUFSXHHAJI-YRZJJWOYSA-N vitamin D3 Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)CCC1=C QYSXJUFSXHHAJI-YRZJJWOYSA-N 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBSLLHNATPQFMJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylthiazole Chemical compound CC1=CSC(C)=N1 OBSLLHNATPQFMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIOZYWDSLPXXPL-UHFFFAOYSA-M 3-but-2-enyl-1,3-thiazol-3-ium;bromide Chemical compound [Br-].CC=CC[N+]=1C=CSC=1 NIOZYWDSLPXXPL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n,3-diphenylpropanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBGBTGGBNZEUJS-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-thiazole Chemical compound ClC1=CN=CS1 YBGBTGGBNZEUJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LEVWYRKDKASIDU-IMJSIDKUSA-N L-cystine Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H]([NH3+])CSSC[C@H]([NH3+])C([O-])=O LEVWYRKDKASIDU-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWVVNNZRDBXOQL-AATRIKPKSA-O [(e)-3-(dimethylamino)prop-2-enyl]-dimethylazanium Chemical compound CN(C)\C=C\C[NH+](C)C LWVVNNZRDBXOQL-AATRIKPKSA-O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N allylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC=C HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEUDGVUWMXAXEF-UHFFFAOYSA-L bromo(chloro)silver Chemical compound Cl[Ag]Br ZEUDGVUWMXAXEF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000298 carbocyanine Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- PKCHODKZKBAVIJ-UHFFFAOYSA-L chloro(iodo)silver Chemical compound Cl[Ag]I PKCHODKZKBAVIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N chromane Chemical compound C1=CC=C2CCCOC2=C1 VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 229960003067 cystine Drugs 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- LOCAIGRSOJUCTB-UHFFFAOYSA-N indazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N=NC2=C1 LOCAIGRSOJUCTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 125000005499 phosphonyl group Chemical group 0.000 description 1
- QWYZFXLSWMXLDM-UHFFFAOYSA-M pinacyanol iodide Chemical compound [I-].C1=CC2=CC=CC=C2N(CC)C1=CC=CC1=CC=C(C=CC=C2)C2=[N+]1CC QWYZFXLSWMXLDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[3,4-d]triazole Chemical compound N1=NN=C2N=NC=C21 MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft photographische Silberhalogenidemulsionen, die gegen Ausbleichen des Latentbildes stabilisiert sind, und photographische Elemente, die solche Emulsionen insbesondere zur Verwendung in der Farbphotographie einschließen.
- Auf dem Fachgebiet ist bekannt, daß das Ausbleichen des Latentbildes negative Wirkung auf das Entstehen von photographischen Bildern durch Belichtung und Entwicklung eines photographischen Elementes haben kann. In US 3.954.478 wurde beschrieben, daß bestimmte Benzothiazoliumsalzverbindungen, auf dem Fachgebiet früher als Antiverschleierungsmittel bekannt (siehe Deutsches Patent 867.355), im besonderen als Latentbildstabilisatoren verwendbar sind. In US 4.423.140 wurde beschrieben, daß bestimmte Verbindungen, die durch alkalische Hydrolyse besagter Verbindungen erhalten werden, wirksamer sind als die Benzothiazoliumsalzverbindungen von US 3.954.478. In US 4.374.196 wurde beschrieben, daß die Hydrolyseprodukte bestimmter Thiazoliumsalzverbindungen als Latentbildstabilisatoren wirksam sind, während es die Thiazoliumsalzverbindungen nicht sind.
- Alle Benzothiazolium- und Thiazoliumsalzverbindungen und ihre Hydrolyseprodukte, die in solchen Patenten als Latentbildstabilisatoren beschrieben werden, schließen einen N-Alkenylsubstituenten (zum ersten Mal im Deutschen Patent 867.355 beschrieben) ein, welcher ausreichend scheint, um den Benzothiazoliumsalzverbindungen, aber nicht den Thiazoliumverbindungen, latentbildstabilisierende Eigenschaften zu verleihen.
- Es wurde festgestellt, daß eine 2-unsubstituierte N-Alkenylthiazoliumsalzverbindung als Latentbildstabilisator in einer photographischen Silberhalogenidemulsion wirksam ist, ohne wesentliche gegenteilige Wirkungen auf die Entwickelbarkeit der farbphotographischen Elemente zu zeigen, einschließlich einer Emulsion, die mit der Verbindung stabilisiert ist.
