JPS5965844A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は芳杏族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしうる新規なシアン色像親油性ポリマ・−カプラーの
ラテックスを含有するハロゲン化銀カラー写貞感）し材
料に関するものである。 ハロゲン化銀写頁感）し材料に電）ｔをＪＪえたあと発
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が―られるこ
とはよく知られている。 ハロゲン化銀カラー写頁オ料ケ発色現陣することにより
酸化された芳香族−級アミン現博薬とカプラーとが反応
してインドフェノール、・（ンドアニリン、インダミン
、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに
類−［る色素ができ、色画像が形成されることは知られ
てし）る。この方式においては通常色再現には減色法が
使わ」′シ、青、緑、および赤に選択的に感光するノ＼
ロケンイヒ匍！！才り剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とか使用
される。 イエロー色画像を形成するためζ二を嘘例えｉｆアシル
アセトアニリド、又はベンゾイルメタン系カプラーが使
われ、マーゼンタ色画像を形成するためＣ二は主として
ピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シアン７′
セトフエノンまたはインダシロン系カプラーが使われ、
シアン色画像な）じ成するためには主としてフェノール
系カプラー、４／１１えライフエノール類及びナフ）−
／し類が使わｉする。 カラーカプラーは各種の要件（二合致するものでなけれ
ばならず、例えば良好な分）ＩＣ特性を有し、発色現像
によりＬ温間、および湿ゆく二対し２長珂１１ｈｊにわ
たり高度の安定性を示ｆ染料像を与えることが必要であ
る。 ところで、多層カラー感Ｗ、Ｈ料では、混色を少くシ、
色再現をよくするため（：それぞれσ〕カプラーを分離
した層に固定することが必要である。このカプラーの耐
拡散化の方法には多くが知られている。 その１つの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐため
長鎖の脂肪族活を尋人するものである。 この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
ためアルカリに可溶化させてゼラチン水浴液に添加する
か、あるいは高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン水溶
液中に乳化分散することが必要である。 このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したり、あるいは高沸点の自画溶剤を用いた場合には
乳剤層を軟化させるため多層のゼラチンを必要とし、そ
の結果乳剤層を薄くしたいという要望に逆の結果をもた
らす。 カプラーを耐拡散化する別の方法は単駄体カプラーの車
台で僻られるポリマーカプラーをラテックスの形で利用
する方法である。 ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては、従東、乳化本合法で作られ
たラテックスを直接ゼラテンノ＼ロケン化銀乳剤に加え
る方法と単量体力シラーの置台で得られる親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散
する方法が知られている。前者の乳化取合法の例は水性
ゼラチン中での乳化取合法が米国特許ｊ　、　３７０．
２５２号に、水中での乳化重合法が米国特許≠、Ｏざ０
゜２／／号に記載されている。後者の親油性ポリマーカ
シラーラテックスの形で分散する方法の例は米国特′ｔ
Ｆ３．≠タ／、１２０号に記載されている。 ポリマーカブクーをラテックスの形で親油性コロイド組
成物に加える方法には他の方法に比べて多くの利点をも
つ。 まず、疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強糺を劣化させることがなく、また、ラテック
スには高蒙度の単量体カプラーを含むことが出来るので
容易に＾ｌＡ″！度のカプラーを乳剤に含有させること
ができ、しかも粘度の増大が少ないため膜が薄くできン
ヤーゾネスが改良できる点である。 さらに、全く非移行性のため混色がなく、乳剤１換の中
でカプラーが析出することも少ないことである。 このようにポリマーカプラーをラテックスの形でゼラチ
ンハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては、例えば米国
特許グ、（７Ｊ’θ、２７７号、米国特ｉｆ／　、　２
４ｔ７’、’４６ｇ号、米国時計３．≠１／。 ｇ、２θ号にはその製装置方法と≠当量マゼンタポリマ
ーカプラー３ラテックスが、西独特許コ、７λ夕。 ３９／号及び米国特許３．？２６，１７３６号には競争
カプラーとの共重合ラテックスが、米国特ｒ＋−３，７
ｔ７．４Ａ１．２号及びＲｅ５ｅａｒｃｈ１）ｉ　５ｃ
ｌｏｓｕｒｅ　　２　／　７２　Ｊ’　（／り♂λ年）
ニハシアンポリマーカプラーラテックスカ匂己載されて
いる。 しかしながら、シアンポリマーカプラーのラテックスに
はＭｉｌ記したような多くの優れた特徴を；１しながら
次のような改良すべき問題も冶（７でおり、特に熱堅牢
性については強く改良力算君まれている。 １、　　Ｑｌ、像処理後のカラー写真においてシ′と７
色像の熱及び湿熱に対する堅牢性が低い。 ２　カップリングの反ｊ心速度が劣るため生成する色素
の感度、階調および色素０度が低い。 １もｅｓｅａｒｃｈ　　ＩＪｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、２
　／　７２．ｒ　（／りざ〕年）には乳化重合によって
得られた粒子径０．１μｍ　以Ｆのラテックスにおいて
シアン色像形成単量体カプラーをアクリル酸またはメタ
クリル酸を共重合することにより熱および湿熱に対する
堅牢性が改良させることが示されているが、発色性は不
充分であり、改良が望まれている。 したがって、本発明の目的は第／に現像処理後のカラー
写真において熱および湿熱に対［７て堅牢な色画イ汐を
形成する新規なシアン色像形成親油性ポリマーカプラー
のラテックスを提供することである。 本発明の目的は第λに発色性の著しく秀れた新規なシア
ン色１オ形成親曲性ポリマーカプラーのラテックスを提
供することである。 本発明の目的は第３に新規なシアン色像形成親油性ポリ
マーカプラーのラテックスの存イＥのもとにハロゲン化
銀乳剤を現揮することによってシアン色画像をプレ成す
る方法を提供することである。 本発明の目的は第弘に新規なシアン色１床形成親油性ポ
リマーカプラーのラテックスを３自するハロゲン化銀カ
ラー写與感）シ材料、ち真処」ｊ１！方法あるいはｕｉ
ｔＮ家形成方法を提供することにある。 本発明者等は柚々の研究を重ねた結果本発明のこれらの
目的は下記一般式（１）に対応するシアンカプラー反復
単位と一ト記一般式（Ｕ）に対応する芳香族−級アミン
曳像薬と酸化カップリングする能力をもたない酸成分を
含有するエチレン様不飽相単量体の反復単位と下記一般
式〔１ｌｌ）に対応する芳香族−級アミン現像薬と酸化
カップリングする能力をもたないエチレン様不飽和単暗
体の反復単位の３つを少なくとも反復単位とし′〔有す
るシアン色像形成親油性ポリマーカプラーを有機溶媒中
に溶かし、界面活性剤の存在下にゼリチン水浴液中に乳
化分数させた分散物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写ＦＡ感光１料により達成される。 （式中１４１は水素原子、炭素数／〜ψ個の低級アルキ
ル券または塩素を表わし、Ｑは酸化された芳古族−級ア
ミン現像桑と〕Ｊツブリングして染料を形成しつるシア
ンカプラー残ノ献　より４化くはシアン色素形成フェノ
ール型あるいけナフト−）し型カプラー残基な表わす。 ） （式中Ｒ２は水素原子、炭素数／〜ｊ個の低級アルキル
族、または塩素を表わし、Ａは−ＣＯＯハまたは−ＣＯ
Ｎ）Ｊ−Ｙ表わし、Ｂは炭素数７〜１０個のアルキレン
番、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わ踵アル
キレン晶は的鎖でも、分岐鎖でも環状でもよい。Ｃは−
ＣＯ０１ＶＩまた

【ま−８Ｏ３Ｍを表わす。ただしＭは
水素原子またはアルカリ金属を表わす。ｍは０またはｌ
を表わす。 （式中、）（，３は水素原子、炭素数／〜弘個の低級ア
ルキル哉または塙系をあられし、１）は−ｃｏｏｌ＋４
、−ＮＨＣＯＩも４、−（ＪＣＵＩ七４±たは置換もし
くは無Ｕ（ｂフェニル哉をあられし、ｔｔ４は炭素数／
〜／θのアルギル（直鎖、分岐鎖、環状）基またはフェ
ニル２６（をあられす。但し、１（３が水素原子である
とき、１）は−ＣｕＵＣｌ（ａとｔｃ　Ｚ−ことはない
。 本発明は有機溶剤中に単量体を溶解した後重合を開始し
たものであり、界面活性剤のミセル中およびラテックス
）■壬申で爪台を行なう乳１じ爪台によるポリマーカプ
ラーとはポリマーのホ１１成分イ１」持に酸成分の組成
分イｌｊに差が生じる事が、また本発明の如き親／ｌＩ
ｊ性ポリマーカプラーを有機溶剤に溶解した後界面活性
剤の存在下ゼラチン水溶液に乳化分散して卦られたラテ
ックス粒子と乳化重合によってｉＧられたラテックス粒
子とではカゾラ一部および酸成分のラテックス粒子中で
