JPS6370855A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規な水溶性イエロー色素形成ポリマーカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。
(従来の技術)
近年カラー撮影感光材料の画質の向上は著しいものがあ
り、31%フィルムからサービスサイズ程度の大きさの
プリントを得友場合、かなり満足のいく粒状性、鮮鋭度
が得られている。
り、31%フィルムからサービスサイズ程度の大きさの
プリントを得友場合、かなり満足のいく粒状性、鮮鋭度
が得られている。
しかしながら、フィルムサイズが/10サイズ、ディス
クサイズのように小フォーマット化した場合、現状の画
質では粒状性、鮮鋭度共に不満が太きい。従って小フォ
ーマットの撮影材料を考え次場合、画質の向上はまだま
だカラー写真の1喪な線層となっている。
クサイズのように小フォーマット化した場合、現状の画
質では粒状性、鮮鋭度共に不満が太きい。従って小フォ
ーマットの撮影材料を考え次場合、画質の向上はまだま
だカラー写真の1喪な線層となっている。
このうち鮮鋭度に関しては、大きくわけて一つの改良方
法がある。1つはエツジ効果を強調する方法であシ、主
としてDIRカプラーが用いられる。コつめは乳剤膜中
の光散乱を少なくする方法であり、主として乳剤膜の薄
層化をおこなうことKよp達成笛れる。
法がある。1つはエツジ効果を強調する方法であシ、主
としてDIRカプラーが用いられる。コつめは乳剤膜中
の光散乱を少なくする方法であり、主として乳剤膜の薄
層化をおこなうことKよp達成笛れる。
これらのうちDIRカプラーを用いる方法はMTFカー
ブ上+MTFカーブについては”The Theor
y of the PhotographicP
rocess″Jrd Ed、 (?クギ2フ社、T
、H。
ブ上+MTFカーブについては”The Theor
y of the PhotographicP
rocess″Jrd Ed、 (?クギ2フ社、T
、H。
ジェームス編)、134頁に記載がある。)でいうと比
較的低周波数領域の鮮鋭度向上に効果が大きい。一方小
フオーマットの撮影材料から大きく引き伸し次ことを考
えてみると特開昭5デー3t2弘りに記載されているよ
うに比較的高周波数領域のMTFの改善が重要である。
較的低周波数領域の鮮鋭度向上に効果が大きい。一方小
フオーマットの撮影材料から大きく引き伸し次ことを考
えてみると特開昭5デー3t2弘りに記載されているよ
うに比較的高周波数領域のMTFの改善が重要である。
これを達成するためには前述のように乳剤膜の大巾な薄
層化が必要になってくる。薄層化の手段については前述
の特許に種々記載があり、ポリマーカプラーの使用が有
効であることが開示されている。
層化が必要になってくる。薄層化の手段については前述
の特許に種々記載があり、ポリマーカプラーの使用が有
効であることが開示されている。
又、一般に撮影材料では青感度層が最上層に置かれるの
が色再現上からも好ましい。よって青感度層を薄層化す
ることが非常に重要である。
が色再現上からも好ましい。よって青感度層を薄層化す
ることが非常に重要である。
ポリマーカプラーを親水性コロイド媒体中に添加・分散
する方法には大きくわけて2種の方法があり、1つは米
国特許!、370.りよ2号、同a、oro、ali号
、同J 、4L、r/ 、120号に記載されているよ
うな乳化重合法によシラテックス粒子を形成し、そのま
ま乳剤に添加する方法あるいは溶液重合によシ得られ次
ポリマーカプラーを溶媒に溶解したのち、乳化分散し、
乳剤に添加する方法である。
する方法には大きくわけて2種の方法があり、1つは米
国特許!、370.りよ2号、同a、oro、ali号
、同J 、4L、r/ 、120号に記載されているよ
うな乳化重合法によシラテックス粒子を形成し、そのま
ま乳剤に添加する方法あるいは溶液重合によシ得られ次
ポリマーカプラーを溶媒に溶解したのち、乳化分散し、
乳剤に添加する方法である。
他の一つはポリマーカプラーに水溶性基を導入し、水に
溶解しやすくしておいてから親水性コロイド媒体中に添
加する方法であり、この場合ポリマーカプラーはラテッ
クス形状をとっておらず親水性コロイド媒体と混和して
いるものと考えられる。
溶解しやすくしておいてから親水性コロイド媒体中に添
加する方法であり、この場合ポリマーカプラーはラテッ
クス形状をとっておらず親水性コロイド媒体と混和して
いるものと考えられる。
前者のポリマーカプラーは水への溶解度が極めて低く、
高沸点有機溶媒に溶解しやすいことがら油溶性ポリマー
カプラーと呼び後者は水に溶解することから水溶性ポリ
マーカプラーと称するととにする。
高沸点有機溶媒に溶解しやすいことがら油溶性ポリマー
カプラーと呼び後者は水に溶解することから水溶性ポリ