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine photographische Silberhalogenidemulsion, die eine latentbildstabilisierende Menge einer 2-unsubstituierten N-Alkenylthiazoliumsalzverbindung enthält. Solche Verbindungen können durch die folgende Formel (I) beschrieben werden:
- in der X&supmin; ein Anion bedeutet und R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5; und R&sub6; jeweils ein Wasserstoffatom oder einen photographisch kompatiblen Substituenten bedeuten. Diese Substituenten sind auf dem Fachgebiet gut bekannt und werden auf der Basis verschiedener allgemeiner Kriterien ausgewählt. Zum Beispiel sollten sie von vernünftiger Größe und Art sein, für die Eigenschaften der Verbindungen nützlich sein, um zum Beispiel die Löslichkeit in neutralen, sauren oder alkalischen wäßrigen Lösungen zu beherrschen und die Löslichkeit des Produktes und die Stabilität seiner Komplexe mit Silber zu beherrschen, um die gewünschten stabilisierenden Wirkungen ohne wesentliche schädliche Wirkungen auf die photographischen Eigenschaften der Emulsion, wie Schleier, Empfindlichkeit und Kontrast, zu erhalten.
- Es wird angenommen, daß die unsubstituierten N-Allylthiazoliumsalzverbindungen die wirtschaftlichsten und am einfachsten verwendbaren Stabilisierungsmittel sind, die sehr gute Latentbildstabilität ohne wesentlichen Verlust der Entwickelbarkeit der Silberhalogenidemulsion ermöglichen. Der Fachmann kann substituierte Verbindungen verwenden, die auf der Basis bekannter Kriterien ausgewählt werden, die zur Anpassung der Verbindungen an die jeweiligen Bedürfnisse verwendet werden.
- In den Verbindungen der vorstehenden Formel (I) bedeutet X&supmin; vorzugsweise ein Säureanion (z. B. Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Thiocyanat-, Methylsulfat-, Ethylsulfat-, Perchlorat-, p-Toluolsulfonationen und andere bekannte photographisch inerte oder unschädliche Anionen); R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; bedeuten vorzugsweise jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, R&sub5; und R&sub6; bedeuten jeweils vorzugsweise ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Alkoxyrest, eine elektronenziehende Gruppe oder können zusammengenommen einen 5- oder 6-gliedrigen nichtaromatischen Ring bilden; Beispiele für elektronenziehende Gruppen schließen einen Arylrest, eine Cyanogruppe, ein Halogenatom, eine Carboxygruppe, einen Alkylcarbonylrest, einen Arylcarbonylrest, einen Alkoxycarbonylrest, einen Aryloxycarbonylrest oder eine Aminocarbonylgruppe ein. Sulfonyl- und Phosphonyl-Pendants der Carbonyle würden auch verwendbar sein.
- Die Alkylreste und die Alkylanteile der Alkoxyreste, der Alkylcarbonylreste und der Alkoxycarbonylreste enthalten vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome, am meisten bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatome (z. B. Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butylgruppen) und schließen substituierte und unsubstituierte Reste ein.
- Die Arylreste und die Arylanteile der Arylcarbonyl- und Aryloxycarbonylreste enthalten vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffringatome (z. B. Phenyl-, Naphthylgruppen) und enthalten substituierte und unsubstituierte Reste.
- Der 5- oder 6-gliedrige nicht-aromatischen Ring beinhaltet monocyclische ungesättigte Kohlenwasserstoffe (z. B. Cyclopenten, Cyclopentadien, Cyclohexen, Cyclohexadien) und beinhaltet substituierte und unsubstituierte Ringe.
- Das 2-unsubstituierte N-Alkenylthiazoliumsalz kann durch Umsetzung einer entsprechenden 2-unsubstituierten N-Alkenylthiazolverbindung mit einem Alkenylhalogenid hergestellt werden.
- Typische Beispiele für N-Alkenylthiazoliumsalze der vorliegenden Erfindung schließen ein:
- 1) N-Allylthiazoliumbromid
- 2) N-Allylthiazoliumchlorid
- 3) N-Allylthiazoliumiodid
- 4) N-Allyl-4-methylthiazoliumbromid
- 5) N-Allyl-4,5-dimethylthiazoliumbromid
- 6) N-Allyl-4-methoxythiazoliumbromid
- 7) N-Allyl-4-methoxy-5-methylthiazoliumbromid
- 8) N-Allyl-4-(ß-hydroxy)-ethyl-5-methylthiazoliumbromid
- 9) N-2-Butenylthiazoliumbromid
- 10) N-(2-Methyl)-allylthiazoliumbromid
- 11) N-Allyl-5-chlorthiazoliumbromid
- Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten latentbildstabilisierenden Verbindungen sind vorzugsweise in der Silberhalogenidemulsion enthalten. Sie können an jedem Punkt nach der Erzeugung der Silberhalogenidkörner zur Silberhalogenidemulsion zugegeben werden, vorzugsweise nach der chemischen und spektralen Sensibilisierung, aber vor der Beschichtung der Emulsion auf den Schichtträger, so daß sie und die Körner vor der Belichtung aufeinander einwirken können.
