JPS61200541A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

イ、産業上の利用分野 本発明は写真感光材料、特にハロゲン化銀カラー感光材
料に関するものである。 口・従来技術 ハロゲン化銀カラー感光材料においては、画質、感度、
保存性等の品質面の改良と、現像時間の短縮及び簡便さ
の改良とが望まれており、この目的で種々の研究が行わ
れている。とりわけ、カメラがより小型化され、撮影感
材の１コマの画面サイズが小さくなるに伴ない、画質の
改良が強く望まれている。何故ならば、同一サイズのカ
ラープリントを得るに際しての撮影用感材からの引伸し
倍率に比例した画質の改良がなされないと、細部の描写
がボケたザラザラした写真となってしまうからである。 本発明は、これら改良がのぞまれている諸性能のうち特
に、細部の描写性（以下、「鮮鋭性」と記述する。）及
び粒状性の向上を実現する窓材に関するものである。 特開昭５９−１３１９３５号公報には、現像主薬の酸化
体とカンブリングして生成する色素が現像処理中に適度
に拡散するような耐拡散性カプラーを含む乳剤層と、ポ
リマーカプラーラテックスを含む乳剤層とを隣接せしめ
ると、粒状性及び鮮鋭性が改良できるということが開示
されている。しかしながら、かかる技術を用いても、鮮
鋭性の改良は未だ充分とはいえない。 ハ１発明の目的 本発明の目的は、粒状性を向上させると同時に、鮮鋭性
も向上させた写真感光材料を提供することにある。 二、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、現像主薬の酸化体とのカンプリング反
応により、現像処理中に適度に拡散する色素を生成する
非拡散性カプラー（以下、色素拡散型カプラーと称する
。）と；分子量が２５０〜４５０である低分子量カプラ
ーとがハロゲン化銀乳剤層に夫々含有されている写真感
光材料に係るものである。 本発明者は従来の写真感光材料について検討したところ
、例えば、高沸点溶剤にカプラーを溶解させ、保護コロ
イド溶液中に分散した状態で塗布して作成するカラー感
光材料において、塗布時及び現像処理時にカプラーが動
かないようにするためには、カプラーを非拡散性にする
バラスト５と称する原子量の大きな基が必要とされてい
た。このため、感材に内蔵されるカプラーの分子量は通
常５００以上と大きいものであった。 本発明者は特に、カプラー母核中にカルボキシル基、ス
ルホ基の如きアルカリ易溶化基を含まない場合において
、カプラーの分子ｆｆｉ　（ＭＷ）が４５０以下であっ
てもカプラー及び現像により得られる色素が共に非拡散
性となる事を見出し、本発明に到達したものである。但
し、ＭＷが２５０未満になると、保護コロイド層中でカ
プラーが拡散し易くなるので、カプラーのＭＷは２５０
以上とすべきである０本発明においては更に、カプラー
の分子量を３００〜４００とすれば、本発明による効果
を一層良好に奏することができる。なお、本発明による
分子１ｔ２５０〜４５０のカプラーは、本明細書中では
「低分子量カプラー」と記述する。 上述の色素拡散型カプラーを乳剤層に含有させることに
よって、生成色素の適度な拡散性に基いて粒状性が向上
するが、この場合に回避し得なかった鮮鋭性の悪化は上
記低分子量カプラーと組み合わせることによって著しく
抑制され、鮮鋭性が大きく向上するという予想外の事実
が見出されたのである。 特に、こうした顕著な作用効果は、色素拡散型カプラー
と低分子量カプラーとが互いに隣接し合う少なくとも２
層の各層に夫々含有されている場合に得られるものであ
る０両カプラーは夫々異なる層に含有されるのが望まし
く、感色性を同じくするハロゲン化銀乳剤層が感度の高
い層及び感度の低い層の２Ｎから構成される場合を例に
とれば、感度の高い層が感度の低い層よりも支持体から
遠い所に位置し、かつ感度の高い層が少なくとも色素拡
散型カプラーを含有し、感度の低い層が少なくとも低分
子量カプラーを含有していることが好ましい、又、色素
拡散型カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層と低分子量カ
プラーを含むハロゲン化銀乳剤層とが互いに隣接し合う
層として構成することが好ましい。 なお、本発明で使用する色素拡散型カプラーは、生成色
素が適度な拡散性を示すことが必須不可欠である。この
拡散性が大きすぎると現像処理中に乳剤層から現像液が
流れ出し、また拡散性が小さすぎると粒状性向上の効果
が得られない。 本発明の効果は、ハロゲン化銀乳剤層を多層に積層せし
める場合に極めて存効である。この場合、少くとも１層
の青感性ハロゲン化銀含存保護コロイド層と、少くとも
１層の緑感性ハロゲン化銀含有保護コロイド層と、少く
とも１層の赤感性ハロゲン化銀含有保護コロイド層とを
有するカラー写真感光材料を構成する。 本発明に用いる上記低分子量カプラーとしては、次の一
般式Ｉで表わされるものが好ましい。 一般式！＝ Ｃｏｕｐ　　　（Ｙ）ｎ （但、Ｃｏｕｐはカプラー母核成分、Ｘは上記一般式Ｉ
のカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基又は原子、Ｙはカプラー母核に置換導入された
置換成分（置換基又は原子）、ｎはｎ≧１の整数であり
、ｎ≧２のときは複数個のＹは互いに同一であってもよ
いし異なってもよい、） この一般式Ｉにおいて、カプラー母核としては、例えば
ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド
、１−フェニル−５−ピラゾロン、ピラゾロベンツイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセチルクマ
ロン、アセトアセトニトリル、インダシロン、フェノー
ル、ナフトールが挙げられる。Ｘとしては具体的には、
後述のＸ　ｌ　、　Ｘ　６として挙げたものが例示され
る。Ｙとしては、例えば後述のＲ’　−Ｒ’　、Ｊ−Ｒ
＠・Ｒ’　％　Ｒ”〜Ｒｆｆｉ′として例示したものの
うち、水素原子以外のものが挙げられる。 上記一般式Ｉで示される低分子量カプラーの中で、Ｘの
原子量の総和をＡ、Ｙの原子量の総和をＢ、Ｃｏｕｐの
原子量の総和をＣとすれば、（但、ｎはＹの個数を示す
、） であるものが、カプラーの結晶化のしにくさ及び現像時
に生成する色素が層中を動きにくいという点で特に望ま
しい、また、上記において、Ｂ−ｎ＞Ａ−１であると、
発色現像主薬（ＣＤ）の酸化体との反応で生じる色素、
即ちＣＤ＝Ｃｏｕｐ−（Ｙ）ｎがその分子中のＹの存在
によってより非拡散性を示すことになる。また、発色性
を充分にするには、カプラー重量と高沸点溶剤の重量と
の総和の保護コロイドに対する重量の比を０．５〜１，
５、更には０．８〜１．５にするのが望ましい、この発
色性の向上は、高沸点溶剤の重量とカプラーの重量との
比に関係なく達成され、しかも公知の内式カプラーの発
色性がカプラー重量と高沸点溶剤重量に対する保護コロ
イドの重量に依存しない事からみて、予想外のものであ
る。 本発明に基くカラー感光材料は、支持体上に、感光性ハ
ロゲン化銀及び本発明の低分子量カプラーを溶解した状
態で保護コロイド中に分散された高沸点溶剤を含有した
少なくとも一層の保護コロイド層より構成されている。 低分子量カプラーを用いて達成される鮮鋭性の向上は、
低分子量カプラーを含有する保護コロイド層の画質に関
しても、カラー感光材料中の他のカラー画像形成層にお
ける画質に関しても得られるものである。 本発明による写真感光材料の望ましい構成としては、イ