の存在状態にも差が生じる墨が考えられる。例え見本発
明の方Ｙ去ではポリマーカプラーのポリマー鎖は分１枚
のために用いる有機溶剤中でいったん完全にからみ合い
がなくなり、その後溶媒がなくなって析出するときポリ
マーカーは新たにからみ合いが生ずる。一方分散状態で
車台される場合ではこのようなことはなく、これらの差
が発色性や退色性に差を生じさせるものと推定される。 より詳しくは、本発明のシアン色像形成ポリマーカプラ
ーラテックスにおいて酸化された芳香族−級アミン現像
薬とカップリングしてシアン色像を形成するシアンカプ
ラー残基Ｑとしてはフェノール型（ＩＶ）あるいは（Ｖ
）もしく　ｔｉｔナフトール型（Ｖｌ）が好ましい。 Ｈ Ｅ−１ 式中Ｒ５は水素原子または炭素数７〜１個の低級アルキ
ル泉で、Ａ１は一般式〔Ｉ〕のＮ　）ｌ　４Ｑに結合す
る炭素数７〜７０個の無置換または置換アルキレン基、
アラルキレン壓あるいはフェニレン椛を表わしアルキレ
ン基は直鎖でも分岐していてもよい。 （アルキレン基としては例えば、メチレン、メチルメチ
レン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、
テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘギ°ナメチレン、
デシルメチレン、アラルキレン壓としては例えはベンジ
リデン、フェニレン基としてハｔｌｌ　ｔ　はｐ−フェ
ニレン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンなどがある
。） Ｒａは水素原子、または炭素数７〜５個の低級アルキル
哉（例えばメチル法、エチル法またはｔ−ヅチル基など
）で１４７は無置換または置換アルキル哉、フェニル活
またはフェニルアミノ哉を表わす。Ｘはハロゲン原子（
フッ素１５４ｊ子、塩素ｊ皇子、臭素原子）、Ｙは水素
１京子、ノ１０ゲン１す子（例えばフッ素原子、塩素原
子、または臭素原子）または置換アルコキシ基で、ｋ、
ｊは各々Ｏまたは／を表わす。 ここでＡ１で表わされるアルキレン基、アラルキレン域
またはフェニレン基の置換ｈ〜としてはアリール八（例
えばフェニル恭）、ニトロ堪、水酸裁、シアノ法、スル
ホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオ
キシ基（例えはフェノキシ基）、アセトキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノＪ、’；　（（列えはア
セチルアミノ４！　）　、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルボンアミド基）、スルファモイル７ｋ（例えば
メチルスルファモイル糸）、ハロゲン原子（例えはフッ
素、塩素、臭素など）、カルボキシ塙、カルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル法）、アルコキンカルボ゛
ニルノと（例えばメチルスルホニル基など）、スルホニ
ル基（例えばメチルスルホニル基）がＪｊ〜げられる。 この置換基がλつ以上あるときは同じでも異ってもよい
。 またＹで表わされる置換アルコキン基の置換基としては
アリール承（例えばフェニル氷）、ニトロ活、水酸基、
シアノ基、スルホ八、７′ルコギシ浩（例えはメトキシ
基なと）、アリールオキシ基（例えはフェノキシ法など
）、アシルオキシ展（例えはアセトキシ基など）、アシ
ルアミノ基（セ（］えはアセチルアミノ尽など）、アル
キルスルホンアミド！ｋ　（例えはメタンスルボンアミ
ＦＪＡ＝すど）、アルキルスルファモイル浩（例えばメ
チルスルファモイル糸なと）、ハロゲン原子（例えはフ
ッ素、塩素、臭素など）、カルボキシノ献　アルキルカ
ルバモイル基（例えばメチルカルバモイル酌）、アルコ
第シ力ルボ゛ニル浩（例えはメチルスルホニル承ｔ、ｃ
と）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル
ｈ（など）、アルキルチオ塾（例えはβ−カルボ゛キシ
エチルチオ基ｔｃど）などが！めけられる。この置換す
；が２つり、」二あるときは同じでも異ってもよい。 サラニ、Ｉモアで表わされるアルキル哉、フェニル法の
置換基としてはフッ素原子が好ましく、フェニルアミノ
ｈ（のｊＩｔ換故としてはニトロ拮、シアノ基、スルホ
ンアミド＆（例えはメタンスルボンアミド哉）、スルフ
ァモイル塾（例えばメチルスルファモイル糸）、ハロゲ
ン原子（例えはフッ素、塩素、臭素）、カルバモイル！
ｌｉ１；（例えばメチルカルバモイル法）、スルホニル
＆　（例えばメチルス）Ｌ／　ホニル２！；）が挙げら
れる。これらのＲＩＩ　Ｊｋが！つ以上あるときは同じ
でも異ってもよい。 一般式〔］〕に対応する芳香族−１ｉ＆アミン現像薬と
酸化カップリングする能力を持たない酸成分を含有する
エチレン様不飽札単量体としてはアクリル酸、α−クロ
ロアクリル１払α−アルアクリル酸（例えばメタクリル
酸）寺およびそれらがらＪ５６される酸成分を含有する
エステルもしくはアミドであり０すｎ己−１１１ｑ式〔
ｌｌ）のＢは１ルキレンノ、（、アラルキレン）＋ＳＥ
、Ｆたはフェニレン裁を表わし、アルキレンｈ（は直鎖
でも、分岐鎖でも、」嘆状でもよい。アルキレン基とし
ては例えはメチレン、メチルメチレン、エチレン、メチ
ルエチレン、ジメチルエチレン、トリメチレン、テトラ
メゾ゛レン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、および
デシルメチレン、アラルキレン裁としてはイ刈えはベン
ジリデン、フェニレン哉としては例えばｐ−フェニレン
および１ｎ−フェニレンなどがある。 次に芳μを族−，１９アミン現像足の酸化体どカッシリ
ングする能力を持たない一般式［１１１］に対応するエ
チレン保不飽和１：Ｉλ晴体としてはアクリル酸、α−
クロロアクリル酸、α−アルアクリル１１　（例えはメ
タクリル酸なと）などからｍｚ＝されるエステルもしく
はアミド（例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ローブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、ｉｓｏ　　−ブチルアクリレート、コーエ
チルへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ロ
ーブチルメタクリレート、ローブチルアクリルアミド、
を−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
およびｎ−ブチルメタクリルアミド）、ビニルエステル
（例えばビニルアセデート、およびビニルプロピオネー
ト）およびスチレン等がある。 １寺にアクリル酸ニスデル、メタクリルｔ・所エステル
類が好ましい。 ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単計体は２棟
以」二を一緒に使用１−ることもできる。例えばエチル
アクリレートとローブチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレートとスチレンメチルメタクリレートとジアセ
トンアクリルアミド等である。 本発明のポリマーカプラーは一般式ｃ　Ｉｌｌ　Ｊに対
応する反復単位を２柿知以上含んでもよい。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の／／、ｌＪ　（、
前記一般式［１）に対応する単量体力シラーと共重合さ
せるためのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合
体の物理的性屓および／または化学的性質、例えば溶解
度、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性等が好、彫り！を受けるよ
うに選択することができる。 本発明に用いられるシアンポリマーカシラーは親油性の
もので、特にラテックスの形で使用する事が好ましい。 親油性ポリマーカプラーをゼラチン水ｆｌ’ｊ欣中にラ
テックスの形で乳化分散する方法については米国時６３
＝３．　Ｉ／Ｌｓｔ　、ｒ、２ｏ号に記載の力法を用い
ることができる。 次に親７１１１性シアンポリマーカプラーの−・般的東
合法について、述べる。 エチレン系不飽和単揖体のフリーラジカル重合は化学的
１１１合開始剤の熱分解または物理的作用例えは紫外線
または他の商エネルギー幅射、高周波前によって形１戊
されるフリーラジカルの月１量体分子に付加することに
よって開始される。 主な化学的■合間始剤としてはアゾビス糸里合開始剤（
例えば２．２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２．．２
’−アゾビスイソ狛酸ジ′エチル、コ。 ２′−アゾビスイソブチロニトリル、および）。 ２′−アゾビス−（，２，≠−ジメチルバレノニトリル
）など）、ペンゾイルパーオギサイド、クロロベンゾイ
ル・ξ−オキ→Ｆイドおよび他の化合物がある。 親／ｌＩＪ性シアンポリマーカプラーの車台に用いる溶
媒としては通電単量体と無限に混合すると同時に生成す
る親油性ポリマーカプラーの良溶媒であり、しかも開始
剤とも反応せずフリーラジカル付加重合の通信の作用を
妨害しないものが望ましい。 具体的には例えば芳香族炭化水素（例えばベンゼン、ト
ルエンなど）、炭化水素（例えばｎ−〜キサンなと）、
アルコール（例えばメタノール、エタノール、ｎ−ｉロ