- Die am besten geeignete Menge der latentbildstabilisierenden Verbindungen der vorliegenden Erfindung variiert entsprechend solcher Faktoren, wie der Silberhalogenidzusammensetzung, der Art der anderen Komponenten der Emulsion, der Verwendung des photographischen Elementes und ähnlichem. Wie auch immer, liegen geeignete Mengen im Bereich von etwa 0,01 bis etwa 50 Millimol pro Mol Silber und vorzugsweise von etwa 0,1 bis 10 Millimol pro Mol Silber.
- Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung eine photographische Silberhalogenidemulsion, die eine latentbildstabilisierende Menge einer vorstehend beschriebenen Verbindung enthält. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein photographisches Element, umfassend einen Schichtträger mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die eine stabilisierende Menge einer vorstehend beschriebenen Verbindung enthält.
- Die in vorliegender Erfindung verwendeten Silberhalogenidemulsionen können alle auf dem Fachgebiet bekannten Silberhalogenidemulsionen sein, wie Silberchlorid-, Silberbromid-, Silberbromid-chlorid-, Silberchlorid-iodid-, Silberbromid-iodid-, Silberchlorid-bromid-iodidemulsionen und Gemische davon. Die Emulsionen können aus groben, mittleren und feinen Körnern bestehen und können monodispers oder polydispers sein. Die Silberhalogenidkörner können eine regelmäßige Kristallform, wie z. B. ein Kubus oder ein Oktaeder, oder eine unregelmäßige Kristallform, wie z. B. eine Kugel oder eine Tafel usw., oder eine gemischte Kristallform (z. B. epitaxisches Wachstum) aufweisen. Sie können aus einem Gemisch aus Körnern mit verschiedenen Kristallformen bestehen. Ihre Größe kann über einen weiten Bereich variiert werden, aber im allgemeinen sind mittlere Korngrößen von 0,1 bis 4 u geeignet.
- Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Silberhalogenidemulsionen können gemäß jedem der bekannten sauren, neutralen und ammoniakalischen Verfahren unter Verwendung herkömmlicher Ausfällungsverfahren, wie einem Einfach- oder Doppelstrahlverfahren erhalten werden. Ferner können die Silberhalogenidemulsionen chemisch sensibilisiert werden, mittels eines Schwefelsensibilisators, wie Allylthiocarbamid, Thioharnstoff, Cystin usw.; eines aktiven oder inerten Selensensibilisators; eines reduzierenden Sensibilisators wie z. B. ein Zinnsalz oder ein Polyamin usw.; eines Edelmetallsensibilisators, wie z. B. ein Goldsensibilisator, genauer Kaliumaurithiocyanat, Kaliumchloroaurat usw.; oder eines Sensibilisators eines wasserlöslichen Salzes, wie zum Beispiel eines Ruthenium-, Rhodium-, Iridiumsalzes und ähnlichen, genauer Ammoniumchloropalladat, Kaliumchloroplatinat und Natriumchloropalladat usw.; wobei jedes sowohl allein als auch in geeigneter Kombination verwendet wird.
- Ferner können die vorstehend genannten Silberhalogenidemulsionen verschiedene bekannte photographische Zusätze enthalten. Zum Beispiel können photographische Zusätze, wie in "Research Disclosure", Punkt 17643, Dezember 1978 offenbart, verwendet werden.
- Ferner können die Silberhalogenide in einem gewünschten Wellenlängenbereich optisch sensibilisiert werden. Das Verfahren zur spektralen Sensibilisierung in der vorliegenden Erfindung ist nicht besonders begrenzt. Zum Beispiel kann optische Sensibilisierung durch einen optischen Sensibilisator ermöglicht werden, der einen Cyaninfarbstoff, ein Merocyaninfarbstoff, komplexe Cyanin- und Merocyaninfarbstoffe, Oxonolfarbstoffe, Hemioxonolfarbstoffe, Styrolfarbstoffe und Streptocyaninfarbstoffe, entweder einzeln oder auch in Verbindung miteinander, einschließt. Besonders gut verwendbare optische Sensibilisatoren sind die Farbstoffe des Benzoxazol-, Benzimidazol- und Benzothiazolcarbocyanintyps.
