JPS61205936A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は写真感光材料、特にハロゲン化銀カラー感光材
料に関するものである。

口、従来技術 ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、画質、ｉ
度、保存性等の品質面の改良と、現像時間の短縮及び簡
便さの改良とが望まれており、この目的で種々の研究が
行なわれている。とりわけ、カメラがより小型化され、
撮影窓材の１コマの画面サイズが小さくなるに伴ない、
画質の改良が強く望まれている。何故ならば、同一サイ
ズのカラニブリントを得るに際しての撮影用感材からの
引伸し倍率に比例した画質の改良がなされないと、細部
の描写がボケたザラザラした写真となってしまうからで
ある。

本発明は、これら改良が望まれている諸性能のうち特に
、細部の描写性（以下「鮮鋭性」と記述する。）、ガン
マ、感度及び発色濃度の向上した感材に関するものであ
る。

一般に、ハロゲン化銀感光材料は、感光性ハロゲン化銀
と共に、この感光性ハロゲン化銀の現像に際して生成す
る現像主薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成
する化合物（以下「カプラー」と記述する。）を含有す
る保護コロイドからなっている。カプラーは、沸点１７
５℃（１気圧下）以上の高沸点溶剤に溶解した状態で保
護コロイド層中に分散された状態で含有されている。

鮮鋭性は、保護コロイド層の膜厚が薄いほど改良される
事が知られており、塗布方法、保護コロイド層の硬膜剤
の工夫、保護コロイドの工夫等により徐々に薄層化され
てきた。しかしながら、薄層化のために保護コロイド量
を過度に少なくすると、層中に含まれる高沸点溶剤が徐
々ににじみ出してしまうので、このブレークスルーが望
まれている。

こうした高沸点溶剤のにじみ出しを起こさないためには
、保護コロイド層に含有されているカプラーと高沸点溶
剤との合計重量に応じて保護コロイドを増加する必要が
あり、この制約条件の下で研究が進められてきた。我々
は先に、分子量２５０〜４５０の低分子量カプラーを用
いることにより鮮鋭性を向上させうろことを見い出した
（特願昭５９−１９５２３４号）。

この低分子量カプラーを用いる技術は、鮮鋭性向上とい
う点においては優れた技術であるが、感材の他の特性、
例えばガンマ、最高濃度といった全ての面を満足するに
は更に一層の向上が望まれる。

ハ９発明の目的 本発明の目的は、カプラーの量を減らしても充分な最高
画像濃度（Ｄ　ｍａｘ）が得られ、これによって高画像
濃度にして乳剤層の薄膜化（特に、鮮鋭性の向上）が可
能であり、更にγ値をも満足しうる写真感光材料を提供
することにある。

二０発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明による写真感光材料は、分子量が２５０〜
４５０である低分子量カプラーを含有する少な（とも１
層のハロゲン化銀乳剤層を有し、かつモノクロ現像主薬
及び／又はその前駆体を含有するものである。

本発明によれば、乳剤層の少なくとも１層に上記低分子
量カプラーを含有させているが、この低分子量カプラー
は分子量が２５０〜４５０と少ないために、ゼラチン等
の親水性コロイドの量（更には高沸点溶剤の量）を減ら
し、乳剤層の薄膜化による鮮鋭性の向上、更には発汗現
象の防止を実現することができるのである。

本発明者は従来の写真感光材料について検討したところ
、例えば、高沸点溶剤にカプラーを溶解させ、保護コロ
イド溶液中に分散した状態で塗布して作成するカラー感
光材料において、塗布時及び現像処理時にカプラーが動
かないようにするためには、カプラーを非拡散性にする
バラスト基と称する原子量の大きな基が必要とされてい
た。このため、感材に内蔵されるカプラーの分子量は通
常５００以上と大きいものであった。

本発明者は特に、カプラー母核中にカルボキシル基、ス
ルホ基の如きアルカリ易溶化基を含まない場合において
、カプラーの分子量（ＭＷ）が４５０以下であってもカ
プラー及び現像により得られる色素が共に非拡散性とな
る事を見出し、本発明に到達したものである。但し、Ｍ
Ｗが２５０未満になると、保護コロイド層中でカプラー
が拡散し易くなるので、カプラーのＭＷは２５０以上と
すべきである。本発明においては更に、カプラーの分子
量を３００〜４００とすれば、本発明による効果を一層
良好に奏することができる。なお、本発明による分子量
２５０〜４５０のカプラーは、本明細書中では「低分子
量カプラー」と記述する。

また、本発明者は、上記低分子量カプラーとモノクロ現
像主薬及び／又はその前駆体とを組み合わせることによ
り、上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達
したものである。そして、その効果の大きさが従来の分
子量の大きなカプラーを用いた場合に較べて大きかった
ということは、これまでの常識からみて予想され得ない
顕著なことである。

こうした優れた効果は、ハロゲン化銀乳剤層を多層に積
層せしめる場合に極めて有効である。この場合、少なく
とも１層の青感性ハロゲン化銀含有保護コロイド層と、
少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀含有保護コロイド
層と、少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀含有保護コ
ロイド層と、感光性ハロゲン化銀を含有しない少なくと
も１層の保護コロイド層とを有するカラー写真感光材料
において、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀含有保
護コロイド層が分子量２５０〜４５０の上記低分子量カ
プラーが含有されると共に、写真感光材料構成層の少な
くとも１層にモノクロ現像主薬及び／又はその前駆体が
含有される。モノクロ現像主薬及び／又はその前駆体が
含有される層は、感光性ハロゲン化銀含有保護コロイド
層と感光性ハロゲン化銀を含有しない保護コロイド層（
例えば、中間層やフィルタ一層）とのいずれか一方、又
は双方であれば、本発明の効果を得ることができる。

望ましくは、モノクロ現像主薬及び／又はその前駆体は
上記低分子量カプラーを含有する保護コロイド層に添加
されるが、これは、本発明の効果がより顕著に得られる
からである。

又、モノクロ現像主薬及び／又はその前駆体を非拡散性
かつ油溶性として、低分子量カプラーを溶解した高沸点
溶媒にカプラーと共に溶かし、保護コロイド層に分散添
加することが好ましい。

本発明に用いる上記低分子量カプラーとしては、次の一
般式■で表わされるものが好ましい。

一般式■： ＣｏｕｐＩＹ）ｎ （但、Ｃｏｕｐはカプラー母核成分、Ｘは上記一般式■
のカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基又は原子、Ｙはカプラー母核に置換導入された
置換成分（置換基又は原子）、ｎはｎ≧１の整数であり
、ｎ≧２のときは複数個のＹは互いに同一であってもよ
いし異なってもよい。） この一般式■において、カプラー母核としては、例えば
ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド
、１−フェニル−５−ピラゾロン、ピラゾロベンツイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセチルクマ
ロン、アセトアセトニトリル、インダシロン、フェノー
ル、ナフトールが挙げられる。Ｘとしては具体的には、
後述のＸＩ〜Ｘ６として挙げたものが例示される。Ｙと
しては、例えば後述（７）Ｒ’　〜Ｒ’　、Ｊ−Ｒ”　
、Ｒ９、Ｒｌ　ｌ〜Ｒ”として例示したもののうち、水
素原子以外のものが挙げられる。