ノ耐ノール、イソプリパノール、ｔｅｒｔ−ブ′タノー
ルなど）、ケトン（例えはアセトン、メチルエチルケト
ンなど）、環状エーテル（例えはテトラヒドロフラン、
ジオキサンなど）、エステル（例えば酢酸エチルなど）
、塩素化炭化水素（例えば塩化メチレン、クロロホルム
など）、アミド（例えばジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドなど）、スルホキシド（例えばジメチル
スルホキシドなど）、ニトリル（例えはアセトニトリル
など）およびその組合せを用いることが出来る。 次に、親油性ポリマーカプラーをゼラチン水浴液中にラ
テックスの形で分散する際、親油性ポリマーカプラーを
浴解するために用いる有機溶媒は分散液ｆ７”４布する
１１ｉｌあるいは（あまり好！ｌ：ｔ、　＜　ｔ、ｃい
が）塗布した分散液の乾燥中の気化の際に除かれる。溶
媒を除去する方法としてはたとえばゼラチンヌードル型
で水洗することにより除去しうるようにある程度水浴性
のもの、および噴林乾燥、真空または水蒸気パージング
法によって除かれるものがある。 又、この除去しうる有］幾溶媒としてはエステルたとえ
ば低級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケト
ン、ハロゲン化炭化／Ｊ（索たとえば塩化メチレン、ま
たはトリクロルエチレン、フッ素化炭化水素、アルコー
ルたとえは１１−ブチルないしオクチルまでのアルコー
ル、およびそれらの組合せを包含する。 ＩＸ　７１１１（性ポリマーカプラーを分散する分散剤
としては、どのような形式のものを用いてもよいがイオ
ン性界［１１Ｊ活性剤特に丁ニオン性型のものが好個で
ある。Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキルアミノプロピ
オン酸塩、Ｎ−アルキルイミノジゾロピオン酸塩のよう
な両性型のものｔ・用いることもできる。 また親油性ポリマーカプラーと芳香族−級アミン現１家
薬の酸化体より形成される染料の色合いを稠節し、塑布
した乳剤のたわみ性を改善するために永久的溶媒−「な
わち、毘沸点（２０００Ｃ以上）の水非混和梯有戟１６
媒７加えてもよい。 また最イ６の乳剤皮膜の厚さをできるだけ傅くし祠い屏
＃Ｊ厩をｆｔ持するためにこの水久的酊媒のび２度は低
く−４〜ることが望ましい。 親Ｍ１性ポリマーカプラー中に占める一般式〔１〕に対
応する発色部分の割合は通１１曾夕〜ざＯ虫量チが望ま
しいが、色（Ｊｊ現、発色性及び安定性の点では２０〜
７０ル量襲が好ましい。また−１１１７よ式（ＩＩ）に
対応−「る非発１ｇ部分の割合は通諧／〜３０虫駄チが
望ましいが、色再現性、光色性及びＩ・１≦牢性の点で
は夕〜２ｏｉ１ｇ％が好ましい。この場合の当分子量（
１モルの弔；４体カプラーを含むポリマーのグラム数）
は約２夕ｏ−４ｔｏｏｏであるがこれ（二１投定するも
のでシ計ない。 本発明に従い重分させ親油性シアンポリマーカプラーの
ラテックスを作るのに適した単ｂ１体カプラーの例は各
、匣文献例えば米１−特ｆ＋−２，Ｆａｔ　。 コタ≠、同３　、７１！１７　、グ／２、同弘、　ｏｓ
’ｏ　。 ２／／、同ＩＡ　、　／　２　ｇ　、　ＩＩ　２７、’
　Ｒｅ５ｅａｃｈ１ハ５ｃｌｏｓｕｒｅ　　２　／　７
２１　（／りＪｒ、２４１；、　）にみられる。 代表例は手記の如きものである力ｔこｆｔ　＋：＋恨定
するものでｔＪない。 α （２） Ｈ （ノＣＨ２Ｃｕｔ）ｌ−１ （１５） １４ ＣＨ２ Ｃ１（２ ＣＨ２ （Ｅ （２３） 次に本発明に従い車台させ親／１１］性シアンポリマー
カプラーのラテックスを作るのに；ｉ（２，ｉ　Ｌだ一
般式（１１）で表わされる酸、成分を金物するエヂレン
様不飽和単購体としては下記の如きものがあるが、これ
に限定されるものではない。 （１）　　　　Ｃ）ｊ２＝ｃＪ−Ｊ−Ｃｏｏｌ−ＪＨａ （ｉｉ　）　　Ｃｌ−１２＝ｃ−Ｃ（Ｊ（ＪＨ（ｉｉｉ
　　）　　　　ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（ＪＮＨＣＨ２Ｃ（Ｊ
（ＪＨＣ１１３ （ｉｙ　）　　　ＣｔＪ２＝Ｃ−ＣＵＮＨＣＨ２Ｃ（Ｊ
ＵＨ０４３Ｃ１（３ １ （Ｖ　　）　　　　Ｃ）Ｊ　２＝Ｃ−Ｃ（ｊＮＨ，ｃト
（Ｃ（Ｊ（）ＨＣト１３ （Ｖｆ　　）　　　ＣＨ，２＝Ｃ−ＣｔＪＮＨＣｌｊｚ
ＯＪ　２Ｃ（ＪＵｔｌ（Ｖｉｉ）　　　　ＣＬ−４２＝
Ｃ−ＣｕＮＩＪ４ＣＨ２ら）　３ＣＯ（ＪｌｌＣ？１−
Ｊ３ （Ｖｌｌ＋　）　　　　（？）＋　２＝Ｃ−ＣＯＮ）ノ
ー（Ｃ）−１２−）　５Ｃ００１１１１３ （＋Ｘ）　　　　ＣＨ２＝ＣＨＣＣ）ＮＦ−Ｉ−ＣＨ−
ＣＨ２−８０３１−１次に本光明の代表的な合成例を以
下に／ノ＜す。 製法例（１ン ２−メタクリルアミド−２，４ｔ−ジクｃｔ　ａ　−３
−メチルフェノール（１）とメチルメタクリレートとメ
タクリル酸との共重合ポリマー（ｉ、ｅ曲性ポリマーカ
シラー（Ｉ）） 小計体力ゾラ〜（１）２０？、メチルメタクリレート７
７２、メタクリル酸３９、ジオキサン２０θｍｌｌの混
合物を翠素気流中攪拌ドど。′Ｃに加熱したイ々、アゾ
ビスイソ酪酸ジメチル６ｏ。 ＩＬｌｙを含むジ′オキサン１０ｒｎＱを加え東金を開
始した。 夕時１ト１」反応した後反応７１りを冷却し水／ｌ（：
／ｆぎ析出した固体を戸別し、さらに十分／ｌ（でｂＬ
予した。 この固体を・ｌｊ大圧丁加熱乾燥１−るＪ↓により′〜
４ＪＪ性ポリマー（１）を３１　、２９７（すだ−この
ポリマーカプラーは塩素分析より形Ｉ！Ｓ；、された共
東合体が夕／、弘チの単量体カプラー（１）を含有して
いる事を示した。 次に親油性ポリマーカプラー（１）をゼラチン水溶液中
にラテックスの形で分散する方法について記すまず次の
ようにして（ａ）と（ｂ）の２柿の溶液を調整した。 Ｃａ）骨ゼラチ′の３・θｔｆ　ｔｒｉ：　％　”ｌ（
浴１（１（３夕’ｃ（：’！６いてｐＨ！　、ｔ　）２
００？ｆ、ＩＩ　ｏＣｔ：加熱し、ラウリル硫酸ナトリ
ウムの／θｔ／己ｔ％水溶ｆｊ；（／　Ａ　ｍ９を加え
る。 （ｂ）上記親油イ生ポリマーカシラ　（１）２θ２を３
７０（：において酢酸エチル２θθｍｅ１ｍ俗がす。 次いで、溶液（ｂ）を′調速でかきまぜ中の爆発防止混
合機に入れ、この中へ浴＃、　（ａ　）を急速ニ加え１
分間かきませたイＭ１混合１凌を停止シフ、紘圧留去に
よりＣ１ノエチルを除いた。このＪ：うにして親メ由性
ポリマーカプラー２希ゼラチン溶Ｉｌｋ中に分散しラテ
ックス（１′　）を作った。 製法例（２） ｔ−アクリルアミドーコ、≠−ジクロロ−３−メチルフ
ェノール（２）とエチルメタクリレートとアクリル順と
の共重合ポリマー（親油性ポリマーカプラー（、ＩＩ）
　） 単量体力ゾラ〜（２）２゜？、エチルメタクリレート／
１９、アクリルＩ＃４ｔｙ、ｎ−プロパツール２００ｍ
９の混合物を輩素気流中攪拌下ざ。°Ｃに加熱した後、
アゾビスイソ酪酸ジメチルｔｏ。 ｙｙを含むｎ−ゾロ／髪ノール１０ｒｎ９を加え＋Ｘ合
を開始した。５時１８１１反応した後反応液を冷却し水
／。 １２に注き析出した固体を戸別し、さらに十分水で洗浄
した。 この固体”Ｙ　９６に圧下加熱乾燥する牛°により親Ｍ
ｔ性ポリマー（ＩＩ）をｊ７．４ｆ得た。 このポリマーカプラーは塩素分析より形成された共１（
合体がゲタ、ざチの単量体カプラー（２）を含有してい
る事を・示した。 次に親油性ポリマーカプラー（ＩＩ）をゼラチン水溶液
中にラテックスの形で分散する方法について記す才ず次
のようにして（ａ）と（ｂ）の２棹の溶液を調整した。 （ａ）骨ゼラチンの３．０重量ヂ水溶液（３ｒ　０ｃに
おいてｐＨ夕、Ａ）２００？を３ｇ　’Ｃｔ＝加熱し、
ラウリルｔｆｆ酸ナトリウムの１０屯量係水溶液／１．
ｒｎＱを加える。 （ｂ）上記親油性ポリマーカプラー（１１）　２０　？
を３ざ０Ｃにおいて酢酸エチル２００叫に俗かす。 次いで、溶液（ｂ）を高速でかＡまぜ中の爆発防止ｉＭ
混合機入れ、この中へ溶液（ａ）を急速に加え７分間か
きまぜた後、混合機を停止し、減圧留去により酢酸エチ
ルを除いた。このようにして親油性ポリマーカプラーを
希ゼラチン溶液中に分散しラテックス（Ｄ′）を作った
。 製法例（３） ６−アクリルアミド−２，≠−ジクロ＋：＋　−ｊ　−
メチルフェノール（２）とエチルメタクリレートとＮ−
メタクリルロイル−β−アラニンどの共Ｌｍ会ポリマー
（親油性ポリマーカプラー（Ｉｌｌ　）　）単量体カプ
ラー（２）１０９、エチルメタクリレート４を夕２とＮ
−メタクリロイル−β・−アラニン！？、ジオキサン！
００ｍ？の混合物を゛型素気流中４ｙＪ拌下♂０°Ｃに
加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジメチル／、夕２を含む
ジオキせン３ｏ師を加え車台を開始した。夕晴間反応し
た後反応液を冷却し水７ノに注ぎ析出した固体を戸別し
、さらに十分水で洗ｆ争した。 この固体を減圧下加熱乾燥する串により親油性ポリマー
（Ｉｌｌ）を９≠、、ｔｆｉ辱た。 このポリマーカプラーは塩素分析より形成された共重合
体が６０．１％の単量体カプラー（２）を含有している
串を示した。 次に親／）ｊｌ　’ｌ：４Ｅポリマーカシラー（１）を
−Ｖラテン水浴液中にラテックスの形で分散する方法に
ついて記すまず次のようにして（ａ）と（ｂ）の２種の
溶液な・調整した。 （ａ）骨ゼラチンの３．０　屯Ｎ、　％　７Ｊ＜ｒｆｊ
液（ＪＪ−’（：におイテｐ１４６．４　）　Ｊ　００
ｆ／を３ｇ　０Ｃ＋＝加熱し、ラウリル硫酸ナトリウム
のＩＯ車Ｆ１［水溶液／ＡｍＱ、ｑ加える。 （ｂ）±８己Δ曲性ポリマーカプラ（ＩＩＩ　）　、２
　ｏ　ｙ　ヲ３ざ０Ｃにおいて酢酸エチルノθｏＩＩ＋