- Die vorstehenden Emulsionen können auch verschiedene Zusätze enthalten, günstigerweise in Abhängigkeit von ihrem Verwendungszweck. Diese Zusätze schließen, zum Beispiel, Stabilisatoren oder Antiverschleierungsmittel, wie Azaindene, Triazole, Tetrazole, Imidazoliumsalze, Polyhydroxyverbindungen und andere; Filmhärter vom Aldehydtyp, Aziridintyp, Isoxazoltyp, Vinylsulfontyp, Acryloyltyp, Triazintyp usw.; Entwicklungsbeschleuniger, wie Benzylalkohol, Verbindungen vom Polyoxyethylentyp usw.; Bildstabilisatoren vom Chromantyp, Cumarantyp, Bisphenoltyp usw.; und Gleitmittel, wie Wachs, Glyceride höherer Fettsäuren, höhere Alkoholester höherer Fettsäuren usw. ein. Ebenso können Beschichtungshilfsmittel, Mittel zur Modifizierung der Permeabilität in der Verarbeitungsflüssigkeit, Antischaummittel, antistatische Mittel und Mattierungsmittel verwendet werden. Als hydrophile Kolloide zur Verwendung in den Emulsionen gemäß der vorliegenden Erfindung können nicht nur Gelatine, sondern auch Gelatinederivate, Pfropfpolymere von Gelatine, synthetische hydrophile makromolekulare Substanzen und natürliche makromolekulare Substanzen außer Gelatine, sowohl einzeln als auch als Gemisch eingesetzt werden. Synthetische Latexe können auch zu Gelatine zugegeben werden, um die Filmeigenschaften zu verbessern, wie Copolymere von Acrylsäureestern, Vinylestern usw. mit anderen Monomeren mit Ethylengruppen.
- Als Träger für das lichtempfindliche Element können zum Beispiel Barytpapier, polyethylenbeschichtetes Papier, synthetisches Polypropylenpapier, Celluloseacetat, Polystyrol, ein Polyesterfilm, wie Polyethylenterephthalat usw. verwendet werden. Diese Träger können in Abhängigkeit vom Verwendungszweck des lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidmaterials ausgewählt werden. Die Träger können, falls erforderlich, mit einer Unterschicht versehen werden.
- Die photographischen Emulsionen der vorliegenden Erfindung können für schwarz-weiß-lichtempfindliche negative Elemente, lichtempfindliche positive Elemente, Röntgenelemente, thermophotographische Elemente, lithographische Elemente, schwarz-weiß- und farblichtempfindliche Elemente für Diffusionstransferverfahren und lichtempfindliche Elemente, die öl- oder wasserlösliche Farbstoffkuppler enthalten.
- Vorzugsweise können die Silberhalogenidemulsionen gemäß der vorliegenden Erfindung für Mehrfarbelemente bestimmt sein, umfassend Farbstoffbilder erzeugende Einheiten, die in jedem der drei Primärbereiche (Blau, Grün und Rot) des sichtbaren Spektrums empfindlich sind. Jede Einheit kann durch eine einzelne Emulsionsschicht oder mehrere Emulsionsschichten, die im gleichen Spektralbereich empfindlich sind, erzeugt werden.
- Vorzugsweise können die Silberhalogenidemulsionen gemäß der vorliegenden Erfindung für ein Mehrfarbelement bestimmt sein, umfassend einen Träger mit mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und vorzugsweise zwei blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten mit unterschiedlicher Empfindlichkeit, verbunden mit gelben Farbstoff bildenden Kupplern, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und vorzugsweise mindestens zwei grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten mit unterschiedlicher Empfindlichkeit, verbunden mit Magentafarbstoff bildenden Kupplern, und mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und vorzugsweise mindestens zwei rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten mit unterschiedlicher Empfindlichkeit, verbunden mit Cyanfarbstoff bildenden Kupplern, wobei mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht eine latentbildstabilisierende Menge einer Verbindung der vorliegenden Erfindung umfaßt.
- Als gelbe Kuppler können zum Beispiel die bekannten offenkettigen Kuppler vom Ketomethylentyp verwendet werden. Unter ihnen sind Verbindungen vom Benzoylacetanilidtyp und Pivaloylacetanilidtyp verwendbar.
- Als Magentakuppler können zum Beispiel Verbindungen vom Pyrazolontyp, Pyrazolotriazoltyp, Indazolontyp, Cyanoacetyltyp verwendet werden. Als Cyankuppler sind zum Beispiel Verbindung vom Phenoltyp und Naphtholtyp verwendbar.
