JPH0375852B2 - - Google Patents

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JPH0375852B2
JPH0375852B2 JP57171193A JP17119382A JPH0375852B2 JP H0375852 B2 JPH0375852 B2 JP H0375852B2 JP 57171193 A JP57171193 A JP 57171193A JP 17119382 A JP17119382 A JP 17119382A JP H0375852 B2 JPH0375852 B2 JP H0375852B2
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silver
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JP57171193A
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English (en)
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JPS5960437A (ja
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Noboru Sasaki
Yasushi Ichijima
Kozo Aoki
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH0375852B2 publication Critical patent/JPH0375852B2/ja
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • GPHYSICS
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    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
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    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • G03C2007/3034Unit layer
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    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
関するものであり、特に粒状性、鮮鋭性が同時に
改良された撮圱甚カラヌ感光材料に関する。 近幎カメラを小型化しお携垯性を高めるために
フむルムの画面サむズを小さくするこずが行われ
おいるが、これを行うずプリント画質の悪化を招
くこずは良く知られおいる。すなわち、カラヌ写
真感材の画面サむズが小さくなるず、同じ倧きさ
のプリントを䜜るのに匕䌞し倍率が倧きくなるこ
ずから、それだけプリントされた画の粒状やシダ
ヌプさが劣るからである。埓぀おカメラを小型化
しおも良奜なプリントを埗るためにフむルムの粒
状性、解像力、鮮鋭床を改良するこずが必芁であ
る。 このうち、粒状性を改良する技術ずしお、高感
な乳剀局にカツプリング反応の速いカプラヌを甚
い、䜎感な乳剀局にカツプリング反応の遅いカプ
ラヌを甚いるこずにより、高感床で粒状を改良す
る米囜特蚱第3726681号に蚘茉の方法が知られお
いる。䞀方鮮鋭床の向䞊技術ずしお米囜特蚱第
3148062号及び同3227554号に蚘茉されおいるよう
な発色珟像䞻薬の酞化物ずカツプリングしお色玠
を生成し、か぀珟像抑制剀を攟出する化合物ある
いは米囜特蚱第3632345号に蚘茉されおいるよう
な発色珟像䞻薬の酞化物ずのカツプリングによ぀
お珟像抑制剀を攟出するが、色玠を圢成しない化
合物以䞋、䞡方を総称しおDIR化合物ずいう
が知られおいる。 しかしながら䞊蚘の぀の技術を組合わせおも
粒状ず鮮鋭床が盞反する関係にある期埅した皋、
良奜な画質を埗るこずができないこずがわか぀
た。その理由は、高速反応性カプラヌを高感乳剀
局に甚いるず高濃床郚の粒状が改良されるがカプ
ラヌの高速反応性のために高感乳剀局の珟像が促
進されるので、通垞甚いられるように隣接する䜎
感乳剀局にDIR化合物を添加しおも、䜎感乳剀局
から高感乳剀局ぞの重局効果が起こらず、高感乳
剀局で圢成される画像に゚ツゞ効果がほずんど発
生しないからである。この珟象は高感局に甚いら
れおいる高速カプラヌず䜎感局に甚いられおいる
䜎速カプラヌ及び、これにバランスしおいるDIR
化合物のカツプリング掻性の差に起因しおいる。 䞀方高感乳剀局に高速カプラヌを甚いずに塗垃
銀量を増加し、カプラヌに察するハロゲン化銀の
割合を増しお高濃床郚の粒状を改善する英囜特蚱
第923045号明现曞蚘茉の方法を甚い、か぀DIR化
合物を甚いる方法は、粒状及び隣接効果を改善す
るけれども増加するハロゲン化銀粒子に起因する
光散乱のためにむラゞ゚ヌシペンが増し、期埅し
た皋の鮮鋭床の改善が埗られない。 同䞀感色性局の䞀぀に䜎速反応性カプラヌを他
の局に高速反応性カプラヌを甚いお粒状を高め、
なおか぀鮮鋭床を高めるにはDIR化合物の添加量
を増量するか抑制床の高いDIR化合物を䜿うかし
お局党䜓の抑制性を高める必芁があるが、抑制性
を高めるず感床および発色性が䜎䞋し、これを補
正するにはハロゲン化銀やカプラヌの塗垃量が増
加し、华぀お高空間呚波数領域での解像力の䜎䞋
を招く。 このような副䜜甚を䌎わずに高速反応性カプラ
ヌを甚いるには感床の䜎䞋、すなわち抑制性を高
めずに䜎空間呚波数領域のMTF倀MTF曲線䞊
のある空間呚波数の点における倀。MTF曲線に
぀いおは䟋えばThe theory of the
photographic process 3rd editionマクミラン
瀟発行、ミヌス著、536頁以䞋に蚘茉がある。
を高める、すなわちいわゆる゚ツゞ効果を高めれ
ばよい。この目的には、カツプリング反応によ぀
お離脱された珟像抑制剀の埌で定矩する拡散床が
倧きいDIRカプラヌたたはDIR化合物以䞋、単
に拡散性DIR化合物ずいう。を甚いるこずによ
り達成される。 ここで拡散性DIR化合物を䜿甚したずきの
MTF曲線の倉化を理論的に説明する。 MTF曲線は高空間呚波数領域では光の散乱に
よる支配をうけ、䜎空間呚波数領域では珟像抑制
によるいわゆる゚ツゞ効果の支配をうける。前者
は光を散乱させる物質たずえばハロゲン化銀の厚
さによ぀お倉化し、厚い皋光の散乱が倧きくなる
結果高空間呚波数でのMTFは䜎くなる。䞀方埌
者は珟像抑制物質の拡散が倧きいずきぱツゞ効
果が遠方にたで及ぶ結果、空間呚波数が䜎い所で
もMTF倀が高くなる。 図の−MTFは、光散乱が党くないずきの、
珟像抑制物質の抑制床を同じにしお拡散性をか
らたで䞊昇させたずきのMTF曲線である。拡
散性が倧きい皋、䜎い空間呚波数領域でMTF倀
が高くな぀おいる。䞀方−MTFぱツゞ効果
が党くないずきである䞀定の光散乱があるずきの
MTF曲線である。実際のMTF倀は−MTF曲
線䞊の各点のMTF倀、McΌず−MTFの
MoΌずを掛け合せた倀であるから䞡方の曲
線より珟像抑制物質の抑制床が同じで拡散性のみ
倉化させた堎合のMTF曲線は図のごずくずな
る。 以䞊より゚ツゞ効果を高めるには、離脱される
珟像抑制剀の抑制性が同じであ぀おもその珟像抑
制剀の拡散床を倧きくすればその目的が達成され
うるこずになる。 倍のカツプリング速床をも぀高速反応型のカ
プラヌを甚いたずきは拡散床0.4以䞊の珟像抑制
剀を臚脱基ずしお有するDIR化合物を䜿甚するこ
ずが必芁である。 以䞊の理論より、高感局に高速反応性カプラヌ
を甚い、同じ色感局のより䜎感局に高感局で甚い
られたカプラヌより䜎速の反応性をも぀カプラヌ
を䜿甚しお粒状を改良する堎合、この技術の副䜜
甚ずしお生ずる゚ツゞ効果の䜎䞋を、拡散性DIR
化合物を䜿甚するこずにより感床・発色性の悪化
なしに改善する方法が導かれる。 本発明の目的である粒状性・鮮鋭床を同時に向
䞊させるこずは䞊蚘の方法を䞋蚘のように具珟化
するこずにより達成される。 すなわち支持䜓䞊に各々局以䞊の赀感性ハロ
ゲン化銀乳剀局、緑感性ハロゲン化銀乳剀局、青
感性ハロゲン化銀乳剀局を有し、その䞭の少くず
も぀の感色局が耇数の局からなり、その䞭で最
も高感な局に高速反応性カプラヌ及び単分散乳剀
を含み、同䞀感色局のその他の局の少くずも局
に前蚘高速性反応性カプラヌの1/1.3〜1/15、奜
たしくは1/1.5〜1/10の範囲の盞察反応速床を有
する比范的䜎速反応性カプラヌず拡散性DIR化合
物、及び倚分散乳剀、単分散乳剀の混合物、もし
くは単分散乳剀ず倚分散乳剀の混合物を含むこず
を特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
よ぀お達成される。 本発明の感光材料においお䜎感乳剀局は局構
成の䜎感局でもよく局構成の䞭間感床の局でも
最䜎感局でも良い。たた高感局に甚いる高速カプ
ラヌは皮以䞊混合䜿甚しおも、たた実質高速反
応性を倱わない皋床により䜎速のカプラヌず䜵甚
しおも差し぀かえない。たた䜎速カプラヌを甚い
る䜎感局には高速カプラヌを30以内含んでも良
い。拡散性DIR化合物のハロゲン化銀モルに察
する割合は0.0001モル〜0.05モル奜たしくは
0.0003〜0.01モルであり埓来より知られおいる比
范的拡散性の少ない珟像抑制剀たたはそのプレカ
ヌサを離脱するDIR化合物を同䞀局たたは異なる
局に䜵甚しおも差し぀かえない。DIR化合物の掻
性は、共存するカプラヌの掻性ず同じでも良い
し、異぀おいおもよい。 拡散性DIR化合物は䜎速カプラヌの0.001〜0.3、
奜たしくは0.005〜0.1䜿甚するのが適圓である。 高速カプラヌ及び䜎速カプラヌの添加量はそれ
ぞれ0.001〜0.5gm2、0.2〜2gm2奜たしくは
0.005〜0.5gm2、0.5〜2gm2である。 カプラヌのカツプリング反応性は、盞互に明瞭
に分離し埗る異぀た色玠を䞎える皮類のカプラ
ヌ及びを混合しお乳剀に添加しお発色珟像す
るこずによ぀お埗られる色像䞭のそれぞれの色玠
量を枬定するこずによ぀お盞察的な倀ずしお決定
できる。 カプラヌの最高濃床DMmax.䞭途段
階では濃床DMの発色を、たたカプラヌの぀い
おのそれをそれぞれDNmax.DNの発色を