ｐに溶がす。 次いで、浴１１Ｕ　（、ｂ　）を１ｉ４１でかきまぜ中
のＷ・発防止混合機に入れ、この中へｆ＃液（ａ）を急
速に加え７分間かきませた後、混合機を停止し、職圧留
去により酢酸エチルを除いた。このようにしてｔｌＪ　
／１１．１性ポリマーカプラーを希ゼラチン浴液中に分
散しラテックス（■′　）を作った。 製法例（４） ６−（３−メタクリルアミドプロパンアミド）−２，ク
ージクロロ−３−メチルフェノール（９）とジアセトン
アクリルアミドとメタクリル酸との共重合体（親油性ポ
リマーカプラー（■））単量体カプラー（８）２ｏ？、
ジアセトンアクリルアミド／７２、メタクリル酸３９を
含むロープロバノール、！　００　ｍＤ、の混合物を窒
素気ＩＡｔ中攪拌下ざＯｏＣに加熱した１反、アゾビス
イソ酪酸ジメチル６００７／ｌ／を含りｎ−プロパツー
ル１０ｒｎＱを加え東金を開始した。夕晴間反応した後
反応液を冷却し水／、！ｌに注ぎ析出した固体を戸別し
、さらに十分水でａｆｐＬ、た。 この固体な推圧士加熱乾燥する串により親韻性ポリマ（
Ｗ　）ヲ３７．３　ｇｌｖり。 このポリマーカプラーは塩素分析より形成された共重合
体がゲタ、３％の単量体カプラー（９）を含有している
事を示した。 次に新油性ポリマーカプラー（ＩＶ）をゼラチン水溶液
中にラテックスの形で分散する力°法について記すまず
次のようにして（ａ）と（ｂ）の２柚の溶液を６１Ｍ整
した。 （ａ）骨ゼラチンの３．Ｏ＠址チ水溶液（３夕０Ｃにお
いてｐ　Ｈ夕、ｔ）２００９を３ざ０Ｃに加熱し、ラウ
リル硫ｒｌβナトリウムの１０市ｌＩ１％水溶液７６ｍ
ｇを加える。 （ｂ）上記親油性ポリマーカプラー（（’Ｊ）２Ｃ＃を
３ざ０Ｃにおいて酢酸エチル２００ｍ１！に溶かす。 次いで、溶液（ｂ）を丙速でかきまぜ中の爆発防止混合
機に入れ、この中へ浴１（１（ａ　）を急速に加え７分
間かきませた償、混合機を停止し、減圧留去により酢酸
エチルを除いた。このようにして親油性ポリマーカプラ
ーを希ゼラチン溶液中に分散しラテックス（■′　）を
作った。 製法例（５）〜（２１） ＭｉＪ記単量体カプラーを用い製法例（１）〜（４）の
共重合体と同じ方法で下記のり匹１１」性シアンポリマ
ーカプラーを作った。 単量体カプラー、非発色性酸成分含有単量体および非光
色性早１１１体のｈｔは合成時の仕込み量を表わす。 これら親油性ポリマーカプラーの分散も０１］記製法例
（１）〜（４）と同様にラテックス分散できる。 本発明のシアンポリマーカプラーラテックスは単独であ
るいは２　、ｌ−Ｈ，，１，以上を混合して使用できる
。 本発明のシアンポリマーカプラーラテックスは米国特許
≠、ＯＫ０．２．／号、西独勉許１，７−２ｊ、タタ／
け、米、±１特許３．り２乙、グ３６号及び１（Ｉｅｓ
ｅａｒｃ）ｔ　Ｄｉｓｃｌｏｓ）ｒｃＩ２だｙ、ｚｇな
どに記載されたシアンポリマーカシラーラテックスと併
用することもできる。 また、本発明のシアンポリマーカシり一うデツクスに疎
水性シアン発色カプラーのフェノールカプラー、および
ナフトールカプラー、たとえば、米国特許コ、３６り、
タコタ号、同２．グ３≠。 ２７２号、同一、４１７４１，２２３号、同２．！２／
、７０に考、同λ、１９タ、Ｊ’、２／；弓、同３゜Ｏ
３弘、ざ２２号、同３，３／／、１１７６号、同３、≠
夕１．３１ｊ号、同３．≠７６．５乙３す、同３．夕ざ
３．り７１号、同３．ｊり／、３ｇ３号、同３，７１，
７．≠／／号、同弘、ｏｏ４Ｌ、り２り号、西独特許出
願ノ、弘ｌグ、ざ３０号、同２．４Ｌｊ１１，３２９号
、特開昭４１．ｌ’−４９，！’３１号、同タｌ−２６
０３弘号、同≠ｇ−夕Ｏり５号、同ｊ／−／４Ａ♂２１
号、同、ｔ　ｔ　−７Ｊ　Ｏｊ　０号に記載のシアンカ
プラーを米国特許２，２６り。 １３１号、１ｊ１．１２，２７２．／り１号、同λ、３
０ｔ、タグθ号、同一、３／／　、０２０号、同λ。 ３２２．０２７号、同、２、．３ｔＯ、，２１９号、同
コ、７７コ、７１３号、同２．ｇＯ／、／７０号、同！
、♂０／、／７／号、同３，６／り、７７５号、英国特
許／、／タ／、タタ０号、独画老許／。 ｌ弘ｊ　、７０７号などに記載の方法で親水性コロイド
に分散した分散物を、特公昭５／−３″”？Ｉ！３など
に記載の方法で含浸（ロード）して使用することもでき
る。ここ含浸（ロード）とは疎水性、シアンカプラーが
シアンボリマーカプラーラテックス内部に含まれる状態
、あるいはシフ′ンカプラーラテックス表曲に沈積して
いる状態を意味する。 しかし、含浸（ロード）がいかなる機構で起きるかは正
確にはわかっていない。 本発明のシアンポリマーカプラーラテックスにｌｒｉ’
Ｇ光飼料に求められる特性を満足するために米国特許３
．／グｇ、Ｏ乙！号、同３　、．２２７　、タタ≠号、
同３　、７．３３．２０７号、同３　、　＆／７゜２２
７号、同３，７０３．３７タ号、同３，６／タ、タ０６
号、同３，２乙！、夕ｏｔ＋づ・、同３゜Ａ２０．７１
／タ号、同３．ｔ３２．３１１．ｊ号、同３、♂６？、
：ｌり７号、同３．ｔｌｌλ、Ｉｆｆ夕号、同３，７７
θ、１１３Ｉ！１号、同３．ＩＱざ、り弘！号、央国特
Ｊ′ｌ’／　、　、２０／　、／　１０号、同／、、２
３４．７６７号、などに記載の現像抑制剤放出（Ｕｌ　
１（）カプラーヲ本国特許２．２ｔ？、／！Ｉ号、同２
，２７２．／り７号、同λ、３０弘、り弘θ号、同コ、
３／／、θ！θ号、同λ、３１２，０２７号、同一、３
１．０．２１９号、同２，７７２゜ｉｔＪ号、１ｉｉＪ
２　、１０／　、　／　７０号、同一、ざ０／、１７１
号、同３，６１り、７２５号、英国特許／、／りｌ、ｊ
り０号、独国特許／、／’７３゜７０７号などに記載の
方法で親水性コロイドに分散した分散物を特公昭！／−
４９１ｊ３などに記載の方法で含浸して使用することも
できる。 また独国公１プＨ′１．２．５−２ｙ、３ｒｏｑ、同！
、ググ♂、Ｏ乙３号、同２．乙ｉｏ、タ弘を号、米国特
許３．９２１．０４／１号、同Ｊ　、　？！　Ｊ’　、
　９’１３号、同３．り＆／、りｊり号、同≠、Ｏゲタ
。 ４ｔ、を５号、同グ、Ｏり２．．２／３号、同３，３７
７、り、２２号、同３．０μ３．乙り０号、同３゜３６
≠、０２２号、同３１．２７７、≠１問、同Ｊ、２１７
．／、２２号ｔ１などに１イ己載の１１１１（化合物を
併用して使用することもできる。 また、米国特許３　、１７６　、≠２ｒ号、同３゜ｊ♂
０．７２．２号、同λ、タタｇ、３／≠号、同λ、♂０
１、．３２２号、同、２．７１／１２．１３２号、同２
．ｔざり、７り３号などに記Φ（の競争カプラー、米国
特許λ、３３４．３２７号、同コ、７２ｇ、６５９号、
同認、３３ｔ、３２７号、同！。 弘０３．７２／号、同２．７０１　、／２７号、同３　
、７００　、≠５３号などに記載のスティン防止剤、英
国特許／、３２６．Ｉざり号、米国特許３゜４１．３２
．３００号、同Ｊ　、ＡＹＥ　、９０？号、同！、３７
１１．ｔ２７号、同３．タフ３，０ｊｔｏ号、同３．７
６グ、３３７号などに記載の色素像安定剤などと併用す
ることもできる。 本発明を便ってカラー写貝感）’ｌＺＦ、を料を作るに
はシアン形成カプラー以外の一般に良く知られたカプラ
ーを使用することができる。 カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる疎水法を有す
る非拡散性のものが望ましい。カプラーは釧イオンに対
しμ当量性あるいはλ当ｌｉｔ性のどちらでもよい。ま
た色補正を効果をもつカラード・カプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラーを含んで
もよい。カプラーはカップリング反応の生成物が９１１
ｊ色であるようなカプラーでもよい。 黄色発色カプラーとしては公知のＩ：ｌｔ打ｔ′１ケト
メチレン系カプラーを用いることができる。これらのう
ちベンゾイルアセトアニリド系およびピパロイルアセト
アニリド系化合物は有利である。用いうる黄色発色カプ
ラーのμ体側は、米国特許λ、ざ７タ、０５７号、同３
，２ｔ！、！Ｏｔ号、同３゜≠Ｏｇ、／り弘号、同３．
タロ７．７２５号、同３、夕ざコ、３２２号、同ｊ　、
７．２夕、０７．２号、同３，１り／、４ｔ１１．５号
、西独’：’？ｊ’　ｉ汁／、！≠７゜♂６ｇ旨、西独
出願２，２／り、９１７号、同２゜２７、／、３’ｔ／
号、同、２．＆／４’、ＯＯＡ号、英国特許／、＃、２
タ、０２０号、特公昭！／−１０７ｇ３号、特１列昭弘
７−コｔ／３３袷−１同グど一７３／’Ａ７号、同！ｒ
／−ｉｏ、７ｔ３を嘴、同一０−６３１１／吋、同タ０
−７２３３≠２号、同タθ−／３０４１≠２号、同一／
　−，２／ざ２７号、同タＱ−♂７ｔＩＯ号などに記載
されたものである。 マゼン、１発色カプラーとしては、ターピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、たとえは米国特許２．６００．７１１
号、同２　、９１３　、７ｏｇｑ、同Ｊ　、０１ｓ、２
．を夕３号、同３　、　／、２７　。 ２６９号、ｊ、、３３，３／／　、４／−７１，’−：
、１．３３−？　、　ＩＩ　／り、３り／弓゛、同３．
夕／り、４Ｌ２り宅、同３１り！♂、３／り号、同３．
１ｇ）、、３．２．２号、同３、ｚ／夕、夕Ｏｚ旨、同
３．ざ３グ、りθ♂号、）Ｆ、ＪＪ　、　ｇり／、クク
タ号、西独特＃’ｌ’　／　、　Ａ′／　ｏ　。 ＩＩｔ４＋！皆、西狙１Ｆ計出ｉｌＩ！ｕ　（ｕ　Ｌ　
ｓ　）コ、すＱざ。 ｌｒ　ｔ＜５号、同２．弘／７．り１１．５号、同！、
グ／ｇ、タタタ吋、同λ、４／２グ、＋７７号、粕分１
１（（ｌ／１Ｏ−６０３／号、特開昭！／−２０１，２
乙号、Ｎ５λ−ｊざ２２２号、同弘ター／、２タタ３ｒ
号、同ｌターフ≠０．２７号、同３０−／り７３３６号