- Die Elemente der vorliegenden Erfindung können zusätzliche Schichten enthalten, die in photographischen Elementen allgemeine Verwendung finden, wie Schutz schichten, Zwischenschichten, Filterschichten, Antilichthof-Schichten und ähnliche. Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung weiterhin.
- Diese Verbindung wurde wie folgt hergestellt:
- Allylbromid (7 ml = 0,084 Mol) und Thiazol (5 ml = 0,07 Mol) wurden unter Rühren bei 78ºC 20 Minuten erhitzt.
- Dann wurde wasserfreies Toluol (20 ml) zugegeben und der ausgefallene Feststoff abfiltriert und im Vakuum getrocknet, um das N-Allylthiazoliumbromid (14 g, Ausbeute 97%) zu erhalten.
- Die Struktur der Verbindung wurde durch Elementaranalyse und magnetisches Kernresonanzspektrum bestätigt.
- Diese Verbindung wurde wie folgt hergestellt:
- Allylbromid (14,52 g = 0,12 Mol) und 2,4-Dimethylthiazol (11,32 g = 0,1 Mol) wurden unter Rühren bei 78ºC 20 Minuten erhitzt.
- Wasserfreies Toluol (20 ml) wurde zugegeben und der ausgefallene Feststoff abfiltriert und im Vakuum getrocknet, um das N-Allyl-2,4-dimethylthiazoliumbromid (22 g, Ausbeute 95%) zu erhalten.
- Die Struktur der Verbindung wurde durch Elementaranalyse und magnetisches Kernresonanzspektrum bestätigt.
- Diese Verbindung wurde wie folgt hergestellt:
- Allylbromid (1,7 ml = 0,02 Mol) und 5-Chlorthiazol (2,0 g = 0,0167 Mol), gemäß Bull. Soc. France 1962, Seite 1735-1738 in 47%iger Ausbeute hergestellt, wurden unter Rühren bei 78ºC 30 Minuten erhitzt. Der entstandene Feststoff wurde in Ethylether suspendiert, abfiltriert und getrocknet, um N-Allyl-5-chlorthiazoliumbromid (1,5 g, Ausbeute 37,5%) zu erhalten. Empirische Formel: C&sub6;H&sub7; NBrClS Berechnet Gefunden
- Ein erstes photographisches Element (Element 1) mit folgender Struktur wurde hergestellt:
- a) Mantelschicht
- b) blauempfindliche Hochgeschwindigkeits-Silberhalogenidemulsionsschicht, umfassend:
- - eine Silberbromid-iodidemulsion mit 11 Mol-% Iodid und einer mittleren Korngröße von 0,75 u, beschichtet mit einem Überzug von 0,45 g Ag/m²;
- - Gelatine mit einem Überzug von 0,059 g/m²;
- - einen einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler mit einem Überzug von 0,059 g/m²;
- c) Blauempfindliche Niedergeschwindigkeits-Silberhalogenidemulsionsschicht, umfassend:
- - eine Silberbromid-iodidemulsion mit 2,4 Mol-% Iodid und einer mittleren Korngröße von 0,23 u und eine Silberbromid-chlorid-iodidemulsion mit 5 Mol-% Chlorid
- und 7 Mol-% Iodid und einer mittleren Korngröße von 0,48 u, vermischt mit einem Gewichtsverhältnis von 65:35 und beschichtet mit einem Gesamtüberzug von 1,0 g/m² Silber.
- - Gelatine mit einem Überzug von 2,33 g/m²;
- - einen einen gelben Farbstoff bildenden Kuppler mit einem Überzug von 1,904 g/m²;
- d) gelbe Filterschicht
- e) grünempfindliche Hochgeschwindigkeits-Silberhalogenidemulsionsschicht
- f) grünempfindliche Niedergeschwindigkeits-Silberhalogenidemulsionsschicht
- g) rotempfindliche Hochgeschwindigkeits-Silberhalogenidemulsionsschicht
- h) rotempfindliche Niedergeschwindigkeits-Silberhalogenidemulsionsschicht
- i) Schichtträger
- Ein zweites photographisches Element (Element 2) wurde, identisch mit Element 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die blauempfindliche Hochgeschwindigkeits-Silberhalogenidemulsionsschicht 0,23 Millimol/Mol Silber des Latentbildstabilisators enthielt, der in Herstellungsbeispiel 1 hergestellt wurde und die blauempfindliche Niedergeschwindigkeits-Silberhalogenidemulsionsschicht 0,5 Millimol/Mol Silber des gleichen Stabilisators enthielt.