上記一般式Ｉで示される低分子量カプラーの中で、Ｘの
原子量の総和をＡ、Ｙの原子量の総和をＢ、Ｃｏｕｐの
原子量の総和をＣとすれば、Ｃ＋　（ｎ＋１） （但、ｎはＹの個数を示す。） であるものが、カプラーの結晶化のしにくさ及び現像時
に生成する色素が層中を動きにくいという点で特に望ま
しい。また、上記において、Ｂ−ｎ〉Ａ−１であると、
発色現像主薬（ＣＤ）の酸化体との反応で生じる色素、
即ちＣＤ＝Ｃｏｕｐ　−（Ｙ）ｎがその分子中のＹの存
在によってより非拡散性を示すことになる。従って、低
分子量カプラーを含有する層の鮮鋭層をより高く保持す
ることができる。

公知の保護コロイド中に含有される実用的なカプラーは
いずれも、非拡散性とするために大きな基を必要とする
という固定観念により、来の実用的カプラー−母核は構
造的に限定されていてカプラー分子量が本発明の範囲よ
り大きく、このために保護コロイド層を薄膜化できず、
鮮鋭性の改良は全く期待できない。

本発明の低分子量カプラーは、公知の内式カプラーに比
べて、同じ発色濃度を得るために必要な重量が少ないの
で、本発明の目的である薄層化が可能である。また、発
色性を充分にするには、カプラー重量と高沸点溶剤の重
量との総和の保護コロイド、に対する重量の比を０．５
〜１．５、更には０．８〜１．５にするのが望ましい。

この発色性の向上は、高沸点溶剤の重量とカプラーの重
量との比に関係なく達成され、しかも公知の内式カプラ
ーの発色性がカプラー重量と高沸点溶剤重量に対する保
護コロイドの重量に依存しない事からみて、予想外のも
のである。

本発明に基くカラー感光材料は、支持体上に、感光性ハ
ロゲン化銀及び本発明の低分子量カプラーを溶解した状
態で保護コロイド中に分散された高沸点溶剤を含有した
少なくとも一層の保護コロイド層より構成されている。

低分子量カプラーを用いて達成される鮮鋭性の向上は、
低分子量カプラーを含有する保護コロイド層の画質に関
しても、カラー感光材料中の他のカラー画像形成層にお
ける画質に関しても得られるものである。カラー感光材
料においては、支持体と保護コロイド層との界面及び保
護コロイド層と空気との界面で光が反射される事が知ら
れており、透明な支持体を用いた時は、支持体のカラー
感光性層が塗設されていない側の支持体と空気層との界
面での反射も加わる。本発明による保護コロイド層は薄
層化されているために、カラー感光材料中に一度入射し
た光は保護コロイド層内で繰返し反射（即ち多重反射）
され、減衰される。そのため、鮮鋭性の劣化が効果的に
防止されるので、低分子量カプラーを用いて薄層化され
た層及びその他の層で鮮鋭性が改良される。

本発明による写真感光材料の望ましい構成としては、イ
エローカプラーを含有する１又は２以上の青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と、マゼンタカプラーを含有する１°又
は２以上の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と、シアンカプ
ラーを含有する１又は２以上の赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層とからなる構成である。この場合、少なくとも青感
光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が低分子量イ
エローカプラーを含有しているのがよい。

この場合、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層や赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を改良せずに両層の鮮鋭性が改良できる
。最終画像としてのプリントを眼で判断すると、鮮鋭性
が同じ程度に改善されたとき、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層で得られるマゼンタ画像の改良が最も改良されたと
判断される。

それに反して青感光性層の改良は最終画像の改良として
は強く意識されない。それにもかかわらず本発明におい
て、青感光性層の改良が最終画像の大幅な改良をもたら
す事は意外である。

同じ理由から、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１層が低分子量マゼンタカプラーを含有していること
が望ましい。

このような構成をとることにより、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層のみならず、その下に位置する赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層により得られる色素画像の鮮鋭性がより一
層改良される。

従って、写真感光材料が青感光性、緑感光性及び赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層から構成されている場合には、少
なくとも、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に、より好まし
くは青感光性及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に、最も
好ましくは青感光性、緑感光性及び赤感光性のハロゲン
化銀乳剤層の全てに本発明の低分子量カプラーを含有せ
しめることが望ましい。

又、同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層が２以上の層によ
って構成されている場合には、上記観点からは、少なく
とも上側に位置する層に本発明のカプラーを含有せしめ
ることが望ましい。

一方、撮影感材において、広い範囲の照度の被写体を撮
影するために同−感光性層を２層以上にする技術は広く
知られており、高感度化の要求を実現する目的からも、
商品化されているハロゲン化銀カラー感光材料に採用さ
れている。該技術において、画像の濃度に対する寄与は
最も低感度の層が最大であり、最も多くのカプラーが用
いられることが多い。通常、該層に添加されるカプラー
重量が該層の膜厚を律しているがために、かかる場合に
最も低感度の乳剤層に本発明の低分子量カプラーを用い
ると、本発明の効果が見い出される。

即ち、かかる観点からいうと、少なくとも青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は２以上のハロゲン化銀乳剤層によって
構成され、これらのハロゲン化銀乳剤層のうち最も感度
の低いハロゲン化銀乳剤層に低分子量イエローカプラー
が含有されているのが望ましい。

又、少なくとも緑感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以上の
ハロゲン化銀乳剤層によって構成され、これらのハロゲ
ン化銀乳剤層のうち最も感度の低いハロゲン化銀乳剤層
に低分子量マゼンタカプラーが含有されているのがよい
。

本発明の低分子量カプラーは、発色現像処理において芳
香族第１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カッ
プリングによって発色しうる化合物であれば限定されな
いが、カルボキシル基、スルホ基の如きアルカリ易溶化
基を有するものは好ましくない場合がある。この低分子
量カプラーとしては、例えばマゼンタカプラーとして、
ピラゾロトリアゾールカプラー、５−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセト
アミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラ
ーとして、ナフトールカプラー、およびフェノールカプ
ラー等がある。カプラーは銀イオンに対し４当量性ある
いは２当量性のどちらでもよい。

又、本発明の低分子量カプラーを２種以上併用して写真
性能をより改良することもできる。この場合の併用の一
例としては、一方のカプラーのカップリング速度が他方
のカプラーのカップリング速度の１．３乃至１５倍であ
るカプラー同士を併用する方法がある。とこに、カプラ
ーのカップリング速度は、相互に明瞭に分離し得る異っ
た色素を与える２種類のカプラーＡ及びＢを混合して乳
剤に添加して発色現像することによって得られる色像中
のそれぞれの色素量を測定することによって、相対的な
値として決定できる。