マーカプラーと称するととにする。
油溶性のポリマーカプラーは発色単位を高密度に含むこ
とができ、又高沸点有機溶媒を除去可能であるため、薄
層化が可能である。
とができ、又高沸点有機溶媒を除去可能であるため、薄
層化が可能である。
しかしながら更に薄層化する次め親水性コロイド媒体(
ゼラチンが多く用いられる)のtt−減少させていくと
、油溶性ポリマーカプラーはゼラチンに比べて軟かいた
め膜強度が弱くなるといつ、重大な弱点が生じてくる。
ゼラチンが多く用いられる)のtt−減少させていくと
、油溶性ポリマーカプラーはゼラチンに比べて軟かいた
め膜強度が弱くなるといつ、重大な弱点が生じてくる。
一方水溶性ボリマーカプラーはゼラチンと共存が可能で
ちゃ、必要によってはゼラチンと網目構造を形成するよ
うな硬膜剤あるいは硬膜剤と反応しうる基をくみこむこ
とができるため、原理的に油溶性ポリマーカプラーより
も、膜強度を損なうことなく、薄層化が可能である。
ちゃ、必要によってはゼラチンと網目構造を形成するよ
うな硬膜剤あるいは硬膜剤と反応しうる基をくみこむこ
とができるため、原理的に油溶性ポリマーカプラーより
も、膜強度を損なうことなく、薄層化が可能である。
これらの水溶性を有するイエロー色素形成ポリマーカプ
ラーとして、特公昭≠/−/r4CAA、同414−I
JJ7!、同44J−/ A / 1rllには≠当量
イエロー色素形成水溶性ポリマーカプラーが、米国特許
第弘、207,102号、同第μ、2/!、!93号に
はコ尚量イエa−色素形成ポリマーカプラーが記載式れ
ている。しかしながらこれらの水溶性ポリマーカプラー
を用いると、発色現偉後の温熱条件下の暗黙退色が悪化
するという重大な欠点金屑することが明らかになった。
ラーとして、特公昭≠/−/r4CAA、同414−I
JJ7!、同44J−/ A / 1rllには≠当量
イエロー色素形成水溶性ポリマーカプラーが、米国特許
第弘、207,102号、同第μ、2/!、!93号に
はコ尚量イエa−色素形成ポリマーカプラーが記載式れ
ている。しかしながらこれらの水溶性ポリマーカプラー
を用いると、発色現偉後の温熱条件下の暗黙退色が悪化
するという重大な欠点金屑することが明らかになった。
(・発明が解決しようとする問題点)
したがって本発明の目的は第1に新規なイエロー色素形
成水浴性ポリマーカプラー全使用して色像保存性にすぐ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。第2に膜強度に優れ十分な薄層化が可能なイエロ
ー色素形成ポリマーカプラーを使用して、鮮鋭度にすぐ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。
成水浴性ポリマーカプラー全使用して色像保存性にすぐ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。第2に膜強度に優れ十分な薄層化が可能なイエロ
ー色素形成ポリマーカプラーを使用して、鮮鋭度にすぐ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。
第3の目的は、新規な水溶性イエロー色素形成ポリマー
カプラーを使用して、粒状性にすぐれ几ハロゲン化銀カ
ラー写真材料を提供することにある。
カプラーを使用して、粒状性にすぐれ几ハロゲン化銀カ
ラー写真材料を提供することにある。
第弘の目的は十分な反応活性をもち色素生成効率のよい
新規な水溶性イエロー色素形成ポリマーカプラーを使用
してカプラー使用量を低減し次ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。
新規な水溶性イエロー色素形成ポリマーカプラーを使用
してカプラー使用量を低減し次ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは、鋭意研究の結果、
1) 支持体上に下記一般式〔I〕で示され次単量体の
少なくとも1種から誘導される水溶性イエa−色素形成
ポリマーカプラーを少なくとも一種含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料 R1fdアルキル基、又はアリール基を表わし、R2は
一価の基を表わし、Qはエチレン性不飽和基を肩し、発
色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表わし、lは0− jの整数を表わす。) および、 2)上記水浴性イエロー色素形成ポリマーカプラーが、
水、水可溶性有機溶媒、アルカリ含有水溶液、またにそ
れらの混合液に溶解嘔れ、塗布液にゐ胸式れて塗布・乾
燥されていることを特徴とする上記第1)項記載のノ・
ロゲン化銀カラー写真感元材料 によって達成された。
少なくとも1種から誘導される水溶性イエa−色素形成