- Ein drittes photographisches Element (Element 3) wurde identisch mit Element 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die blauempfindliche Hochgeschwindigkeits-Silberhalogenidemulsionsschicht die Verbindung aus Herstellungsbeispiel 2 enthielt und die blauempfindliche Niedergeschwindigkeits- Silberhalogenidemulsionsschicht die gleiche Verbindung enthielt; die Mengen der Verbindungen waren gleich denjenigen des Latentbildstabilisators von Element 2.
- Zwei Proben (Proben 1 und 2) jedes Elementes wurden bei 5000ºK durch einen kontinuierlichen Keil mit dem Gradienten 0,30 belichtet. Zwei weitere Proben (Proben 3 und 4) jedes Elementes wurden nicht belichtet. Die Proben 1 und 3 jedes Elementes wurden in einer Gefriertruhe bei -18ºC aufbewahrt, während die Proben 2 und 4 bei 24ºC und 50% relativer Luftfeuchte aufbewahrt wurden.
- Nach viermonatiger Aufbewahrung, wie vorstehend beschrieben, wurden die Proben 3 und 4 jedes Elementes wie vorstehend beschrieben belichtet, und dann wurden alle Proben (1, 2, 3 und 4 jedes Elementes, alle belichtet) in einem C-41-Verfahren, wie im British Journal of Photography, Juli 1974, Seite 597-598 beschrieben, verarbeitet.
- Die sensitometrischen Ergebnisse (Schleier und maximale Dichte) und die relative Geschwindigkeit jeder Probe, bestimmt bei 0,20 (Geschwindigkeit 1) über der Verschleierung, sind in nachstehender Tabelle beschrieben.
- In jedem Element ist das Ausmaß des Ausbleichens des Latentbildes um so größer, je größer der Verlust der relativen Geschwindigkeit von Probe 2 im Vergleich zu den Proben 1 und 4 ist; darüber hinaus ist die Instabilität des unbelichteten Elementes um so größer, je größer der Verlust der Geschwindigkeit von Probe 4 im Vergleich zu Probe 3 ist. Tabelle 1 Element Probe Verschleierung D-Max Geschwindigkeit 1 1 (Kontrolle) 2 (Erfindung) 3 (Vergleich)
- Aufgrund dieser Ergebnisse versteht sich, daß die Verbindung der vorliegenden Erfindung hervorragende Wirkungen in einer beträchtlichen Verhinderung des Ausbleichens des Latentbildes und in der Verbesserung der Stabilität des unbelichteten Elementes besitzt. Darüber hinaus hat das Element der vorliegenden Erfindung, bei Vergleich der gleichen Proben verschiedener Elemente, die relative Geschwindigkeit erhöht.
- Ein neues photographisches Element (Element 4) mit folgender Struktur wurde hergestellt:
- a) Mantelschicht;
- b) gelbe Filterschicht;
- c) die blauempfindliche Niedergeschwindigkeits-Silberhalogenidsemulsionsschicht aus Beispiel 1;
- d) Schutzschicht.
- Ein zweites photographisches Element (Element 5) wurde hergestellt, identisch mit Element 4, mit der Ausnahme, daß die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht 0,4 Millimol/Mol Silber des Latentbildstabilisators gemäß Herstellungsbeispiel 3 enthielt.
- Zwei Proben (Proben 1 und 2) jedes Elementes wurden bei 5000ºK durch einen kontinuierlichen Keil mit dem Gradienten 0,30 belichtet. Zwei weitere Proben (Proben 3 und 4) jedes Elementes wurden nicht belichtet. Die Proben 1 und 3 jedes Elementes wurden in einer Gefriertruhe bei -18ºC aufbewahrt, während die Proben 2 und 4 bei 24ºC und 50% relativer Luftfeuchte aufbewahrt wurden.
- Nach viermonatiger Aufbewahrung, wie vorstehend beschrieben, wurden die Proben 3 und 4 jedes Elementes wie vorstehend beschrieben belichtet, dann wurden alle Proben (1, 2, 3 und 4 jedes Elementes, alle belichtet) in einem C-41-Verfahren, wie im British Journal of Photography, Juli 1974, Seite 597-598 beschrieben, verarbeitet.
- Die sensitometrischen Ergebnisse (Schleier und maximale Dichte) und die relative Geschwindigkeit jeder Probe, bestimmt bei 0,20 (Geschwindigkeit 1) über der Verschleierung, sind in nachstehender Tabelle beschrieben.