、１ｉ、Ｊ　ｊ　２−４ｔ２　／　２　／号、同ゲタ−
７弘０．２１号、同左０−ｔ０２３３号、同！／−２６
タ弘／号、同夕３−！タフ２コ号、などに記載されたも
のがある。 上記のカプラーは同一層に二４１Ｆ以上含むこともでき
る。同一化合物を異なる２以上の層に含んでもよい。 上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには、
公知の方法たとえは米国特許２　、３２２　。 ０１７号に記載の方法などが用いられ、カプラーを親水
性コロイドに分散した後に、ハロゲン化銀乳剤と混合さ
れる。 カプラーがカルボンｉ１１り、スルフォン酸のごとき酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コ
［Ｊイド中に尋人される。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化鉗、臭化
銀のほかに混合ハロゲン化銀、たとえば塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀〜ｊ・よりなり、ゼラチンの如き親水
性同分子中に似細に分１１文されたものであり、均一な
粒子サイズをもつものから広い粒子→トイズ分布をもつ
ものまで、また平均粒子せイズも約０．１ミクロンから
約３ミクロンに至る広範υ１」な分散状態にあるものが
感光を月料の使用目的に応じて選択される。これらハロ
ゲン化銀乳剤は、例えばシングルあるいはダブルジェッ
ト法、もしくはコントロールダブルジ′ユツト法管の混
合法によって、さらに例えばアンモニア法、中性法、酸
性法等の熟成力性によってｉ’、’ｄ映され１匂る。ま
たこれらハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感、全増感、ふ′
Ｘ、ｉ￥Ｉ感の如き１し字棺怒を受けていてもよく、ポ
リオ−キシエチレン化合物やオニウム化合物のよう、　
な１１ゆ就上昇剤を含慣していてもよい。またｔ１寡を
主として表面に）ｉ〉成する型の！ｉ’Ｌ剤ばかりでな
くて、粒子内部に形１反する内部活像型のものも本発明
に使用することができる。また別々に形成した。２　ｉ
Ｈｊ以上のハロゲン化銀写Ｃ美乳剤を混合してもよい。 本発明の惑うし層を構成する親水性画分−ト物賀として
【１、ゼラチンの如き１ｌｔｊ白質、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドの如
き錫分チ非４１！Ｉ／Ｉｉ黄、アルギン散塩、ポリアク
リル酸塩の如き醸スーＦ商分子物賀、ボッマン転位反応
により−Ｃ処理したポリアクリルアミド、アクリル酸と
Ｎ−ビニルイミダゾールの共１０１合物の如き１８１分
子画性゛也解’５ｊ、Ｕ：Ｓ、４ｔ、２／ｒ、／’？ｊ
に記載の架橋性ポリマーなどがポ砲している。またこれ
ら連続相をな−４−新水性高分子物置は、分散された疎
水性尚分子物ＩＱ’　　例えばポリアクリル酸ブチルエ
ステル寺のラテックスを含んでいてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、また苗法
によって化学増感をすることができる。 化学増感材にはたとえば米国時ｈ！Ｉ・λ、３タタ、Ｏ
ざ３号、同、２　、６４１０　、　（＃ｊ号、同２．夕
９７゜ざタロ号、同２．タタ７．り／５号にボされるよ
うな塩化金！Ｉａ塙、三塩化金など金化合物、米国特許
２１日り、ｏｔｏ号、同２．りｌＩｌ、ｏ、ｏ♂を号、
同λ、タｊ６，２ケタ号、同λ、タロｔ、２６３号、同
コ、５り１，０７り司に／ドされるような白金、パラジ
ウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウムのようなりｉ
金属の塩類、米１．！、、Ｊ特Ｈ’Ｈ：　ｙ　、　、ｔ
７ダ、り≠≠号、同コ、ｌｌ１０．ｔｌり号、同３゜７
ｇり、弘夕ｇ号、間３．！０／、３／３号等に記載され
ているような、銀塩と反Ｌ＋ｊ；　して詣■化伽を形成
するイオウ化合物、米国時ぎＥ、２　、１７ｇ７．１り
０号、同２．ｊ／Ｉ、６９ｇ号、同！、夕２／。 ２２５号、同λ、ｊ、２／　、り２を号、同２．６タグ
、６３７号、同コ、り♂３．Ａ１０号、同３゜２０／、
２ｊ≠号に記載されているような第一スズ塩、アミン類
、その他の還元性物質などがあげられる。 本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために柚々の
化合物を添加することができる。 それらの化合物は≠−ヒドロキシー６−メチルー／、３
．３ａ、７−チトラザインデン、３−メチルベンツチア
ゾール、／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾールを
はじめ、多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカプ
ト化合物、金属塩類ｔ【ど極めて多くの化合物が古くか
ら知られている。 使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ層−１″Ｔｈ
ｅ　Ｔ１１ｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ１’ｒｏｃｅｓｓ”（第３版、ｌり４ａ年）
に原文献を挙げて記されているばか次の特許にも記され
ている。米国特許／　、７１８’　、３７６号、同一、
Ｉ１０．７７ｇ号、同２．／、３／、０３ｇ号、同一。 ／７３，６２♂号、同λ、６り７．０４ｔＯ号、同λ、
ＪＯ’ｌ、り６ａ号、同コ、３２グ、／２３号、同、２
　、３　Ｐ弘、　／　５’ｒ号、同、２　、４（＄４！
　、　６０１〜♂号、同λ、ｊｔｔ、２弘！号、同２，
６２μ。 ７／４号）同一、ｔり７，０タタ号、同２．７０１．１
１２号、ｊＢ３２　、７２１　、　Ａ　６３〜ｊ号、同
λ、４Ｌ７４．．ｔ３４号、同一、ざ２弘、ｏｏｉ号、
同コ、１４ｔ！、弘り７号、同λ９ｇ♂６．≠３７号、
同Ｊ　、０１２　、ｊ弘≠号、同３．／３７．ｊ７７号
、同３．．２２０，１３９号、同ｊ　、　２２６　。 ２３７号、同３，２３ｔ、ｔｊｔ２号、同３．λｊ／、
６り１号、同３，２タ２，７タタ号、同３゜２１７、／
３３号、同Ｊ、３２１．，６１／号、同３、弘２０．１
！＋６ｒ号、同３．乙ココ、３３り号、英国特旺ｌｒ９
’３．’１２１号、同４ｔ０３．７１９号、同／、／７
３．ｌ、０り号、同／、２００．／ざｇ号。 本発明の写真乳剤には界面活性剤を単独または混合して
添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられるも
のであるが、時としてその他の目的、たとえば乳化分散
、増感、帯電防止、接着防止などのためにも適用される
。 これらの界面活性剤はせボニンなどの天然界面粘性剤、
アルキレンオギサイド糸、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、尚級アルキルアミン類、
第を級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルホン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル＾
（、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤、アミノ酸類、アミノスルホン類、アミノスルホン類
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられ
る。 これら使用し得る界面活性剤化合物例の一部は米国特ｉ
ｆ２，２７／、ｔ２．３号、同、２．；ｌ’ＩＯ。 ７７２号、同２．２Ｊ’ｌ、２２６号、同ｄ、７３り、
ざり１号、同３，０６ｇ、１０／号、同３゜／ｒｉ、ａ
ｒｔ考、同Ｊ、２０／、、２ｊＪ号、同３．２１０，１
９１号、同３．２Ｆ’ｌ、、３≠０号、同３．≠ｉｔ、
ｔ＜Ａり号、同３．弘ｌＩｔ／、グ／３号、同３．グ≠
２，６よグ号、同３．グ７タ、／７弘号、同Ｊ　、　！
４ｔ！　、り７弘号、西ドイツ特許公開／、タグλ、６
６タ号、英国特許／、０７７゜３１７号、同／、／りｒ
、グｔｏ号をはじめ、小田艮平他著「界面活性剤の合成
とその応用」（愼書店ｌり６弘年版）およびＡ、Ｗ、ペ
リイ者「→Ｆ−フェス　アクティブ　エージエンツ」（
インター　９サイエンス　）にブリケーション　インコ
ーホｌ／　−ティＦ’　　／９９♂年版）、Ｊ、ｌ’・
シスリー著「エン４）イクロベディア　オヅ　せ−フェ
ノ　アクティブ　エージエンツ　第２巻」（ケミカルノ
ｇ−ｆ’リッシニカンパニー　／り乙弘年版）などの成
優に記載されている。 写真乳剤はシアニン、メロンアニン、カルボシアニン等
のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使用またはそれ
らとスチリル染料等との組合せ使用によって分）を感度
や強色増感を行うことができる。 これらの色増感技術は古くから知られており、米国特許
２．６♂ざ、タグ５号、同一、り／２゜３２り号、同３
，３り７，０１，０叶、同３，６／ｊ、６３１号、同Ｊ
、４．！ざ、りｔφ号、英国特許／、／タタ、３０２号
、同／、２≠２．ｊ♂♂、　　号、同／、２り３．Ｉｔ
２号、西ドイツ特許公開２，０３０．．３．２を号、同
！、／２／　、７♂Ｑ号、特公昭４ｔＪ−１２３を号、
同弘弘−／グ、　０Ｊ１１７号、などにも記載がある。 その選択は増１（＆丁べき波長域、感度等（７）’ａ　
Ｉ’３料の目的、用途に応じて任意に定めることができ
る。 本発明に使用される感光材料の親水性コロイド層、特に