ポリマーカプラーを少なくとも一種含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料 R1fdアルキル基、又はアリール基を表わし、R2は
一価の基を表わし、Qはエチレン性不飽和基を肩し、発
色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を表わし、lは0− jの整数を表わす。) および、 2)上記水浴性イエロー色素形成ポリマーカプラーが、
水、水可溶性有機溶媒、アルカリ含有水溶液、またにそ
れらの混合液に溶解嘔れ、塗布液にゐ胸式れて塗布・乾
燥されていることを特徴とする上記第1)項記載のノ・
ロゲン化銀カラー写真感元材料 によって達成された。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
前記一般式〔!〕で示されるR1はアルキル基ま次はア
リール基である。このアルキル基としては炭素数3から
20の直鎖又は分岐のものが好ましく、より好ましくは
μからtの直鎖又は分岐鎖のアルキル基(例えば、te
rt−ブチル基、n −ブチル基、n−7ミル基、1e
rt−アミル基、5ee−1ミル基、n−オクチル基、
tert−オクチル基等)であり、特に好ましくは、t
ert−ブチル基である。!几、このアルキル基にはシ
クロアルキル基(例えば、シクロヘキシル基)が包含さ
れ、さらに置換基金層することができる。前記R1て示
されるアリール基としては、好ましくにフェニル基てあ
り、このアリール基は置換基をjしていてもよい。アリ
ール基の置換基としてはハロゲン原子(フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等)、炭素数ノからjのアルキル基(
メチル基、エチル基、1so−プロピル基、tert−
ブチル基、5ec−アミル基、tert−オクチル基等
)、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基等
)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基等)、ア
ルキルスルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアば
ド基、エタンスルホンアミド基等]、アリールスルホン
アミド基(例えば、フェニルスルホンアミド等)、アル
コキシカルボニル基(例えば、メトキクカルボニル基、
エトキシカルボニル基等)。
リール基である。このアルキル基としては炭素数3から
20の直鎖又は分岐のものが好ましく、より好ましくは
μからtの直鎖又は分岐鎖のアルキル基(例えば、te
rt−ブチル基、n −ブチル基、n−7ミル基、1e
rt−アミル基、5ee−1ミル基、n−オクチル基、
tert−オクチル基等)であり、特に好ましくは、t
ert−ブチル基である。!几、このアルキル基にはシ
クロアルキル基(例えば、シクロヘキシル基)が包含さ
れ、さらに置換基金層することができる。前記R1て示
されるアリール基としては、好ましくにフェニル基てあ
り、このアリール基は置換基をjしていてもよい。アリ
ール基の置換基としてはハロゲン原子(フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等)、炭素数ノからjのアルキル基(
メチル基、エチル基、1so−プロピル基、tert−
ブチル基、5ec−アミル基、tert−オクチル基等
)、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基等
)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基等)、ア
ルキルスルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアば
ド基、エタンスルホンアミド基等]、アリールスルホン
アミド基(例えば、フェニルスルホンアミド等)、アル
コキシカルボニル基(例えば、メトキクカルボニル基、
エトキシカルボニル基等)。
アリールオキシカルボニル基(例えば、フェニルオキシ
カルボニル基等)、アシルアミノ基(例えば、アセチル
アミノ基、ピバロイルアミノ基等)、アルキルスルファ
モイル基(例えば、メチルスルファモイル基、ジメチル
スルファモイル基等)、アリールスルファモイル基(f
ll、tハ、フェニルスルファモイル基等)、アルキル
カルバモイル基(例えば、メチルカルバモイル基等)、
アリールカルバモイル基(例えハ、フェニルカルバモイ
ル基等)、アルキルもしくにアリールスルホニル基NF
IJ、tば、メチチルスルホニル基、フェニルスルホニ
ル基等)ニトロ基、シアン基てあシ、これらの置換基は
コ個以上でもよく、2個以上の場合同じでも異なっても