カプラーＡの最高濃度（ＤＡ）　ｍａｘ、、中途段階で
は濃度ＤＡの発色を、またカプラーＢについてのそれを
それぞれ（ＤＢ　）　ｍａｘ、、Ｄ、の発色を表すとす
れば、両力プラーの反応活性の比ＲＡ／　Ｒｍは次の式
で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々の段階の
露光を与え、発色現像して得られる数個としてプロット
して得られる直線の勾配から、カップリング活性比Ｒａ
／Ｒｍが求められる。

本発明に使用する低分子量カプラーを更に詳細に説明す
る。

まず、イエロー用の低分子量カプラーは、ベンゾイルア
セトアニリドを母核とするものが好ましく、特に 一般式■： （但、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は置換成分（置換基又
は水素原子等の原子）、ＸＩはこの一般式■のカプラー
と発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基又
は原子である。） で表わされるイエローカプラーであるのが好ましい。但
、この一般式において、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４とＸｌ
との原子量の総和は３０〜２１０が望ましく、５０〜１
６５が更に望ましい。

上記一般式■中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’は同じであっ
ても異ってもよく、例えば水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など）、ス
ルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ基、ベン
ゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シアノ基が挙げ
られる。ｘ＋　は既述したＸと同義であり、好ましくは
水素原子、ハロゲン原子及び次の一般式で表わされるも
のが例示される。

一般式： この一般式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わし
、Ｂは了り−ル環またはへテロ環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、Ｅは窒素原子とともに５員また
は６員へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。これらの環はさらに了り−ル環またはへテロ環と
縮合していてもよい。Ｄは有機基（例えばアルキル基、
了り−ル基）又は原子（例えばハロゲン原子）を表わし
、ｂは０または正の整数を表わす。ｂが複数のときＤは
同じであっても異っていてもよい。Ｄは一〇−１−Ｓ−
１−ＣＯＯ−２−ＣＯＮＨ−１−３Ｏ２ＮＨ−１−ＮＨ
ＣＯＮＨ−２−Ｓ　Ｏ，−１−ＣＯ−１−ＮＨＣＯ−１
−ＯＣＯ−１−Ｎ　ＨＳ　Ｏ２−１−ＮＨ−等の連結基
を含んでいてもよい。

上記イエローカプラーを以下に具体的に例示する。

Ｌｉ（ＭＷ＃劉 Ｌ」（ＭＷ−藪〕 Ｌ二３　（ＭＷ＝３４０　） Ｌ」（ＭＷ＃４３４　） Ｎｏｔ。

Ｌ二互因Ｗ絢訂９〕 ｒ Ｌ二旦暗Ｗ＃４田〕 ＬユＣＭＷ＃窃〕 Ｌｉ囚Ｗ＃４１０〕 Ｌづ−（ＭＷ＝圓〕 Ｌ則暗Ｗ鴇五〕 Ｆ−１１（ＭＷ’＝＝４０１　） ｒ　−１２ＣＭＶＪ′４３６ｇ） また、ピバロイルアセトアニリドを母核とするイエロー
カプラーも好ましく、特に次の一般式■のイエローカプ
ラーが使用可能である。

一般式■： ここに、Ｒ５、Ｒ，６及びＸ２の原子量の総和は３５〜
２３０が好ましく、８０〜１８５が更に好ましい。

Ｒ５及びＲ６は前述のＲ’ｓＲ２と同義であり、それぞ
れ同じでも異っていてもよく、例えば水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基
など）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミ
ノ基、ベンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、ナルコキシカルボニル基、ウレイド基、シア
ノ基が例示される。

Ｘ２は上述のＸｌと同義であり、同じものが例示される
。　　　２ この一般式■のイエローカプラーの具体例は次の通りで
ある。

Ｊ−１３（ＭＷ＃３５８） Ｌ二ｕ（ＭＷ”＝３８６　） Ｌ二層（ＭＷ＃４４０　） Ｏｔ Ｌ墾暗Ｗ＝４４２　） しｆ１３ ＬｉＬ（ＭＷ＃１１３′７〕 イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系のものが発色濃度が高（、より薄層化できるという点
において好ましい。

本発明で使用する好ましい低分子量マゼンタカプラーは
、ピラゾロトリアゾールを母核とするものであり、特に 一般式■： （但、Ｒ’　、−Ｊ−Ｒ”及びＲ９はいずれも上述のＲ
１と、またＸｌ３は上述のＸＩ　と同義である。）で表
わされるマゼンタカプラーである。但、この一般式■に
おいて、Ｒ’　、−Ｊ−Ｒ”及びＲ９とＸであるｘ３と
の原子量の総和は１５０〜３４０であるのが望ましく　
、２００〜３００がより好ましい。Ｒ７およびＲ８は例
えば水素原子、それぞれ置換基を、有してもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、プ
ロピル基、ブチル基）、アリール基（例えばフェニル基
、ナフチル基）またはへテロ環残基を表わし、Ｊは例え
ば結合手、−〇−１−Ｓ−１−Ｎ−を表わし、Ｒ”は水
素原電 ＩＯ 子またはアルキル基を表わし、又はＲｑは例えば水素原
子を表わす。ｘ３としては、水素原子、ハロゲン原子及
び以下の一般式の基が好ましい。

。一般式： ％式％ この一般式において、ＲＩ′はハロゲン原子、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基、ベンズアミド基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基）、アニリノ基（
例えば２−クロロアニリノ基、５−アセトアミドアニリ
ノ基）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−メチ
ルカルバモイル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチルウ
レイド基）、シアノ基、了り−ル基（例えばフェニル基
、ナフチル基）、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基
、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびアリー
ルオキシ基などから選ばれる基又は原子であり、ｇが２
以上のときＲＩ　１は同じでも異なってもよい。

ＲＩｇは置換もし：くは無置換のアルキル基（例えばブ
チル基、メチル基など）、アラルキル基（例えばベンジ
ル基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）また
は環状アルキル基（例えばシクロペンチル基など）を表
わし、置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基（例
えばブトキシ基、メチルオキシ基など）、アシルアミノ
基（例えばアセトアミド基、テトラジカンアミド基など
）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基な
ど）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（Ｎ−メチルカルバ
モイル基など）、ウレイド基（エチルウレイド基など）
、シアノ基、了り−ル基（フェニル基など）、ニトロ基
、アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アルキルスル
フィニル基（エチルスルフェニル基など）、アルキルス
ルホン基、アニリノ基、スルホンアミド基（エチルスル
ホンアミド基など）、Ｎ−アルキルスルファモイル基、
アリールオキシ基およびアシル基（アセチル基など）か
ら選ばれる。