ゼラチン層は各種の架橋剤によって硬膜することができ
る。例えばクロム塩、ジルコニウム塩のような無機化合
物：ムコクロール酸ないし特公昭≠Ｊ−／、１７２号に
記載されているノーフェノキシ−３−クロルマレアルデ
ヒドアルデヒド系化合物も多くの場合本発明に有用であ
るが、特公昭Ｊ４ｔー７，／３３号にＨ山１：￥されて
いる複数個のエポキシ環を有する化合物、特公昭３７−
ざ、７’？０にｔ己車にされているポリ−（／ーアジリ
ジニル）化合物、並びに米国特許３，３６２、１．２７
号、Ｊ，ＪＪ！ｊ，２ｇ７号に記載されている活性ハロ
ゲン化合物、米国特許λ．タタ≠。 ｔｉｉ号、同．３，Ｉｔコ，３２２号、ベルギー特許第
７Ｊｉ　、≠≠Ｏ号などで知られているビニルスルホン
系化合物などの非アルデヒド系架橋剤は、本発明に使用
する感光材料にｔｅ用するのに特に適している。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、多くの場合支持体上
に置かれている。支持体としては、目的に応じてガラス
、金属、陶器のようなｈｉ＋４いものや、その他の可撓
性のものが使用される。−６■撓性支持体の代表的な例
としては、セルローズナイトレートフィルム、セルロー
ズアセテートフィルム、ポリビニルアセタールフィルム
、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリカーボ゛ネートフィルム及びこれらの積
層物等があり、バライタまたはα−オレフィンポリマー
特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンヅテンコ
ボリマー等によって被覆された紙、特公昭グアー／Ｆ，
θｔざに示されているような粗面化した表向をもつプラ
スチックフィルムも有利に使用される。これらの支持体
は、感光Ｍ料の目的に応じて、透明なもの、染料、顔料
を添加して着色したもの、チタンホワイト等を添加して
不透明化したもの、カーボンブラック等を添加し−（　
３ｈｌｊ．光性にしたもの等から選択できる。 写真感光ｔＡ料の各）曽はディップコート、エアーナイ
フコート、カーテンコート、あるいは米国特許２，ｔｌ
ｆ／，２り≠号に記載のホッパーを使用するエクストル
ージョンコートを含む種々の塗布法によって塗布するこ
とができる。必要に応じて、米国特許２，７１，／，７
り７号、同Ｊ，．５−（７．Ｓ’。 り４ｔ７号及び同２，タグ／，１９１号、ｌｉｉＪＪ，
ｊ２ｔ，５２ｇ号などに記載の方法により２種又はそれ
以上の層を同時に宗布することもできる。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入「るには公知の方
法たとえば米国特許λ，３λλ．０２７号に記載の方法
などが用いられる。たとえばフタール酸アルキルエステ
ル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）
、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフ
ェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、
ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル
（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エ
ステル（たとえば安怠ｆ酸オクチル）、アルキルアミド
（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（たとえはジブトギシエチルークシネート、ジオクチ
ルアゼレート）、トリノシン酸エステル類（たとえばト
リメシン酸トリブチル）など、または沸点約３００Ｃ乃
至／夕ｏ　’Ｃの自機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸
ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオン酸
エチル、２ｒｒ＆ブチルアルコール、メチルイソヲチル
ケトン、β−エトキンエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテ−）　４ｐに溶解したのち、親水性コロイド
に分散される。上記の薗沸点ｆＪ機溶媒と低沸点刊Ｍｋ
４媒とを混合して用いてもよい。 また特公昭！／−３２，ざｊ３号、特開昭．ｔ／−ｊり
，り弘３号に記載されている虫合物による分散法も使用
することができる。 カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に尋人される。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色１ｙＪ止１
↑１］を併用することもでき、また本発明に用いる色像
安定剤は単独または２棟以上併用することもできる。公
知の退色防止剤としては、ハイドロチアノン講導体没食
子酸誘導体、Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシ
フェノール誘導体及びビスフェノール類等がある。 バイトロチノン誘導体の具体例は米国特ＩＦ、２＋３ｔ
Ｏ，２９０号、同２　、４ｔ／ｒ　、　ｔｌＪ号、同λ
、６７タ、３／を号、同２．７０／　、／２７号、同λ
、７０≠、７７３号、同λ、７２ｇ　、ｇタタ号、同λ
、７３２．３００号、同２．７ｊ９！、７乙！号、同２
，７１０，１０／号、同２，１／ｌ。 ０２１号、英ＩＪＡ特許／、３Ａ３．ｙ２７ｙｚ、等ニ
記載されており、没食子酸誘導体のそれに米国特許３．
ゲタ７．０７り号、同３，０６２．２Ａ２号等に記載さ
れており、Ｐ−アルコキシフェノール類のそれは米国特
許２，７３１．７６／号、同３．６り♂、９０り号、特
公昭ブタ−２０，２フフ号、同夕２−６．ｔ２３号に記
載されでおり、Ｐ−オキシフェノール誘導体のそれは米
国特許３゜≠３．２．３０θ号、同３．タフ３．０！θ
号、同ｊ　、　Ｊ−７７，６２７号、同３，７６≠、３
３７号、特開昭５２−３！ｒ、６３３号、同夕λ−／ｌ
Ｉ７　。 グ３ａ号、同！２−７ｊノ、２タタ号に記載されており
、ビスフェノール類のそれは、米国特許３゜７００　、
弘ｊ夕号に記載されている。 本発明の感１材料には親水性コロイド層に紫外線吸収剤
を含んでよい。たとえばアリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（たとえば米国時＋ｙ’Ｆ　３．タ
３３，７タグ号に記載のもの）、弘−チアシリドン化合
物（たとえば米国特許３，３／グ、７タグ号、同３，３
タ２．ｔｇ１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（たとえは特開昭≠４−、２７ｇ弘号に記載のもの）、
ケイヒ酸エステル化合物（たとえば米国特許３，７０ｊ
、ｒｏｓ号、同３，７０７．３７．を号に記載のもの）
、あるいはベンゾオキせゾール化合物（たとえば米国特
許３．グ２り、７／２号に記載のもの）を用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（たとえはα−ナフト
ール糸のシアン色素Ｊ１〉成力プラー）や紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は髄定の順に媒染されてもよい。また、これらの帖外線
吸収剤は本発明のシアンポリマーカプラーと同一の層に
含まれてもよい。 本発明の感光１Ａ料は、感色性とゲ１色付とが異る？Ｌ
剤層が厖ねて支持体に壁布されている型、謂ゆる虫層構
成型においても、粒子状に成形された感色性と発色性と
が異る乳剤が混合して支持体にを布されている型、副ゆ
るミクスド・パケット型においても実現される。本発明
の感）’ｅ　材Ｉｔは種々の形において実現される。イ
＞１１えはカラーネガフィルム、カラーポジフィルム、
カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラー反転印画紙
などがある。 本発明のカラー写呉感尤Ｈ゛料の色票画像を得る為には
、蕗）“Ｌ後、現像処理が必要である。現像処理とは、
基本的には、発色現１象；漂白；定着工程を含んでいる
。この場合各工程が独立する場合も、その中の二工程以
上夕それらの機能を持った処理液を使って、−回の処理
で隣ませてしまう場合もある。また各工程共必要に応じ
て２回以北に分けて処理することもできる。尚現像処理
工程には」二のほか前硬膜、中和、第一現像（黒白現像
）、表定化、水洗等の諸工程が必要によって、組合され
ている。処理温度は、感光目利、処理処方によっテ好ま
しい４１１ｉ囲に設定されるが二股には、７ｇ０Ｃから
ｔｏ”ｃの間に設定されることが多い。なお、一連の処
ｌ・１」各工程の設定温顔が同一である必要はない。 発色現像液はその酸化生成物がカプラーと呼はれる発色
剤と反応して発色生成物を作る化合１りすなわち現像主
薬を含むｐＨがｇ以上好ましくはり〜／２のアルカリ水
溶液である。上記現像上？１４は芳香族環上に一級アミ
ノ基を持ち崩光されたハロゲン化銀を現像する能力のあ
る化合物ないしは、このような化合物を形成する前駆体
を意味する。 たとえば≠−アミノーＮ、Ｎジエチルアニリン、３−メ
チル−≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエテルアニリン
、３−メチル−≠−ｒミノーＮ−エチルーＮ　−／）−