衚すずすれば䞡カプラヌの反応掻性の比RM
RNは次の匏で衚わされる。 RMRNlog−DMDMmax.log−DN
DNmax. ぀たり、混合したカプラヌを含む乳剀に、皮々
の段階の露光を䞎え、発色珟像しお埗られる数個
のDMずDNずの組を盎亀する軞にlog−
Dmaxずしおプロツトしお埗られる盎線の募 配からカプリング掻性比RMRNが求められる。 ここで䞀定のカプラヌを甚いお、各皮カプラ
ヌに぀いお前蚘のようにしおRMRNの倀を求
めれば、カツプリング反応性が盞察的に求められ
る。 本願においおは䞊蚘のカプラヌずしお䞋蚘の
カプラヌを甚いた。 シアンカプラヌに察しお マれンタカプラヌ、黄色カプラヌに察しお 奜たしい高速性カプラヌず䜎速性カプラヌの組合
せは以䞋の通りである。化合物の右偎の数字は前
蚘の方法で枬定した盞察反応速床である。 シアンカプラヌ 組合わせ䟋 (1) 高速カプラヌの䟋 䞊蚘カプラヌず組合わせる䜎速カプラヌの䟋 組み合わせ䟋 (2) 高速カプラヌの䟋 䞊蚘カプラヌず組合わせる䜎速カプラヌの䟋 組み合わせ䟋 (3) 高速カプラヌの䟋 䞊蚘カプラヌず組み合わせる䜎速カプラヌの䟋 マれンタカプラヌ 組み合わせ䟋 (1) 高速カプラヌの䟋 䞊蚘カプラヌず組み合わせる䜎速カプラヌの䟋 組み合わせ䟋 (2) 高速カプラヌの䟋 䞊蚘カプラヌず組み合わせる䜎速カプラヌの䟋 組み合わせ䟋 (3) 高速カプラヌの䟋 䞊蚘カプラヌず組み合わせる䜎速カプラヌの䟋 組み合わせ䟋 (4) 高速カプラヌの䟋 䞊蚘カプラヌず組み合わせる䜎速カプラヌの䟋 む゚ロヌカプラヌ 組み合わせ䟋 (1) 高速カプラヌの䟋 䞊蚘カプラヌず組み合わせる䜎速カプラヌの䟋 組み合わせ䟋 (2) 高速カプラヌの䟋 䞊蚘カプラヌず組み合わせる䜎速カプラヌの䟋 拡散床が0.4以䞊の拡散性の倧きい珟像抑制物
質を離脱しうるDIRカプラヌは以䞋のような䞀般
匏であらわされる。  䞀般匏 − 匏䞭はカプラヌ成分を衚わし、はたたは
を衚わし、はカプラヌ成分にカツプリング
䜍ず結合し、カラヌ珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応に
より離脱する基で拡散性の倧きい珟像抑制剀もし
くは珟像抑制剀を攟出できる化合物を衚わす。  䞀般匏においおは䞋蚘䞀般匏
〜を衚わす。 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏およびにおいおR1はアル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル基、チアゟリリデ
ンアミノ基、アリヌルオキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、カルバモむル基、−アルキルカル
バモむル基、−ゞアルキルカルバモむル
基、ニトロ基、アミノ基、−アリヌルカルバモ
むルオキシ基、スルフアモむル基、−アルキル
カルバモむルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリヌ
ルチオ基、アリヌル基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルキルスルホニル基もしくはアリヌルオキシカ
ルボニルアミノ基を衚わす。䞀般匏および
においおはたたはを衚わしがの
ずきR1は同じでも異な぀おもよく個のR1に含
たれる炭玠の数は合蚈しお〜10である。 䞀般匏においおR2はアルキル基、アリ
−ル基もしくはヘテロ環基を衚わす。 䞀般匏においおR3は氎玠原子、アルキ
ル基、アリヌル基もしくはヘテロ環基を衚わし、
R4は氎玠原子、アルキル基、アリヌル基、ハロ
ゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリヌルオキシカルボニルアミノ
基、アルカンスルホンアミド基、シアノ基、ヘテ
ロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を衚わ
す。 R1R2R3もしくはR4がアルキル基を衚わす
ずき眮換もしくは無眮換、鎖状もしくは環状、い
ずれであ぀おもよい。眮換基はハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アリヌル基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、スルフアモむル基、
カルバモむル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホ
ニル基、アリヌルスルホニル基、アルキルチオ基
もしくはアリヌルチオ基などである。 R1R2R3もしくはR4がアリヌル基を衚わす
ずきアリヌル基は眮換されおいおもよい。眮換基
ずしお、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミノ基、スルフアモむル基、ヒドロキ
シ基、カルバモむル基、アリヌルオキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
シルアミノ基、シアノ基もしくはりレむド基など
である。 R1R2R3もしくはR4がヘテロ環基を衚わす
ずき、ヘテロ原子ずしお窒玠原子、酞玠原子、む
オり原子を含む員たたは員環の単環もしくは
瞮合環を衚わし、ピリゞル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゟチアゟリル基、オキサゟリル基、む
ミダゟリル基、チアゟリル基、トリアゟリル基、
ベンゟトリアゟリル基、むミド基、オキサゞン基
などから遞ばれこれらはさらに前蚘アリヌル基に
぀いお列挙した眮換基によ぀お眮換されおもよ
い。 䞀般匏においおR2に含たれる炭玠の数
は〜15である。 䞀般匏においおR3およびR4に含たれる
合蚈の炭玠の数は〜15である。  䞀般匏においおは䞋蚘䞀般匏
を衚わす。 䞀般匏 −TIME−INHIBIT 匏䞭、TIME基はカプラヌのカツプリング䜍ず
結合し、カラヌ珟像䞻薬ずの反応により開裂でき
る基であり、カプラヌより開裂した埌INHIBIT
基を適床に制埡しお攟出できる基である。
INHIBIT基は珟像抑制剀である。  䞀般匏においお−TIME−INHIBIT
基は䞋蚘䞀般匏〜を衚わす。 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏〜においおR5は氎玠原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、りレむド
基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、ス
ルフアモむル基、カルバモむル基、アリヌル基、
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルカ
ンスルホニル基を衚わし 䞀般匏および
においおはたたはを衚わし、 䞀般匏および
においおはからの敎数を衚わし、 䞀般匏およびにおいお
R6はアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
シクロアルキル基たたはアリヌル基を衚わし、 䞀般匏およびにおいおは酞
玠原子たたは
【匏】R6はすでに定矩した のず同じ意味を衚わす。を衚わし、 INHIBIT基は䞀般匏およ
びで定矩した䞀般匏ず炭玠数以倖は同じ意
味を衚わす。 ただし䞀般匏およびにおいお、䞀
分子䞭各々のR1に含たれる炭玠の数は合蚈しお
から32であり、䞀般匏においおR2に含
たれる炭玠の数はから32であり、䞀般匏
においお、R3およびR4に含たれる合蚈の炭玠の
数は〜32である。 R5およびR6がアルキル基を衚わすずき眮換も
しくは無眮換、鎖状もしくは環状いずれであ぀お
もよい。眮換基ずしおは、R1〜R4がアルキル基
のずきに列挙した眮換基が挙げられる。 R5およびR6がアリヌル基を衚わすずきアリヌ
ル基は眮換されおいおもよい。眮換基ずしおは、
R1〜R4がアリヌル基のずきに列挙した眮換基が
挙げられる。 で衚わされるむ゚ロヌ色画像圢成カプラヌ残
基ずしおはピバロむルアセトアニリド型、ベンゟ
むルアセトアニリド型、マロンゞ゚ステル型、マ
ロンゞアミド型、ゞベンゟむルメタン型、ベンゟ
チアゟリルアセトアミド型、マロン゚ステルモノ
アミド型、ベンゟチアゟリルアセテヌト型、ベン
ズオキサゟリルアセトアミド型、ベンズオキサゟ
リルアセテヌト型、マロンゞ゚ステル型、ベンズ
むミダゟリルアセトアミド型もしくはベンズむミ
ダゟリルアセテヌト型のカプラヌ残基、米囜特蚱
3841880号に含たれるヘテロ環眮換アセトアミド
もしくはヘテロ環眮換アセテヌトから導かれるカ
プラヌ残基又は米囜特蚱3770446号、英囜特蚱
1459171号、西独特蚱OLS2503099号、日本
囜公開特蚱50−139738号もしくはリサヌチデむス
クロヌゞダヌ15737号に蚘茉のアシルアセトアミ
ド類から導かれるカプラヌ残基又は、米囜特蚱
4046574号に蚘茉のヘテロ環型カプラヌ残基など
が挙げられる。 で衚わされるマれンタ色画像圢成カプラヌ残
基ずしおは−オキ゜−−ピラゟリン栞、ピラ
ゟロ−〔−〕ベンズむミダゟヌル栞又は
シアノアセトプノン型カプラヌ残基を有するカ
プラヌ残基が奜たしい。 で衚わされるシアン色画像圢成カプラヌ残基
ずしおはプノヌル栞たたはα−ナフトヌル栞を
有するカプラヌ残基が奜たしい。 さらに、カプラヌが珟像䞻薬の酞化䜓ずカツプ
リングし珟像抑制剀を攟出した埌、実質的に色玠
を圢成しなくおもDIRカプラヌずしおの効果は同
じである。で衚わされるこの型のカプラヌ残基
ずしおは米囜特蚱4052213号、同4088491号、同
3632345号、同3958993号又は同3961959号に蚘茉
のカプラヌ残基などが挙げられる。  䞀般匏においおは䞀般匏

およびを衚わす。 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭、R11は脂肪族基、芳銙族基、アルコキシ
基たたはヘテロ環基を、R12およびR13は各々芳
銙族基たたは耇玠環基を衚わす。 匏䞭、R11で衚わされる脂肪族基は奜たしくは
炭玠数〜22で、眮換もしくは無眮換、鎖状もし
くは環状、いずれであ぀おもよい。アルキル基ぞ
の奜たしい眮換基はアルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自䜓曎に眮換基をも぀おいおも