よい。前記一般式のR,が7エ二ル基の場合の置換基と
しては、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル基およ
びアルキルスルホンアミド基が好ましい。
カルボニル基等)、アシルアミノ基(例えば、アセチル
アミノ基、ピバロイルアミノ基等)、アルキルスルファ
モイル基(例えば、メチルスルファモイル基、ジメチル
スルファモイル基等)、アリールスルファモイル基(f
ll、tハ、フェニルスルファモイル基等)、アルキル
カルバモイル基(例えば、メチルカルバモイル基等)、
アリールカルバモイル基(例えハ、フェニルカルバモイ
ル基等)、アルキルもしくにアリールスルホニル基NF
IJ、tば、メチチルスルホニル基、フェニルスルホニ
ル基等)ニトロ基、シアン基てあシ、これらの置換基は
コ個以上でもよく、2個以上の場合同じでも異なっても
よい。前記一般式のR,が7エ二ル基の場合の置換基と
しては、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル基およ
びアルキルスルホンアミド基が好ましい。
一般式[1)におけるR2で示される一価の基としては
、例えば、ハロゲン原子、炭素数/から、tのアルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルホニル基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイ
ル基、スルホニル基、ニトロ基、シアノ基等を挙げるこ
とができる。このうち好ましいものは、ノ・ロゲン原子
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基である。lは0−1の
整数を表わし、!が2以上の場合R2は同じでも異なっ
ていてもよい。
、例えば、ハロゲン原子、炭素数/から、tのアルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルホニル基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイ
ル基、スルホニル基、ニトロ基、シアノ基等を挙げるこ
とができる。このうち好ましいものは、ノ・ロゲン原子
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基である。lは0−1の
整数を表わし、!が2以上の場合R2は同じでも異なっ
ていてもよい。
Qはエチレン性不飽和基を肩し、発色現像主薬の酸化体
とのカップリング反応によシ離脱可能な基であり、好ま
しくは次の一般式[11)て表わされる。
とのカップリング反応によシ離脱可能な基であり、好ま
しくは次の一般式[11)て表わされる。
一般式[11〕
C)12=C−?R4柘iX祐→R5九→Y九→R6す
Z一式中、R3は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基であり、好ましくはアルキル基で、特に炭素数/〜
μ個の低級アルキル基(例えば、メチル基、エチル基等
)である。このアルキル基は置換基を肩していてもよい
。
Z一式中、R3は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基であり、好ましくはアルキル基で、特に炭素数/〜
μ個の低級アルキル基(例えば、メチル基、エチル基等
)である。このアルキル基は置換基を肩していてもよい
。
一般式CITEで示されるR4、R5およびR6は、お
のおの、炭素数/−20個のアルキレン基、アリーレン
基ま九ハアラルキレン基を表わす。アルキレン基は直鎖
でも分岐鎖でもよい。このようなアルキレン基としては
、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチレン
基、デカメチレン基等が挙げられる。ま几アリーレン基
としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等が挙
げられる。R4,R5#よびR6で示されるアラルキレ
ン基としては、ば/ジリデン基等が挙げられる。
のおの、炭素数/−20個のアルキレン基、アリーレン
基ま九ハアラルキレン基を表わす。アルキレン基は直鎖
でも分岐鎖でもよい。このようなアルキレン基としては
、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチレン
基、デカメチレン基等が挙げられる。ま几アリーレン基
としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等が挙
げられる。R4,R5#よびR6で示されるアラルキレ
ン基としては、ば/ジリデン基等が挙げられる。
前記R4、R5およびR6で表わされるアルキレン基、