この低分子量マゼンタカプラーの具体例は次の通りであ
る。

ｍ−１ｍ−１（／＝汎〕 ｍ−２（ＭＷｂ＋３３３３ ｍ−３（ＭＷ”ｖ；隔〕 、　　ＣＨｓ ｍ−４ｍ−４（五■ ｍ−６喘ｂ＋訂５〕 ｍ−７時−輪〕 ｍ−８債Ｗ＃３）２　） ｍ−９ｍＭＷｌ−１歎〕 ｍ−１０ＣＭＷ＃浪〕 二二Ｕ囚Ｗ噸〕 ｍ−１２囚Ｗ〈靭〕 ）ＩＣＥ ｍ−１３（ＭＶ／ｂＺ７５　） ｍ−１４（ＭＷ鴨捌口 ｍ−１５（ＭＷ’−０１） マゼンタカプラーとしては、上記以外には、１−フェニ
ル−５−ピラゾロンまたはピラゾロベンツイミダゾール
を母核とするものが好ましく、特に次の一般式■及び■
で表わされるものが挙げられる。

一般式■；　　　　　　　　一般式■：ここに、Ｒ１３
及びＲ”はいずれも上述のＲ１と、又、Ｘ４は上述のｘ
と同義である。Ｒ′！、（Ｒ”）ｒ及びＸ４の原子量の
総和は、一般式Ｖにおいては好ましくは９５〜２”ｃｒ
ｏ　、より好ましくは１４０〜２４５であり、一般式■
においては好ましくは９５〜２９５、より好ましくは１
４５〜２４５である。

上記一般式Ｖ、■中、ＲＩ２としては例えばアシルアミ
ノ基（例えばプロパンアミド基、ベンズアミド基）、ア
ニリノ基（例えば２−クロロアニリノ基、５−アセトア
ミドアニリノ基）またはウレイド基（例えばフェニルウ
レイド基、ブタンウレイド基）が挙げられ、ＲＩ４とし
ては例えば水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、ニトロ基、アリールオキシ基、シアノ基または
アシルアミノ基が挙げられ、Ｘ４としては上述のｘ３と
同じものが挙げられる。ｆはθ〜４の整数であり、ｆが
２以上の時は各ＲＩ４は同じでも異なっていても良い。

このマゼンタカプラーの具体例は次の通りである。

ｍ　−１６（ＭＶ／”＝３４３３ ｍ　−１７（ＭＷ＝４２５　） ＣＬ ｍ二層〔ＭＷ＃ζ〕 ニー１９　ＣＭＶ／嘘〕 ′よ 但二鎮囚Ｗ＝４１７　） マゼンタカプラーとしては一般式■に示される如きピラ
ゾロトリアゾール系のものが、現像で得られる色素が不
用な青色光吸収がなく、発色濃度が高く、より薄層化で
きるという点において好ましい。

本発明に使用可能なシアンカプラーはフェノールまたは
ナフトールを母核とするものが好ましく、特に、次の一
般式■及び■のものがよい。

一般式■： ＸＳ 一般式■： この一般式において、ＲＩ　Ｓ　、　Ｒ２＋はいずれも
上述のＲ１と、又、ｘｓ、ｘｈはいずれも上述のＸと同
義である。一般式■において、Ｒ”％　Ｒ”〜Ｒ１９及
びＸＳの原子量の総和は１６５〜３５０が好ましく、２
００〜３００がより好ましい。又、一般式■において、
ＲＩ６〜ＲＺＩ及びＸ６の原子量の総和は１１５〜３１
０が好ましく、１６０〜２６５がより好ましい。

Ｒ”としては病えば水素原子、脂肪族基（例えばメチル
、イソプロピル、アシル、シクロヘキシル、オクチルの
ようなアルキル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
イソプロポキシ、ペンタデシロキシ）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ、β−ｔｅｒ　ｔ−ブチルフェノ
キシ基）、次の一般式に示すアシルアミド基、スルホン
ア゛ミド基、ウレイド基またはカルバモイル基が挙げら
れる。

−ＮＨ−Ｃｏ−Ｇ −ＮＨ−３Ｏ２−Ｇ −ＮＨＣＯＮＨ−Ｇ 式中Ｇ、Ｇ’は同一でも異っていてもよく、それぞれ水
素原子（但し、Ｇ、Ｇ′が同時に水素原子であることは
ない）、炭素数１〜８の脂肪族基、好ましくは炭素数４
〜８の直鎖又は枝分れしたアルキル基や環状アルキル基
（例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボニル
など）、またはアリール基（例えばフェニル、ナフチル
など）を表わす。ここで上記のアルキル基、アリール基
はハロゲン原子（例えばフッ素、塩素など）、ニトロ基
、シアノ基、アミノ基（例えばアミノ、アルキルアミノ
、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ
など）、アルキル基（例えば前記の如きもの）、アリー
ル基（例えばフェニル、アセチルアミノフェニルなど）
、アルコキシカルボニル基（例えばブチルオキシカルボ
ニルなど）、アシルオキシカルボニル基、アミド基（例
えばアセトアミド、メタンスルホンアミドなど）、イミ
ド基（例えばコハク酸イミドなど）、カルバモイル基（
例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイルなど）、スルファ
モイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイルなど
）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ブチルオキシ、オ
クチルオキシなど）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ、メチルフェノキシなど）等で置換されていてもよ
い。Ｒｔｓは上記の置換基の他、通常用いられる置換基
を含んでもかまわない。ＲＩ＆は例えば水素原子、脂肪
族基、特にアルキル基あるいは上記一般式で表わされる
カルバモイル基から選ばれる。Ｒ１？、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ
”およびＲｌＩとしては例えば各々水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、□カルボンアミド基
、スルホンアミド基、スルファミル基、又はカルバミル
基が挙げられる。Ｒ１？の具体的なものとしては次のも
のが挙げられる。