- In jedem Element ist das Ausmaß des Ausbleichens des Latentbildes um so größer, je größer der Verlust der relativen Geschwindigkeit von Probe 2 im Vergleich zu den Proben l und 4 ist: darüber hinaus ist die Instabilität des unbelichteten Elementes um so größer, je größer der Verlust der Geschwindigkeit von Probe 4 im Vergleich zu Probe 3 ist. Tabelle 2 Element Probe Verschleierung D-Max Geschwindigkeit 1 4 (Kontrolle) 5 (Erfindung)
- Aufgrund dieser Ergebnisse versteht sich, daß die in der vorliegenden Erfindung verwendete Verbindung hervorragende Wirkungen in einer beträchtlichen Verhinderung des Ausbleichens des Latentbildes und in der Verbesserung der Stabilität des unbelichteten Elementes besitzt. Darüber hinaus hat das Element der vorliegenden Erfindung, bei Vergleich der gleichen Proben verschiedener Elemente, die relative Geschwindigkeit erhöht.
Claims (7)
1. Photographische Silberhalogenidemulsion, enthaltend eine
Latentbild-stabilisierende Menge einer
2-unsubstituierten N-Alkenylthiazoliumsalzverbindung.
2. Photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1,
wobei die Thiazoliumsalzverbindung die Formel
besitzt, in der R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5; und R&sub6; jeweils ein
Wasserstoffatom oder einen photographisch kompatiblen
Substituenten bedeuten und X&supmin; ein Anion darstellt.
3. Photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 2,
wobei R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; jeweils ein Wasserstoffatom oder
einen Alkylrest darstellen und R&sub5; und R&sub6; jeweils ein
Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Alkoxyrest oder
eine Elektronenakzeptorgruppe darstellen oder
zusammengenommen einen 5- oder 6-gliedrigen nicht-aromatischen
Ring bilden können.
4. Photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1,
wobei die 2-unsubstituierte
N-Alkenylthiazolium-Salzverbindung in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 50 mMol
pro Mol Silber in der Silberhalogenidemulsion vorliegt.
5. Photographisches Element, umfassend einen Träger mit
einer oder mehreren Silberhalogenidemulsionsschichten,
wobei mindestens eine der Emulsionsschichten eine
Silberhalogenidemulsion gemäß Anspruch 1 enthält.
6. Photographisches Element zur Verwendung in der
Farbphotographie, umfassend einen Träger mit mindestens einer
blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
verbunden mit einem einen gelben Farbstoff bildenden
Kuppler, mindestens einer grünempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht verbunden mit einem Magentafarbstoff
bildenden Kuppler, und mindestens einer rotempfindlichen
Silberhalogenidschicht verbunden mit einem Cyanfarbstoff
bildenden Kuppler, wobei mindestens eine
Silberhalogenidemulsionsschicht eine Latentbild-stabilisierende
Menge einer 2-unsubstituierten
N-Alkenylthiazoliumsalzverbindung enthält.
7. Photographisches Element nach Anspruch 6, wobei die
Thiazoliumsalzverbindung ein N-Allylthiazoliumsalz ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT20238/86A IT1204319B (it) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | Emulsione agli alogenuri d'argento contenente un sale di n-alchenil-tiazolio 2-non-sostituito come stabilizzatore dell'immagine latente ed elementi fotografici che contengono detta emulsione |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3781042D1 DE3781042D1 (de) | 1992-09-17 |
DE3781042T2 true DE3781042T2 (de) | 1993-02-25 |
Family
ID=11165030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8787105579T Expired - Fee Related DE3781042T2 (de) | 1986-04-28 | 1987-04-15 | Silberhalogenidemulsion, die als latentbildstabilisator ein unsubstituiertes n-alkenyl-thiazoliumsalz enthaelt und photographische elemente, die diese emulsion enthalten. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4780400A (de) |
EP (1) | EP0250740B1 (de) |
JP (1) | JP2529686B2 (de) |
DE (1) | DE3781042T2 (de) |
IT (1) | IT1204319B (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1230035B (it) * | 1988-07-19 | 1991-09-24 | Minnesota Mining & Mfg | Materiale fotografico invertibile a colori a piu' strati agli alogenuri d'argento avente una migliorata riproducibilita' dei colori. |
US4948721A (en) * | 1989-07-26 | 1990-08-14 | Eastman Kodak Company | Photographic recording materials with enhanced latent image stability |
IT1245856B (it) * | 1991-04-03 | 1994-10-25 | Minnesota Mining & Mfg | Materiale fotografico a colori a piu' strati agli alogenuri d'argento comprendente un supersensibilizzatore disolfurico |
US5620837A (en) * | 1995-12-28 | 1997-04-15 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing benzazolium compounds |