よい。R11ずしお有甚な脂肪族基の具䜓的な䟋
は、次のようなものであるむ゜プロピル基、む
゜ブチル基、tert−ブチル基、む゜アミル基、
tert−アミル基、−ゞメチルブチル基、
−ゞメチルヘキシル基、−ゞ゚チル
ヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、シクロヘキシル基、−メトキシむ
゜プロピル基、−プノキシむ゜プロピル基、
−−tert−ビチルプノキシむ゜プロピル
基、α−アミノむ゜プロピル基、α−ゞ゚チル
アミノむ゜プロピル基、α−サクシンむミド
む゜プロピル基、α−フタルむミドむ゜プロ
ピル基、α−ベンれンスルホンアミドむ゜プ
ロピル基などである。 R11R12たたはR13が芳銙族基特にプニル
基をあらわす堎合、芳銙族基は眮換されおいお
もよい。プニル基などの芳銙族基は炭玠数32以
䞋のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニル
アミノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモ
むル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルり
レむド基、アルキル眮換サクシンむミド基などで
眮換されおよく、この堎合アルキル基は鎖䞭にフ
゚ニレンなど芳銙族基が介圚しおもよい。プニ
ル基たたはアリ−ルオキシ基、アリヌルオキシカ
ルボニル基、アリヌルカルバモむル基、アリヌル
アミド基、アリヌルスルフアモむル基、アリヌル
スルホンアミド基、アリヌルりレむド基などで眮
換されおもよく、これらの眮換基のアリヌル基の
郚分はさらに炭玠数の合蚈が〜22の䞀぀以䞊の
アルキル基で眮換されおもよい。 R11R12たたはR13であらわされるプニル基
はさらに、炭玠数〜の䜎玚アルキル基で眮換
されたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオ
シアノ基たたはハロゲン原子で眮換されおよい。 たたR11R12たたはR13は、プニル基が他の
環を瞮合した眮換基、䟋えばナフチル基、キノリ
ル基、む゜キノリル基、クロマニル基、クマラニ
ル基、テトラヒドロナフチル基等を衚わしおもよ
い。これらの眮換基はそれ自䜓さらに眮換基を有
しおもよい。 R11がアルコキシ基をあらわす堎合、そのアル
キル郚分は、炭玠数から40、奜たしくは〜22
の盎鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
衚わし、これらはハロゲン原子、アリヌル基、ア
ルコキシ基などで眮換されおいおもよい。 R11R12たたはR13が耇玠環基をあらわす堎
合、耇玠環基はそれぞれ、環を圢成する炭玠原子
の䞀぀を介しおアルフアアシルアセトアミドにお
けるアシル基のカルボニル基の炭玠原子又はアミ
ド基の窒玠原子ず結合する。このような耇玠環ず
しおはチオプン、フラン、ピラン、ピロヌル、
ピラゟヌル、ピリゞン、ピラゞン、ピリミゞン、
ピリダゞン、むンドリゞン、むミダゟヌル、チア
ゟヌル、オキサゟヌル、トリアゞン、チアゞアゞ
ン、オキサゞンなどがその䟋である。これらはさ
らに環䞊に眮換基を有しおもよい。 䞀般匏〔〕においおR15は、炭玠数から
40、奜たしくはから22の盎鎖ないし分岐鎖のア
ルキル基䟋えばメチル、む゜プロピル、tert−
ブチル、ヘキシル、ドデシル基など、アルケニ
ル基䟋えばアリル基など、環状アルキル基
䟋えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、
ノルボルニル基など、アラルキル基䟋えばベ
ンゞル、β−プニル゚チル基など、環状アル
ケニル基䟋えばシクロペンテニル、シクロヘキ
セニル基などを衚わし、これらはハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アリヌル基、アルコキ
シ基、アリヌルオキシ基、カルボキシ基、アルキ
ルチオカルボニル基、アリヌルチオカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオキシカ
ルボニル基、スルホ基、スルフアモむル基、カル
バモむル基、アシルアミノ基、ゞアシルアミノ
基、りレむド基、りレタン基、チオりレタン基、
スルホンアミド基、耇玠環基、アリヌルスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリヌルチオ基、
アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ゞアルキル
アミノ基、アニリノ基、−アリヌルアニリノ
基、−アルキルアニリノ基、−アシルアニリ
ノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで眮換さ
れおいおもよい。 曎にR15は、アリヌル基䟋えばプニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基などを衚わしおも
よい。アリヌル基は個以䞊の眮換基を有しおも
よく、眮換基ずしおたずえばアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状ア
ルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モむル基、カルバモむル基、アシルアミノ基、ゞ
アシルアミノ基、りレむド基、りレタン基、スル
ホンアミド基、耇玠環基、アリヌルスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリヌルチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ゞアルキルア
ミノ基、アニリノ基、−アルキルアニリノ基、
−アリヌルアニリノ基、−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有しおよ
い。R15ずしおより奜たしいのは、オルト䜍の少
くずも個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子などによ぀お眮換されおいるプニルで、
これはフむルム膜䞭に残存するカプラヌの光や熱
による呈色が少なくお有甚である。 曎にR15は、耇玠環基䟋えばヘテロ原子ずし
お窒玠原子、酞玠原子、むオり原子を含む員た
たは員環の耇玠環、瞮合耇玠環基で、ピリゞル
基、キノリル基、フリル基、ベンゟチアゟリル
基、オキサゟリル基、むミダゟリル基、ナフトオ
キサゟリル基など、前蚘のアリヌル基に぀いお
列挙した眮換基によ぀お眮換された耇玠環基、脂
肪族たたは芳銙族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリヌルスルホニル基、アルキルカルバモむ
ル基、アリヌルカルバモむル基、アルキルチオカ
ルバモむル基たたはアリヌルチオカルバモむル基
を衚わしおもよい。 匏䞭R14は氎玠原子、炭玠数から40、奜たし
くはから22の盎鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基これらの基は前蚘R15に぀いお列挙
した眮換基を有しおもよい、アリヌル基および
耇玠環基これらは前蚘R15に぀いお列挙した眮
換基を有しおもよい、アルコキシカルボニル基
䟋えばメトキシカルボニル基、゚トキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など、
アリヌルオキシカルボニル基䟋えばプノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など、
アラルキルオキシカルボニル基䟋えばベンゞル
オキシカルボニル基など、アルコキシ基䟋え
ばメトキシ基、゚トキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など、アリヌルオキシ基䟋えばプノキシ
基、トリルオキシ基など、アルキルチオ基䟋
えば゚チルチオ基、ドデシルチオ基など、アリ
ヌルチオ基䟋えばプニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など、カルボキシ基、アシルアミノ基
䟋えばアセチルアミノ基、−〔−ゞ−
tert−アミルプノキシアセタミド〕ベンズア
ミド基など、ゞアシルアミノ基、−アルキル
アシルアミノ基䟋えば−メチルプロピオンア
ミド基など、−アリヌルアシルアミノ基䟋
えば−プニルアセタミド基など、りレむド
基䟋えばりレむド、−アリヌルりレむド、
−アルキルりレむド基など、りレタン基、チオ
りレタン基、アリヌルアミノ基䟋えばプニル
アミノ、−メチルアニリノ基、ゞプニルアミ
ノ基、−アセチルアニリノ基、−クロロ−
−テトラデカンアミドアニリノ基など、アルキ
ルアミノ基䟋えば−ブチルアミノ基、メチル
アミノ基、シクロヘキシルアミノ基など、シク
ロアミノ基䟋えばピペリゞノ基、ピロリゞノ基
など、耇玠環アミノ基䟋えば−ピリゞルア
ミノ基、−ベンゟオキサゟリルアミノ基など、
アルキルカルボニル基䟋えばメチルカルボニル
基など、アリヌルカルボニル基䟋えばプニ
ルカルボニル基など、スルホンアミド基䟋え
ばアルキルスルホンアミド基、アリヌルスルホン
アミド基など、カルバモむル基䟋えば゚チル
カルバモむル基、ゞメチルカルバモむル基、−
メチル−プニルカルバモむル、−プニルカ
ルバモむルなど、スルフアモむル基䟋えば
−アルキルスルフアモむル、−ゞアルキル
スルフアモむル基、−アリヌルスルフアモむル
基、−アルキル−−アリヌルスルフアモむル
基、−ゞアリヌルスルフアモむル基など、
シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子、およびスルホ基のいずれかを衚わす。 匏䞭R17は、氎玠原子たたは炭玠数から32、
奜たしくはから22の盎鎖ないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、もしくは環状アルケニル基を衚わし、こ
れらは前蚘R15に぀いお列挙した眮換基を有しお
もよい。 たたR17はアリヌル基もしくは耇玠環基を衚わ
しおもよく、これらは前蚘R15に぀いお列挙した
眮換基を有しおもよい。 たたR17は、シアノ基、アルコキシ基、アリヌ
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモむル
基、カルバモむル基、アシルアミノ基、ゞアシル
アミノ基、りレむド基、りレタン基、スルホンア
ミド基、アリヌルスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリヌルチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ゞアルキルアミノ基、アニリノ
基、−アリヌルアニリノ基、−アルキルアニ
リノ基、−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又
はメルカプト基を衚わしおもよい。 R18R19およびR20は各々通垞の圓量型プ
ノヌルもしくはα−ナフトヌルカプラヌにおいお
甚いられる基を衚わし、具䜓的にはR18ずしおは
氎玠原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化氎玠残基、
アシルアミノ基−−R21たたは−−R21䜆し
R21は脂肪族炭化氎玠残基が挙げられ、同䞀分
子内に個以䞊のR18が存圚する堎合には個以
䞊のR18は異なる基であ぀おもよく、脂肪族炭化
氎玠残基は眮換基を有しおいるものを含む。R19
およびR20ずしおは脂肪族炭化氎玠残基、アリヌ
ル基及びヘテロ基残基から遞択される基を挙げる
こずができ、あるいはこれらの䞀方は氎玠原子で
あ぀おもよく、たたこれらの基に眮換基を有しお
いるものを含む、たたR19ずR20は共同しお含窒
玠ヘテロ環栞を圢成しおもよい。は〜の敎
数、は〜の敎数、は〜の敎数であ
る。そしお脂肪族炭化氎玠残基ずしおは飜和のも
の䞍飜和のもののいずれでもよく、たた盎鎖のも
の、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。
そしお奜たしくはアルキル基䟋えばメチル、゚
チル、プロピル、む゜プロピル、ビチル、−ブ
チル、む゜ブチル、ドデシル、オクタデシル、シ
クロブチル、シクロヘキシル等の各基、アルケ
ニル基䟋えばアリル、オクテニル等の各基で
ある。アリヌル基ずしおはプニル基、ナフチル
基等があり、たたヘテロ環残基ずしおはピリゞニ
ル、キノリル、チ゚ニル、ピペリゞル、むミダゟ
リル等の各基が代衚的である。これら脂肪族炭化
氎玠残基、アリヌル基およびヘテロ環残基に導入
される眮換基ずしおはハロゲン原子、ニトロ、ヒ
ドロキシ、カルボキシル、アミノ、眮換アミノ、
スルホ、アルキル、アルケニル、アリヌル、ヘテ
ロ環、アルコキシ、アリヌルオキシ、アリヌルチ
オ、アリヌルアゟ、アシルアミノ、カルバモむ
ル、゚ステル、アシル、アシルオキシ、スルホン
アミド、スルフアモむル、スルホニル、モルホリ
ノ等の各基が挙げられる。 䞀般匏〔〕から〔〕で衚わされるカプ
ラヌの眮換基のR11R12R13R14R15R17
R18R19R20が互いに結合するか、たたはいず
れかが䟡基ずな぀お察称たたは非察称の耇合カ
プラヌを圢成しおもよい。 本願でいう珟像抑制物質の拡散性の倧きさは以
䞋の方法で枬定するこずができる。 以䞋のような組成をも぀倚局カラヌ感光材料を
透明支持䜓䞊に䜜り詊料ずする。 第局赀感性ハロゲン化銀乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均サむズ
0.4Όに実斜䟋の増感色玠を銀モルあたり
×10-5モル䜿甚しお赀感性をあたえた乳剀およ
びカプラヌを銀モルあたり0.0015モルを含有
するれラチン塗垃液を塗垃銀量が1.8gm2になる
ように塗垃したもの膜厚2Ό。 第局 第局に甚いた沃臭化銀乳剀赀色性をもたな
いポリメチルメタクリレ−ト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局塗垃銀量2gm2、膜厚
1.5Ό 各局には䞊蚘組成物の他にれラチン硬化剀や界
面掻性剀を含有させおある。 詊料ずしお詊料の第局の沃臭化銀乳剀を
含たず、それ以倖は詊料ず党く同じ構成の感光
材料を䜜成した。 埗られた詊料をり゚ツゞ露光埌、珟像時
間を分10秒にする以倖は実斜䟋の凊理凊方に
埓぀お凊理した。珟像液には珟像抑制剀を詊料
の濃床が1/2に䜎䞋するたで添加した。この時の
詊料の濃床䜎䞋床の倧きさによ぀おハロゲン化
銀乳剀膜䞭の拡散性の尺床ずした。結果を衚に
瀺した。
【衚】
【衚】
本発明に係るこれらの化合物は米囜特蚱第
4234678号、第3227554号、第3617291号、第
3958993号、第4149886号、第3933500号、特開昭
57−56837号、51−13239号、英囜特蚱第2072363
号、第2070266号、リサヌチデむスクロヌゞダヌ
1981幎12月第21228号などに蚘茉された方法で容
易に合成できる。 カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには
公知の方法たずえば米囜特蚱2322027号に蚘茉の
方法などが甚いられる。たずえばフタヌル酞アル
キル゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチル
フタレヌトなど、リン酞゚ステルゞプニル
フオスプヌト、トリプニルフオスプヌト、
トリクレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチル
フオスプヌト、ク゚ン酞゚ステルたずえば
アセチルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステ
ルたずえば安息銙酞オクチル、アルキルアミ
ドたずえばゞ゚チルラりリルアミド脂肪酞゚
ステル類たずえばゞブトキシ゚チルサクシネヌ
ト、ゞオクチルアれレヌト、トリメシン酞゚ス
テル類たずえばトリメシン酞トリブチルな
ど、たたは沞点玄30℃乃至150℃の有機溶媒、た
ずえば酢酞゚チル、酢酞ブチルのごずき䜎玚アル
キルアセテヌト、フロピオン酞゚チル、玚ブチ
ルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケトン、β−゚
トキシ゚チルアセテヌト、メチルセロ゜ルブアセ
テヌト等に溶解したのち、芪氎性コロむドに分散
される。䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒
ずを混合しお甚いおもよい。 たた特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞のごずき
酞基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお
芪氎性コロむド䞭に導入される。 写真乳剀の結合剀たたは保護コロむドずしお
は、れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以
倖の芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロ−ズ硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアルコ
ヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、ポ
リ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、ポ
リメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単䞀
あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分子
物質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか酞凊
理れラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.1630
頁1966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチン
を甚いおもよく、又れラチンの加氎分解物や酵玠
分解物も甚いるこずができる。れラチン誘導䜓ず
しおは、れラチンにたずえば酞ハラむド、酞無氎
物、む゜シアナヌト類、ブロモ酢酞、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレむンむ
ミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、゚ポ
キシ化合物類等皮皮の化合物を反応させお埗られ
るものが甚いられる。その具䜓䟋は米囜特蚱
2614928号、同3132945号、同3186846号、同
3312553号、英囜特蚱861414号、同1033189号、同
1005784号、特公昭42−26845号などに蚘茉されお
いる。 前蚘れラチン・グラフトポリマヌずしおは、れ
ラチンにアクリル酞、メタアクリル酞、それらの
゚ステル、アミドなどの誘導䜓、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの劂きビニル系モノマヌの単䞀
ホモたたは共重合䜓をグラフトさせたものを
甚いるこずができる。こずに、れラチンずある皋
床盞溶性のあるポリマヌたずえばアクリル酞、メ
タアクリル酞、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレヌト等の
重合䜓ずのグラフトポリマヌが奜たしい。これら
の䟋は米囜特蚱2763625号、同2831767号、同
2956884号などに蚘茉がある。 代衚的な合成芪氎性高分子物質はたずえば西独
特蚱出願OLS2312708号、米囜特蚱3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に蚘茉のも
のである。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを甚いお
もよい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の
沃化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化
銀である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずづく平均で衚わすは特に問わな
いが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズ分垃はせたくおも広くおもいずれで
もよい。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
面䜓のような芏則的regularな結晶䜓を有す
るものでもよく、たた球状、板状などのような倉
則的irregularな結晶圢をも぀ものあるいは
これらの結晶圢の耇合圢をも぀ものでもよい。皮
皮の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおも、均䞀な盞から成぀おいおもよい。
たた朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるような粒子
でもよく、粒子内郚に䞻ずしお圢成されるような
粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調補するこずができる。すなわ
ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、たた可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反
応させる圢匏ずしおは片偎混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を
甚いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀がえられる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 乳剀ずしおはいかなる粒子サむズ分垃を持぀も
のを甚いおもさし぀かえないが長い露光ラチチナ
ヌドを必芁ずするカラヌネガの䜎感乳剀局には粒
子サむズ分垃の広い乳剀これを倚分散乳剀ず称
するを甚いおもよいしたたは粒子サむズ分垃の
狭い単分散乳剀ここでいう単分散乳剀ずは平均
粒子サむズの±40以内のサむズ領域に党粒子の
重量又は数の90以䞊が含たれる乳剀をいうを
数皮類混合しおもよいし、単分散乳剀ず倚分散乳
剀を混合しおもよい。たた高感乳剀局には、単分
散乳剀を甚い。単分散乳剀は内郚、衚面の組成及
び性質が均䞀でもよいし、いわゆるコアシ゚ル構
造をずり、内郚ず衚面の組成及び性質が異぀おい
おも良い。高感局ず䜎感局の局構造でもよい
し、間に䞭間局や乳剀局を含んでもよい。 沈柱圢成埌あるいは物理熟成埌の乳剀から可溶
性塩類を陀去するためにはれラチンをゲル化させ
お行なうヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた無
機塩類、アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリ
マヌたずえばポリスチレンスルホン酞、ある
いはれラチン誘導䜓たずえばアシル化れラチ
ン、カルバモむル化れラチンなどを利甚した沈
降法フロキナレヌシペンを甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は通垞は化孊増感される。化
孊増感のためには䟋えばH.Frieserç·š Die
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden Akrdemische
Verlagsgesellschaft1968675〜734頁に蚘茉
の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応し埗る硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を甚いる還元増
感法貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほか、
PtIrPdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩
を甚いる貎金属増感法などを単独たたは組合せお
甚いるこずができる。 これらの具䜓䟋は、硫黄増感法に぀いおは米囜
特蚱第1574944号、同第2410689号、同第2278947
号、同第2728668号、同第3656955号等、還元増感
法に぀いおは米囜特蚱第2983609号、同第2419974
号、同第4054458号等、貎金属増感法に぀いおは
米囜特蚱第2399083号、同第2448060号、英囜特蚱
第618061号等の各明现曞に蚘茉されおいる。 本発明に甚いられる写真乳剀には感光材料の補
造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを防
止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的で、
皮々の化合物を含有させるこずができる。すなわ
ちアゟヌル類たずえばベンゟチアゟリりム塩、ニ
トロむンダゟヌル類、トリアゟヌル類、ベンゟト
リアゟヌル類、ベンズむミダゟヌル類特にニト
ロ−たたはハロゲン眮換䜓ヘテロ環メルカプ
ト化合物類たずえばメルカプトリアゟヌル類、メ
ルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプトベンズ
むミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌル類、
メルカプトテトラゟヌル類特に−プニル−
−メルカプトテトラゟヌル、メルカプトピリ
ミゞン類カルボキシル基やスルホン基などの氎
溶性基を有する䞊蚘のヘテロ環メルカプト化合物
類チオケト化合物たずえばオキサゟリンチオ
ンアザむンデン類たずえばテトラアザむンデン
類特に−ヒドロキシ眮換3a
テトラアザむンデン類ベンれンチオスルホン
酞類ベンれンスルフむン酞などのようなカブ
リ防止剀たたは安定剀ずしお知られた倚くの化合
物を加えるこずができる。 これらの曎に詳しい具䜓䟋及びその䜿甚方法に
぀いおは、たずえば米囜特蚱第3954474号、同第
3982947号、同第4021248号各明现曞たたは特公昭
52−28660号公報の蚘茉を参考にできる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および
写真特性改良たずえば珟像促進、硬調化、増
感など皮々の目的で皮々の界面掻性剀を含んで
もよい。 たずえばサポニンステロむド系、アルキレ
ンオキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレン
グリコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアル
キル゚ヌテル類たたはポリ゚チレングリコヌルア
ルキルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコ
ヌル゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビ
タン゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアル
キルアミンたたはアミド類、シリコヌンのポリ゚
チレンオキサむド付加郚類、グリシドヌル誘導
䜓たずえばアルケニルコハク酞ポリグリセリ
ド、アルキルプノヌルポリグリセリド、倚䟡
アルコヌルの脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚
ステル類などの非むオン性界面掻性剀アルキル
カルボン酞塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキ
ルベンれンスルフオン酞塩、アルキルナフタレン
スルフオン酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アル
キルリン酞゚ステル類、−アシル−−アルキ
ルタりリン類、スルホコハク酞゚ステル類、スル
ホアルキルポリオキシ゚チレンアルキルプニル
゚ヌテル類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞
゚ステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酞゚ステル基、燐酞゚ステル基
等の酞性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞
類、アミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキ
ル硫酞たたは燐酞゚ステル類、アルキルベタむン
類、アミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚
アンモニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリり
ムなどの耇玠環第玚アンモニりム塩類、および
脂肪族たたは耇玠環を含むホスホニりムたたはス
ルホニりム塩類などのカチオン界面掻性剀を甚い
るこずができる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の写真乳
剀局には感床䞊昇、コントラスト䞊昇、たたは珟
像促進の目的で、䟋えばポリアルキレンオキシド
たたぱヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導
䜓、チオ゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、
四玚アンモニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿
玠誘導䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリド
ン類等を含んでもよい。䟋えば米囜特蚱2400532
号、同2423549号、同2716062号、同3617280号、
同3772021号、同3808003号、英囜特蚱1488991号
等に蚘茉されたものを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料には写真
乳剀局その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の
改良などの目的で、氎䞍溶たたは難溶性合成ポリ
マヌの分散物を含むこずができる。たずえばアル
キルメタアクリヌト、アルコキシアルキル
メタアクリレヌト、グリシゞルメタアク
リレヌト、メタアクリルアミド、ビニル゚ス
テルたずえば酢酞ビニル、アクリロニトリル、
オレフむン、スチレンなどの単独もしくは組合
せ、たたはこれらずアクリル酞、メタアクリル
酞、αβ−䞍飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシア
ルキルメタアクリレヌト、スルフオアルキル
メタアクリレヌト、スチレンスルフオン酞な
どずの組合せを単量䜓成分ずするポリマヌを甚い
るこずができる。たずえば、米囜特蚱2376005号、
同2739137号、同2853457号、同3062674号、同
3411911号、同3488708号、同3525620号、同
3607290号、同3635715号、同3645740号、英囜特
èš±1186699号、同1307373号に蚘茉のものを甚いる
こずができる。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチ・デむスクロヌゞ
ダヌResearch Disclosure176号第28〜30頁
RD−17643に蚘茉されおいるような、公知の
方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこず
ができる。この写真凊理は、目的に応じお、ある
いは色玠像を圢成する写真凊理カラヌ写真凊
理のいずれであ぀おもよい。凊理枩床は普通18
℃から50℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床
たたは50℃を越える枩床ずしおもよい。 珟像凊理の特殊な圢匏ずしお、珟像䞻薬を感光
材料䞭、たずえば乳剀局䞭に含み、感光材料をア
ルカリ氎溶液䞭で凊理しお珟像を行なわせる方法
を甚いおもよい。珟像䞻薬のうち疎氎性のものは
リサヌチデむスクロヌゞダヌ169号RD−
16928米囜特蚱第2739890号、英囜特蚱第813253
号又は西独囜特蚱第1547763号などに蚘茉の皮々
の方法で乳剀局䞭に含たせるこずができる。この
ような珟像凊理は、チオシアン酞塩による銀塩安
定化凊理ず組合せおもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
甚いるこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
が知られおいる有機硫黄化合物を甚いるこずがで
きる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニり
ム塩を含んでもよい。 色玠像を圢成する堎合には垞法が適甚できる。
たずえばネガポゞ法䟋えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”61巻1953幎、667〜701頁に蚘茉
されおいる カラヌ珟像液は、䞀般に発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知の
䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞア
ミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チルア
ニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ゚
チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−β
−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−−
アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−゚チル
−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリン、
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β−
メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこずがで
きる。 この他L.F.A.Mason著 Photographic
Processing Chemistry Focal Press刊、1966
幎の226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同
2592364号、特開昭48−64933号などに蚘茉のもの
を甚いおよい。 カラヌ珟像液はそのほかpH緩衝剀、珟像抑制
剀ないしカブリ防止剀などを含むこずができる。
たた必芁に応じお、硬氎軟化剀、保恒剀、有機溶
剀、珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競争カプラ
ヌ、かぶらせ剀、補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリ
カルボン酞系キレヌト剀、酞化防止剀などを含ん
でもよい。 これら添加剀の具䜓䟋はリサヌチ・デむスクロ
ヌゞダヌRD−17643の他、米囜特蚱第
4083723号、西独公開OLS2622950号などに
蚘茉されおいる。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは
鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニ
トロ゜化合物などが甚いられる。 たずえばプリシアン化合物重クロム酞塩
鉄たたはコバルトの有機錯塩、たず
えば゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢
酞、−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞
などのアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン
酞、酒石酞、リンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫
酞塩、過マンガン酞塩ニトロ゜プノヌルなど
を甚いるこずができる。これらのうちプリシア
ン化カリ、゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナト
リりムおよび゚チレンゞアミン四酢酞鉄ア
ンモニりムは特に有甚である。テむレンゞアミン
四酢酞鉄錯塩は独立の挂癜液においおも、
䞀济挂癜定着液においおも有甚である。 挂癜たたは挂癜定着液には米囜特蚱3042520号、
同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45−
8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53−
65732号に蚘茉のチオ−ル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチル色玠類
その他によ぀お分光増感されおよい。 有甚な増感色玠は䟋えばドむツ特蚱929080号、
米囜特蚱2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英囜特蚱1242588号、特公昭44−
14030号に蚘茉されたものである。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に匷色増感の目的でしばしば甚いられる。そ
の代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3814609号、同
4026707号、英囜特蚱1344281号、特公昭43−4936
号、同53−12375号、特開昭52−110618号、同52
−109925号に蚘茉されおいる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料においお
写真乳剀局その他の局は写真感光材料に通垞甚い
られおいるプラスチツクフむルム、玙、垃などの
可撓性支持䜓たたはガラス、陶噚、金属などの剛
性の支持䜓に塗垃される。可撓性支持䜓ずしお有
甚なものは、硝酞セルロヌス、酢酞セルロヌス、
酢酞酪酞セルロヌス、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリカヌボ
ネヌト等の半合成たたは合成高分子から成るフむ
ルム、バラむタ局たたはα−オレフむンポリマヌ
䟋えばポリ゚チレン、ポリプロピレン、゚チレ
ンブテン共重合䜓等を塗垃たたはラミネヌト
した玙等である。支持䜓は染料や顔料を甚いお着
色されおもよい。遮光の目的で黒色にしおもよ
い。これらの支持䜓の衚面は䞀般に、写真乳剀局
等ずの接着をよくするために䞋塗凊理される。支
持䜓衚面は䞋塗凊理の前たたは埌に、コロナ攟
電、玫倖線照射、火焔凊理等を斜しおもよい。 本発明は支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる分
光感床を有する倚局色写真材料にも適甚できる。
倚局倩然色写真材料は、通垞支持䜓䞊に赀感性乳
剀局、緑感性乳剀局、および青感性乳剀局を各々
少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は必芁
に応じお任意にえらべる。赀感性乳剀局にシアン
圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成カ
プラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラヌ
をそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合により異
なる組合せをずるこずもできる。 写真像を埗るための露光は通垞の方法を甚いお
行なえばよい。すなわち、自然光日光、タン
グステン電灯、蛍光灯、氎銀灯、キセノンアヌク
灯、炭玠アヌク灯、キセノンフラツシナ灯、陰極
線管フラむングスポツトなど公知の倚皮の光源を
いずれでも甚いるこずができる。露光時間は通垞
カメラで甚いられる。1/1000秒から秒の露光時
間はもちろん、1/1000秒より短い露光、たずえば
キセノン閃光灯や陰極線管を甚いた1/104〜1/106
秒の露光を甚いるこずもできるし、秒より長い
露光を甚いるこずもできる。必芁に応じお色フむ
ルタヌで露光に甚いられる光の分光組成を調節す
るこずができる。露光にレヌザヌ光を甚いるこず
もできる。たた電子線、線、γ線、α線などに
よ぀お励起された蛍光䜓から攟出する光によ぀お
露光されおもよい。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の写真乳
剀局には色圢成カプラヌ、すなわち発色珟像凊理
においお芳銙族玚アミン珟像薬䟋えば、プ
ニレンゞアミン誘導䜓や、アミノプノヌル誘導
䜓などずの酞化カツプリングによ぀お発色しう
る化合物を䜵せお甚いおもよい。䟋えば、マれン
タカプラヌずしお、−ピラゟロンカプラヌ、ピ
ラゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、シアノアセ
チルクマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、
アシルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむル
アセトアニリド類、ピバロむルアセトアニリド
類、等があり、シアンカプラヌずしお、ナフト
ヌルカプラヌ、およびプノヌルカプラヌ、等が
ある。これらのカプラヌは分子䞭にバラスト基ず
よばれる疎氎基を有する非拡散のものが望たし
い。カプラヌは銀むオンに察し圓量性あるいは
圓量性のどちらでもよい。たた色補正の効果を
も぀カラヌドカプラヌ、あるいは珟像にずもな぀
お珟像抑制剀を攟出するカプラヌいわゆるDIR
カプラヌであ぀おもよい。 たたDIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お珟像抑制剀を攟出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 マれンタ発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西特特
èš±1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号など
に蚘茉のものである。 黄色発色カプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特蚱1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに蚘茉されたものである。 シアンカプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
蚱出願OLS2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に蚘茉のものである。 カラヌド・カプラヌずしおは米囜特蚱3476560
号、同2521908号、同3034892号、特公昭44−2016
号、同38−22335号、同42−11304号、同44−
32461号、特開昭51−26034号明现曞、同52−
42121号明现曞、西独特蚱出願OLS2418959
号に蚘茉のものを䜿甚できる。 DIRカプラヌずしおは、たずえば米囜特蚱
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特蚱出願OLS
2414006号、同2454301号、同2454329号、英囜特
èš±953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に蚘茉されたものが䜿甚
できる。 DIRカプラヌ以倖に、珟像にずもな぀お珟像抑
制剀を攟出する化合物を、感光材料䞭に含んでも
よく、䟋えば米囜特蚱3297445号、同3379529号、
西独特蚱出願OLS2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に蚘茉のものが䜿甚
できる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料には、写
真乳剀局その他の芪氎性コロむド局に無機たたは
有機の硬膜剀を含有しおよい。䟋えばクロム塩
クロム明ばん、酢酞クロムなど、アルデヒド類
ホルムアルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌ
ルアルデヒドなど、−メチロヌル化合物ゞ
メチロヌル尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむ
ンなど、ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロ
キシゞオキサンなど、掻性ビニル化合物
−トリアクリロむル−ヘキサヒドロ−−
トリアゞン、−ビニルスルホニル−−プ
ロパノヌルなど、掻性ハロゲン化合物
−ゞクロル−−ヒドロキシ−−トリアゞンな
ど、ムコハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコフ
゚ノキシクロル酞など、などを単独たたは組合
わせお甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に染料や玫倖線吞収剀などが含有
される堎合に、それらはカチオン性ポリマヌなど
によ぀お媒染されおもよい。䟋えば英囜特蚱
685475号、米囜特蚱2675316号、同2839401号、同
2882156号、同3048487号、同3184309号、同
3445231号、西独特蚱出願OLS1914362号、
特開昭50−47624号、同50−71332号等に蚘茉され
おいるポリマヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は色カブリ防
止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノプ
ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞
誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には芪氎性コ
ロむド局に玫倖線吞収剀を含んでよい。たずえば
アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル化合
物、−チアゟリドン化合物、ベンゟプノン化
合物、桂皮酞゚ステル化合物、ブタゞ゚ン化合
物、ベンゟオキサゟヌル化合物、玫倖線吞収性の
ポリマヌなどを甚いるこずができる。さらにラテ
ツクス化されたポリマヌ玫倖線吞収剀も奜たしく
甚いるこずができる。これらの玫倖線吞収剀は䞊
蚘芪氎性コロむド局䞭に固定されおもよい。 玫倖線吞収剀の具䜓䟋は、米囜特蚱3533794号、
同3314794号、同3352681号、特開昭46−2784号、
米囜特蚱3705805号、同3707375号同4045229号、
同3700455号、同3499762号、西独特蚱出願公告
1547863号などに蚘茉されおいる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には芪氎性コ
ロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむラ
ゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で、氎溶性染
料を含有しおよい。このような染料にはオキ゜ノ
ヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゟ染
料が包含される。䞭でもオキ゜ノヌル染料ヘミ
オキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料が有甚で
ある。 本発明を実斜するに際しお䞋蚘の公知の退色防
止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚いる
色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこずも
できる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロキ
ノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシフ
゚ノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及びビ
スプノヌル類等がある。 ハむドロキノン誘導䜓の具䜓䟋は米囜特蚱
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英囜特蚱1363921号、等に蚘茉されお
おり、没食子酞誘導䜓のそれは米囜特蚱3457079
号、同3069262号等に蚘茉されおおり、−アル
コキシプノヌル類のそれは米囜特蚱2735765号、
同3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号
に蚘茉されおおり、−オキシプノヌル誘導䜓
のそれは米囜特蚱3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に蚘茉されおお
り、ビスプノヌル類のそれは、米囜特蚱
3700455号に蚘茉されおいる。 実斜䟋  ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料詊料101を䜜補した。 詊料101 第局ハレヌシペン防止局AHL 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局ML −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳
化分散物を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局RL1 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 平均粒埄
0.3Όの倚分散乳剀   銀塗垃量 0.8gm2 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 平均粒埄
0.5Όの単分散乳剀   銀塗垃量 0.8gm2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.5×10-5モル カプラヌ−  銀モルに察しお 0.04モル カプラヌEX− 銀モルに察しお 0.003モル カプラヌ−  銀モルに察しお 0.0006モル 第局第赀感乳剀局RL2 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 平均粒埄
0.65Όの単分散乳剀   銀塗垃量 1.4gm2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.2×10-5モル カプラヌ−  銀モルに察しお 0.017モル カプラヌ−  銀モルに察しお 0.003モル カプラヌEX− 銀モルに察しお 0.0016モル 第局䞭間局ML 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局GL1 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 平均粒埄
0.35Όの倚分散乳剀   塗垃銀量 1.5gm2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-5モル カプラヌ−  銀モルに察しお 0.05モル カプラヌEX− 銀モルに察しお 0.008モル カプラヌEX− 銀モルに察しお 0.0015モル 第局第緑感乳剀局GL2 沃臭化銀乳剀沃化銀 モル 平均粒埄
0.60Όの単分散乳剀   銀塗垃量 1.6gm2 増感色玠  銀モルに察しお 2.5×10-5モル 増感色玠  銀モルに察しお 0.8×10-5モル カプラヌ−  銀モルに察しお 0.02モル カプラヌEX− 銀モルに察しお 0.003モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局YFL れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず−
ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳化分散物ず
を含むれラチン局 第局第青感乳剀局BL1 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 平均粒埄
0.3Ό   塗垃銀量 1.5gm2 カプラヌ−  銀モルに察しお 0.25モル カプラヌ 0.015モル カプラヌEX− 0.015モル 第10局番青感乳剀局BL2 沃臭化銀沃化銀モル 平均粒埄0.7Ό
1.1gm2 カプラヌ−  銀モルに察しお 0.06モル 第11局第保護局PL1 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄0.07Ό
  塗垃銀量 0.5g 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラ
チン局 第12局第保護局PL2 トリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。 以䞊の劂くしお䜜補した詊料を詊料101ずした。 詊料を䜜るのに甚いた化合物 増感色玠アンヒドロ−・5′−ゞクロロ−
・3′−ゞ−γ−スルホプロピル−−゚チル
−チアカルボシアニンヒドロキサむド・ピリゞニ
りム塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−3.3′−ゞ
−γ−スルホプロピル−・・4′−5′−ゞベ
ンゟチアカルボシアニンヒドロキサむド・トリ゚
チルアミン塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−・5′−
ゞクロロ−・3′−ゞ−γ−スルホプロピル
オキサカルボシアニン・ナトリりム塩 増感色玠アンヒドロ−・・5′・6′−テト
ラクロロ−・1′−ゞ゚チル−・3′−ゞ−β
−〔β−γ−スルホプロポキシ゚トキシ〕゚チ
ルむミダゟロカルボシアニンヒドロキサむドナト
リりム塩 詊料102 è©Šæ–™101のRL1のカプラヌ−をカプラヌEX
−等モルに眮きかえる以倖は詊料101ず同様に
しお䜜成した。 詊料103 è©Šæ–™101のRL2のカプラヌ−を−等モ
ルに眮きかえ、䜎䞋する感床を沃臭化銀の単分散
乳剀の構造を倉えず平均粒埄を0.7Όに増しお合わ
せた詊料を䜜成した。 詊料104 è©Šæ–™101のRL1のカプラヌ−をカプラヌEX
−に等モル眮きかえし、RL2のカプラヌ−
を−等モルに眮きかえ、䜎䞋する感床を沃臭
化銀の単分散乳剀の構造を倉えずに平均粒埄を
0.70Όに増しお合わせた詊料を䜜成した。 101〜104の詊料を癜色光でり゚ツゞ露光をし凊
理したずころほが同等の感床、階調のものが埗ら
れた。 これらの詊料のシアン色像の粒状性に぀おい慣
甚のRMSRoot Mean Square法で刀定した。
RMS法による粒状性の刀定は圓事者間では呚知
の事であるが「Photographic Science and
Engineering〕vol19No.1975p.235〜238に
「RMS GranuslalityDetermination of Just
noticeable difference」の衚題で蚘茉されおい
る。枬定のアパヌチダヌは48Όを甚いた。さらに
mm圓たり本の呚波数におけるシアン像の
MTF倀を枬定した。 それらの結果を衚に瀺す。 ここで甚いた珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
な぀た。  カラ−珟像  分15秒  挂癜  分30秒  氎掗  分15秒  定着  分30秒  氎掗  分15秒  安定  分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘のものであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0g 亜硫酞ナトリりム 4.0g 炭酞ナトリりム 30.0g 臭化カリ 1.4g ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4g −−゚チル−−βヒド ロキシ゚チルアミノ−− メチル−アニリン硫酞塩 4.5g 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0g アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン−四酢酞ナト リりム鉄塩 130g 氷酢酞 14ml 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0g 亜硫酞ナトリりム 4.0g チオ硫酞アンモニりム70 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6g 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0ml 氎を加えお 
【衚】 衚をみるず䜎速カプラヌず䜎速カプラヌの組
合せの詊料104では高濃床郚での粒状が悪い。こ
の粒状を改良するため䜎速カプラヌず高速カプラ
ヌを組合せた詊料102では粒状はよくな぀おいる
がMTF倀が䞋がり鮮鋭床の悪化がみずめられる。
この詊料102のDIRカプラヌの代りに本発明の拡
散性DIRカプラヌを甚いるず感床の䜎䞋を䌎なわ
ずにMTF倀を䞊げるこずができ詊料101、粒
状性、鮮鋭床を同時に改良するこずができる。 実斜䟋  詊料201 è©Šæ–™101の第局GL1のカプラヌEX−を−
等モルで眮き換え、それ以倖は詊料101ず同䞀
の詊料を䜜成した。 詊料202 è©Šæ–™101の第局GL2のカプラヌ−を−
等モルで眮き換え、増加する感床をハロゲン化
銀粒子の構造を党く倉えずに平均粒子サむズを
0.60Όから0.50Όに枛少し合わせた以倖は詊料101
ず同䞀の詊料を䜜成した。 詊料203 è©Šæ–™101の第局GL1のカプラヌEX−を−
に等モルで眮きかえ、か぀第局GL2のカプラ
ヌ−を−に等モルで眮き換え、増加する
感床をハロゲン化銀粒子の構造を党く倉えずに平
均粒子サむズを0.60Όから0.50Όに枛少し、合わせ
た以倖は詊料101ず同䞀の詊料を䜜成した。 è©Šæ–™201〜203の詊料を癜色光でり゚ツゞ露光
し、凊理したずころ201ず203はシアンずむ゚ロヌ
の若干の濃床䜎䞋を起こしたが着目するマれンタ
色像は、ほが同䞀の感床、階調のものが埗られ
た。 これらの詊料に぀いお、実斜䟋ず同様にマれ
ンタの粒状及びMTFを枬定した。この結果を衚
に瀺す。
【衚】
【衚】 本発明の詊料203のマれンタ色像は、䜎濃床か
ら高濃床にわたり、粒状が優れ、か぀良奜な
MTF倀を瀺しおおり、本発明の効果は明らかで
ある。 実斜䟋  実斜䟋の詊料203の第局GL1のカプラヌ
−を衚に蚘茉のDIRカプラヌに等モル眮き換
え、その他は詊料203ず同様にしお詊料301〜304
を䜜成した。 これらに぀いお実斜䟋ず同様にしおマれンタ
像のRMS倀、MTF倀を枬定し、衚にたずめ
た。
【衚】 この衚より、本発明に含たれる詊料のいずれ
も、秀れた粒状性および鮮鋭床をも぀おいるこず
がわかる。
【図面の簡単な説明】
第図抑制床は同じで、離脱された珟像抑制剀
の拡散床を0.1〜0.8に倉化させたずきのMTF曲
線を衚わす。  拡散床 0.1  拡散床 0.2  拡散床
0.4  拡散床 0.8 第図拡散床を倉化させたずきの−MTF曲
線ず−MTF曲線を衚わす。第図、第図に
おいおΌはMTF倀を、Όは空間呚波数をあ
らわす。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に各々局以䞊の赀感性ハロゲン化
    銀乳剀局、緑感性ハロゲン化銀乳剀局、青感性ハ
    ロゲン化銀乳剀局を有し、その䞭の少なくずも
    ぀の感色局が耇数の局からなり、その䞭で最も高
    感な局に高速反応性カプラヌ及び単分散乳剀を含
    み、同䞀感色局のその他の局の少なくずも局に
    前蚘高速反応性カプラヌの1/1.3〜1/15の範囲の
    盞察反応速床を有する比范的䜎速反応性カプラ
    ヌ、拡散床が0.4以䞊の拡散性珟像抑制剀あるい
    は拡散性珟像抑制プレカヌサを攟出するDIR化合
    物、及び倚分散乳剀、単分散乳剀の混合物、もし
    くは単分散乳剀ず倚分散乳剀の混合物を含むこず
    を特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。
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