水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロムなど）
、第一、第二または第三アルキル基（例えばメチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第ニブチル、第三
ブチル、ヘキシル、２−クロロブチル、２−ヒドロキシ
エチル、２−フェニルエチル２−　（２，４，６−１−
リクロロフェニル）エチル、２−アミノエチル等）、ア
ルキルチオ基（例えばオクチルチオなど）、アリール基
（例えばフェニル、４−メチルフェニル、２．４．６−
ドリクロロフエニル、３．５−ジブロモフェニル、４−
トリフルオロメチルフェニル、２−トリルフルオロメチ
ルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、ナフチ
ル、２−クロロナフチル、３−エチルナフチル等）、複
素環式基（例えばベンゾフラニル基、フラニル基、チア
ゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基、
オキサシリル基、ベンズオキサシリル基、ナフトオキサ
シリル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミノ基（
例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニ
ルアミノ、トリルアミノ、４−シアノフェニルアミノ、
２−トリフルオロメチルフェニルアミノ、ベンゾチアゾ
ールアミノ等）、カルボンアミド基（例えばエチルカル
ボンアミド等の如きアルキルカルボンアミド基；フェニ
ルカルボンアミ）’、２．　４．　６−１−リクロロフ
ェニルカルボンアミド、４−メチルフェニルカルボンア
ミド、２−エトキシフェニルカルボンアミド等の如きア
リールカルボンアミド基；チアゾリルカルボンアミド、
ベンゾチアゾリルカルボンアミド、オキサシリルカルボ
ンアミド、ベンゾオキサシリルカルボンアミド、イミダ
ソ前ルカルボンアミド、ベンズイミダゾリルカルボンア
ミド等の如き複素環式カルボンアミド基等）、スルホン
アミド基（例えばブチルスルホンアミド、フェニルエチ
ルスルホンアミド等の如きアルキルスルホンアミド基；
フェニルスルホンアミド、２．４．６−１−リクロロフ
ェニルスルホンアミド、２−メトキシフェニルスルホン
アミド、３−カルボキシフェニルスルホンアミド等の如
き了り−ルスルホンアミド基；チアゾリルスルホンアミ
ド、ベンゾチアゾリルスルホンアミド、イミダゾリルス
ルホンアミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ピ
リジルスルホンアミド等の如き複素環式スルホンアミド
基など）、スルファミル基（例えばプロピルスルファミ
ル、オクチルスルファミル等の如きアルキルスルファミ
ル基；フェニルスルファミル、２，４．６−）リクロロ
フェニルスルファミル、２−メトキシフェニルスルファ
ミルの如き了り−ルスルファミル基；チアゾリルスルフ
ァミル、ベンゾチアゾリルスルファミル、オキサシリル
スルファミル、ベンズイミダゾリルスルファミル、ピリ
ジルスルファミル基等の如き複素環式スルファミル基な
ど）およびカルバミル基（例えばエチルカルバミル、オ
クチルカルバミル、等の如きアルキルカルバミル基；フ
ェニルカルバミル、２，４．６−トリククロフェニルカ
ルバミル等の如きアリールカルバミル基、およびチアゾ
リルカルバミル、ベンゾチアゾリルカルバミル、オキサ
シリルカルバミル、イミダゾリルカルバミル、ベンズイ
ミダゾリルカルバミル基等の如き複素環式カルバミル基
など）である。ＲＩＢ、Ｒ”、ＲｌｏおよびＲＺ＋も具
体的ニハソれぞれ、Ｒ＋？において挙げたものを挙げる
ことができ、Ｊは下記のような５およびまたは６員環を
形成するに必要な非金属原子を表わす。すなわちベンゼ
ン環、シクロヘキセン環、シクロペンテン環、チアゾー
ル環、オキサゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、
ピロール環など。このうち好ましいものはベンゼン環で
ある。

ＸＳ、Ｘ４は好ましくは水素原子、ハロゲン原子及び−
〇−１−Ｓ−１−Ｎ＝Ｎ−を介してカップリング位と結
合している基（例えばアルキル、アリール、複素環）で
ある、該基として好ましいものとしては、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ基が挙げ
られる。これらの基は更に一〇−１−Ｓ−１−ＮＨ−１
−ＣＯＮＨ−ＣＯＯ−１−ＳＯ□ＮＨ−１−８Ｏ−１−
Ｓ　０２−１素環）を有してもよい。

シアンカプラーの具体例は次の通りである。

ｃ−１１ＭｖＪｂ＜瞳〕 Ｉ ｃ−２囚Ｗ〈（社）〕 ｉ 、幻づ−（ＭＷｋ４囚〕 ｃ　−４ＣＭＷ＃’Ｈｒ　） ＯＣＨｚＣＯＯＣＲ３ ｃｍ５　（ＭＷ＃３Ｅも〕 ｃ−６囚Ｗ〈髄〕 Ｈ 旦二ヱ（ＭＷ噸〕 なお、本発明においては、上述した各色の低分子量カプ
ラーと併用して、公知のカプラーを含有せしめてよい。

但、この場合には、本発明による低分子量カプラーは全
カプラー量１００重量部当り５０〜１００重量部使用す
ることが望ましい。

これらのカプラーは、一般に、ハロゲン化銀乳剤層中限
１モル当り２Ｘ１０−”モル〜５Ｘ１０−’モル、好ま
しくは１×１０−ｚモル−５Ｘ１０−’モル添加される
。

次に、本１発明に使用可能なモノクロ現像主薬及びその
前駆体は、例えば米国特許第２３１５９６６号、同第２
５９２３６８号、同第２６８５５１０号、同第２７１６
０５９号、同第２７５１３００号、同第３１４６１０４
号、同第３１８０７３１号、同第３２４１９６７号、同
第３２７６８７１号、同第３２７８３０７号、同第３２
８７１２９号、同第３２９１６０９号、同第３３０１６
７８号、特開昭５５−５２０５５号、同５５−５３３３
０号、同５９−９３４４２号、同５９−１０４６４１号
、同５９−１２１３２８号等の各明細書に示されている
。

好ましいモノクロ現像主薬は又はそのプレカーサーとし
ては、３−ピラゾリドン系化合物及びアスコルビン酸系
化合物が挙げられる。３−ピラゾリドン系化合物の中で
好ましい化合物は、下記一般式［ＩＸ）又は（Ｘ）で示
される。

一般式〔■〕　：　　　　一般式〔Ｘ〕　：Ｒ４２は水
素原子、ヘテロ環基、アルキル基またはアリール基を表
わす。

ＲＺＩ、　Ｒ２４は水素原子、アルキル基、アリール基
又はアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｒａｓ、　Ｒｌｂは水素原子、アルキル基、アリール基
を表わす。

Ｘ７は水素原子、アミノアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、アシル基、Ｒ（Ａ　Ｉ）７．ＣＯＯＣＨｚ基、を
表わし、ＡＩは一〇−１−ｓ−１−ｃｏ−を、１及び！
２は０または１を、Ｒは炭素数６〜１゜の芳香族基もし
くはヘテロ環基、または炭素数１〜２２の脂肪族基を、
Ｒ，及びＲ２は水素原子、炭素数６〜１０の芳香族基も
くしはへテロ環基、または炭素数１〜２２の脂肪族基を
表わす、又、Ｒ，とＲ２は結合してヘテロ環を形成して
もよい。

Ｘ８はＡｚ　　Ｃｏ−基、Ａ　ｚ　−Ｓ　Ｏｔ−１Ａ　
ｚ　Ｓ　０−１Ａ４−０−　ＣＯ−基を表わす。Ａｔは
芳香族基または脂肪族基を表わす。

Ｒ２Ｚで表わされるヘテロ環基としては、例えばベンゾ
チアゾリル基が挙げられる。

Ｒ２２で表わされるアルキル基としては炭素数１〜１２
のものが好ましい。

Ｒ２２で表わされるアリール基としてはフェニル基及び
ナフチル基特にフェニル基が好ましい。

核子り−ル基が有してもよい置換基としては例えば下記
のものが挙げられる。

ハロケン原子（例えばｏ−１ｐ−クロル、０−ブロム）
、アルキル基（例えば０−１ｍ−１ｐ−メチル、ｐ−メ
トキシメチル、ヒドロキシメチル、スルファモイルメチ
ル、プロピルスルファモイルメチル、エチルスルフォン
アミドメチル、スルフィノアミノメチル、ｐ−エチル、
ｐ−β−ヒドロキシエチル、β−スルファモイルエチル
、β−エチルスルファモイ゛１ルエチル、β−プロピル
スルホンアミドエチル、β−メトキシエチル、β−スル
フィノアミノエチル、ｐ−プロピル、ｐ−ドデシル、ｍ
−ペンタデシル）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例え
ばｍ−１ｐ−メトキシプロピルスルフォンアミドメトキ
シ、スルフィノアミノメトキシ、スルファモイルメトキ
シ、エチルスルファモイルメトキシ、ベンジルオキシ、
メトキシメトキシ、ヒドロキシメトキシ、エトキシ、ス
ルフィノアミノエトキシ、エチルスルフォンアミドエト
キシ、スルファモイルエトキシ、プロピルスルファモイ
ルエトキシ、β−ヒドロキシエトキシ、フェネチルオキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシエトキシ、ｍ−プロポ
キシ、ブトキシ、テトラデシロキシ、ヘキサデシロキシ
）、アリール基（例えばｐ−フェニル、ｐ−４−メチル
フェニル）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、
アミノ基（例えばアミノ、スルフィノアミノ）、アミド
基（例えばアセトアミノ等の脂肪族アミド、芳香族アミ
ド）、スルフォンアミド基（例えばメタンスルフォンア
ミド、プロパンスルフォンアミド）、カルボキシル基、
アシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ、アセトキシ
）、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、カルバモイルオキシ基、ウレイド基、スル
ホ基。

置換基の数は１〜４が好ましく、２以上の場合、各置換
基は同一であっても異なっていてもよい。

Ｒ２３、Ｒ２４で表わされるアルキル基としては、炭素
数１〜１２のもの（直鎖でも分枝でもよい）が好ましく
、更に置換基を有してもよい。置換基としては、例えば
ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アミノ基（例
えばアミノ、メチルアミノ）、カルボキシル基、スルホ
基、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロム）、アリール
基（例エバフェニル、Ｏ−クロルフェニル、ｐ−ヒドロ
キシフェニル）、アシルオキシ基が挙げられる。

Ｒ”、Ｒ２４で表わされる了り−ル基としてはフェニル
基、ナフチル基、特にフェニル基が好ましく、更に置換
基を有してもよい。置換基としては、例えばアルキル基
（例えばメチル、ドデシル、ペンタデシル）、ハロゲン
原子（例えばクロル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、ブトキシ）、アミド基（例えばアセトアミドの如き脂
肪族アミド、ベンゾイルアミノの如き芳香族アミド）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、ヒ
ドロキシ基、アシルオキシ基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基、アミノ基（例えばアミノ、メチル
アミノ）、カルボキシル基、スルホ基、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ）が挙げられる。

Ｒ２３、Ｒ２４で表わされるアルコキシカルボニル基と
しては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ヘキシルオキシカルボニル基が挙げられる。

Ｒｔｓ、　Ｒｔｈとして表わされるアルキル基としては
、炭素数１−１８のもの（直鎖でも分枝でもよい）が好
ましく、更に置換基を有してもよい。置換基としては、
例えばハロゲン原子（例えばクロル、ブロム）、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基（例えばエトキシ）、了り−ルオ
キシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば
アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、テトラゾカッイル
オキシ、３−メタンスルホンアミド−４−クロロ−ベン
ゾイルオキシ）、アルコキシアシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ
）、カルボキシル基、スルホ基、了り−ルＭ（例、ｔば
ｐ−ヒドロキシフェニル、０−クロルフェニル、フェニ
ル）が挙げられる。

Ｒａｓ、ＲＺ＆で表わされる了り−ル基としては、フェ
ニル基、ナフチル基、特にフェニル基が好ましく、アリ
ール基は置換基を有してもよい。置換基としては、例え
ばハロゲン原子（例えばクロル、ブロル）、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アミノ基
（例えばアミノ、メチルアミノ）、アルコキシ基（例え
ばエトキシ）、了り−ルオキシ基（例えばフェノキシ）
が挙げられる。

Ｘ７で表わされるアミノアルキル基のアルキルとしては
、メチルが好ましく、アミノとしては、されるものが好
ましい。ここにｍ、ｎはそれぞれ１〜６であり、ｍ　＋
　ｎ　＝　２〜６である。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、水
素原子、ヒドロキシ基を表わすが、Ｒ１とＲ４が結合し
てヘテロ環（縮合環でもよい）を形成してもよい。又、
該へテロ環は直鎖又は分枝の炭素数１〜４のアルキル基
を置換しとして好ましいものを具体的に示すと、以下の
ものが挙げられる。

ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピル
アミノ基、ジプロピルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノＬ　Ｎ−
エチル−Ｎ−ブチルアミノ基、ビス−ヒドロキシプロピ
ルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ
Ｌ　Ｎ−エチルピペラジノ基、１，２．３．４−テトラ
ヒドロキノリル基。

Ｘ７で表わされるヒドロキシアルキル基としては、ヒド
ロキシメチル基が好ましい。

Ｘ７がＲ（Ａ　＋）！、　ＣＯＯＣＨｚ−基、Ｒ，Ｒｒ
又はＲ２により表わされる芳香族基としては、フェニル
基が好ましく、又、置換基を有してもよい。該置換基と
しては、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールカルバモイル基、了り−ルアミド基、アリ
ールスルファモイル基、了り−ルスルホンアミド基、了
り−ルウレイド基等が挙げられ、これらの置換基のアリ
ール基の部分はさらに炭素数１〜２２の一つ以上のアル
キル基で置換されてもよい。又、他の置換基としては、
ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、シアノ基、カルボキ
シ基、炭素数３２以下のアルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルカノイルオ
キシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド
基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキルスルホニル基、ア
ルキル置換サクシンイミド基などが挙げられ、こ、の場
合アルキル基は鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在し
てもよい。

Ｒ，Ｒｒ又はＲ２により表わされるヘテロ環基としては
、例えばピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリ
ジン、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、トリ
アジン、チアジアジン、オキサジン、チオフェン、フラ
ン、ピラン、ビロール、ピラゾール、ピリジンの環を形
成する炭素原子上の水素原子を除いた基が挙げられる。

又、これらる環は、更に置換基を有してもよい。

Ｒ，Ｒ，又はＲ２により表わされる脂肪族基としては、
アルキル基の如き飽和のもの、アルケニル基の如く不飽
和のもの、シクロアルキル基の如く環状のものでもよく
、又、置換基を有してもよい。該置換基としては、例え
ばアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、ハロゲン原子、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、カルボキシ基、アルカノイルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基、シアノ基、水酸基、ウレイド基
、カルボニル基、アリール基、アルキルスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アルキルウレイド基、イミダ
ゾリル基、フリル基、ニトロ基、フタルイミド基、チア
ゾリル基、アルカンスルホンアミド基、アルカンスルフ
ァモイル基、アリールカルボニル基、イミド基またはア
ルコキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。

Ｘ７で表わされるアシル基としては、Ｙ、−ＣＯ−基が
好ましく、Ｙ、はアリール基、アルキル基、水素原子、
ハロゲン原子、アリール基、アルキル基を表わし、又、
Ｒ３とＲ４は結合してベンゼン　Ｒｓ 又は加水分解しうる基を表わす。Ｒ７は、水素原子、ア
ルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ８は、水素原子又
はＲ９−Ｃｏ−基を表わす。Ｒ９は、アルキル基（例え
ばメチル）又はアリール（例えばフェニル、ｐ−ニトロ
フェニル）基を表わす。

Ｙｌで表わさゝ糺るアリール基としてはフェニル基が好
ましく、置換基を有してもよい。該置換基としては、例
えばニトロ基が挙げられる。Ｙ＋で表わされるアルキル
基は直鎖でも分枝でもよく、置換基を有してもよい。該
置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば塩素原子
）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、２．４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）、ピリジニウムが挙げられる
。

更にＹｌがエチル基、１−プロピル基の場合にはそれぞ
れ２位、３位にｙ、−ｃｏ−が置換してもよい。又、上
記エチル基、プロピル基は、更に置換基を有していても
よく、その例としてはアリール基、ハロゲン原子、アル
ケニル基、アルキル基、アルキルチオ基、アルコキシ基
が挙げられる。Ｒ３、Ｒ６により表わされるアリール基
、上記エチル基、プロピル基に置換してもよいアリール
基としては、ｐ−メトキシフェニル基、フェニル基、ｐ
−ドデシルフェニル基の如く炭素数２４以下のものが好
ましい。

Ｒｓ　、Ｒ６、Ｒ？により表わされるアルキル基、上記
エチル基、プロピル基に置換してもよいアルキル基とし
ては、メチル基、イソプロピル基、オクチル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基の如く炭素数２４以下のものが好
ましい。

上記エチル基、プロピル基に置換してもよいアルケニル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基としては、炭素数２
４以下のものが好ましく、例えばヘキサデセニル基、ペ
ンタデシロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、エチルチ
オ基、オクチルチオ基等が挙げられる。Ｙ２として表わ
される加水分解しうる基としては、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基が挙げられ、例えば２，２−ジクロロエト
キシ、２．２．２−）ジクロロエトキシ、２，２゜２−
トリフルオロエトキシ、ｐ−ブロムフェノキシ、２，４
−ジニトロフェノキシ、ｐ−ニトロフェノキシ等が挙げ
られる。

Ａ２で表わされる脂肪族基としては、飽和でも不飽和で
もよ（、鎖状（直鎖でも分枝でもよい）でも環状でもよ
い。脂肪族基の例としては、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ヘキシル、ドデシル、２−エチルヘキ
シル、シクロヘキシルなどが挙げられる。又、これら脂
肪族基は置換基を有していてもよく、その例としては、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ素原子）、アリー
ル基（例えばフェニル基）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、ドデシルオキシ）、了り−ルオキシ基
（例えばフェノキシ、アセチノーオキシフェノキシ、２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）、ピリジニウム基な
どが挙げられる。

これら脂肪族基としては、炭素数１〜２２のものが好ま
しい。

Ａ２で表わされる芳香族基としては、フェニル基、ナフ
チル基が好ましく、置換基を有してもよい。その置換基
の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子）、ヒド
ロキシ基、アルキル基（例えばメチル、ドデシル、ペン
タデシル）、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、ブトキシ）、アルカノイルオキ
シ基、（例えばアセチルオキシ）、アルコキシカルボニ
ル基、アミド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド
基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
）、スルファモイル基などが挙げられる。

次に、一般式（ＩＸ）、（Ｘ）により表わされる化合物
の具体例を示すが、本発明がこれにより限定されるもの
ではない。

ＣＨ３ＣＨユ ＣＨ。

０ＣＩＩ３ ■ Ｈ３ Ｃｔ　Ｈｓ Ｃ） Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　８２ＣＨ。

ｌｌ ！１４ １２４　　　　　　　　　　　　　　　　１２Ｂ１３２
　　　　　　　　　　　ＣＨ。

Ｈ３ Ｅ また、別の好ましいモノクロ現像主薬またはその前駆体
としては、３．４−ジヒドロ、キシフラノン類または３
．４−ジヒドロキシフラミド類が挙げられる。

その中でも好ましいのは、下記一般式（ＸＩ）により表
わされるものである。

〔一般式ＸＩ）： Ｘ９は０またはＮＨを表わし、Ｙ３は水素原子又は１価
の有機基を表わし、ＲＺ？及びＲ２８は水素原子、また
はアルカリ性条件下で除去しうる基を表わす。

Ｙ３により表わされる１価の有機基として好ましいもの
は、アリール基または一＋ＣＨＯＲ”）−石ＣＨｚ　Ｏ
Ｒ”、−（ＣＨＯＲ”）−＋　ＣＨｚ　、もる。ここで
、ｍは１〜４、ｎは２〜４の整数であり、Ｒ”、Ｒ３０
及びＲ”は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基を表わし、
Ｒ３２、Ｒ１３は水素原子、アルキル基またはアリール
基を表わす。

Ｙ３により表わされるアリール基は、好ましくはフェニ
ル基であり、このアリール基は置換基を有してもよい。

その置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば塩素
原子）、スルホ基（塩を含む）が挙げられる。

Ｒ２９、Ｒ”、Ｒ”として表わされるアルキル基として
は、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルが挙げら
れ、フェニル基の如き置換基を有してもよい。Ｒ”、Ｒ
３０、Ｒ３１により表わされる了り−ル基としては、好
ましくはフェニル基が挙げられ、例えばカルボキシル基
、スルホ基の如き置換基を有してもよい。

Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ″１により表わされるアシル基は、
好ましくはアルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基である。アルキルカルボニル基のアルキルとしては、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ウンデシル
、ペンタデシル、ヘキサデシルが挙げられ、更にスルホ
基、カルボキシル基、ピリジニウム基、フェノキシ基（
例えば２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）、フェニル
基の如き置換基を有してもよい。又、了り−ルカルボニ
ル基のアリールとしては、フェニル基が好ましく、更に
ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基の如き置換基を有
してもよい。

Ｒｔ９、Ｒ”、Ｒ３１として表わされるスルホニル基と
しては、例えばメタンスルホニルの如きアルキルスルホ
ニル、ベンゼンスルホニルの如きアリールスルホニルが
挙げられる。

Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１により表わされるアルコキシカ
ルボニル基におけるアルキルとしては、例えばエトキシ
基、ブトキシ基、ドデシル基、オクタデシル基などが挙
げられ、更にフェニル基の如き置換基を有してもよい。

Ｒ″′、Ｒ”により表わされるアルキル基、アリール基
としては、例えば前述のＲ”、Ｒ”、Ｒ３１により表わ
されるアルキル基、了り−ル基として挙げたものが挙げ
られる。又Ｒ３ｚ、Ｒ３３の少なくとも一方は水素原子
ではないことが好ましい。

Ｒ２？、Ｒ２１１により表わされる、除去しうる基とし
ては、例えばアシル基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、フェナシル基が挙げられ、該アシル基、該ス
ルホニル基、該アルコキシカルボニル基としては、前述
のＲ２９、Ｒ”、ＲｆｆＩとして挙げたものが挙げられ
る。又、フェナシル基は更にハロゲン原子、アルキル基
、ニトロ基の如き置換基を有していてもよい。