エローカプラーを含有する１又は２以上の青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と、マゼンタカプラーを含有する１又は
２以上の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と、シアンカプラ
ーを含有する１又は２以上の赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層とからなる構成である。この場合、少なくとも青感光
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が低分子量イエ
ローカプラーを含有しているのがよい。 この場合、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層や赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を改良せずに両層の鮮鋭性が改良できる
。最終画像としてのプリントを眼で判断すると、鮮鋭性
が同じ程度に改善されたとき、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層で得られるマゼンタ画像の改良が最も改良されたと
判断される。 それに反して青感光性層の改良は最終画像の改良として
は強く意識されない、それにもかかわらず本発明におい
て、青感光性層の改良が最終画像の大幅な改良をもたら
す事は意外である。 同じ理由から、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
もＩＮが低分子量マゼンタカプラーを含有していること
が望ましい。 このような構成をとることにより、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層のみならず、その下に位置する赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層により得られ１色素画像の鮮鋭性がより一
層改良される。 従って、写真感光材料が青感光性、緑感光性及び赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層から構成されている場合には、少
なくとも、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に、より好まし
くは青感光性及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に、最も
好ましくは青感光性、緑感光性及び赤感光性のハロゲン
化銀乳剤層の全てに本発明の低分子量カプラーを含有せ
しめることが望ましい。 又、同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層が２以上の層によ
って構成されている場合には、上記観点からは、少なく
とも上側に位置する石に本発明のカプラーを含有せしめ
ることが望ましい。 一方、撮影感材において、広い範囲の照度の被写体を撮
影するために同−感光性層を２層以上にする技術は広く
知られており、高感度化の要求を実現する目的からも、
商品化されているハロゲン化銀カラー感光材料に採用さ
れている。該技術において、画像の４度に対する寄与は
最も低感度の層が最大であり、最も多くのカプラーが用
いられることが多い、かかる場合に最も低感度の乳剤層
に本発明の低分子量カプラーを用いると、本発明の効果
が見い出される。 即ち、かかる観点からいうと、少なくとも青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤石は２以上のハロゲン化銀乳剤層によって
構成され、これらのハロゲン化銀乳剤層のうち最も感度
の低いハロゲン化銀乳剤層に低分子量イエローカプラー
が含有されているのが望ましい。 又、少なくとも緑感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以上の
ハロゲン化銀乳剤層によって構成され、これらのハロゲ
ン化銀乳剤層のうち最も感度の低いハロゲン化銀乳剤層
に低分子量マゼンタカプラーが含有されているのがよい
。 本発明の低分子量カプラーは、発色現像処理において芳
香族第１級アミン現像薬（例えば、）工ニレンジアミン
ＥＦ’ｐ　’５体や、アミンフェノール誘導体など）と
の酸化カップリングによって発色しうる化合物であれば
限定されないが、カルボキシル基、スルホ基の如きアル
カリ易溶化基を有するものは好ましくない場合がある。 この低分子量カプラーとしては、例えばマゼンタカプラ
ーとして、ピラゾロトリアゾールカプラー、５−ピラゾ
ロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニ
トリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シ
アンカプラーとして、ナフトールカプラー、およびフェ
ノールカプラー等がある。カプラーは銀イオンに対し４
当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。 又、本発明の低分子量カプラーを２種以上併用して写真
性能をより改良することもできる。この場合の併用の一
例としては、一方のカプラーのカップリング速度が他方
のカプラーのカンプリング速度の１．３反型１５倍であ
るカプラー同士を併用する方法がある。ここに、カプラ
ーのカップリング速度は、相互に明瞭に分離し得る異っ
た色素を与える２種類のカプラーＡ及びＢを混合して乳
剤に添加して発色現像することによって得られる色像中
のそれぞれの色素量を測定することによって、相朗的な
値として決定できる。 カプラーへの最高濃度（ＤＡ　）　ｗａｘ、、中途段階
では濃度Ｄ＾の発色を、またカプラーＢについてのそれ
をそれぞれ（Ｄａ　）　ｍａｒ、、Ｄ、の発色を表すと
すれば、両力プラーの反応活性の比Ｒａ／Ｒｗは次の式
で表わされる。 つまり、混合したカプラーを含む乳に１に、種々の段階
の露光を与え、発色現像して得られる数個としてプロッ
トして得られる直線の勾配から、カフブリング活性比Ｒ
ａ／Ｒｍが求められる。 本発明に使用する低分子量カプラーを更に詳細に説明す
る。 まず、イエロー用の低分子量カプラーは、ベンゾイルア
セトアニリドを母核とするものが好ましく、特に 一般式■： （但、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４はｉｌｌ！換成分（置
換基又は水素原子等の原子）　、Ｘ’　はこの一般式■
のカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基又は原子である。） で表わされるイエローカプラーであるのが好ましい、但
、この一般式において、Ｒ１、Ｒ１、ＲＨ１Ｒ４とＸＩ
　との原子量の総和は３０〜２１０が望ましり、５０〜
１６５が更に望ましい。 上記一般式■中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は同じであっ
ても異ってもよく、例えば水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など）、ス
ルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ基、ベン
ゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シアノ基が挙げ
られる　ＸＩ　は既述したＸと同義であり、好ましくは
水素原子、ハロゲン原子及び次の一般式で表わされるも
のが例示される。 一般式： ％式％ この一般式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わし
、Ｂはアリール環またはへテロ環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、Ｅは窒素原子とともに５員また
は６員へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす、これらの環はさらに了り−ル環またはへテロ環と
縮合していてもよい、Ｄは有機基（例えばアルキル基、
アリール基）又は原子（例えばハロゲン原子）を表わし
、ｂはＯまたは正の整数を表わす、ｂが複数のときＤは
同じであっても異っていてもよい、Ｄは一〇−１−Ｓ−
１−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＦ（−１−ＳＯアＮＨ−５−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−１−ＳＯ，−１−ＣＯ−１−ＮＨＣＯ−１
−ＯＣＯ−１−ＮＨ３Ｏ，、−ＮＨ−等の連結基を含ん
でいてもよい。 上記イエローカプラーを以下に具体的に例示する。 ）’　−１（ＭＷ−３８０） −り二１０　　（ＭＷ＝３６１　　） また・ピバロイルアセトアニリドを母核とするイエロー
カプラーも好ましく、特に次の一般式■のイエローカプ
ラーが使用可能である。 一般式ｍ＝ ここに、Ｒ″、Ｒ”及びＸ！の原子量の総和は３５〜２
３０が好ましく、８０〜１８５が更に好ましい。 Ｒｓ及びＲ４は前述のＲ１，Ｒ１と同義であり、それぞ
れ同じでも異っていてもよく、例えば水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル５（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基
など）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミ
ノ基、ベンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シア
ノ基が例示される。 Ｘ！は上述のＸＩ　と同義であり、同じものが例示され
る。 この一般式ｍのイエローカプラーの具体例は次の通りで
ある。 Ｌ二重上（ＭＷ″＝３５８） Ｌ二上主（ＭＷ＃３８６　） −Ｌ二１３（ＭＷ噛４４０〕 工二二り支（ＭＷ＃４４２　） ｌ二二１５　　（ＭＷ＝４３７３ イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系のものが発色濃度が高く、より薄層化できるという点
において好ましい。 本発明で使用する好ましい低分子量マゼンタカプラーは
、ピラゾロトリアゾールを母核とするものであり、特に 一般式■： （但、Ｒ〕、−Ｊ−Ｒ”及びＲ９はいずれも上述のＲ１
と、またＸ３は上述のＸＩ　と同義である。）で表わさ
れるマゼンタカプラーである。但、この一般式■におい
て、Ｒ’　、−Ｊ−Ｒ’及びＲ″とＸであるＸ３との原
子量の総和は１５０〜３４０であるのが望ましく　、２
００〜３００がより好ましい。 Ｒ１及びＲ−は例えば水素原子、それぞれ置換基を有し
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、プロピル基、ブチル基）、アリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基）またはへテロ環残基を表
わし、Ｊは例えば結合手、子またはアルキル基を表わし
、又、Ｒ９は例えば水素原子を表わす、×１としては、
水素原子、ハロゲン原子及び以下の一般式の基が好まし
い。 一般式： この一般式において、ＲＩ　＋はハロゲン原子、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基）、アシルアミノ基（例え
ばアセトアミド基、ベンズアミド基）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基）、アニリノ基
（例えば２−クロロアニリノ基、５−アセトアミドアニ
リノ基）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−メ
チルカルバモイル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチル
ウレイド基）、シアノ基、アリール基（例えばフェニル
基、ナフチル７Ｊ）、’Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモ
イル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基および
アリールオキシ基などから選ばれる基又は原子であり、
ｇが２以上のときＲｌ　１は同じでも異なってもよい。 Ｒ１！は置換もしくは無置換のアルキル基（例えばブチ
ル基、メチル基など）、アラルキル基（例えばベンジル
基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）または
環状アルキル基（例えばシクロペンチル基など）を表わ
し、置ｔｉ基としてはハロゲン原子、アルコキシ基（例
えばブトキシ基、メチルオキシ基など）、アシルアミノ
基（例えばアセトアミド基、テトラジカンアミド基など
）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基な
ど）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（Ｎ−メチルカルバ
モイル基など）、ウレイド基（エチルウレイド基など）
、シアノ基、アリール基（フェニル基など）、ニトロ基
、アルキルチオ基（メチルチオ基など）アルキルスルフ
ィニル基（エチルスルフィニル基など）、アルキルスル
ホン基、アニリノ基、スルホンアミド基（エチルスルホ
ンアミド基など）、Ｎ−アルキルスルファモイル基、ア
リールオキシ基およびアシル基（アセチル基など）から
選ばれる。 この低分子量マゼンタカプラーの具体例は次の通りであ
る。 ｍ　−１［ＭＷ”＝２６９　） Ｃ，Ｈ，。 ｍ　−２（ＭＷ’＝３３３　） ＨＣｆ ｍ　−３（ＭＷ”＝３０５　　） 　Ｈｘ ｍ　−４（ＭＷ鳩３３３　　） ｍ　−５（ＭＷ＃２６６　） ）（Ｃｆｆ ｍ　−６（ＭＷ＝３７５　　） ｍ　−７（ＭＷ”＝３４４　　） ｍ−８（ＭＷ＃３０２　） ｍ　−９（ＭＷ＝３０５　　） ｍ−１０（ＭＷ＝２９３　　） ｍ　−１１ＣＭＭ／＝３０８　） ｍ　−１２（ＭＷ′４２６９　） ｍ−１３（ＭＷ！４２７５　） ｍ−１４（ＭＷ’−３２６３ ｍ　−１５（ＭＷ＃４３８　　） ＣＨ！ ＣＨ□ マゼンクカブラーとしては、上記以外には、１−フェニ
ル−５−ピラゾロンまたはピラゾロベンツイミダゾール
を母核とするものが好ましく、特に次の一般式Ｖ及び■
で表わされるものが挙げられる。 一般式Ｖ：　　　　　　　一般弐■： ここに、Ｒ１２及びＲ１はいずれも上述のＲ１と、又、
Ｘ４は上述のＸと同義である＠　Ｒ′３、（Ｒ′４）　
を及びＸ４の原子量の総和は、一般式Ｖにおいては好ま
しくは９５〜２９０１より好ましくは１４０〜２４５で
あり、一般式■においては好ましくは９５〜２９５、よ
り好ましくは１４５〜２４５である。 上記一般式■、■中、Ｒ１ｆｆとしては例えばアシルア
ミノ基（例えばプロパンアミド基、ベンズアミド基）、
アニリノ基（例えば２−クロロアニリノ基、５−アセト
アミドアニリノ基）またはウレイド基（例えばフェニル
ウレイド基、ブタンウレイド基）が挙げられ、ＲＩ４と
しては例えば水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、ニトロ基、アリールオキシ基、シアノ基また
はアシルアミノ基が挙げられ、Ｘ４としては上述のＸｌ
と同じものが挙げられる。ｆは０〜４の整数であり、ｆ
が２以上の時は各Ｒ１４は同じでも異なっていても良い
、このマゼンタカプラーの具体例は次の通りである。 ｍ−１６（ＭＷ−３４３） Ｎ　ＨＣｏ　ＣＣ５６Ｈ２ １−１７（ＭＷ’−１２５） ｍ　−１８（ＭＶ／５４２７　） ｍ　−１９（ＭＷ’＝４３０　　） ｍ　−２０（ＭＷｌ−１４１７） マゼンタカプラーとしては一般式■に示される如きピラ
ゾロトリアゾール系のものが、現像で得られる色素が不
要な青色光吸収がなく、発色７Ｈｉａが高く、よりｙｌ
Ｎ化できるという点において好ましい。 本発明に使用可能なシアンカプラーはフェノールまたは
ナフトールを母核とするものが好ましく、特に、次の一
般式■及び■のものがよい。 一般式■ニ 一般式■： この一般式において、ＲＩ　Ｓ　、、　ＲＺ　ｌはいず
れも上述のＲ１と、又、ｘ’、ｘ’はいずれも上述のＸ
と同義である。一般式■において、ＲＩｓ、　Ｒｌ〜Ｒ
１？及びＸｓの原子量の総和は１６５〜３５０が好まし
く　、２００〜３００がより好ましい、又、一般式胃に
おいて、ＲＩ＆〜Ｒ１１及び×６の原子量の総和は１１
５〜３１０が好ましく、１６０〜２６５がより好ましい
。 ＲＩＳとしては例えば水素原子、脂肪族基（例えばメチ
ル、イソプロピル、アシル、シクロヘキシル、オクチル
のようなアルキル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、イソプロポキシ、ペンタデシロキシ）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ、β−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ基）、次の一般式に示すアシルアミド基、スルホン
アミド基、ウレイド基またはカルバモイル基が挙げられ
る。 −ＮＨ−Ｃｏ−Ｇ −ＮＨ−５ｏ、−Ｇ −Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈ−Ｇ ＣＯＮ Ｇ。 式中Ｇ、Ｇ’　は同一でも異っていてもよく、それぞれ
水素原子（但し、Ｇ、　Ｇ’　が同時に水素原子である
ことはない）、炭素数１〜８の脂肪族基、好ましくは炭
素数４〜８の直鎖又は枝分れしたアルキル基や環状アル
キル基（例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノル
ボニルなど）、またはアリール基（例えばフェニル、ナ
フチルなど）を表わす。ここで上記のアルキル基、アリ
ール基はハロゲン原子（例えばフン素、塩素など）、ニ
トロ基、シアノ基、アミノ基（例えばアミン、アルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−フルキルア
ニリノなど）、アルキル基（例えば前記の如きもの）、
アリール基（例えばフェニル、アセチルアミノフェニル
など）、アルコキシカルボニル基（例えばブチルオキシ
カルボニルなど）、アシルオキシカルボニル基、アミド
基（例えばアセトアミド、メタンスルホンアミドなど）
、イミド基（例えばコハク酸イミドなと）、カルバモイ
ル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイルなど）、ス
ルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイ
ルなど）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ブチルオキ
シ、オクチルオキシなど）、了り−ルオキシ基（例えば
フェノキシ、メチルフェノキシなど）等で置換されてい
てもよい、Ｒｌｓは上記の置換基の他、通常用いられる
置換基を含んでもかまわない　ＲＩＭは例えば水素原子
、脂肪族基、特にアルキル基あるいは上３［Ｅ−ｃ式で
表わされるカルバモイル基から選ばれる。Ｒ１７、Ｒ１
１％Ｒ１、ＲｌＯ及びＲ２Ｉとしては例えば各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、スルファミル基、又は
カルバミル基が挙げられる。Ｒ１７の具体的なものとし
ては次のものが挙げられる。 水素原子、ハロゲン原子、（例えばクロル、ブロムなど
）、第一、第二または第三アルキル基（例えばメチル、
プロピル、イソプロピル、ｎ　−ブチル、第ニブチル、
第三ブチル、ヘキシル、２−クロロブチル、２−ヒドロ
キシエチル、２−フェニルエチル２−　（２，４，６−
）リクロロフェニル）エチル、２−アミノエチル等）、
アルキルチオ基（例えばオクチルチオなど）、アリール
基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、２，４．６
−）リクロロフェニル、３＋５−シフロモフエニ／Ｉｚ
、４−トリフルオロメチルフェニル、２−トリルフルオ
ロメチルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、
ナフチル、２−クロロナフチル、３−エチルナフチル等
）、複素環弐基（例えばベンゾフラニル基、フラニル基
、チアゾリル基、ペンツチアゾリル基、ナフトチアゾリ
ル基、オキサシリル基、ベンズオキサシリル基、ナフト
オキサシリル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミ
ノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、
フェニルアミノ、トリルアミノ、４−シアノフェニルア
ミノ、２−トリフルオロメチルフェニルアミノ、ベンゾ
チアゾールアミノ等）、カルボンアミド基（例えばエチ
ルカルボンアミド等の如きアルキルカルボンアミド基；
フェニルカルボンアミド、２．４．６−　）リクロロフ
ェニルカルボンアミド、４−メチルフェニルカルボンア
ミド、２−エトキシフェニルカルボンアミド等の如きア
リールカルボンアミド基；チアゾリルカルボンアミド、
ベンゾチアゾリルカルボンアミド、オキサシリルカルボ
ンアミド、ベンゾオキサシリルカルボンアミド、イミダ
ゾリルカルボンアミド、ベンズイミダゾリルカルボンア
ミド等の如き複素環式カルボンアミド基等）、スルホン
アミド基（例えばブチルスルホンアミド、フェニルエチ
ルスルホンアミド等の如きアルキルスルホンアミド基；
フェニルスルホンアミド、２，４．６−１−リクロロフ
ェニルスルホンアミド、２−メトキシフェニルスルホン
アミド、３−カルボキシフェニルスルホンアミド等の如
き了りミルスルホンアミド基；チアゾリルスルホンアミ
ド、ベンゾチアゾリルスルホンアミド、イミダプリルス
ルホンアミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ピ
リジルスルホンアミド等の如き複素環式スルボンアミド
基など）、スルファミル基（例えばプロピルスルファミ
ル、オクチルスルファミル等の如きアルキルスルファミ
ル基；フェニルスルファミル、２，４．６−１−リクロ
ロフェニルスルファミル、２−メトキシフェニルスルフ
ァミルの如きアリールスルファミル基；チアゾリルスル
ファミル、ベンゾチアゾリルスルファミル、オキサシリ
ルスルファミル、ベンズイミダゾリルスルファミル、ピ
リジルスルファミル基等の如き複素環式スルファミル基
など）およびカルバミル基（例えばエチルカルバミル、
オクチルカルバミル等の如きアルキルカルバミル基；フ
ェニルカルバミル、２．４．６−）Ｕクロロフェニルカ
ルバミル等の如き了りミルカルバミル基およびチアゾリ
ルカルバミル、ベンゾチアプリルカルバミル、オキサシ
リルカルバミル、イミダゾリルカルバミル、ベンズイミ
ダゾリルカルバミル基等の如き複素環式カルバミル基な
ど）である　１１（Ｉｌｌ、　Ｒ１？、Ｒｔ＊及びＲ１
′も具体的にはそれぞれＲ１？において挙げたものを挙
げることができ、Ｊは下記のような５及びまたは６員環
を形成するに必要な非金属原子を表わす、すなわちベン
ゼン環、シクロヘキセン環、シクロペンテン環、チアゾ
ール環、オキサゾール環、イミダゾール環、ピリジン環
、ビロール環など、このうち好ましいものはベンゼン環
である。 ｘ’　、ｘ’は好ましくは水素原子、ハロゲン原子及び
−〇−１−Ｓ−１−Ｎ−Ｎ−を介してカンブリング位と
結合している基（例えばアルキル、了りミル、複素Ｎ）
である、該基として好ましいものとしては、アルコキシ
、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ基が挙
げられる。これらの基は更に一〇−５−Ｓ−１−ＮＨ−
１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−２−ｓｏｚ　　ＮＨ−１−
ＳＯ−５−ＳＯ，−１−ＣＯ−１ て置換基（例えばアルキル、アリール、複素環）を有し
ていてもよい。 シアンカプラーの具体例は次の通りである。 ｃ　−１（ＭＷ＝３６２　） ｃ　−２（ＭＷ＃３２６　） なお、本発明においては、上述した各色の低分子量カプ
ラーと併用して、公知のカプラーを含存せしめてよい、
但、この場合には９、本発明による低分子量カプラーは
全カプラー量の１００重量部当り５０〜１００重量部使
用することが望ましい。 これらのカプラーは、一般に、ハロゲン化銀乳剤ｉ中の
霊長１モル当り２×１０弓モル〜５Ｘ１０−’モル、好
ましくはｌＸｌ０−”モル〜５Ｘ１０−’モル添加・さ
れる。 本発明に用いる色素拡散型カプラーとしては、例えば下
記−最式〔１〕で示される化合物が挙げられる。 一般式〔１〕　： （Ａ　＋ｒ−Ｂ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＢ部分を上記現像
主薬酸化体の量に応じて放出し、かつ適度な拡散性を有
する色素を生成するカプラー残基であり、Ｂは一般式ス
で示される化合物を耐拡散化する有機残基を表わす、ａ
は１または２である。 Ａの具体例としては、例えばフェノール類、ナフトール
類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、ピラ
ゾロベンツイミダゾール類、インダシロン類、アシルア
セトアニリド類の残基が挙げられる。 Ｂとしては、炭素数８〜３６の基が好ましい。 一般式〔１〕で示される化合物のうち、適度な拡散性を
有するイエロー色素を生成するものとしては、下記一般
式〔２〕に示すものが好ましい。 一般式〔２〕　： Ｒコ１ 式中、Ｒｉｔ及びＲ３２はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基（例えばメチル基、イソプロピル基、
ヒドロキシエチル基など）、アリール基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、メトキ
シエトキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ
基など）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンア
ミノ基などのアルキルスルホンアミノ、ベンゼンスルホ
ンアミノ基などのアリールスルホンアミノ）、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、ウレイド基、シアノ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基またはスルホ基を表わす。 Ｒｏは

【−ブチル基またはフェニル基を表わす。 該フェニル基は、置換基として上記Ｒ３１，Ｒ３！とし
て挙げたものを１〜２個有していてよい。 また、Ｒ３！がｔ−ブチル基の場合には、Ｒａｌ及びＲ
１の炭素数の合計はｌＯ以下のものが好ましく、Ｒｏが
フェニル基の場合には、Ｒ１の置換基、Ｒｆｆｌ及びＲ
３！の炭素数の合計が１０以下のものが好ましい。 ３１は一般式〔２〕で示される化合物を耐拡散化し、か
つ発色現像上策酸化体との反応により離脱しうる基を表
わし、好ましくは炭素数８〜３６である。詳しくは次の
一般式〔３〕または一般式〔４〕で表わすことができる
。 一般式〔３〕　：　　　　一般式〔４〕　：夫 式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わし、Ｂは了
り−ル環または５〜６員のへテロ環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、Ｅは窒素原子とともに５〜６
員のへテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す、これらの環はさらに縮合していてもよい、Ｄは例え
ば、直接又は−０−１−Ｓ−２−ＳＯ，−１−ＣＯ−１
−ＮＨ−５−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１
−ＮＨ３Ｏ，−１−３ＯｔＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−等
を介して上記環に結合するアルキル基（例えばペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、ドデシル基、テトラデシル基
、エチルヘキシル基、α−２，４−ジ−ｔ−アシルフェ
ノキシプロピル基、ドデシルオキシエチル基など）、ア
リール基（例えばフェニル基、ペンタデシルオキシフェ
ニル基など）、ニトロ基などを表わし、ｂは正の整数を
表わし、ｂが２以上のときに各りは同一でも異なってい
てもよい。 一般式〔２〕で示される具体例を以下に示す。 Ｙ−４ Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　ｒ　ｔ　Ｈ　ｚ　ｓ ｙ−ｉ。 λしＵりしｌ！ｌ’ｌ！Ｓ Ｙ−１５ −ｍ式〔１〕で示される化合物のうち、マゼンタ色素を
生成するものとしては、下記一般式〔５〕〜〔７〕に示
すものが好ましい。 一般式〔５〕　：　　　　　　一般式〔６〕　ニ一般式
〔７〕　： Ｒ３′はアニリノ基（例えばフェニルアミノ）、０−ク
ロルアニリノ、２−クロル−５−カルボキシアニリノ）
、アシルアミノ基（例えばフェニルカルボニルアミン、
の如きアリールカルボニルアミノ基、アセトアミノ、モ
ノクロルアセトアミノ、ベンジルカルボニルアミノ、メ
トキシアセチルアミノ、ブタンアミド、ｔ−ブチルカル
ボニルアミノ、ヘキサンアミドの如きアルカンアミド基
）、ウレイド基（例えばフェニルウレイドの如きアリー
ルウレイド基、プロピルウレイドの如きアルキルウレイ
ド基）、アルキル基（例えばブチル基、メチル基）を表
わす。Ｒ″５およびＲ１は各々、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アシルアミ
ノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基）、
Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバ
モイル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド基
）、シアノ基、アリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基）　、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、ニト
ロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基または了り−ルオキ
シ基などを表わし、ＣはＯ〜４の整数であり、Ｃが２以
上のときＲｓｓは同じでも異っていてもよい、ただし、
一般式〔５〕および〔６〕ではＲｆｆ４と（Ｒ”）ｃに
、一般式〔７〕ではＲ】５とＲｊ＆に含まれる炭素数の
合計は１０以下が好ましい。 Ｂ２は一般式〔５〕〜〔７〕で示される化合物を耐拡散
化し、かつ発色現像主薬酸化体との反応により離脱しろ
る基を表わし、好ましくは炭素数８〜３６である。 詳しくは一般式〔８〕〜〔１ｏ〕で表わされる。 一般式〔８〕　：　　　　　　一般式

〔９〕　ニ一般式
［１０）： 式中、Ｒ″５は一般式〔５〕〜〔７〕でＲコ５として列
挙したものより選ばれ、ｄが２以上のとき各Ｒ３は同じ
でも異なっていてもよい。 Ｒ２１はｒＬ換もしくは無置換のアルキル基（例えばブ
チル基、ドデシル基など）、アラルキル基（例えばベン
ジル基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）ま
たは環状アルキル基（例えばシクロペンチル基など）を
表わし置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基（例
えばブトキシ基、ドデシルオキシ基など）、アシルアミ
ノ基（例えばアセトアミド基、テトラジカンアミド基な
ど）、アルコキシカルボニル基（テトラデシルオキシカ
ルボニル基など）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（Ｎ−
ドデシルカルバモイル基など）、ウレイド基（テトラデ
シルウレイド基など）、シアノ基、アリール基（フェニ
ル基など）、ニトロ基、アルキルチオ基（ドデシルチオ
基など）、アルキルスルフィニル基（テトラデシルスル
フィニル基など）、アルキルスルホン基、アニリノ基、
スルホンアミド基（ヘキサデカンスルホンアミド基など
）、Ｎ−アルキルスルファモイル基、アリールオキシ基
およびアシル基（テトラデカノイル基など）から選ばれ
る。 一般式〔５〕〜〔７〕により表わされる具体例を以下に
示す１Ｍ−３ ＯＣ＝Ｈ＊ Ｎ　ｔｌ　シりし１′１１ Ｍ−ｔ。 とＨ。 Ｍ−１１ Ｍ−１２ −ｉ式〔１〕で示される化合物のうち、シアン色素を生
成するものとしては、下記一般式〔１１〕〜〔１２〕に
示すものが好ましい。 一般式（１１）： ％式％（１２）： Ｒ１１は水素原子、炭素数１０以下の脂肪族基（例えば
メチル、イソプロピル、アシル、シクロへキシル、オク
チルのようなアルキル基）、炭素数１０以下のアルコキ
シ基（例えばメトキシ、インプロポキシ、ペンタデシロ
キシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔ
ｅｒＬ−ブチルフェノキシ基）、下記式〔１３〕〜〔１
６〕に示す基を表わす。 −ＮＨ−Ｃｏ−Ｄ’　　　　　　　　（１３）−ＮＨ−
５ｏｗ　　−Ｄ’　　　　　　　　　　（１４）−ＮＨ
ＣＯＮＨ−Ｄ’　　　　　　　　　（１５）−ＣＯＮ　
　　　　　　　　　　　　　　　　（１６）（）ｚ 式中ＤＩ、ｌ）！はそれぞれ水素原子（但し、ＤＩｏｆ
が同時に水素原子であることはなく、ＤＩ、Ｄｔの炭素
数の合計は１２以下）、炭素数１２以下の脂肪族基、好
ましくは炭素数４〜ｌＯの直鎖又は枝分れしたアルキル
基や環状アルキル基（例えばシクロプロピル、シクロヘ
キシル、ノルボニルなど）またはアリール基（例えばフ
ェニル、ナフチルなど）を表わす、ここで上記のアルキ
ル基、環状アルキル基、了り−ル基はそれぞれハロゲン
原子（例えばフン素、塩素など）、ニトロ基、シアノ基
、水酸基、カルボキシ基、アミノ基（例えばアミノ、ア
ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アル
キルアニリノなど）、アルキル基（例えば前記の如きも
の）、アリール基（例えばフェニル、アセチルアミノフ
ェニルなど）、アルコキシカルボニル基（例えばブチル
オキシカルボニルなど）、アシルオキシカルボニル基、
アミド基（例えばアセトアミド、メタンスルホンアミド
など）、イミ”ド基（例えばコハク酸イミドなど）、カ
ルバモイル基（例えばＮ、　Ｎ−ジエチルカルバモイル
など）、スルフ１モイル基（例えばＮ、　　Ｎ−ジエチ
ルスルファモイルなど）、アルコキシ基（例えばエトキ
シ、ブチルオキシ、オクチルオキシなど）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、メチルフェノキシなど）等
で置換されていてもよい、Ｒ■は上記の置換基に限られ
ず、他の置換基を含んでいてもよい、Ｒ４＠は水素原子
、炭素数１２以下の脂肪族基、特に炭素数１〜１０のア
ルキル基または一般式〔１６〕で表わされる基から選ば
れる。Ｒ３″、Ｒ４１、Ｒ４ｔ、　Ｒ４！およびＲ”は
各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スルファミ
ル基、又はカルバミル基を表わす。 ｊはベンゼン環、シクロヘキセン環、シクロペンテン環
、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、ピ
リジン環、ビロール環などの如き５およびまたは６員環
を形成するに必要な非金属原子を表わす、このうち好ま
しいものはベンゼン環である。 Ｂ２は好ましくは炭素数８〜３６の基であり、−０−１
−８−を介して結合しており、好ましくはアルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ基を表わ
し、更に２価基（例えば−〇−５−Ｓ−１−ＮＨ−１−
ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１５ＯｚＮＨ−５−ＳＯ−１Ｓ
　Ｏｚ−１−ＣＯ−５ く、更にこれらの基はアルキル基、アルコキシ基、−Ｃ
ＯＯＨ，−３Ｏｚ　Ｈ，−０Ｈ−−３ｏｗ　ＮＨｚなど
の置換基を有していてもよい。 −ａ式【１１〕、〔１２〕で示される具体例を示す。 −Ｉ Ｃ−８ 舌００Ｈ 具００Ｈ ｃ−ｉ。 ｍｉｓ 古００Ｈ 島ＯＨ 古００Ｈ 古００Ｈ 色素拡散型カプラーの添加量は恨１モルあたりｏ、ｏｏ
ｓモル〜０．２モル、好ましくはＯ，ＯＸモル〜０．０
５モルである。 本発明において、色素拡散型カプラー及び低分子量カプ
ラーを感光性ハロゲン化銀含有保護コロイド層に含有せ
しめるには、従来から知られている方法によればよい、
すなわち、通常、沸点約１５０℃以上の窩沸点−ｆ機溶
媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは水溶性有機溶媒
を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コ
ロイドミル、フロージフトミキサー、長音波装置等の分
散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コ
ロイド層中に添加すればよい０分散液または分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。 高沸点打機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１
５０℃以上の有機溶媒が用いられる。 練 ψ水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい、該粒子は一時に成゛長させても良い
し、種粒子をつくった後成長させても良い０種粒子をつ
（る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと恨イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ＰＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する事
により、生成させても良い、成長後にコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は紐塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感液
を付与出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い、該塩類を除去する場合には
、リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に
基づいて行う事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的°な結晶形を持つものでも良い、これ
ら粒子において、（１，０，０）面と（１，１，１）面
の比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の
複合形を持つものでも良り、様々な結晶形の粒子が混合
されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増悪法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増悪法などを単独又
は組合わせて用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増悪
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増悪色素は単独で用いても良いが
、２ｆＩ以上を組合わせて用いても良い、増悪色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、ｖＭ誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又はｊ１溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。 本発明の感光材料の保Ｘｉ層、中間層等の親水性コロイ
ド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーシラン防止層、及び／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。こ
れらの府中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
窓材相互のくっつき防止等を百標としてマント剤を添加
出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。 帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした祇、合成紙等の可視性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。 本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接
又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性耐
摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／
又はその他の特性を向上するための、１または２以上の
下塗Ｎ）を介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い、塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストールジッンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種し一ザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ綿、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行われても
、間欠時に行われても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包合される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フ二二しン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１１について約０．１　ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１．５
ｇの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像液としては、例えば、０−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２
−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、
２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンな
どが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤は、Ｎ、　
Ｎ’　　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合
物であり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で
置換されていてもよい、その中でも特に有用な化合物例
としてはＮ、　Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ、Ｎ’　　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチル
アニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−Ｐ−）ルエンスルホ
ネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミノ系発色現徽剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含存せしめることも出来る。この発色現像液Ｏｐ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を存する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または脣酸、クエン酸等の有機酸で、鉄、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものである。この
ような有機酸の金ｒＸ錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。 〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム〔５〕
エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート削を含有させることが望ま
しい。 また硼酸塩、手酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
Ｉ街剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更に、定着液は、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸
、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単
独或いは２種以上含むことができる。 ホ、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。 スｌ生り 透明支持体上に、下記組成の各層を順次設けて多層カラ
ー感光材料を作製した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド恨を含むゼラチン 第２層：中間層 ゼラチン 第３層：低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％を含む）・・・塗布銀
（平均粒子サイズ０．５μ　） ｆｉｌ、７９ｇ／ｍ カプラー人・・・Ｓ艮１モルに対してＯ，ＯＳモルカプ
ラー プラー トリクレジルフォスフェート０．３　　ｃｃ／ｎ？第４
層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝４モル％を含む）・・・塗布銀
（平均粒子サイズ０．７μ　） 量　　　　　　　　　　　　　　　　１．４　　ｇｌｒ
ｄカプラーＦ・・・ｊｆｆｆ　１モルに対して０．０１
２５モルカプラーＣ・・・ｉＩ１モルに対してｏ．ｏｏ
ｔｓモルトリクレジルフォスフェート０．２　　ｃｃ／
ｍ第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％を含む）　・・・塗布
銀（平均粒子サイズ０．５μ　） 量　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ／ｍカ
プラーＢ−１・・・ｉ艮１モルに対して０．０８モルカ
フ゛ラーＭ　　・・・Ｓ艮１モルに対して０．００８モ
ルカプラーＤ　　・・・銀１モルに対して０．００＋、
５モルトリクレジルフォスフェート　　　　１．４　　
ｃｃ／ｎ？第７層：高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％を含む）・・・塗布銀
（平均粒子サイズ０．７５μ） 量　　　　　　　　　　　　　　　　１．６　　ｇ／ｍ
カプラーＢ−１・・・銀１モルに封して０．０２モルカ
フ゛シラー　　・・・Ｓ艮１モルに対して０．００３モ
ルトリクレジルフォスフェート０．３　　ｃｃ／ｎ？第
８層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド恨を含むゼラチン層。 第９層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％を含む）・・・塗布銀
（平均粒子サイズ０．７　　μ） 量　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　ｇ１ｍ
カプラーＹ−１・・・霊長１モルに対して０．１２５モ
ルトリクレジルフォスフェー）　　　　　０．３　　ｃ
ｃ／ｒｒｒ第１０１ｉｉｓ高怒度青感性乳剤層 沃臭化恨乳剤（沃化銀＝６モル％を含む）・・・塗布銀
（平均粒子サイズ０．８　　μ） 量　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ／ｍ
カフ゛ラーＹ−１・・・ｉ艮１モルに対して０，０４モ
ルトリクレジルフォスフェート　　　　Ｑ、ｌ　　ｃｃ
／ｇ第７ｇ層：保護層 トリメチルメタアクリレート粒子（直径１．５μ）を含
むゼラチン。 各層のカプラーは、トリクレジルフォスフェートと酢酸
エチルの溶液にカプラーを添加し乳化剤としてｐ−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダを加えて、加熱熔解後、
加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルに
て乳化したものを使用した。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料１　（比較例）とし
た。 く試料を作るのに用いた化合物） カプラーＤ　（ＭＷζ８５０）： 乱 カプラーＦ　（ＭＷ袖５３３）： カブラ−Ｍ　（ＭＷ鵬９７９）： ｒ′ Ｉ カプラー￥−１（ＭＷｋｑ７４８　）　　：次に試料１
の第３層、第４Ｎ、第６層、第７ＮのカプラーＡ、Ｂ、
Ｆを第１表、第２表に示す如く、ポリマーカプラー、本
発明の色素拡散型カプラー、低分子量カプラーに変更し
て、試料２〜６を作製した。 その際、各試料とも、使用するトリクレジルフォスフェ
ートの量を試料ｌの１／１０とし、各層のゼラチン量に
対するカプラー及びトリクレジルフォスフェートの合計
量の比は一定（０，８）として、最大発色濃度が比較試
料と同一になるようにした。 （用いた化合物〉 ＝（マゼンタポリマーカプラー）： ＋Ｃ ＰＣ（シアンポリマーカプラー）： ＋（ （重量％３１７６９） 得られた試料１〜６を０光で粒状性測定用のパターン、
鮮鋭度測定用のパターンを通して露光をし、現像処理を
行なった。 現像処理工程は下記の如り３８℃で行なった。 １、カラー現像・・・・３分１５秒 ２、漂　　白・・・・６分３０秒 ３、水　　洗・・・・３分１５秒 ４、定　　着・・・・６分３０秒 ５．水　　洗・・・・３分１５秒 ６、安　　定・・・・３分１５秒 各工程に用いた液組成は下記のものであるやカラー現像
液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　１６０．０ｇアンモニ
ア水（２８％）　　　　　　　　２５．０ｇエチレンジ
アミン−四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　１３０　　　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　１４　　　ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）　　　１７５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１ｊ！安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　８．０ｍｊ！水を
加えて　　　　　　　　　　　　１７！これらの処理済
試料のマゼンタ色素の粒状性および鮮鋭度の測定を行な
った。 粒状性については慣用のＲＭ　Ｓ　（Ｒｏｏｔ　Ｍｅａ
ｎＳｇｖａｒｅ　）法で判定した。 また、鮮鋭度についてはＭＴＦ値で判定した。 第１表、第２表に濃度０．５と１．０におけるＲ　Ｍ　
Ｓ値および１菖寓当り２０本の周波数におけるＭＴＦ値
を示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、現像主薬の酸化体とのカップリング反応により、現
   像処理中に適度に拡散する色素を生成する非拡散性カプ
   ラーと；分子量が２５０〜４５０である低分子量カプラ
   ーとがハロゲン化銀乳剤層に夫々含有されている写真感
   光材料。