ヒドロキシエチル゛ｒニリン弘−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、ｔ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジ・メチル°１ニリン、弘−
アミノ−３−メトキシ−Ｎ　、Ｎ−９エチルアニリン、
Ｖ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−；Ｌト
キシエチルアニリン、≠−アミノー３−メトキシーＮ−
エチル−Ｎ−β−メトギシエチルアニリン、弘−アミノ
−３−β−メタノスルホアミド毛チルーＮ、Ｎ−ジエチ
ルアニリンやその塩（たとえばＱｆ哉塩、塩酸塩、亜価
肖す塙、ｐ−トルエンスルホ′酸塩など）が好ましい代
表例として挙げられてし）る。その他米国特許第コ、／
Ｙ３．０１ｊ号、同、２．タタコ、３６≠号、特開昭ｔ
♂−乙グタグ２３３号はＬ　、］！’　、Ａ、Ｍａｓｏ
ｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ１’ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ−Ｌ
ｏｎｄｏｎ版／り６乙年発行）の２２６−２２りｇＴ、
１１．Ｊａｍｅｓ４”　Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　
　ｔｈｅ　　ｐＨｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　”（Ｍａ　ｃＭ　ｉ■ａｎ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ第
グ版（／り７７）のｐｐ、／ター３．２０などにも６己
されている。またＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”（第弘版
）のｐｐ、／／−３／ｊなどに記載のアミノフェノール
シ頂を用いてもよし１゜さらに、３−ピラゾリドン汀】
との併用も可能である。 発色現像液には必要に応じてＡ中々の淳加剤を加えるこ
とができる。その主な例１ｍ　＆Ｊ、　、アルカリＦｒ
１ｌ（たとえばアルカリ金属やアンモニウムの水酸化物
、炭酸塩、・南酸塩）、ｐＨ調１１１】あるいは緩神■
剤（たとえば酢酸、硼酸のような弱醸や弱塩浩、それら
の塩）、現像促進剤（たとえば米国特許２゜ｔ４Ｉ！ｇ
、ｔｏ≠号、同３．乙７／、２’１７号等（二記されて
いる各種のピリジニウム化合物ヤカチオン性の化合物類
、硝酸〕１　リウムや硝酸ナトリウム、米国特許２．夕
３３．り７０号、同２．ｊ７７゜１２７号、同コ、りｊ
Ｏｌり７０号等に記されているようなポリエチレングリ
コール紬合物やそθ）誘導体類、英国特許／、０２θ、
０３３号や同／。 ０．２０．０３２号の記載の化合物で代表されているよ
うなポリチオエーテル類などのノニオン性化合物知、米
国１もｉ自：、？　、　０６♂、Ｏり７号記載の化合物
で代表されイ）ようなせルファイトエステルをもつポリ
マー化合物、その他ピリジン、エタノールシアミン寺＋
４’　＆’＆アミン↓１４、ヘンジフルアルコール、ヒ
ドラジン類など）、カブリ防止剤（たとえば＋）、＋。 化アルカリ、ヨー化アルカリや米国特許−１弘り４．９
’ＩＯ弓、同コ、をタｔ、２７／号に記載のニトロペン
ツイミダゾール類をはじめ、メルカゾトベンツイミタソ
ール、！−メチルベン・・ソトリアゾール、／−フェニ
ル−ターメルカプトｊ−トラゾール、米国特許３．／／
３．ざｔ弘Ｖ士、１ｒｄＪ　、　Ｊ＋Ｌ２　、．５′り
を号、同３．λりｊ、り７ｔ１；、同３゜乙／！、タ２
２号、同３．タタ７．／り７号等に記１１１Ｍの迅速処
理用の化合ｖｊ類、英国特許！Ｆ７．２゜２／／号に記
載のチオスルフォニル化合物、或いは特公昭４ｔ＆−４
ｔ／６７！号に記載され′ＣいるようなフェナジンＮオ
キシド５９０、その他科学写真使“（，１１、中巻、λ
り頁より≠７頁に記載されているかぶり抑制剤など）、
そのほか米国１・ｑ許！、／ｌ／。 夕１３号、同３．／乙／、タｌＶ号、英国特許／。 ０３θ、４１１１２号、同ｌ、／１へ弘ｇ／す、同／、
２１／、ｊ夕ｒ号、記載のスティン又はスラッジ］νｊ
止剤、また米国時、４（−３，夕３乙、り、１′７号等
で知られている重層効果促ａ剤、保恒剤（たとえば！ｔ
ｌ！価酸塩、酸性亜化〔酸塩、−ヒドロギシルアミン塩
酸塩、ホルムサルファイド、アルカノールアミン→Ｊ−
ルファイト附加物など）がある。 本発明のカラー写真感光伺料は発色現像に先立つ工程を
行なうこともできる。 カラー反転フィルムの第一現像液も間色現像に先立つ工
程であり、ハイドロキノン、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン、Ｎ−メチル−■）−アミノフェノール青の現像
主薬を一つ以」二含んだアルカリ水浴液が用いられてお
り、他に１１市酸ナトリウム等の無機塩類おホウ砂、ポ
ウ酸、水ｉｊ；２化ナトリクム、炭ｒ、ｊ（、ナトリウ
ム等のｐ　ｌ−１調頗ケ１すや緩衡剤、ハロゲン化アル
カリ（例えば、臭化カリウノ・）、その他の現像カブリ
防止剤が含まれている。 上記各処理工程において例示した各添加剤、及びその添
加駄はカラー与貞処理法におい°Ｃよく知られている。 発色塊鍾後、カラー写真材料は通′Ｍ徐白及びボ肴され
る。蒙白と定るとを組合せて掠白疋誇浴とすることもで
きる。Ｎ％白剤には多くの化合物が用いられるが、その
中でもフェリシアン酸Ｊ７１１ｉ類、Ｈｆクロム酸塩、
７ｊ（浴性鉄（ＩＩＩ）塩、水溶性コバルト（１１１）
塩、水溶性吻（１１）塩、水浴性キノン類、ニトロンフ
ェノール、鉄（ｉｌｌ）、コバルト（ＩＩＩ）、銅（Ｉ
ｔ）などの多価カチオンとイ１機敵σ九、°ン塩、たと
えばエチレンジアミン四酢１′！［貨、ニトリロトリ酢
酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロギシエチルエチレンジア
ミントリ酢岐のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸
、謹石葭、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコー
ル酸などの蛍属絵塩や２．６−ジピコリン酸銅錯塩など
、過酸類、たとえばアルキル過酸、過伽眼塩、過マンガ
ン酸塩、過酸化水素など、次亜塩素酸塩、塩素、臭累、
→Ｊ−ラン粉など、の単独あるいは個当な組み合せが一
般的である。この処理液には更に米国時ｆｆ：３，０≠
２゜夕２０号、同３，２弘／、り乙６号、特公昭≠！−
ｚｓｏｔｒ号、同ｌＡｌ−ｌＩｒ３６号などに記載）標
白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることもできる
。 定有には従来より知られている定石ｌ佼のいずれもが使
用できる。即ち、定着剤としては、チオイ旗酸のアンモ
ニウム、ナトリウム、カリウム塩が夕θ〜、２００？／
ｌの程紅に用いられ、その他に並値酸塩、異性重坤価酸
塩などの安定化剤、カリ明はんなどの（１ψＩｌｕ剤、
酢闇垣、ホウ酸塩などのｐｉ−Ｊ角、ｊψ缶剤などを含
むことができる。定呑液はｐＨ３より大きいか又はそれ
以下である。 ６Ｐ白浴、ボ１イ浴及び蹄臼定石俗については米国特許
３．夕１２．３２２号、特開昭４’Ｊ’−１０／り３ｊ
号、ドイツ特許第１，０６１，１１７号などに記載の方
法も適用できる。 実施例　１゜ ポリエチレンで両面ラミネートした紙交持体上に、次の
第７層（最下層）〜第＆Ｊ曽（最」二層）を順次倹布し
てカラー４貞感光材料（試料１）を作成した。（衣／）
（表中ＩＩｙ　／　ｎ？は塗布量な表わす）表　　　／ （＊／）カプラー：２−〔α−（２，グージーｔｅｒｔ
−ベンチルフェノギシ）ブタ ンアミドクー弘、２−シクロローター メチルフェノール （＊２）溶媒ニジブチルフタレート （＊３）紫外線吸収剤：、２−（、！−ヒドロキシー３
−ｓｅｃ−ブチルー−ｔ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）ベンゾトリアゾー ル （＊グ）カプラー：／−（２，り、乙−トリクロロフェ
ニル）−ｊ−（、ｚ−クロロ−！−テトラデカンアミド
アニリノー、２−ピラゾリン−ｊ−オン （ネタ）浴煤ニトリクレジルホスフェート（＊乙）カプ
ラー：α−ピバロイル−α−（コ。 ≠−ジオキシータ　Ｊ、／−ジメデルオキ→Ｆシリジン
ー３−イル）−４−クロロ−１−（α−（コ、４ｔ−ジ
ーｔｅｒｔ−ペンチルオキシ）ブタンアミド〕ア セトアニリド （＊７）溶媒ニジオクチルブチルボスフェート試料１の
シアンカプラー用溶媒を除いた他シま試料ｌと同様にし
て試料２を作成した。また試料１のシアンカプラーを、
次式の構造の親ハ旧シ１ニジアンポリマーカプラーのラ
テックス≠θθｌ１１ｙ／　ｍ　２にし、シアンカプラ
ー用溶媒を除いた他は試料１と同様にして試料３を作成
した。 史にシアンカプラーを本発明の映法例の親油性シアンポ
リマーカプラー１　４１００７／１１ｉＩ／　ｆｒ代’
ＩＩグＯθ〜／ｎ】２のラテックスにかえ、シアンカプ
ラー用溶媒を除いた他は試料１と同様にして試料４およ
び５を作成した。 各試料に連続ウェッジを通して亦色光蕗光を与え、以下
の処理工程により現像処理した。 処理工程 発色現像　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着　３３°Ｃ７分３０秒 水　洗　３００Ｃ３分 乾　　　燥 発色現像液組成 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／りｍｆｌ亜偵