一般式（ＸＩ）の化合物の具体例は以下の通りである。

Ｊｔｉ ０ＣＯＣＨ−３Ｏ，Ｈ ＩＳＨ１１ しｕｕｈ ０ＨＯＨ０Ｈ １９１　　　　　　。

Ｈ １９９電 上述のモノクロ現像主薬及び／又はその前駆体は、感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性層の写真感光
材料構成層に添加することができる。感光性ハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合は、青感性、緑感性及び赤感性
ハロゲン化銀乳剤層のいずれの層に添加してもよい。こ
の場合、これら各層に添加してもよく、更には一層だけ
に添加してもよい。非感光性層に添加するときは、下引
層、中間層、又は保護層のいずれに添加しても差し支え
ない。

このモノクロ現像主薬及び／又はその前駆体の添加量は
、これを感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、ハ
ロゲン化銀１モル当り０．００１モル〜１モルの範囲で
あり、好ましくは０．００５〜０．５モルの範囲である
。２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合
はその総添加量は０．００１モル〜１モルの範囲であり
、好ましくは０．００５〜０．５モルの範囲である。

また、非感光性層に添加する場合の前記化合物の添加量
は一般に１ｄ当り１■〜１，０００■が適当であり、好
ましぐは５ｍｇ〜２００曙である。前記化合物を感光性
ハロゲン化銀乳剤層と非感光性層の両者に添加する場合
の前記化合物の添加量は添加される感光性ハロゲン化銀
乳剤層に於けるハロゲン化銀１モル当り０．００１モル
〜１モル、好まシくくは０．００５モル〜０．５モルで
添加される非感光性層１Ｍ当り、１ｍｇ〜１　、０００
■、好ましくは５■〜２００■である。

モノクロ現像主薬及び／又はその前駆体をハロゲン化銀
カラー写真感光材料に添加するには、構成層を形成する
親水性コロイド溶液中に直接分散するか、又は例えばメ
タノール、エタノール、イソプロパツール、アセトン、
メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、酢酸エチル等の適当な溶媒の１種又は２種以上の混
合物に溶解してから親水性コロイド溶液に添加してもよ
い。

また、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジメチルフタレート、トリーロータレジルフォスフ
ェート、トリオクチルフォスフェート等の高沸点有機溶
媒の１種又は２種以上の混合溶媒に溶解したのち、親水
性コロイド溶液中に乳化分散してもよい。さらにまた、
感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、上記化
合物をカプラーと同時に乳化分散しておき１．これを塗
布液中に添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができ、ハロゲン化銀写真感光材料は、単色
用のものでも多色用のものでも良い。多色用ハロゲン化
銀写真感光材料の場合には、減色法色再現を行うために
、通常は写真用カプラーとして、マゼンタ、イエロー、
及びシアンの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層数及び層順て
積層した構造を有しているが、該層数及び層順は重点性
能、使用目的によって適宜変更しても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでよい。該粒子は一時に成長させても良いし、
種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつ（る
方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても良
い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のＰ
Ｈ，ＰＡｇをコントｔｅｌ−ＪＬ／しつつ逐次同時に添
加する事により、生成させても良い。成長後にコンバー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶削を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させることが出来、また適当な還元的雰囲気
におく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
悪核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に
基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されｇような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１，０゜１面と（１，１，、１，）面
の比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の
複合形を持つものでも良（、様々な結晶形の粒子が混合
されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、恨イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増悪色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増悪色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の一改良など
を目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出、来る。

カプラー等の疎水性化合物を添加するのに好ましく用い
られる水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添
加物を分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸
点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点、及びまたは水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて攪拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化
分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すれ
ばよい。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除
去する工程を入れても良い。

高沸点有機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１
５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノ去オン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添加
出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電゛防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び
（現像促進、硬調化、増悪等の）写真特性改良等を目的
として、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層またはα−オレフレインポ
リマー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射
支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネイト、ポリアミド等の半合成または合成高分
子からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体
等に塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接
又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、
耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び
／又はその他の特性を向上するための、１または２以上
の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を存しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１１について約０．１　ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１．５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ”
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系誘導体であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’
　−’；メチルーｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
）ルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アリカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のｐ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時仝こ発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポ
リカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものである。この
ような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアリカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕ユ、チレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有″すると共に、種々の添加剤を含むこと
かもきる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルギルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液は、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸
、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単
独或いは２種以上含むことができる。

ホ、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。

大施炭工 予め下塗り層を設けたセルローストリアセテートフィル
ム上に銀１モル当り５モル％のカプラー、並びにカプラ
ーと等モル量のモノクロ現像主薬又はその前駆体をトリ
クレジルフォスフェートに溶解して乳化した後にハロゲ
ン化銀乳剤に加えたものを塗布した。更に、ゼラチンか
らなる保護層を塗布して試料を作製した。尚、ゼラチン
量に対するカプラー重量と高沸点溶媒の重量の総和の比
は０．８とした。

、得られた各試料に諧調露光を与え、次のカラー現像処
理を行なった。

ここで用いた現像処理は下記の通りに３８℃で行なった
。

１、　カラー現像・・・・・・・・・・・・３分１５秒
２、漂　　　白・・・・・・・・・・・・６分３０秒３
、水　　　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒４、
定　　　着・・・・・・・・・・・・６分３０秒５、水
　８　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒６６　　
安　　　定・・・・・・・・・・・・３分１５秒各工程
に用いた処理液組成は下記のものであった。

カラー現像液： ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　　　
　　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　　　
１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　２．４ｇ４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン硫酸塩　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１１ 漂白液： 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０　ｇアンモニ
ア水（２８％）　　　　　　２５．０ｍｌエチレンジア
ミン−四節酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　１３０．Ｏｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　１４．０ｍｊ２水を加えて　　　　
　　　　　　１１ 定着液： テトラポリリン酸ナトリウム　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　、４．０　ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％）　１７５．０　ｍ　１重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　ｌ
ｌ 安定液： ホルマリン　　　　　　　　　　８．０ｍｌ水を加えて
　　　　　　　　　　１１ 得られた写真性能を第１表に示す 、１ｃｌ）−ｆ 第１表 ＴＣＰはリン酸トリクレジルを、ＤＡＰは２゜４−ジ−
ｔ−アミルフェノールを表わす。

カプラーＡ： Ｃβ ＣｓＨ＋＋ なお、表中、最大発色濃度及びガンマの相対値とは、そ
れぞれ、モノクロ現像主薬又はその前駆体を含有しない
場合を１００としたときの値である。

第１表から明らかなように、本発明に基いて低分子量カ
プラーを用いた場合には、高分子量カプラーを用いた場
合に比べて、最大発色濃度、ガンマとも著しく増大する
ことがわかった。又、他のカプラー及び例示化合物につ
いても同様に、本発明の効果が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　分子量が２５０〜４５０である低分子量カプラーを
   含有する少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有し、
   かつモノクロ現像主薬及び／又はその前駆体を含有する
   写真感光材料。