US6428947B1 (en) | 2001-01-05 | 2002-08-06 | Eastman Kodak Company | Multicolor photographic element with improved latent image keeping |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB522997A (en) * | 1938-09-23 | 1940-07-03 | Kodak Ltd | Improvements in photographic emulsions |
BE486662A (de) * | 1948-01-13 | |||
JPS5512581B2 (de) * | 1973-12-21 | 1980-04-02 | ||
US4374196A (en) * | 1981-02-20 | 1983-02-15 | Eastman Kodak Company | Silver halide emulsions containing latent image stabilizing compounds |
US4378426A (en) * | 1981-11-12 | 1983-03-29 | Eastman Kodak Company | Photographic speed increasing and latent image stabilizing compounds, silver halide emulsions, and photographic elements |
US4423140A (en) * | 1982-06-25 | 1983-12-27 | Eastman Kodak Company | Silver halide emulsions containing aromatic latent image stabilizing compounds |
JPS62139555A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-23 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版 |
-
1986
- 1986-04-28 IT IT20238/86A patent/IT1204319B/it active
-
1987
- 1987-04-15 EP EP87105579A patent/EP0250740B1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-15 DE DE8787105579T patent/DE3781042T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-20 US US07/040,284 patent/US4780400A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-28 JP JP62103472A patent/JP2529686B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0250740B1 (de) | 1992-08-12 |
EP0250740A3 (en) | 1989-11-23 |
IT1204319B (it) | 1989-03-01 |
EP0250740A2 (de) | 1988-01-07 |
JPS62262041A (ja) | 1987-11-14 |
DE3781042D1 (de) | 1992-09-17 |
IT8620238A0 (it) | 1986-04-28 |
US4780400A (en) | 1988-10-25 |
JP2529686B2 (ja) | 1996-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2818919A1 (de) | Farbphotographisches, lichtempfindliches material | |
DE2938535C2 (de) | ||
EP0042060B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Silberhalogenidemulsionen, photographische Materialien sowie Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder | |
DE68906091T2 (de) | Photographisches silberhalogenidmaterial. | |
DE2636477A1 (de) | Photographische silberhalogenidemulsion | |
DE3338988A1 (de) | Photographische silberhalogenidemulsion vom inneren latenten bildtyp und photographisches silberhalogenidmaterial enthaltend die emulsion | |
DE3343360A1 (de) | Verfahren zur entwicklung eines photographischen lichtempflindlichen silberhalogenidmaterials und photographisches lichtempflindliches silberhalogenidmaterial | |
EP0040771B1 (de) | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung zur Herstellung von Bildern | |
DE3781042T2 (de) | Silberhalogenidemulsion, die als latentbildstabilisator ein unsubstituiertes n-alkenyl-thiazoliumsalz enthaelt und photographische elemente, die diese emulsion enthalten. | |
DE3408329A1 (de) | Photographisches lichtempfindliches silberhalogenidmaterial | |
DE3405198A1 (de) | Photographisches silberhalogenidmaterial | |
EP0586974A1 (de) | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial | |
EP0046871A1 (de) | Fotografisches Material, Herstellungsverfahren, Verfahren zur Herstellung fotografischer Bilder sowie neue Triazole | |
DE3781380T2 (de) | Lichtempfindliches, photographisches silberhalogenidmaterial. | |
EP0370226B1 (de) | Fotografisches Silberhalogenidmaterial und Verfahren zu seiner Verarbeitung | |
EP0001415B1 (de) | Photographisches Umkehrverfahren mit chemischer Verschleierung, chemische Verschleierungsbäder und ihre Verwendung zur Herstellung photographischer Bilder | |
EP0002476B1 (de) | Fotografisches Material und fotografische Verarbeitungsbäder mit einem Stabilisierungsmittel sowie ein Verfahren zur Herstellung fotografischer Bilder in Gegenwart eines Stabilisierungsmittels | |
EP0141128B1 (de) | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
EP0023661B1 (de) | Photographische Silberhalogenidemulsion mit einem Stabilisator, Verfahren zu ihrer Herstellung, photographische Materialien sowie Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder | |
DE2939016A1 (de) | Lichtempfindliches farbphotographisches material | |
DE3700289A1 (de) | Farbphotographisches silberhalogenidmaterial | |
EP0050260B1 (de) | Fotografisches Material, Herstellungsverfahren sowie Verfahren zur Herstellung fotografischer Bilder | |
DE4444258A1 (de) | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2719371A1 (de) | Photographisches umkehrverfahren | |
EP0369235B1 (de) | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: TULALIP CONSULTORIA COMERCIAL SOCIEDADE UNIPESSOAL |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |