JPS59131938A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー写真感光材料、特に感度が高く粒状性の
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

ハロゲン化銀写真感光材料において、高い感度と良い粒
状性を共に満足させる事は大変困雌な事であり、重要テ
ーマの一つである。例えば、ハロゲン化銀粒子のサイズ
を大きくする事によって高感化が達成し得るが、そのま
までは粒状性が著しく損われる。この欠点を克服するた
めにカラー感光材料の場合、カプラーによって改良が行
われて来た。その一つの米国特許第７．２２７ｊｊｇ号
に記載されているいわゆるＤＩＲカプラー又は米国特許
ｇ　Ｊ　６　Ｊ　２４Ａ　Ｊ　７号に示されているＤＩ
Ｒ化合物を併用し、色素雲を細かくして粒状性を改善す
る方法がある。しかしながらこの方法を用いると現像時
に放出される抑制剤のために感度低下を起す。更に高濃
度での粒状性を改良する事はできない。

又、色素の拡散によって粒状を良化させる試みが特開昭
１７−１！２１１３７号等に記載されている。

適度に色素かにじ６嶽散性色素を生成する非拡散型カプ
ラー（以下−に色素拡散型カプラーという）を用いると
、いわゆ暮几ＭＳ粒状性（ａＭｓ粒状性についてはＴ　
、Ｈ、Ｊａｍｅｓ　、“Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　
　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐｒｏｃｅｓｓ　　”
第μ版Ｐ４／りに記載がある）は非常に良化する。

しかしながらハロゲン化銀粒子の配列および現像確承は
ランダムな過程でおこるため色素が拡散してにじみ、中
高濃度部では隣接する色素と混じりあ□うため、色素雲
６重なりが大きくなり、結果的に巨大な色素雲がランダ
ムに生成することになる。

これは視覚的には極めて不快であり、中高濃度部ではむ
しろ粒状は悪化してみえる場合がある。

すなわち色素拡散型カプラーを用いた場合には個々の色
素雲について色素量が同じのまま周辺に色素が拡散する
結果、色素雲中の＃度分布の小さいかつ面積の大きいも
の（以下拡散型色素雲という）になるため、いわゆるＲ
ＭＳ値で粒状を表現すれば改良された値が出てくる。し
かし、中濃度部以上ではいくつかの色素がかたまった大
きなモトルが目につくので視覚的には粒状性が悪いとい
う印象を与えることになる。いわゆるヴイーナースベク
トＡ／　（Ｔ　、　Ｈ、Ｊａｍｅｓ著“’ｐｈｅ　’ｌ
’ｈｅｏｒｙｏｆ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒ
ｏｃｅｓｓ　″　４１ｔｈＥｄ、Ｐ、４２／参照）で粒
状を表現した場付、これに低周波の部分の粒状性を表わ
す値は、色素拡散型カプラーを用いた方がかえって高く
なる（この値は低い程、粒状性が良い）。実際にも色素
拡散型カプラーを用い九とき、）ＬＭＳ値での粒状性を
あられす値は良くなっていながら、視覚的には極めて不
快な感じをあたえ、粒状性が悪いという印象をあたえる
ことになる。

このような系に色素拡散型カプラーよりカップリング反
応速度が高く、かつ生成した色素が拡散しないカプラー
（以下、単に高速反応型カプラーという）を存在させる
と、最低光学濃度十〇、Ｓ以上の中高濃度部における几
Ｍ８粒状特性値が改良されると同時に色素拡散性カプラ
ーによって発生する視覚的不快感を取り除くことのでき
ることが発見された。

高速反応型カプラーは中高濃度部では粒状消失効果が比
較的に大きい結果、）ＬＭ８粒状特性値が改良される他
に色素拡散型カプラーの中高濃度部での巨大な色素雲発
生によるモトルの目立ちが小さくなり視覚的不快感を取
り除くことができると推定される。

一方、高速反応型カプラーは低濃度部では粒状性が悪い
のであるが、本発明のように色素拡散型カプラーを併せ
て用いることにより、この部分の粒状性を改良すること
ができる。

本発明により、ある乳剤層の全領域にわたって粒状性お
よび視覚的粒状性の両者を同時に改良することが可能と
なる。

本発明は同一乳剤層にカプラーを併せて用いる場合だけ
でなく、同一色感度をもつ感度の異なる乳剤層群に適用
してもよく、その場合には中濃度、高濃度部を受けもつ
層、例えば二層から成・りているときは低感度乳剤層、
三層から成っているときは中感度と低感度の乳剤ｌ−に
高速反応型カプラーを用い、低濃度部を受けもつ層例え
ば高感度乳剤層に色素波数型カプラーを用い９てもよい
。この場合全層に高速反応型カプラーと色素拡散型カプ
ラーとを併せて用い、両者の比率を低濃度を受すもつ嗜
では後者をＳＯＳ以上、中・高濃度を受けもつ層では前
者をｊＯチ以上とすることによって目的を達成すること
も可能である。

本発明は他の通常のカプラーが存在していても濃度の全
領域において粒状を改良するという目的を達成すること
ができる。

以上をまとめると本発明の目的はシアン発色１−１Ｓ　
　− マゼンタ発色層、イエロー発色層のうちいずれか１つの
層の全濃度域にわたって粒状性（視覚的なものを含む）
を改良することである。

本発明の目的は、色素拡散型カプラーとこのカプラーと
同じ色の色素を形成し、かつ該カプラーのカップリング
速度の１．３倍ないしｌｊ倍、好ましくは／、１倍ない
しｉｏ倍のカップリング速度をもつカプラーとを併用し
たハロゲン化銀カラー感光材料によって達成される。

色素拡散型カプラーは鮮鋭度の悪化という副作用を伴う
が、高速反応型カプラーは銀量を少なくして膜厚を薄く
することができるため、本発明により鮮鋭間の悪化も防
ぐことができる。したがって本目的の別の目的は鮮鋭間
の悪化を伴うことなく視覚的にみたときの粒状性を改良
することができたハロゲン化銀カラー感光材料を提供す
ることであるが、本発明によりこの目的を達成すること
が可能となった。

カプラーのカップリング反応性は、相互に明瞭に分離し
得る異った色素を与える２種類のカゾラ４− −Ｍ及びＮを混せして乳剤に添加して発色現像すること
によって得られる色像中のそれぞれの色累量を測足する
ことによって相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度（ＤＭ）ｍａｘ、、中途段階では
ｄｅＤＭの発色を、またカプラーＮについてのそれをそ
れぞれ（１）　Ｎ　）　ｍａｘ　、　、　ｌ）　Ｎノ［
色を表すとすれば両カゾラーの反応活性の比几Ｍ／１（
Ｎは次の式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、檎々としてプ
ロットして得られる直線の勾配からカプリング活性比ｋ
ＬＭ／ＲＮが求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにして凡Ｍ／ＫＮＯ値を求めれば、カップ
リング反応性が相対的に求められる。

本願においては上記のカプラーＮとして下記のカプラー
を用いた。

シアンカプラーに対して α マゼンタカプラー、黄色カプラーに対して色素拡散型カ
プラーも高速反応型カプラーも上記に述べたごとく、大
きな欠点を有しているために、実際上大変使用しにくい
カプラーでめったが、この両者を粗汁せる事によって、
全ｅｌｆ域にわたる高い画質と高い感度を達成する事が
可能になった。即ち、低濃度部では、色素拡散型カプラ
ーのにじみの効釆によって視覚的な粒状性が大変改良さ
れ、中濃度部以上では高速反応型カプラーと発色現像主
薬の酸化生成物との反応が速いために、発色現像主薬の
酸化生成物による現像抑制が小さくなると共に高露光域
では現像銀量が増大して、塗布されたカプラーのすべて
が反応し、粒状が目立たなくなるいわゆる粒状消失がす
ばやく起こると同時に色素拡散型カプラーの欠点であっ
た大きなモトル形成もなくなり、粒状性が者しく改良さ
れた。また、高速反応性カプラーの長所である高感朋化
と高い鮮鋭度も活かされるために、非富に高い画質で感
度の萬いハロゲン化銀写真感光材料をつくる事が可能に
なった。

本発明で言う色素拡散型カプラーは以下に示す−ター 一般式（１）で示されるものを包含する。

一般式（１） ％式％） 式中、Ｃｐは適度に色像のにじみを生じさせ粒状性を改
良する拡散８Ｔ能なカプラー成分を表わし、Ｘはカプラ
ー成分のカップリング位と結合しカラー現像主薬の酸化
体との反応により離脱する基で炭素数ｒ〜３２のパラス
ト基を含む成分である。

ａは１またはコを表わす。

色素波数型カプラーの添加量は銀１モルあたりｏ　、ｏ
ｏｓモル〜０，２モル、好ましくは０．０１モル〜００
ＯＳモルである。

高速反応型カプラーの添加量は色素拡散型カプラーに対
しｌ〜３００モル係、好ましくはｊＮＩＯθモルチであ
る。

一般式（１）で表わされるカプラーのうち次式で表わさ
れるカプラーは好ましい。

ｔｎ　　− 一般式（Ｉ） ｌ′ｔ１ 一般式（ｆｆ） 式中ル１、肌２、Ｒ３およびル、は同じであっても異っ
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、イソゾロビル基、ヒドロキ７エ
チル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、メトキシエトキシ基々ど）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基など）、アクルアミノ基（例えば
アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など
）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ基
、ベンゼンスルホンアミノ基なト）、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シアン基
、カルボキシル基、ヒドロキシ基またはスルホ基を表わ
す。ただし几□、ｋＬ２、ｋＬ３およびＲ４の炭素数の
合計は１０を越えない。

Ｘ／はカプラーに非拡散性を与える炭素数ｔ〜３コのい
わゆるパラスト基を有し、かつ芳香族第１級アミン現像
薬の酸化体とのカップリングにより離脱しうる基を表わ
す。詳しくは次の一般式（ＩＩＩ）または一般式（ＩＶ
）で表わすことができる。

一般式（ＩＩＩ）　　　　　　一般式（ＩＶ）式中人は
酸素原子またはイオウ原子を表わし、Ｂはアリール環ま
たはへテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、Ｅは窒素原子とともにｊ員または２員へテロ環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。これらの猿は
さらにアリール環またはへテロ環と縮合していてもよい
。Ｄはパラスト基を表わし、ｂは正の整数を表わす。

ｂが複数のときＤは同じであっても異っていてもよく、
総炭素数は１〜３コである。Ｄは一〇−１−ｓ−１−Ｃ
ＯＯ−１−ＣＯＮＨ−１−８０□Ｎ１−１−１−Ｎ）（
ＣＯＮＨ−５−ｓｏ　２−１−　ＣＯ−１−Ｎ）ｌ−な
どの連結基を含んでいてもよい。

−６式（／　）において好ましい他のカプラーは下記一
般式（Ｖ）、（■）または（■）で表わされる。

一般式（Ｖ）　　　　　　　一般式（１−ｌ　３　− 一般式（■） ＨＪ、Ｉ 式中几、はアシルアミノ基（例えばプロノ耐ンアミド基
、ベンズアミド基）、アニリノ基（例えばコークロロア
ニリノ基、ｊ−アセトアミドアニリノ基）またはウレイ
ド基（例えばフェニルウレイド基、ブタンタレイド基）
を表わし、几、およびｋＬ７は各々、ハロゲン原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アシルアミノ基（
例えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルゼニル基）、Ｎ−ア
ルキルカルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル
基）、ウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド基）、シ
アノ基、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基）
、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−ｌ　ダ　− スルファモイル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基およびアリールオキシ基などから選ばれる基でｆは
０〜ｌの整数であり、ｆが２以上のときＩ′ｔ６は同じ
でも異っていてもよい。ただし一般式（Ｖ）および（Ｖ
ｌ）では）ｔ５とｆ個のＲ６、一般式（■）ではｋＬ６
と托７に含まれる炭素数の合計はｉｏを越えない。Ｘ′
は下記一般式（■）（ＩＸ）および（Ｘ）を表わす。

一般式（■緩） 一般式（ＩＸ） −８−１（，８ 一般式（Ｘ） 一般式（■）および（ＩＸ）においてＲ６は一般式（Ｖ
）〜（■）で列挙した置換基より選択される基であり、
ｇが２以上のとき几、は同じでも異なってもよくｇ個の
１１（＋６に含まれる炭素数の合計はｔ〜３コである。

ｋＬ８は置換もしくは無置換のアルキル基（たとえばジ
チル基、ドデシル基など）、アラルキル基（たとえばベ
ンジル基など）、アルケニル基（たとえばアリル基など
）または埴状アルキル基（たとえばシクロペンチル基な
ど）を表わし置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ
基（たとえばブトキシ基、ドデシルオキシ基など）、ア
シルアミノ基（たとえばアセトアミド基、テトラジカン
アミド基など）、アルコキシカルボニル基（テトラデシ
ルオキシカルボニル基など）、Ｎ−アルキルカルバモイ
ル基（Ｎ−ドデシルカルバモイル基など）、ウレイド基
（テトラデシルウレイド基など）、シアノ基、アリール
基（フェニル基な、！ｌ’）、二）四基、アルキルチオ
基（ドデシルチオ基など）、アルキルスルフィニル基（
テトラデシルスルフィニル基す、！’）、アルキルスル
ホン基、アニリノ基、スルホンアミド基（ヘキサデカン
スルホ／アミド基など）、Ｎ−アルキルスルファモイル
基、アリールオキシ基およびアシル基（テトラデカノイ
ル基など）から選ばれ、Ｒ８に含まれる炭素数の合計は
ｔ〜３２である。

一般式（１）で表わされるカプラーのうち、好ましいも
のは次の一般式（ＸＩ）及び（Ｘｆｌ）で示される。

Ｘ＃ 一般式（刈） ｌ　７− 几、は水素原子、炭素数ｌθ以下の脂肪族基（例えばメ
チル、インプロピル、アシル、シクロヘキシル、オクチ
ルのようなアルキル基）、炭素数１０以下のアルコキシ
基（例えばメトキシ、インプロポキシ、ペンタデシロキ
シ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノキシ基）、次式（Ｘｌｎ）〜（ＸＶ
）に示すアシルアミド基−スルホンアミド基、ウレイド
基または次式（ＸＶＩ　＞に示すカルバモイル基を表わ
す。

−ＮＨ−ＣＯ−Ｇ　　　　　　　　　　（Ｘｌｌｌ）−
ＮＨ−８０□−〇　　　　　　　　　（ＸＩＶ）−ＮＨ
ＣＯＮＨ−Ｇ　　　　　　　　　（ＸＶ）式中（）、Ｇ
／は同一でも異っていてもよく、それぞれ水素原子（但
し、Ｇ、Ｇ／が同時に水素原子であることはないし、Ｇ
、Ｇ／の合計の炭素数／−１２）、炭素数／−／２の脂
肪族基、好ましくは炭素数≠〜１０の１１鎖又は枝分れ
したアルキル基や環状アルキル基（たとえばシクロプロ
ピル、シクロヘキシル、ノルボニルなど）、マたはアリ
ール基（例えばフェニル、ナフチルなど）を表わす。こ
こで上記のアルキル基、アリール基はハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素など）、ニトロ基、シアノ基、水酸基
、カルメキシ基、アミノ基（例えばアミン、アルキルア
ミノ、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニ
リノなど）、アルキル基（例えば前記の如きもの）、ア
リール基（例、ｔＪｆフェニル、アセチルアミノフェニ
ルなト）、アルコキシカルボニル基（列えばブチルオキ
シカルボニルなど）、アシルオキシカルボニル基、アミ
ド基（例えばアセトアミド、メタンスルホンアミドなど
）、イミド基（例えばコハク酸イミドなと）、カルバモ
イル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイルなど）、
スルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモ
イルナト）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ブチルオ
キシ、オクチルオキシなど）、アリールオキシ基（例エ
バフェノキシ、メチルフェノキシ、など）等で置換され
ていてもよい。Ｒｏは上記の置換基の他、通常用いられ
る置換基を含んでもかまわない。’１０は水素原子、炭
素ｆｌ／２以下の脂肪族基、特に炭素数／、１０のアル
キル基あるいは一般式（ＸＶＩ）で表わされるカルバモ
イル基から選ばれる。’１１、Ｒ、Ｒ、Ｒおよび’１６
は各々水素 １２　　　　　　１３　　　　　　１４ノ収子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、７Ａ／コキシ基、ア
ルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、スルファミル基、又はカルバミ
ル基を表わす。

ル０、は詳しくは次の基のいずれかを表わす：水素原子
、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロムなど）、ｌない
し１２個の炭素原子をもつ第一、第二または第三アルキ
ル基（たとえばメチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、第二エチル、第三ブチル、ヘキシル、ドデシル
、コークロロゾチル、２−ヒドロキシエチル、２−フェ
ニルエチル、コー（２，（Ｉ、ｔ−トリクロロフェニル
）エチル、λ−アミノエチル等）、アルキルチオ基（例
えばオクチルチオなど）、アリール基（例えばフェニル
、≠−メチルフェニル、λ、μ、４−トリクロロフェニ
ル、３．ｓ−ジｆロモフェニル、タートリフルオロメチ
ルフェニル、コートリルフルオロメチルフェニル、Ｊ−
）リフルオロメチルフェニル、ナフチル、λ−クロロナ
フチル、３−エチルナフチル等）、複素環式基（例えば
ベンゾフラニル基、フラニル基、チアゾリル基、ベンゾ
チアゾリル基、ナフトチアゾリル基、オキサシリル基、
ベンズオキサシリル基、ナフトオキサシリル基、ピリジ
ル基、キノリニル基等）、アミン基（例えばアミノ、メ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシルアミノ、フェニ
ルアミノ、トリルアミノ、≠−シアノフェニルアミノ、
λ−トリフルオロメチルフェニルアミノ、ベンゾチアゾ
ールアミノ等）、カルボ／アミド基（例えばエチルカル
ボンアミド、−Ｊ／− デシルカルボンアミド、等の如きアルキルカルボンアミ
ド基；フェニルカルボ／アミド、Ｊ、４Ｃ。

４−トＩＪクロロフェニル力ルゼンアミド、クーメチル
フェニルカルボンアミド、２−エトキシフェニルカルボ
／アミド、ナフチルカルボンアミド等の如きアリールカ
ルボンアミド基；チアゾリルカルボンアミド、ベンゾチ
アゾリルカルボンアミド、ナフトチアゾリルカルボンア
ミド、オキサシリルカルボンアミド、ベンゾオキサシリ
ルカルボンアミド、イミダゾリルカルボンアミド、ベン
ズイミダゾリルカルボンアミド等の如き複素環式カルボ
ンアミド基等）、スルホンアミド基（例えばブチルスル
ホンアミド、ドデシルスルホンアミド、フェニルエチル
スルホンアミド等の如キアルキルスルホ／アミド基；フ
ェニルスルホ／アミド、２゜≠、　Ｊ　−）　ＩＪジク
ロロェニルスルホンアミド、コーメトキシフェニルスル
ホンアミド、３−カルボキシフェニルスルホンアミド、
ナフチルスルホンアミド等の如きアリールスルホンアミ
ド基；チアゾリルスルホ／アミド、ベンゾチアゾリルス
ルホ−ｊ　ノ　− ンアミド、イミダゾリルスルホンアミド、ベンズイミダ
ゾリルスルホンアミド、ピリジルスルホンアミド等の如
き浅素慎式スルホンアミド基など）、スルファミル基（
例えばプロピルスルファミル、オクチルスル７アミル等
の如きアルキルスルファミル基；フェニルスルファミル
、コ、４Ａ、＆−トリクロロフェニルスルファミル、２
−メトキシフェニルスルファミル、ナフチルスルファミ
ル等の如き了り−ルスルファミル基；チアゾリルスルフ
ァミル、ベンゾチアゾリルスルファミル、オキサシリル
スルファミル、ベンズイミダゾリルスルファミル、ピリ
ジルスルファミル基等の如き複素環式スルファミル基な
ど）およびカルバミル基（例エバエチルカルバミル、オ
クチルカルバミル、等の如きアルキルカルバミル基；フ
ェニルカルバミル、２．ＩＩ−、Ａ−トリクロロフェニ
ルカルバミル等の如き了り−ルカルパミル基、およびチ
アゾリルカルバミル、ペンゾチアソリル力ルパミル、オ
キサシリルカルバミル、イミダゾリルカルバミル、べ／
ズイミダゾリルカルバミル基等の如き複素環式カルバミ
ル基など）である。Ｒ１几 １２　　　　　　１３％ ’１４および１（１５も詳しくはそれぞれＲ□、におい
て詳しく卒げたものを挙げることができ、Ｊは下記の如
＾ｊおよびまたはｔ員環を形成するに必要な非金属原子
を表わす。すなわちベンゼン環、シクロヘキセン環、シ
クロベンテン環、チアソール環、オキサゾール環、イミ
ダゾール環、ピリジン環、ピロール環など。このうち好
ましいものはベンゼン環である。

ｘ　”’　　は炭素数ｔ〜３２の基をもち、−〇−１−
８−１−Ｎ＝Ｎ−を介してカップリング位と結合してお
り、芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリングし
離脱する基を表わす。好ましくは炭素数ｒ〜３２のアル
コキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ
基を表わす。これらの基は更に　−Ｑ＋、−８−１−Ｎ
Ｈ−２−ＣＯＮＨ−１−ｃｏｏ−１−８Ｏ２ＮＨ−１ん
でいてもよい。ｐにこれらの基は−ＣＯＯＨ。

−８０Ｈ，−ＯＨ，−８０□ＮＨ２のようにアルカリで
解離する基を含むことが特に好ましい。

捷たＲ８、’１０％　’１１％　ｋＬ１２％凡、３、凡
１４−Ｒｌ５．Ｘ”’　　を組合せることでりプラーを
実質上耐拡散化することが可能である。

色素拡散型カゾラーの具体例を以丁に示す。

ＮＯ□ −コ　ｊ− ｃｏｏｃ１□Ｈ２５ ＮＯ□ Ｙ−７ α ＼ Ｃ００Ｃ，２Ｈ２５ −ｔ Ｈ３ 一２ ２７− ｙ−ｉ。

Ｙ−／／ 一λター 一コ　ｊ　− Ｙ−ｉ　ダ ３０− Ｙ−／ｓ Ｍ−／ −２ 、Ｍ−≠ ３３− ３２− 国 〒 Ｍ−７ −３５− Ｍ−タ −フ０ −　電　ｌ　− Ｍ−／Ｉ Ｍ−／２ α ３７　− −Ｊ６＋＋＋ −７３ ３ｔ− Ｍ−／Ｊ ？ 本発明にかかるこれらの化合物は米国特許第１コぶり７
．２３号、第７２．２７ｊｊ４’号、第４！３１０４／
り号、第φ、３０／コ３ｊ号、！階開昭３７−ｐｏ４Ｉ
ｐ号、３４−１２４１３３号、ｓＯ−／ココタ３ｊ号な
どに記載の方法によって合成できる。

０ＯＮ Ｃ−μ Ｈ Ｈ −ｊ −≠　ｌ　− −４ｃ　ｏ　　− −７ −ｔ Ｈ −２ Ｃ００１（ ｕ１ー −ＩＯ ５ ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｃ−／１ ０ＣＨＣ１□Ｈ２５ ＣＬ）ＯＨ Ｃ−／コ （’−／Ｊ Ｃ−／≠ Ｃ−／ｓ Ｃ−／　　４ −７７ Ｃ−／Ｉｒ −≠　ｊ　− Ｃ−／り ０ＣＨ２ＣＨ２８ＣＨＣ１□Ｈ２５ ＯＯＨ 本発明に係るこれらの化合物は特開昭３１−／り３を号
、同ｊ７−３り３弘号、同ＩＪ−１０ｊｒコ−２を号等
に記載された方法で容易に合成できる。

本発明に使用される高速反応型カプラーは例えば以下の
一般式（ＣＩ　）ないしくＣＶ）であられされるカプラ
ーから選択される。

さらに高速反応型カプラーとして好ましくは一般式（Ｃ
Ｉ）、（ＣＩＶ）ないしくＣＶ）であられされるカプラ
ーから選ばれるものである。

１４　− 一般式（ＣＩ） Ｍ 一般式（Ｃｉｌｌ） 一般式（ＣＩ）、（Ｃ１ｌ　）、（ＣＨＩ）においてｋ
Ｌ２□は置換基を有してもよいアルキル基またはアリー
ル基を表わし、 ｋＬ２□はベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは！
又はλなる整数を表わす。ｎが２のときｋＬ２□は同じ
でも異なっていてもよい。

Ｍはハロゲン原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基
を表わし、 Ｌは芳香族１級アミン現像薬と酸化カップリングして色
素が形成されるときに脱離するグループを表わす。

さらに詳しく説明すれば 几２□のアルキル基としては炭素数／−４のもので、好
ましくは分岐鎖のアルキル基であり、例えばイソプロピ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチに基、ｔ　ｅ　ｆ　を−アミル基
などを表わす。特に好ましくはｔｅｒ　ｔ−ブチル基で
ある。

ＰＬ２□のアリール基としては例えばフェニル基がある
。

ｋＬ２１の置換基としては、特に限定されるものではな
く、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
等）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｉ−ブチル
など）、アリール基（フェニル、ナフチルなど）、アル
コキシ基（メトキシ、エトキシなど）、アリールオキシ
基（フェノキシなど）、アルキルチオ基（メチルチオ、
エチルチオ、オクチルチオなど）、アリールチオ基（フ
ェニルチオなど）、アシルアミノ基（アセタミド、ゾタ
ンアミド、ベンズアミドなど）、カルパモイｋＶ、ＣＮ
−メｆルカルパモイル、Ｎ−フェニルカルバモイルなど
）、アシル基（アセチル、ｋ／ゾイルなど）、スルホン
アミド基（メタンスルホンアミド、べ／ゼンスルホンア
ミドなど）、スルファモイル基、ニトリル基、アシロキ
シ基（アセトキシ、ベンゾキシなど）、アルキルオキシ
カルボニル基（メチルオキシカルボニルなど）などがあ
げられる。

几２□としては、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素など）、ｋＬ２３−１ｋＬ２３０−１−ｌ
ター 凡２４　　　　　　　ｋＬ２４ １ ｋＬ２４およびｋＬ２５は、同一であっても異っていで
もよく、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、又はへテロ壌残基、好ましくは置
換基を有してもよいアルキル基又はアリール基を表わす
。ここで、Ｒ、ｆＬ２４お３ よび凡２５の置換基としてはｋＬ２１で挙げたものと同
様な基を示す。

Ｍのハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、あるい
はヨウ素があげられる。このうち特にフッ素と塩素が好
ましい。

アルコキシ基としては炭素／−／ｒのもので例−ぐ　ｈ
　− えばメトキシ、エトキシ、セチロキシなどがある。

このうち特にメトキシが好ましい。

アリーロキシ基としてはフェノキシ、ナフチロキシがあ
げられる。

Ｌとしては、 ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、−８
１（，２６基〔ここで１４２６はアルキル基（例エバメ
チル、エチル、エトキシエチル、エトキシカルボニルメ
チルなど）、アリール基（例えばフェニル、λ−メトキ
シフェニルなト）、ヘデロ壌［ｔ（ｉＭえはベンズオキ
サシリル、ｌ−フェニル−ｊ−テトラゾリルなど）又は
アシル基（例えばエトキシカルボニルなど）を表わす〕
、−０Ｈ，２，基〔ここでｌ（＋２７はアルキル基（例
えばカルボキシメチル、Ｎ−（２−メトキシエチル）カ
ルバモイルメチルなど）、アリール基（フェニル、ｕ−
カルボキシメチル、≠−（ｐ−ベンジルオキシベンゼン
スルホニル）フェニルナト）へテロ項残基（例えば、ｌ
−フェニル−ｊ−テトラゾリル、イソオキサシリク、参
−ビリジニルなど）又はアシル基（例えば、エトキシカ
ルボニル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、フェニルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルチオカル／ぞモイルなど）
を表わす〕、 又は にｊないしｔ員環を形成する必要な非金箋原子群を示し
、好ましくはＣ，Ｎ、０．８からなり、これらの項は適
当な置換基を有してもよい。

ど−゛、 ０ られる。〕などを表わす。

具下に高速カプラーとして使用できるものの具体例を示
すが、これに限定されるものではない。

Ｃ１−／ α Ｓａ− Ｃｌ−λ α 　ｌ−Ｊ α Ｃ１−４！ α 　ｌ−ｓ α −５５− Ｃｌ−４ α 　ｌ　−７ α Ｃ００）（ ｓｔ　　− １−Ｊｒ α ＣＩ−タ α Ｃ１−１０ α Ｃｌ−／　／ α Ｃｌ　−／　２ α Ｃｌ　−／　Ｊ α −ｓ’ｙ　　− Ｃ１−／≠ α Ｃ１−／ｓ α −Ａ／− ｔｏ− １−７４ α ｌ−７７ α −ｔコー Ｃ１−ｔｒ α Ｃ１−ｔり α Ｃｌ−，２１７ α （”１−２１ α Ｃｌ−２，２ α １−ＪＪ α ４７− ａａ− Ｃ１−２≠ α １−Ｊｊ α ４４− Ｃｌ−コｔ α （ｌ Ｃ７−コア α しＵＵＩ″ｉ Ｃｌ−２１ｒ ＯＣ１６Ｈ３３ Ｃ１−コタ ０Ｃ１６Ｈ３３ ｔ　７− ｃＩ−３゜ α ｃＨ−Ｊ／ α ＣａＨｔ（ｔ　） ｔｒ− Ｃｌ−Ｊコ α １−３３ α Ｃ１−Ｊ≠ α ＣＩ−Ｊｓ ＣＩ ”５Ｈ１１（ｔ） Ｃ７−ＪＪ（Ｊ ７　ｌ　− ＣＩ−Ｊり α Ｃｌｌ−／ υ Ｃｌｌ−２ｃ。

７３− ７２− Ｃ１［−ｊ α ｃＩ−ヶ α Ｃ１，−／ 一般式（ＣｆＶ）　　　　　　　　Ｈ ｌ Ｔ ｋＬ３□はアミノ基、アシルアミノ基又はウレイド基を
表わし、 ＱＶｉＣＩが芳香族１級アミン現像薬と酸化カップリン
グして色素が形成されるときに脱離する基である。

Ａｒはフェニル基であり、１個以上の置換基で置換され
ていてもよく、置換基としてはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基又はアシルアミノ基である。

さらに詳しく説明すると、 几、□のアミノ基としては、例えばアニリノ、コークロ
ロアニリノ、Ｊ、４（−ジクロロアニリノ、コ、ｊ−ジ
クロロアニリノ、コ、μ、ｊ−）ジクロロアニリノ、コ
ーククロー５−テトラデカンアミドアニリノ、コークロ
ロ−ｊ−（３−オクタデセニルスクシンイミド）アニリ
ノ、コークロローｊ−テトラデシロキシカルボニルアニ
リノ、コークロロー５−（Ｎ−テトラデシルスルファモ
イル）アニリノ、コ、グージクロロー！−テトラデシロ
キシアニリノ、コークロロ−ｊ−（テトラデシロキシカ
ルボニルアミノ）アニリノ、コークロローｊ−オクタデ
シルチオアニリノ、コークロロ−ｊ−（Ｎ−テトラデシ
ルカルバモイル）アニリノ、又はコークロローｓ−（α
−（Ｊ−ｔｅｒｌ−ブチルー≠−ヒドロキシ）テトラデ
カンアミド１アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジオクチルアミノ、ピロリジノなどがおばら・れる
。

Ｒ３□のアシルアミノ基としては、例えばアセタミド、
ベンズアミド、３−（α−（２，≠−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド１ベンズアミド、３−（
α−（２，φ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセ
タミド）ベンズアミド、３−１α−（３−ペンタデシル
フェノキシ）ブタンアミド１ベンズアミド、α−（２，
参−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブタンアミド、
ヘキサデカンアミド、インステアロイルアミノ、Ｊ−（
ｊ−オクタデセニルスクシンイミド）ベンズアミド、又
はピパロイルアミノなどがあげられる。

Ｒ３□のウレイド基としては、例えば３−（（，２，４
ｃｍジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）アセタミド１フ
エニルウレイド、フェニルウレイド、メチルウレイド、
オクタデシルウレイド、３−テトラデカンアミドフェニ
ルウレイド又はＮ。

Ｎ−ジオクチルウレイドなどがあげられる。

Ｑとしては、例えば ハロゲン原子（例えばフッ素、塩、素、臭素など）、−
８ＣＮ、−ＮＣ８、ｋＬ３□ＳＯ□ＮＨ−（例え（例、
ｔＪｆＣＦ３ＣＯＮＨ−１ｃｔ３ＣＣＯＮＨ−１ニア　
７− ど）、Ｒ３２０ＣＯＮＨ−（例えばＣＨ３０ＣＯＮＨ）
、ＣＨ３ −７ｔ　− Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１ｔ３２
ＣＯＣＯ□−（例えばＣ１１３ＣＯＣＯ２−）・ル、□
ｓ−（例えばＨＯ□ＣＣＨ２５−１ＣＨ３ 成するに必要な非飴属原子群を示し、好ましくはＣ，Ｎ
、０，８からなり、これらの環は適当な置換基を有して
もよい。

は、アルキル、アルケニル、脂環式炭化水素残基、アラ
ルキル、アリール、ヘテロ環残基、アルコキシ、アルコ
キシカルｉニル、アリーロキシ、アルキルチオ、カルゼ
キシ、アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイド、アル
コキシカルボニルアミノ、アミノ、アシル、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アシロ
キシ、スルホニル、ハロゲン、スルホなどである。〕な
どがあげられる。

ここでｋＬ３□、及び几、３は同じでも異なっていても
よく、脂肪族基、芳香族基あるいはへテロ壌残基を表わ
す。凡、□及びｋＬ３３は適当な置換基で置換されてい
てもよい。また’３２は水素原子であってもよい。

几　　及びＲ３，の脂肪族基としては、直鎖あ２ るいは枝分かれを有するアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基又は脂環式炭化水素基があげられる。

アルキル基としては炭素数ｌ〜３コ、好ましくは１−２
０のもので、例えばメチル、エチル、プロピル、エチル
、オクチル、オクタデシル、イソプロピルなどがあげら
れろ。アルケニル基としては、炭素数２〜３２、好まし
くは３〜．２０のもので、例えばアリル、ゾテニルなど
があげられる。

アルケニル基としては炭素数２〜３．２、好ましくは、
２〜２０のもので、例えばエチニル、プロパルギルなど
があげられる。ＩＩＷｊＪ式炭化水素炭化水素基炭素数
３〜３．２、好ましくはｊ−コＯのもので、例えばシク
ロペンチル、シクロヘキシル、１０−力／ファなどを示
す。

−ｊ　／　− 几、□及び”３３の芳香族基としては、例えばフェニル
基、ナフチル基などがあげられる。

凡、□及びｋＬ３３で表わされる複素環基としては、炭
素原子と窒素、酸素又はイオウから選ばれた少なくとも
一つ以上のへテロ原子を含むよ及びｔ員環のもので、ベ
ンゼン環と縮合していてもよく、例えば、ピリジル、ピ
ロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、トリアシリシル、
イミダゾリル、トリアゾリル、チアゾリル、オキサシリ
ル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニル、
ベンゾチアゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズイミダ
ゾリルがどかあげられる。

凡、□及び几、３の置換基としては、例えばアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ｔ−オクチル基など）、
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、ニ
トロ基、ヒドロキシル基、シアノ基、スルホ基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブチロキシ
基、メトー？ジェトキシ基など）、アリーロキシ基（例
えばフェノキシ基、ナフチロキシ基など）、カルボキシ
ルｒ　２− 基、アシロキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾキシ基
など）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基など）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など
）、スルファモイル基（例エバメチルスルファモイル基
、フェニルスルファモイル基など）、ハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素又は臭素など）、カルバモイル基（Ｎ
−メチルカルバモイル基、（Ｎ−２−メトキシエチルカ
ルバコモイル）、Ｎ−フェニルカルバモイル基など）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基など）、アシル基（例えばアセ
チル基、ベンゾイル基など）、スルホニル基（例、ｅＪ
ｊメチルスルホニル基、フェニルスルホニル基ナト）　
、スルフィニル基１１１ｔハメチルスルフイニル基、フ
ェニルスルフィニル基など）、複素環基（例えばモルホ
リノ基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンゾトリアゾリル
、　　基、ベンズイミダゾリル基など）、アミン基（例
えは無置換アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基
など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチル
チオ基、カルボキシメチルチオ基など）あるいはアリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ基など）などがあげられ
る。これらの置換基は以上述べた置換基によって更に置
換されていてもよい。

以下に高速カプラーとして使用できる一般式（ＣＩＶ）
であられされるものの具体例を示すが、これに限定され
るものではない。

ｃ■−ｔ Ｃ■−λ α ＣＩＶ−Ｊ α ｒｓ− Ｃ■−参 α α Ｃ■−ｓ Ｊｒｊ　− ｃ■−＋ ｃ■−ｒ α Ｃ■−？ Ｊ７　− Ｃ■−１０ α −ｔター ｒｒ− Ｃ■−／Ｊ α α Ｃ■−／ｊ　　　。

α α −タＯ− Ｃ■−／＄ α α Ｃ■−／！ α Ｃ■−／Ａ α α Ｃ７ｌ／−７７ ｃ■−ｔｒ α ２３− Ｃ■−１０ （’Ｉ Ｃ■−コｌ α −ｆ＃− Ｃ■−コ２ Ｃ■−２３ α Ｃ■−２≠ Ｃ■−コｊ Ｃ■−２４ α ＣＶ−２７ α 一５’７− Ｃ■−コｔ α Ｃ■−，２り ＣＨ３ ｙｒ− α Ｃ■−３７ Ｃ７ｌ／−ｊＪ Ｉ α Ｃ■−ｊＪ −タター （：ｉｌ／−ｊ４ｔ α ＣＩＶ−３！ α 一１０／− １００− （Ｊ／−ＪＡ α （Ｊ−Ｊ７ ｃ■−、ｉｌ １ ＣＨ３ Ｃ■−Ｊり Ｃ■−参〇 α α Ｃ■−参ｌ １０Ｊ− １ｏｓ− −１０４１−− ｃ■−４ｃ弘 α Ｃ■−弘！ ｒメ Ｃ■−≠ｔ α Ｃ■−＄７ １０７− １ｙ−ｐｒ α Ｃ■−≠２ ｃ■−ｊ。

α （：■−１／ α 一１０ター １Ｏｒ− Ｃ■−ｊＪ ＣＨ３ Ｉ１０− （■−ｓ≠ α Ｃ■−ｓｊ α Ｃ■−ｓ４ α Ｃ■−ｓｔ α 一／／／− Ｃ■−ｓｒ Ｃ■−ｔり α 一／／Ｊ− 一／／コー ｃ■−ｔ。

α Ｃ■−ｊ／ α −／＃− ｃｌｙ−ａコ 一般式（ＣＶ） （Ａ　＋ｍＺ Ａはナフトール、フェノール核を有する画像形成カプラ
ー残基を表わす。

ｍは！又はコ。

Ｚは、上記カプラー残基のカップリング位に結合し、芳
香族１級アミン現像薬と酸化カップリングして色素が形
成されるときに脱離するグループであり、ハロゲン原子
（例えばＦ１ａなど）、−８ＣＮ、　−ＮＣ８、−ＮＨ
８０２ｋＬ４１、一０８ＯＲ、−０ＣＯＮＲ４１１（４
□、　　　４ｌ −ＯＣＯＲ、−０Ｃ８Ｒ４１、 １ −ｏｃｏｃｏ−几　　、−０Ｃ８Ｎ几。１凡、□、１ −ｏｃｏｏａ　　　、−ｏｃｏｓｇ、□あるいは１ 一８Ｒ４□を表わす。但しこれらのＺはｍがコの時は相
当するコ価基を示す。ここで几、□及びｋＬ４□は（同
じでも異なっていてもよく）、脂肪族基、芳香族基ある
いは複素環基を示し、これらは適当な置換基で置換され
ていてもよい。ｋＬ４□は水素原子であってもよい。

ル　　及びｌ（、□の脂肪族基としては、直鎖あ１ るいは枝分かれを有するアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基又は脂環式炭化水素基があげられる。

アルキル基としては炭素ｅ！ｌ／〜３２、好ましくはＩ
ＮλＯのもので、例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、オクチル、オクタデシル、イソゾロビルなどがあ
げられる。アルケニル基としては炭素数コル３コ、好ま
じくは３〜コＯのもので、例えばアリル、ブテニルなど
があげられる。アルキニル基としては炭素数コル３コ、
好ましくは２〜コ０のもので、例えばエチニル、プロシ
リルギルなどがあげられる。脂環式炭化水素基としては
炭素数３〜３．２、好ましくは！−２０のもので、側光
ばシクロばブチル、シクロヘキシル、ＩＯ−カー／／７
− ／ファなどを示す。

几　　及びＲ４□の芳香族基としては、例えば１ フェニル基、ナフチル基などがあげられる。

）Ｌ４１及びＲ４□で表わされる複素環基としては、炭
素原子と窒素、酸素又はイオウから選ばれた少なくとも
一つ以上のへテロ原子を含むｊ及びｔ員環のもので、べ
／ゼン環と縮合していてもよく、例えば、ピリジル、ピ
ロリン、ピラゾリル、トリアゾリル、トリアシリシル、
イミダゾリル、テトラゾリル、□チアゾリル、オキサシ
リル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、キノリニル
、ベンゾチアゾリル、ベンズオキサシリル、ベンズイミ
ダゾリルなどがあげられる。

几、１及びＲ４□の置換基としては、例えばアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基など）、ニトロ基、ヒ
ドロキシル基、シアン基、スルホ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基など
）、アリーロキシ基（例えばフェノキシ基、ナフチロキ
シ基など）、カルボキシル基、アシロキシ基（例えばア
セトキシ基、ｌ　ｌｒ− ベンゾキシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、ｋシゾイルアミノ基など）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド基、べ／センスルホ／
アミド基など）、スルファモイル基（例えばメチルスル
ファモイル基、フェニルスルファモイル基など）、ノ１
０ゲン原子（例えばフッ素、塩素又は臭素など）、カル
バモイル基（Ｎ−メチルカルバモイル基（Ｎ−Ｊ−メト
キシエチルカルバコモイル）、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基など）、アシル基
（例えばアセチル基、ベノゾイル基など）、スルホニル
基（例えばメチルスルホニル基、フェニルスルホニル基
なト）、スルフィニル基（例、ｔばメチルスルフィニル
基、フェニルスルホニル基など）、複素環基（例えばモ
ルホリノ基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾ
リル基、イミダゾリル基、ピリジル基、はンゾトＩＪ　
７ゾＩＪ　Ａ、基、ベンズイミダゾリル基など）、アミ
ノ基（例えば無置換アミン基、メチルアミノ基、エチル
アミノ基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基
、エチルチオ基、カルボキシメチルチオ基など）あるい
はアリールチオ基（例えばフェニルチオ基など）などが
あげられる。これらの置換基は以上述べ庭置換基によっ
て置換されていてもよい。

一般式（ＣＶ）で表わされるカプラーのうち、特に有用
なものは次の一般式（ＣＶＩ）で示される。

（ｋＬ４３”ｌ→ｍＺ　　　　　　　　（ＣＶＩ）式中
ｍｉｊ／又はコを表わす。式中人□はフェノール核を有
するシアン画像形成カプラー残基又はα−ナフトール核
を有するシアン画像形成カプラー残基を表わす。２は上
記カプラー残基のカップリング位に結合し、芳香族１級
ア５ン現像薬と酸化カップリングして色素が形成される
ときに脱離するグループであり、一般式（ＣＶ）のＺと
同義である。

ｋＬ４３は水素原子、あるいは炭素数３０以下のアルキ
ル基、特にメチル、インプロピル、ペンタデシル、アイ
コシルのような炭素数ｌ−コＯのアルキル基、あるいは
炭素数３θ以下のアルコキシ基、特にメトキシ、インプ
ロポキシ、べ／タデシロキシ、アイコシロキシのような
炭素数ｌ〜２０のアルコキシ基、あるいはフェノキシ、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシのようなアリールオキ
シ基、次式（Ａ）〜（Ｄ）に示すアシルアミノ基、ある
いは次式（Ｅ）、（Ｆ）に示すカルバ・ミル基からえら
ばれる。

−ＮＨ−ＣＯ−Ｌ　　　　　　　　　（Ａ）−ＮＨ−８
０−Ｌ　　　　　　　　（Ｂ）一／２／−−一・ −ＣＯＮＨＬ　　　　　　　　　　　　　　　（Ｅ　）
式中、Ｌは炭素数ｌ〜３−１１好ましくは１−２０の直
鎖又は枝分れしたアＡ；ギル基、環状アルキル基（＊、
！：えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボニル
など）、またはアリール基（例えばフェニル、ナフチル
など）を表わす。ここで上記□のア夏キル基、アリール
基はハロゲン原子、ニド四□基、シアノ基、水酸基、カ
ルボキシ基、アミノ基（例えば、アミノ、アルキルアミ
ノ、ジアルキル゛アミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニ
リノなど）、アリール基、アルコキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アミド基（例えばアセトアミド
、メタンスルホ／アミドなど）、イミド基（例えばサク
シンイミドなど）、カルバモイル基（例えば、Ｎ、Ｎ−
ジヘキシルカルパモイルなど）、スルファモイル基（例
えば、Ｎ　−Ｎ　　Ｖ工ｆ　Ａ／　スルファモイル基ど
）、アルコキシ基（例算ば、ニー１．２コー トキシ、オクタデシルオキシなど）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ
、≠−ヒドロキシーＪ−１ｅｒｌ−ブチルフェノキシな
ど）等で置換されていてもよい。ＹおよびＹ／は上記Ｌ
％または−ＯＬ。

−ＮＨ−Ｌ、−ＮＬ２のうちのｌっを表わす。

几、３け上記の置換基の他、通常用いられる置換基も含
んでもかまわない。

前記の一般式（ＣＶＩ）で表わされる化合物の中でとく
に好ましいものを一般式（Ｃ■）（Ｃ■）で示す。

（ＣｖＩｉ）　　　　　　　　　　　（ＣＶＩＩＩ）ｍ
、Ｚおよび几４３は一般式（Ｃ１のｍ、Ｚおよび几、３
と同義である。

ｋＬ４４は水素原子、炭素数３０以下のアルキル基、特
に炭素数／−２０のアルキル基、あるいけ一般式（ＣＶ
Ｉ）のＲ４３中で示された式（Ｅ）、（Ｆ）で表わされ
たカルバモイル基から選ばれる。

Ｒ几　　、几　　、）ｔ４８及び凡、、は各４５％　　
　　４６　　　　　４７ 々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スルファミル
基、又はカルバミル基を表わし、Ｗは閉環した！〜を員
環を作るのに必要な非金属原子群を表わす。例えば、几
４５は次の基のいずれかを表わす。

水素原子、ｌないし、２ａ個の炭素原子をもつ第一、第
二または第三アルキル基、たとえばメチル、プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、第二ブチル、第三ブチル、
ヘキシル、ドデシル、コークロロゾチル、コーヒドロキ
シエチル、コーフェニルエチル、λ−（コ、４Ａ、Ｊ−
）！Ｊジクロロェニル）エチル、コーアミノエチル等、
およびアリル基、タトエハ、フェニル、ダーメチルフェ
ニル、Ｊｌ’　　　　　　！、４−）ＩＪジクロロェニ
ル、３．ｚ−ジｉロモフェニル、ｐ−）リフルオロメチ
ルフェニル、コートリフルオロメチルフェニル、３−ト
リフルオロメチルフェニル、ナフチル、コークロロナフ
チル、３−エチルナフチル等、および複素環式基、たと
えば、ベンゾフラニル基、フラニル基、チアゾリル基、
ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基、オキサシリ
ル基、ベンズオキサシリル基、ナフトオキサシリル基、
ピリジル基、クイノリニル基等。）ｔ４５は又、下記の
ものを表す。即ちアミン基、たとえばアミノ、メチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ドデシルアミノ、フェニルアミ
ノ、トリルアミノ、＃−（Ｊ−スルホベンズアミド）ア
ニリノ、ダーシアノフェニルアミノ、２−トリフルオロ
メチルフェニルアミノ、ベンゾチアゾールアミノ等、お
よびカルボ／アミド基、たとえば、エチルカルボンアミ
ド、デシルカルボンアミド、フェニルエチルカルボンア
ミド等の如きアルキル１２１− カルボンアミド基、フェニルカルボンアミド、コ。

弘、を−トリクロロフェニルカルボンアミド、ｌ−メチ
ルフェニルカルボンアミド、コーエトキシフェニルカル
ボンアミド、Ｊ−（α−（コ、４ｃｍジー１ｅｆｔ−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド〕ベンズアミド、ナフチ
ルカルボンアミド等の如きアリルカルボンアミド基、チ
アゾリルカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボンア
ミド、ナフトチアゾリルカルボンアミド、オキサシリル
カルボンアミド、ペンゼオキサゾリルカルボンアミド、
イミダゾリルカルボンアミド、ベンズイミダゾリルカル
ボ／アミド等の如き複素環式カルボノアミド基、および
スルホンアミド基、たとえば、ブチルスルホンアミド、
ドデシルスルホンアミド、フェニルエチルスルホンアミ
ド等の如キアルキルスルホンアミド基、フェニルスルホ
ンアミド、コ。

４！　、　、ｇ−トリクロロフェニルカルボンアミド、
コーメトキシフェニルスルホンアミド、３−カルボキシ
フェニルスルホンアミド、ナフチルスルホ／アミド等の
如きアリルスルホンアミド基、チアゾ１２１− リルスルホンアミド、ベンゾチアゾリルスルホンアミド
、イミダゾリルスルホンアミド、ベンズイミダゾリルス
ルホンアミド、ピリジルスルホンアミド等の如き複素環
式スルホンアミド基、およびプロピルスルファミル、オ
クチルスルファミル、ペンタデシルスルファミル、オク
タデシルスルファミル等の如きアルキルスルファミル基
、フェニルカルバミル、２．仏、ｔ−トリクロロフェニ
ルスルファミル、コーメトキシフェニルスルファミル、
ナフチルスルファミル等の如きアリルスルファミル基、
チアゾリルスルファミル、ベンゾチアゾリルスルファミ
ル、オキサシリルスルファミル、ベンズイミダゾリルス
ルファミル、ピリジルスルファミル基等の如き複素環式
スルファミル基、エチルカルバミル、オクチルカルバミ
ル、ペンタデシルカルバミル、オクタデシルカルバミル
等の如含アルキルカル、（ミル基、フェニルカルバミル
、コ、ｖ、ぶ一トリクロロフェニルカルバミル等）如き
アリルカルバミル基、およびチアゾリルカルバミル、ベ
ンゾチアゾリルカルバミル、オキサシリルカルバミル、
イミダゾリルカルバミル、べ／ズイミダゾリルカルパミ
ル基等の如き複素環式力′ミ“基・几４６・）ｔ′４７
・ｆｔ４８および几４９はそれぞれＩ′Ｌ４５によって
定義された基のいずれかを表わし、Ｗは下記の如きヒユ
ーズしたｊまたはぶ個の環を形成するに必要な非金属原
子を表わす。すなわチ、ベンゼン環、シクロヘキセン環
、シクロペンテン環、チアゾール環、オキサゾール環、
イミダゾール環、ピリジン環、ピロール環、テトラヒド
ロピリジン環等。

以下に高速カプラーとして選択しうる一般式（ＣＶ）〜
（Ｃ■）であられされるものの具体例を示すがこれに限
定されるものではない。

ＣＶ−／ ＣＶ−λ Ｈ α ＣＶ−Ｊ α ＣＶ−＜ａ Ｈ α 一／Ｊター ＣＶ−ｓ α ｙ−ｘ Ｈ Ｖ−７ ０ＣＨ２ＣＨ２８ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ＨＨ −１りｈ＋ ｃｙ−ｒ ＯＨ ＣＶ−タ ＣＶ−／θ ＣＶ−／／ Ｌ：４Ｈ。

ＣＶ−／コ ＣＶ−／Ｊ Ｃｖ−７≠ ｃｙ−ｉｓ ＣＶ−／Ａ −／ＪＪ− ＣＶ−７７ ｃｙ−／ｒ ＯＨ 富 ＯＨ３ Ｏ−Ｃｌ−ｌＣＨ２８ＣＨ２ＣＯＯＨ ＯＨ３ ｌＪ４Ａ− （ＪＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２Ｌ：ＵＯＨ Ｃｖ−２！ ＯＣＨＣＨＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ Ｈ ＣＶ−，２コ ｒ ５Ｉ−２Ｊ Ｈ ＣＶ−２μ Ｈ ＣＶ−，２ｓ Ｈ −／ｊ！− Ｃｖ−コｔ Ｈ ＣＶ−２７ Ｈ ＣＶ−２ｒ ７３７− １３ｔ− ＣＶ−λり ＣＶ−ＪＯ ＣＶ−Ｊｌ ０ＣＨＣ０ＮＨＣＨ２Ｃ１（２０ＣＨ３ＣＶ−Ｊコ ＣＶ−３３ Ｈ ＣＶ−Ｊ４４ Ｈ ＯＣＨＣＨＮＨ３０□ＣＨ３ ２ ｙ−３ｓ ＣＶ−Ｊ　ａ ＯＣＨＣＯ２Ｈ ■ Ｈ３ ＣＶ−３７ ０ＣＯ８ＣＨ２ＣＨ２α ｔｓｙ− （：ｙ−３ｔ ＣＶ−ＪＰ Ｈ３ ＣＶ−ｐ。

１−１ 一７参ｌ− −ｌ参〇− ＣＶ−弘ｌ Ｃｖ−１２ ＣＶ−ダ３ ０ＣＩＮＨＣ２Ｈ，。

Ｃｖ−≠≠ ＯＨ Ｃｖ−弘ｊ ＯＨ ＯＣＨ２ＣＨα２ Ｖ−４７ Ｃｖ−μｔ ＯＣＲ２ＣＨ２８ＣＦ（２ＣＯＯＨ Ｃ■−≠２ Ｖ−ｓＯ ＣＨ（ｔ） 　　　１１ １ｕｓ− 一　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
−ｂｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｓ１ 〉　　　　　　　　　　　　　　　　　〉ＯＱ −ｌグ６− 一般式（ＣＩ）ないしくＣＶ）であられされるカプラー
はいずれも公知のものであり１例えば、（ＣＩ）ないし
くＣｕ１ｌ）については１日本特許特公昭！／−１０，
７１３．特開昭弘ざ一７Ｊ、ざ３４Ａ、特開昭μｆ−Ａ
ｔ、ｒ３ｊ、特開昭夕／−１０λ、１７７、特開昭ゲタ
−１２コ、３３１゜特開昭１０−＃４Ｌ　、コ３コ、特
開昭！３−タ、ｊコタ、特開昭ｊ３−３２．／、２４．
特開昭タ３−’１７．Ｉコア、特開昭１３−１０１，２
コｔ、特公昭４に？−／３，１７４．特開昭ｊ／−ｒり
、７λり、特開昭ｊ／−７１，１２／％ＵＳ　　Ｐａｔ
≠、０タタ、＜４４７ならびに３．ｔ９μ、ｔ７！など
が、（ＣＩＶ）については日本特許特開昭！Ｏ−１，２
コ、り３！、特開昭ｊＪ−／２ｔ、１３３、特開昭１ｔ
−ｓｒ、ｏ≠３．特開昭、ｔＡ−４４゜、２コ３、特開
昭！２−よ♂、り、２２．特開昭！ｌ−λ０，１２＆、
特開昭≠ター／２．２，３３！。

特開昭！０−／ｊり、３３＆、特公昭ｚｔ−ｉｏ。

１００％特公昭１０−３７．！４！０１特開昭ｊ／−／
／２，３≠３Ｓ特開餡ｊ３−≠７．♂２７、特開昭！３
−３２．ｌコｔ％特公昭ダｔ−ｉｊ。

弘７ｔ％ＴＪＳ　　Ｐａｔｈ、、２コア、１１４７なら
びにＲＤ−ｌｌ、／ＩＩＩなどが、またＩｃＶ）Ｉｃ）
いては、日本特許特開昭！ｔ−２７，／４！７、特開昭
Ｉｔ−／、りｓｒ、特開昭、ｔｏ−／／７．リココ、特
開昭グアー４７．≠２ｊ％特開昭ｔ４！−１ｔ、コ３７
、特開昭！３−！コ、４Ｉコ３、特開昭ｊＪ−１０！、
ココｔ、特開昭ｊ３−参ｊ、！２μ、特開昭１！−’７
７、ｌｒココア特開昭ｊ３−３２．７ｌｌ１％開昭ｊｏ
−ｉｏ、ｉ３ｒ、特開昭！０−／２０．ＪＪ４Ｉならび
にＵＳＰａｔＪ、弘７Ａ、ｔＡＪなどがあげられる。

本発明は離脱基の拡散性が特に大きいＤＩＲカプラー又
は特開昭ｊｌｌ−／１７１１３１．Ｂｒ１ｔ−コ０７コ
３１３記載のタイミング調節基をもったＤＩＲカプラー
と組み合わせると、特に好ましい。

写真乳剤の結合剤または保饅コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ド本川いることができる。

−ｌｌ２− たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ノ蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソータ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｅｔ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、　　Ｉ６／Ａ％ｉｏ頁（ｌり４Ｊ）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく。

又ゼラチンの加水分解や酵素分解物も用いることができ
る。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハ
ライド、酸無水物、イソシアナート類、フロモ酢酸、ア
ルカンサルトン類、ビニル−ｌｌり〜ｌ− スルホンアミド知、マレインイミド化合物類、ポリアル
キレンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合ｗｅ
反応させて侍られるものが用ψられる。その具体例は米
国特許２，６／ＩＩ、り２を号。

同Ｊ、／Ｊ、２．り≠ｊ号、同３．ｌざ４．ｆｆ≠６号
、同３．３／λ、１１３号、英国特ｆｆざＡ／。

グｌ弘号、同／、０３３．／ｒり号、同／、００！、７
１μ号、特公昭１２−２７．ｆｊｊ号などに８己載され
ている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル師、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル糸モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトサせたもの−を用いることができる。ことに、
ゼラチンとおる程闇相溶件のあるポリマーたとえばアク
リル酸。

メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド
、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体との
グラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許２
．７６３，４２１号、同一。

１３／　、７ｊ７号、同ｘ、ｙｒｔ、ｒｔｒａ号などに
記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許用＃
ＩＩＩ（ＯＬ８）、２，３１２．７０を号、米国特許Ｊ
　、６２０．７．９１号、同３．ｔ７り、２０５号、特
公昭≠３−７．！ｔ／号に記載のものである。

本発明に用φられる写真乳剤にはハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれを用いてもよ−。好ましいハロゲン化銀は２モル
係以上の沃化銀を含む沃臭化銀である。

本発明に用−られる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
／９’４７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ刊、１２６６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔ
ｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６参年）など
に記載てれた方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法号のいずれでもよ
く、萱た可溶性鍜塙と６３溶性ハロゲン塩を反沁させる
形式としてａ片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちφわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２Ｎ以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩捷たはその錯塩、ｅ塩ま
たは鉄錯塩などを共存させ一／ｊｔ２− てもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増感）など棟々の目的で柿々の界面活性剤を含ん
でもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレンクリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミン管たはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド。

アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非
イオン性界面活性剤；アルキルカル１ｊｔｊ− ボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼン
スルフォン１１ｍ、アルキルナフタレンスルフォンＭｍ
、アルキル健酸エステル類、アルキルリン酸エステル［
、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク
師エステル用、スルホアルキルポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
リン酸エステル類などのような、カルホキシ基、スルホ
基。

ホスホ基、値酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界１１ｔＩ活性剤；アミノ酸類。

アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル像酸また
は燐酸エステル類、アルキルベタイン類。

アミンオキシド類などの両性界ｒｋＩ粘性粘性剤；アル
キルアミン塩層肪族あるいは芳香族第弘級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第μ
級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含む
ホスホニウム捷たにスルホニウム塩類などのカチオン界
面活性剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤＠には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例エバポリア
ルキレンオキシド捷たはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。例えば米国特許コ、１７００．ｊ３２
号、Ｎ２．≠２３．！ＩＩり号、同２，７／ｌ、０４２
号、同３，１．／７，２ざ０号、同３，７７２，０２１
号、同３．１０１．００３号、英国特許ｌ。

ａｓ’ｒ　、２２１号等に記載されたものを用いること
ができる。

本発明を用いて作られた写真感光材料には、寸度安定性
の改良などの目的で、水不溶捷たけ難溶性合成ポリマー
の分散物を含むことができる。たとえばアルキル（メタ
）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド。

ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニト
リル、オレフィン、スチレンなどの単独モしくは組合せ
、またにこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β
−不飽和ジカルボン鹸、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、スルフオアルキル（メタ）アクリレート、
スチレンスルフォン師などとの組合せを単猪体成分とす
るポリマーを用いることができる。たとえば、木国特計
２゜３７４．００！ｒ号、同、２．７Ｊり、７３７号、
同一、１！！、グｊ７号、同３．０６コ、ｔ７１机同Ｊ
　、　４’　／　／　＋２１１号、同３　、　ＩＩｌ＃
　、　７０１号、同３，１２１．ｔλＯ号、同３，６０
７．コタ０号、同３．４３に、７／！号、同３　、４＄
ｊ　。

７参〇号、英国特肝／、／Ｉｔ、ｔタタ号、同ｌ。

３０７．３７３号に記載のものを用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には１例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ｌ′Ｌｅｓｅａｒｃ
ｈ　　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７４号第、２ｆ〜
３０頁（Ｒ１）−／７．ｆ；≠３）ｔ／Ｃ記戦されてい
るような、公知の方法及び公知の処理液のいずれをも虜
用することができる。この写真処理は、目的−／　ｊＡ
− に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真処理）
、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写真処理
）のいずれであってもよい。処理温１ｆＦｉ普通ｌざ’
Ｃからｔｏ”ｃの間に選ばれるが。

１Ｉｒ０Ｃよシ低φ温度または、ｔＯｏＣを越える温度
としてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合用を用い乙ことができる。

定着液にけ硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成する場合には富法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えばＪｏｕｒｎａｌｏｆ　　
ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐ
ｉｃｔｕｒｅａｎｄ　’ｌ’ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ”。

ｊ／巻（１９１３年）、４４７　Ｓ７０／真に記載され
ている）；黒白視像主薬を含む現像液で現像してネガ銀
像をつくり、ついで少なくとも一回の一様な減光または
他の適当なカブリ処理を行なり、−／ｊ７一 引き続いて発色現像を行なうことにより色累陽１回像ｆ
得るカラー反転法；色素を含む写具孔剤１曽を露光後現
像して一１１１１像をつくり、これを蒙白触媒着　　　
　　　として色素を標白する銀色素漂白法などが用いら
れる。

カラー現像液は、一般に光色曳閣土楽會含１！アルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳査族ア
ミン塊１家剤、例えはフェニレンジアミン類（例えばμ
ｍアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−μ
ｍアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４Ａ−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−＜＜　−アミノ−Ｎ−エチルーヘーβ−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−Ｖ−アミノ−Ｎ−エ
チル−へ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、グ
ーアはノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−、＆−メトキ
シエチルアニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ４’　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、／り＆７年）の２２Ｊへ
２．２２頁、米国時＃！Ｆ、ｚ　、　ｉり３．Ｏ／夕号
、同一、！タコ。

３Ａグ号、特開昭参ｆ−１μ、２３３号などに記載のも
のを用いてよい。

カラー現像液はそのほかｐ）１緩倒剤、現像抑制剤ない
しカブ１月男止剤などを含むことができる。

また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤１色素形成力プラー、かぶらせ剤。

補助現１Ｗ薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート
剤、酸化防止剤などを含んでもよい。

これら添加剤の具体例けりサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ−／７＋４ｔＪ）の他、米国特許第グ、Ｏ♂３．
７２３号、西独公開（ＯＬＳ）、２゜６２．２．りｊθ
号などに記載されている。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行かわれてもよいし１個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（１）、コバルト（
■）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられ
る。

たとえばフェリシアン化物：重クロム酸基；鉄ＣＭ＞−
ｆたはコバルト（ＩＩＩ　）のＭ機錯堝、たとえばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ、３−ジア
ミノーコープロノ髪ノール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、浦石飯、リンゴ酸などの４
４機酸の錯塩；過硫酸塩。

過マンガン酸娼；ニトロソフェノールなどを用いること
ができる。こノｔらのうちフェリシアン化カリ、エチレ
ンジアミン西酢酸鉄（ｉｌｌ）ナトリウムＰよびエチレ
ンジアミン四酢醒鉄（［［ｉ）アンモニウムは特に有用
である。エチレンジアミン四昨酔鉄（ＩＩＩ　）錯塩は
独立の部白液においても、−浴漂白定看液においても有
用である。

漂白または−白定着液ＶＣは、米国特許３．θ≠２．１
２０号、向３，２弘１．り６を号、特公昭＋ｔ−ｔｒｏ
ｔ号、特公昭ｐｔ−ｉｒｒＪｔ号などに記載の標白促進
剤、特開昭１３−６ｊ？７３２号に記載のナオール化合
物の他、神々の添加剤を加えることもできる。

本発明に用いられる写貞乳剤は、メチン色素類−／１，
０− その他によって分光増感されてよい。

有用な増感色素は例えばドイツ特許り２り、Ｏｔｏ号、
米国特許２．１１９３，７７１号、同２゜ｊ０３．７７
４号、同２．ｊ／り、ｏｏｉ号、Ｎ２．り／コ、３λり
号、同３．ｔｊ６．りｊり号、同３．ｔ７コ、ｔり７号
、同グ、Ｏコタ、３４！２号、英国特ｆｆ／、２ダ２．
５ｇ♂号、特公昭ダダ−／！　、０３０号に記載された
ものである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用−られる。その代表４′Ａ１は米国
特許コ、ｔｒざ、Ｈ吋号、Ｎ２゜？７７．２Ｊり号、同
３．３２７，０４０号、同３９．ｔココ、Ｏ！２号、同
３．タ２７．Ａｌ１１号、同３．ｔ／７．２り３−＠ｆ
、同３，６２♂、りｔμ号、同ｊ、７４ｊ、ｖｔｏ号、
同３．６７２．ｌｒりｊ号、同！、４７９．ａ２１ｒ号
、同Ｊ、ｆ／４’。

１０２号、同４１．０２ｔ、７０７号、英国特許ｌ。

３≠≠、コ゛Ｉ／号、特公昭ダｊ−４＜、２３６号。

同ｊ３−／コ、３７ｊ号、特開昭２１２−／１０゜−／
１／− ｔａｒ号、同ｊｔ２−１０り、り２ｊ号に記載されてい
る。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
Ｍする多層多色写真拐料にも虐用できる。　　−多１−
天然色写真材料は１通常支持体上に赤感性乳剤１−１緑
感性乳剤層、および青感性乳Ｍ層を各々少なくとも一つ
有する。こＩＬらの層の用ｌ序は必要に応じて任意にえ
らべる。赤感性乳剤ｆ−にシアン形成カプラー７、縁感
性乳剤１曽にマゼンタ形成カプラー全、青感性乳剤１＠
にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
〃・、＠合により異なる糾合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料には、無機または
有機の硬農剤を含有してよい。例えばクロム４（クロム
明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、グリオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）
、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロー
ルジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（，
２，Ｊ−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化
合物（／、３．１−トリアクリロイル−へキサヒトｏ−
８−ＩＪ７ジン、／、３−ビニルスルホニル−λ−プロ
パツールなど）、粘性ノ・ロゲン化合物（２，グージク
ロル−６−ヒドロキシ−８−トリアジンなト）、ムコハ
ロゲン酸類（ムコクロル酸。

ムコフェノキシクロル酸など）％などを単独または組合
わせて用いることができる。

本発明を用−て作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物、μｍチアゾリドン
化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物
、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さら
に紫外線吸収性のポリマーなどを用いることができる。

これらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定
されてもよい。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３．ｊｔ３３゜７り
≠号、同３，３７ケ、７り参考、同３．３！λ、乙１／
号、特開昭≠Ａ−２．７ｒｊ号、米国特許３．７０！、
１ｒＯｊ号、同３，７０７．３７！号、同≠、０４ＡＩ
、２コタ号、同３　、７００　。

弘！ｊ号、同３．４ｔ９り、７６２号、西独特奸出顕公
＠１．１≠７．ざ６３号などに記載されている。

本発明を用いて作られた感光材料Ｋｒｉフィルター染料
として、あるいはイラジェーション防止その他種々の目
的でｓ’に溶性染料を含有してよい。

このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染
料及びアゾ染料が包含される。甲でもオキソノール染料
：ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が山川で
ある。

用い得る具体例は英国特許ｊμ６，７０１号。

同ｚｒａ　、ｔｏｙ号、同／、２ｔｊｔ、１４Ａ２号。

同１．ダ１０．４Ａｌｔ考、米国特許λ、２７≠。

７１２号、同一、Ｊｒ、、７／４Ａ号、同２．ｊ２ｔ、
４３２号、同２．６θ４．１３３号、同２゜９！ｔ、１
７９号、向３．ｉｐｒ、ｔ♂７号、同３、コ弘７．／コ
ア号、同３．参ｘｉ、タコ７号。

同３　、！７ｊ　、７０≠号、同３．ｔ！３，２ｏｒ−
１４！− 号、同、？　、　７／ｒ　、≠７．２号に記載されてい
る。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤１曽に
は色索拡敞型カプラーや調速反応型カプラー以外に公知
の色形成カプラー、すなわち発色現像処理において芳香
族１級アミン現像楽（例えば。

フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体
など）との酸化カップリングによって発色しうる化合物
を例えば、マゼンタカプラーと１−て、！−ピラゾロン
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シア
ノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、イエローカプラーとして、アシル
アセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリ
ド類、ピパロイルアセトアニリド類）、等があり、シア
ンカプラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノ
ールカプラー、等がある。これらのカプラーは分子中に
パラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望
ましい。カプラーは銀イオンに対しグ当量性あるいは２
当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、ある１１２
− いは規１１１１にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

またＩ）　Ｉ　ｆｔカプラー以外にも、カップリング反
応の生成物が州色であって現１家抑制剤を放出する無呈
慎Ｄ　Ｉ　１％カップリング化合物を含んでもよい。

カプラーをハロゲン化銀乳剤１曽に導入する１ｃＦｉ公
知の方法だとえげ米国時計２．ｊココ、θコア耕に記載
の方法などが用いらｒ＋−る。たとえばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、ジオク千ルブチルフオスフエート）、クエン
酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリフチル）、
Ｖ；ｉ：息沓酔エステル（たとえば表層、査酔オクチル
）Ｓアルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド
）、廂肋酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）など、ｔた
ｒｉ那点点約３０°Ｃ至１ｚ００Ｃの有機溶媒、たとえ
ば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテ
ート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
。

メチルセロソルブアセテ−１４に溶解したのち、親水性
コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点
令機溶媒とを混合して用いてもより。

また特公昭ｚｉ−Ｊり、ＩｊｔＥ号、特開昭！ｌ−より
、２４３号に記載されている”重合物による分散法も使
用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に算入される。

実施例　１゜ 次に記載する組成の層からなるカラーネガ材料を製造し
た。

各試料におけるカプラーの使用比率は次のとおりである
。

表　　　ｌ −／ｌｌ− 使用するカプラーの組合せに対して感度階調がほぼ同４
！／ｃなるようにハロゲン化銅乳剤の粒子サイズを変え
て得られた試料１０／−１０ＩＩについて、内光露光を
打い１次のように３ｒ”Ｃで現像処理を行った。

１、カラー現隙・・・・・・・・・３分ｌ！抄２、漂　
　　　白・・・・・・・・・を分３０秒３、水　　洗・
・・・・・・・・３分ｌ！秒４、定　　肴・・・・・・
・・・を分３０秒５、水　　洗・・・・・・・・・３分
／ｊ秒６、安　　定・・・・・・・・・３分／ｊ秒各工
程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム　　　　　　７．０９亜価酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１１．０９炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　３ｏ、ｏｔ臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　１．μ９ヒドロキシルアミン健酸塩　
　　　　λ、り２グー（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロ キシエチルアミノ）−コーメチ 一７ｔタ− ルーアニリン情瞼＃Ｉｌ　　　　　　　　弘、ｊ？水ケ
加えて　　　　　　　　　　　　／　　ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｉｔｏ、ｏｙアンモニ
ア水（２１％）　　　　　　２．ｔ、θｍＱエチレンジ
アミンー四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　１３θ　　９氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　ｌグ　　ｍｌｌ水を加えて　　
　　　　　　　　　　／　　ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０２０！硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　μ、θ２チオ硫酸アン
モニウム（７０ｔ４）／７に、Ｏｍ？重ｔＪＩ！研酸ナ
トリウム　　　　　　　　グ、６９水を加えて　　　　
　　　　　　　　／　　ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ｒ、０ｍ１１水を
加えて　　　　　　　　　　　　ｉｔこれらの試料のマ
ゼンタ色像の粒状性について慣用のＲＭＳ法で判定した
。Ｈ，ＭＳ法による粒状性の判定は当事者間では周知の
事であるが”ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”４Ｚｔｈ
　　Ｅｄ、Ｐ＆／りに記載されている。測定開口は１０
μとした。

唸た試料１０／〜ＩＯ≠について／１０サイズに加工し
て実技撮影を行い、ついてキャビネサイズにプリントし
て粒状性の心理評価全行なった。

１−ＬＭＳ粒状性値、心理評価の結果について表λに１
とめた。

なおりプラー（ＣＩＶ−，２７）はカプラー（Ｍ−３）
のカップリング速度の２．７倍のそれをもっていた。

−／７λ− 表−ｌより１色素拡散型カプラー（カプラーＭ−３）を
単独で使用した場合には（試料１０／）。

低ｓｒ部でＦｉＲＭｓ値も小さく、心理的にも好筐しい
粒状をボすが、中濃度から高濃度にかけて几ＭＳ値も余
シ小さくならず、大きな、ムラ状の七トルが目立ち、好
ましくない粒状を与える。一方面速反応型カプラー（カ
プラー（ＣＩＶ−，２７））では大きなモトルはないが
、低濃度部のＲＭＳ値が非常に大きく粒状が目につく。

試料１０３，１０４ＩＫ示すように色素拡散型カプラー
と高速反応型カプラーを満麿に混ぜて使う事によって全
渉度域にわたりＲＭＢ値も大変小声く保たれ、心理的粒
状も好捷しい結果を得た。

実施例　２゜ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各鳩よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 −／７Ｊ− λ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３１曽：第１赤感ずＬ剤層 法具化［Ｌ剤（沃化銀：タモルチ） ・・・・・・・・・銀を布量　／、７９７ｍ２増感色素
Ｉ・・・・・・・・・銀１モルに対して　５ Ａｘｌｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して／、ｒ
＞１０　　　モル カプラーＥＸ−／・余１モルに対して Ｏ９Ｏ≠モル カプラーＥＸ−１−ｆＭ１モルに対して０．００３モル カプラーＥＸ−ｊ−銀１モルに対して ｏ、ｏｏｏｔモル 第μ層；第コ亦感乳剤）− 沃臭化銀乳剤（沃化銀；７モル％） ・・・・・・・・・銀栄布量　／　、　Ｉｔ　ｆ　／ｍ
２増感色素ｌ・・・・・・・・・銀１モルに対［て３メ
ｌＯモル 増感色素■・・・・・・・・・−７モルに対して／　、
２＞／θ　　モル カプラーＥＸ−λ・銀１モルに対して ０．０．１モル カプラーＥＸ−ｊ−銀１モルに対して ０．００層１モル 第ｊ顧：中間層 第２層と同じ 第ｔ１−；第７緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；１モル係） 銀塗布量　／、夕９７ｍ 増感舎素ｍ・・・・・・・・・銀１モルに対して３×／
θ　　モル 増感舎素■・・・・・・・・・鉗１モルに対して／ｘ１
０　　　モル カプラーＥＸ−１−銀１モルに対して ０．００ｔモル カプラーＥＸ−Ｊ・銀１モルに対して ｏ、ｏｏｉｚモル 第７１曽；第１肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル係） ／、Ａｆ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して２、ｊ
’ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して０、Ｉ
ｘｌｏ　　　モル 第１層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．！−ジーｔオ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン１
− 第２層；第１肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％） ・・・・・・・・・塗布銀量　／、ｊ９／ｍ２９層ラー
ＥＸ−タ・銀１モルに対して ０．２層モル カプラーｇＸ−４・銀７モルに対して 一／　７．ＩＣ− ０，０層タモル 第１０＠Ｈ第２青感乳剤）曽 沃臭化銀（沃化銀；ｔモル係） ・・・・・・・・・塗布銀量　／　、　／　ｆ　７ｍ２
カブジーＥＸ−タ・銀１モルに対して ・・・・・・・・・ｏ、ｏｔモル 第ｉｉ層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀７モルチ、平均粒径 ０．０７μ）・・・塗布銀量・・・０．ｊｔ９紫外線吸
収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１−２層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／、ｊμ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感合素■：アンヒドロー！、夕′−ジクロロ−３，３
′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・−／７７− ピリジニウム塩 増感色素１１：アンヒドローターエチル−３，３′−ジ
ー（ｒ−スルホプロピル）−ＶＩ　ｊ　Ｉ≠′　。

ｊ′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・ト
リエチルアミン塩 増感ｅｓｍ：アンヒドローターエチルー！、ｊ′−ジク
ロロ−３，３１−ジー（ｒ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドロー
！、ｔ、！’　　、Ａ’　−テトラクロロ−／、７′−
ジエチル−３，３′−シー（β−〔β−（γ−スルホプ
ロピル）工゛　　トキシ〕エチルイミダゾロカルボシア
ニンヒドロキサイドナトリウム塩 ＥＸ−２ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ Ｘ−Ｊ −／’＃− ＥＸ−弘 α］ −７ざ０− 一７７デー ＥＸ−Ａ ■ Ｈ３ ｉｒｉ− ＥＸ−ざ α ＥＸ−２ ｃｏｏｃ１□Ｈ２５ ＥＸ−／。

Ｈ−／ 前記の処方で第を層、第７層のカプラー（Ｍ−Ｊ　）ト
カプラ−（ＣｆＶ−２７）のモル比率ヲ表３のようにし
たものを試料コ。ｌ〜２ｏ４！とした。

表　　　　３ ＋ｔＡ　　　　　第６層　　　　　　第７１＠カブ７−
　　　Ｍ−３ＣＩＶ−２７Ｍ−３ＣＩＶ−２７（比較） （比較） （本発明） （本発明） これらの試料に実施例１に記載したのと同じ方法で露光
、現像処理の後１粒状性の評価を行なった。また本試料
の一部のマゼンタ像についてグイナースベクトル測定１
に打なった。

Ｒ，Ｍ　Ｓ粒状特性値、心理評価の結果について表４Ａ
Ｋ″ｆとめた。

一／Ｉ≠− −ｉｔ夕一 本実験結果より明らかなように１色素拡散型カプラー単
独又は尚運反応型カプラー単独で、粒状性の優れたカラ
　ネガ材料をつくる挙ｒｔｌｌｌＩでめるが１両省を虐
凝に組合ぞる事によ、り全白度域にわた９凡ＡＩ　８粒
状特性値および心理的粒状性の艮好な材料を提供する事
が可能である。

第ＡＨ僧（低感度１−）に旨込反応型を多く、第７層（
尚感度層）Ｋ色素拡散型カプラーを多く使用すると、特
に優Ｉした粒状性を与える事がこの結果から明らかにな
った。

第１図において、芭素拡散型カプラーのみを用いた試料
２０／のスペクトルは特に低周波で高くなり、心理的評
価における大きなモトルの生成と一致している。これに
対し、調速反応型カプラーのみを用いた試料２０２ｄ特
にタル３０サイクル／圃の中程度が尚く大きな色素妻形
成による粒状の荒れを示している。ところが１色系拡散
型カプラーと商運反応型カプラーを速度に併用した試料
２θｌでは、色素拡散型カプラーの欠点である低周波数
のゆらぎが大きく減少すると同時に、全周波数領域にわ
たり、低い値をボし、心理的粒状評価と一致している。

実施例　３゜ 実施例コの試料、２０１の第３層、参層、を層、７僧を
下記の組成に紛え、かつ第３１餉、μ層のカブ５−（Ｃ
−２）、！：（ＣＶ−２７）ノモル比率を表ｊのように
したものを試料３０／〜３０３とした。この際、感度・
階調がほぼ同じになるようＣＣ乳剤の粒子サイズを調整
した。

ここでカプラー（ＣＶ−，２７）のカップリング速度は
カプラー（Ｃ−／３）のカップリング速度の２倍であっ
た。

第３（頼：第７赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化＊：１モル係） ・・・・・・・・・銀塗布量　／　、　Ａ　ｆ　／ｍ２
増感色素Ｉ・・・・・・・・・銀１モルに対してｔχ１
０　　’モル 増感色素■・・・・・・・・・銀１モルに対して／　、
！ｘ１０　　　モル カプラーＣ−２１銀１モルに対して　　両方カプラーＥ
Ｘ−ｚ−、４６モルに対して０１００３モル カプラーＥＸ’−Ａ・４１７モルに対して０１０００ｔ
モル 第１１禰；第２亦感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；７モル係） ・・・・・・・・・銀φ布廿　／　、　４１　ｆ　／ｍ
２増感色素■・・・・・・・・・ｖＭ１モルに対して３
ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・ｌ＃１モルに対して１、
＋２×ｌＯモル カプラーＥＸ−１・鉋１モルに対して ０．０θ／１モル 第ｔ　Ｉ＠　：第１緑感乳剤１− 沃臭化銀乳剤（沃化製：ｑモル係） ・・・・・・・・・塗布銀量　／　、　２９　／ｍ２増
感色素川・・・・・・・・・銀１モルに対して一／ｒｒ
− ３ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・釦１モルに対して／×７
０　　モル カプラーＥｘ−ｐ・ｉｌｉ［ｉ１１モルに対して０．０
！そル カプラーＥＸ−ざ・釧１モルに対して ｏ　、ｏｏｒモル カプラーＥＸ−１−帳１モルに対して ｏ、ｏｏｉｒモル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｒモル係） ・・・・・・・・・塗布鉗量　／　、　３９　／ｍ２増
感色累ｍ・・・・・・・・・銀１モルに対して２．３’
Ｘ１０　　　モル 増感伸素■・・・・・・・・・鎖１モルに対してｏ、ｒ
ｘｉｏ　　　モル カプラーＥＸ−１ｏ−釦１モルに対して０．０７７モル カプラーＥＸ−Ｊ・銀１モルに対して ｏ、ｏｒモル −ｉｔター カプラーＥＸ−３ないしカプラーＥＸ−１０の構造式は
実施例コに記載されている。

衣＝！ 実施例／に記載したのと同じ方法で露光、現像処理の後
、ＫＭ８粒状性、心理的粒状性およびヴイーナースベク
トル粒状性を評価した３１表−６に几ＭＳ粒状性、心地
的粒状性を、第２図にヴイーナースペクトルの結果をホ
した。

色素拡散型カプラーと商運反応型カプラーとを組合せる
事で、各々単独で用いたものより明らかに粒状性が改良
され、全磯凌域において心理的にも１七Ｍ　８１ｍとし
ても艮奸な粒状性を与える手ができた。

着た、ヴイーナースペクトルにおいても、低周波から面
周仮にわたり１色素拡散型カプラーと高速反応型カプラ
ーを組合せた試料は低い値（すなわち粒状性が良い）を
示した。

実施例　４゜ 実施例２の萬科λＯ１，コ０２，２０μのカプラー（Ｍ
−Ｊ）とカプラー（ＣＩＭ−２７）と管カプラー（Ｍ−
Ｊ）とカプラー（ＣＷ−３７）、カプラー（Ｍ−２）と
カプラー（ＣＷ−３／）との組合せに変えて、同一の比
較冥験を行なった。各々の試料のカプラーの比率ｔｒｉ
以下の通りである。

−／ターー 表−７ 第１緑感膣　　　　　第２緑感層 Ｍ−Ｊ　　　ＣＷ−３／　　　Ｍ−３ＣＷ−３／グ０／
　　１００モルチ　　−　　　１００モルチ　　−ｕ　
０２　　−　　　　／　００−ｅル％　　　−／　００
モルｑＡ弘０３　　３０モル１％　　７０モル係　　ざ
θモルｑＡ　　　２０モルチＭ−コ　　　ＣＷ−、！／
　　　　Ｍ−２ＣＪ７３／グＯ≠　ｉｏｏモルチ　　−
　　　／θ０モルチ　　−ａＯ！　　　　　　　　　１
００モル％　　　−／ＤＯモｙｖ％グＯｔ　　コθモル
チ　　ｔｏモルヂ　　７０モルチ　　３ｏモルチカツプ
リング反応速度比はカプラーＣＷ−３／／カプラーＭ−
３＝μ　カプラーＣ■−Ｊ／／カプラーＭ−，２＝７．
２であった。

これらの試料ｌθｌ〜≠０６の現像処理の後、これにつ
いてマゼンタ像につ―て、ＲＭＳ値を測定した所、以下
のようになった。

−７り３− 表　　　　ｔ １）＝Ｉ）ｍｉｎ＋ｏ、２１）＝ｆ）ｍｉｎ＋〇、８　
Ｄ＝１石】ｉｎ十ｉ、ｓ（比較例） 参０２ θ、０９２　θ、ｏｔｔ　　ｏ、ｏｉ。

（比較例） （本発明） （比較例） （比較例） 上表より本願の構成をもつ感光材料はマゼンタの全ｓ度
域で粒状がよくなっていることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１７・・・試料コＯ１，コ０２．コ０４ｔのマゼンタ
像のヴイーナースベクトルである。 第２図・・・試料３０／　、３０２．３０３のシアン像
のヴイーナースベクトルである。 特許出願人　　富士写真フィルム体式会社第１図 ５ＰＡＴＩＡＬ　ＦＲＥＱＵＥＮＣＹ　Ｕ　（Ｃ／ｒｙ
ｖｎ）第２図 ５ＰＡＴＩＡＬ　　ＦＲＥＱＵＥＮＣＹ　　υ　（’／
ｍｍ）手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和！ｒ年特願第７．／１ｊ号
２・発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 （１）　　第１０頁下から４行目の ｒ３００Ｊを ｒ３０００Ｊ に補正する。 （２）　　第１０頁下から３行目の 「００」を ｒｏ　ＯＯＪ に補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カラー現像主薬の酸化生成物とカップリングして乳剤膜
   中で適度に拡散しうる色素を生成する耐拡散性カプラー
   と、このカプラーと同じ色の色素を形成し、かつ前記カ
   プラーのカップリング速度の１，３倍ないし１１倍のそ
   れをもつカプラーとを有するハロゲン化銀カラー感光材
   料。　　・