ｒ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　゛ｊ９莫化カ
リウム　　　　　　　　　　　　ｏ、１Ｌｔｙヒドロキ
シルアミン４ＡＷＪｔ塩、ｚ　ｙ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタン スルホンアミド）−λ−メチルア ニリン・セスキ硫酸塩　　　　　　　　、２２炭酸ナト
リウム（／水塩）　　　　　　　３０２水を加えて１０
１００Ｏｐｆ−１，／（１１，／漂白疋拍液組Ｊ戊 エチレンシア）フグ６′ト酸第λ鉄塩　　　Ｖｔ２亜価
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｉｏｙチオ信敵ア
ンモニウム７θチ水溶液　／ＡＯｍｐエチレンジアミン
弘酢７ｔｔナトリウム塩　！９水を加えて１０１００Ｏ
，ｐＨ／：、ざ現像処理した各試料の発色濃度を測定し
た。各試料のカブリ、ガンマ、最尚＃度を表コにボす。 表　　　２ 表かられかるように、比較例の親油性シアンポリマーカ
プラーのラテックスを含む試料８は発色が不十分である
が、本発明の親油性シアンポリマーカプラーのラテック
スを含む試料弘〜夕は良好な発色性を示している。 仄に現像処理後の試料／〜夕をｇｏ　’Ｃはぼ牝燥豚囲
気下に３週間保存後のシアン色画像の初ａμ朋（１）□
ｏ、Ｄ２．０）に対するｗＩＷ低干率を表３に示す。 表　　　３ 表３において濃度低下″＄（チ）が低いほど熱堅牢性が
保れていることを示す。これより判るように本発明のシ
アンカプラーは比較例試料１〜３にくらべ熱堅牢性が著
しく良好である。 実施例　２．′ 三酢酸セルローズ支持体上に、次の第１層（最下層）〜
第ｚ層（最上層）を塗布して多層カラー感光フィルム（
試料６）を作成した。（表中ｍ！／／ｒｎ２はｑ８イ１
ｊ量を表わす。）（表≠）表　　　μ （＊ｌ）カプラー：３−［：、？−（２−（２，４１−
ジーｔｃｒｔ−アミルフェノキシ〕ア セタミド）−ベンツアミド〕−／− （，２，弘、を−トリクロロフェニル）−２−ピラゾリ
ン−ターオン （＊λ）溶媒ニトリクレジルホスフェート（＊３）カプ
ラー：コー〔α−（、ｚ、４ｔ−ジーｔｅｒｔ−ペンチ
ルフェノキン）ブタ ンアミド〕−≠、６−ジクロロ−ｊ− メチルフェノール （＊４’）溶媒：ジブチルフタレート （＊よ）カプラー：α−ピバロイル−α−（２゜弘−ジ
オキシータ　３１−ジメチルオ キサゾリジン−３−イル）−λ−クロ ローター〔α−（２，弘−ジーｔｅｒｔ−ベンチルオキ
シ）ブタンアミド〕ア セトアニリド 試料７のシアンカプラー用沼媒を除いた他は試料６と同
様にして試料７を作成した。更に試料６のシアンカプラ
ーを下記の構造の親油性シアンポリマーカプラーｌ夕０
０　Ｍ９７　ｍ２に変更シ、シアンカプラー用浴媒を除
いた他シフ試料９と同様にして試料８を作成した。 史に試料９の親油性シアンポリマーカシラーを本発明の
製法例の親油性シアンポリマーカプラーＸ　　／　ｊ　
００７ｎ９／　ｍ２、ｌ　　　／　夕００１７％　／　
ｍ２、ＸＩ　　／　ｒ　００１ＪＩｆｌ　／　（Ｈ２に
かえて試料９，１０および１１を作成した。 各試料フィルムに連続ウェッジを通して、肯色毘・緑色
）ｔ・赤色光の露与を勾え、下記の現像処理を施した。 現像処理工程 発色現像　　３６　°Ｃ３分 停　　止　　　３６　°Ｃ≠θ秒 弗一定着　　３６　°Ｃ≠Ｏ抄 標　　　白　　　　３６　°Ｃ７分 第二定看　　３６°Ｃ弘θ秒 水　　洗　　　３０　°Ｃ３ｏ秒 発色視像液組成 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　！？≠−ア
ミノー３−メチルーＮ、Ｎ −ジエチルアニリン　　　　　　　　　３？炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　２０９臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　、２？水を加えて　　　　　
／　ｌ　　　　ｐ　ｌ−Ｊ　／　０１．ｔ停止液組成 １猟酸（ＡＮ）　　　　　　　　　　　　　ｊＯｍ＃、
−水を加えて　　　　／ｌ　　　　　　ｐｌ−１／、０
定右液組１戎 チオ値阪アンモニウム　　　　　　　　　６．０９亜信
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　、２２亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　１０９水を加えて　　
　　／ｌ　　　　　　ｐＨり０ｇ漂白液組成 フェリシアン化カリウム　　　　　　　　３０９臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　／りを水を加えて　
　　　／ｌ　　　　　　ｐＨ乙、ｊｊ４．（像処理後の
各試料の亦色露う“６部分の’；（”Ｉ色白度を測定し
た。各試料のカプリ、ガン？、ｔ７９高か１Ｗを表夕に
示す。 また現像処理後の試料６〜１１をざＯｏＣはぼ乾燥雰囲
気下にλ週間保存した後のシアン色画像の初洟１ｆｆｉ
（ＩＪ□。、　Ｌｌ　２．。）に対する溌ＩＷ低下率を
表乙に示す。 表　　　ｊ 表５，６かられかるように、本発明の試料９〜１０は比
較例の試料６〜８にくらべ発色性・熱堅牢性ともに良好
であることがわかる。 実施例　３ 実施例１の試料３と同一の構成で試料３１を作成した。 また試料３１の親油性シアンポリマーカプラーのラテッ
クスのかわりに、カプラーモノマーとして６−メタクリ
ルアミド−，２１≠−ジクロロ−３−メチルフェノール
、非発色性単量体体としてはメタクリル酸エチルとメタ
クリル酸な・便用し、米国特許グ、θ１０，２／／ｅｘ
、　　４ｔＩ：記載の方法に順じて合成（ただし車台溶
媒として水／メチルアルコールをイ史用）したポリマー
カプラ−ラテックスＡ　　ｌｌ００ｙｎｑ／ｍ２（東金
体爪旬）にかえて試料３２を作成した。また試料３２の
ポリマーカプラーラテックスへの非発色性単量体のうち
、メタクリルｆ’ＪＤメチルのかわりにメタクリル酸エ
チルを使用して同）求の方法で合成したポリ−７−カプ
ラーラテックスＢ　弘００ｎり７ｍ２（重合体爪鼾）、
及びメタクリル酸メチルのかわりにアクリル酸を一ブチ
ルを使用して合成したポリマーカプラーラテックスｃ　
　ｐｏｏ■／ｍ２（重合体取量）を試料３２のポリマー
カプラーラテックスＡにかえて試料３３および３４を作
成した。史に試料３１の親ａ　ｆｌＥ　シアンポリマー
カプラーを本発明の製法例の飽ｊ曲性シアンポリマー刀
プラー　■　＜／、００ｍｇ／ｍ２　、Ｖｌｉ　　Ｉｔ
　００ｒｑ／ｍ２　、Ｖｌｌｌ　　ｌ／−００ｙｎｙ／
ｍ２にかえた他は試料３１と同様にして試料３５゜３６
および３７を作成した。 各試料に連続ウェッジを通して赤色）’ｌ毘を与え、’
ｕｎ例１と同じ処理工程により現像処理した。 規イ家処理後の各試料の発色ｔ　ｌ５）ｌを４）す定し
た。各試料のカブリ・ガンマ・最高濃明を表７に示−１
−。 表かられかるように本発明の＃Ａ＋ｉｈ性シアンポリマ
ーカプラーは比較例の試料１４〜１６のシアンポリマー
カプラーラテックスにくらべ非６Ｖに良好な発色性を示
すことがわかる。 時計出願人　　富士写員フィルム株式会社特許庁長官殿 ■、事件の表示　　　　昭和５７年特願第１７６７≠を
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人電話（４０６）
　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を以下のようＶＣ補
正する。 ｌ）第７６頁を行目の 「１００〜７ｍ２」　を 「１０ｏＯｍｏ／ｍ”Ｊ と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）に対応するシフ２ン力ゾラー反復単位
   、一般式Ｃｕｔ〕に対応する酸成分を含有するエチレン
   様不飽和単量体の反復単位および一般式（Ｉｌｌ　）に
   対応するエチレン様不飽和車１社体の反復単位の３つを
   少なくとも反後章位とし゛Ｃイｊ゛するシアン色素形成
   親油性ポリマーカプラーを乳剤層中に含有するハロゲン
   化銀カラー写貞感ＩＹ二ＦＪ°料において、上記ポリマ
   ーカプラーを有機溶媒に溶かし、界面活性剤の存在下に
   ゼラチン水溶ｌｊｋ中に乳化分散させた分散物を含自す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （式中１ｔ１は水−１ｋｌ皇子、炭素数ｌ−参個の低級
   アルキル基または塩素を表わし、Ｑは酸化された芳香族
   −級アミン現像薬とカップリングして染料をＪし成しう
   るシアンカプラー残基を表わす。）（式中Ｒ２は水素原
   子、炭素数／〜弘個の低級アルキル故、または塩素を表
   わし、Ａは−Ｃ（Ｊ（Ｊ−１または−ＣｔＪ　Ｎ　［ｊ
   −を表わし、Ｂは炭素ｎ、／〜１０個のアルキレン基、
   アラルキレン法、またはフェニレン塾を表わし、アルキ
   レン古（は直いでも、分岐鎖でも環状でもよい。Ｃは−
   Ｃ（Ｊ（ＪＭまたは−８０３〜１を表わす。ただしＭは
   水素原子またはアルカリ金属を表わ才。ｍはＯまたは／
   ン表わす。 （式中、Ｒ３は水素原子、炭素数／〜を個の低級アルキ
   ル基または塩素をあられし、ｌ）　）；ｌニーＣｕｔ）
   ｋも４、−ＮＨＣ（ＪＲ４、−Ｕ（Ｊ）Ｒ４または置換
   もしくは無置侠フェニル哉をあられし、Ｒ４は炭素数／
   〜／Ｑのアルギル（直鎖、分岐鎖、環状）基またはフェ
   ニル基をあられす。但しＲ３が水系原子であるとき、Ｄ
   は−ＣＵＬＪＣＩ−Ｊ３であることはない。