アリーレン基またはアラルキレン基は置換基を肩するこ
とができ、置換基としては、例えば、アルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基等である。
アリーレン基またはアラルキレン基は置換基を肩するこ
とができ、置換基としては、例えば、アルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基等である。
前記一般式(II)で表わされるXは−CONH−1−
NHCO−1−N)ICONH−1−C00−1−oc
o−一−5o2−1−S−1−CO−1−SO−1−O
−の結合基を表わし、このうち好ましいものは、−CO
NH−1−N)ICON)]−]1−COO−1−8O
2−1−S1−〇−である。
NHCO−1−N)ICONH−1−C00−1−oc
o−一−5o2−1−S−1−CO−1−SO−1−O
−の結合基を表わし、このうち好ましいものは、−CO
NH−1−N)ICON)]−]1−COO−1−8O
2−1−S1−〇−である。
前記一般式〔■〕で表わ嘔れるYは−CONH−1−N
HCO−1−N)ICON)]−]1−C00−1−O
CO−1−8O2NH1−N)ISO2−1−so2−
のコ価の結合基を表わし、このうち好ましいものは−C
ON)(−1−OCO−1−8O2NB−1−802−
である。
HCO−1−N)ICON)]−]1−C00−1−O
CO−1−8O2NH1−N)ISO2−1−so2−
のコ価の結合基を表わし、このうち好ましいものは−C
ON)(−1−OCO−1−8O2NB−1−802−
である。
m、n、o、plおよびqはO″!!たは/を表わす。
Zは発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
雅脱可能な基であり、次の一般式(HI3および〔■〕
で表わすことができる。
雅脱可能な基であり、次の一般式(HI3および〔■〕
で表わすことができる。
一般式(III) 一般式〔■〕式中※
はカプラーの活性位に結合する位置を表わし、Aは酸素
原子まtはイオウ原子を表わし、Bはアリール環または
へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
Eは窒素原子とともにt負またはt員のへテロ環を形成
するのに必要な非金よ原子群を表わす。これらの環はざ
らにアリール環ま危はへテロ環と縮合していてもよい。
はカプラーの活性位に結合する位置を表わし、Aは酸素
原子まtはイオウ原子を表わし、Bはアリール環または
へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
Eは窒素原子とともにt負またはt員のへテロ環を形成
するのに必要な非金よ原子群を表わす。これらの環はざ
らにアリール環ま危はへテロ環と縮合していてもよい。
一般式[111)で表わされるZとしては、アリールオ
キシ基、オキサシリルオキ7基、クロマン−弘−オキシ
基、テトラゾリルオキシ基、アリールチオ基等より導か
れ友λ価の基であり一般式[IV)で表わされる2とし
ては、ウラゾール基、ヒダントイン基、テトラゾロン基
、トリアゾール基、ジアゾール基、コハク酸イばド基、
サッカリン基、ピリドン基、ピリダゾン基、オキサゾリ
ジンジオン基、チオシリジンジオン基等より導かれ7t
λ価の基であり、好ましくはアリールオキシ基、ウラゾ
ール基、ヒダントイン基、テトラゾロン基およびピラゾ
ール基より導かれ−fc、2価の基である。
キシ基、オキサシリルオキ7基、クロマン−弘−オキシ
基、テトラゾリルオキシ基、アリールチオ基等より導か
れ友λ価の基であり一般式[IV)で表わされる2とし
ては、ウラゾール基、ヒダントイン基、テトラゾロン基
、トリアゾール基、ジアゾール基、コハク酸イばド基、
サッカリン基、ピリドン基、ピリダゾン基、オキサゾリ
ジンジオン基、チオシリジンジオン基等より導かれ7t
λ価の基であり、好ましくはアリールオキシ基、ウラゾ
ール基、ヒダントイン基、テトラゾロン基およびピラゾ
ール基より導かれ−fc、2価の基である。
一般式(HIEおよび[fV)で表わされる基Zは、芒
らに置換基を肩することができ、置換基としてはアルキ
ル基、アリール基、アラルキレン基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミ7基、カル
ボン酸エステル基、カルボン酸基′またはスルホン酸基
等が挙げられる。
らに置換基を肩することができ、置換基としてはアルキ
ル基、アリール基、アラルキレン基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミ7基、カル
ボン酸エステル基、カルボン酸基′またはスルホン酸基
等が挙げられる。
次に前記一般式[1〕で表わされるカプラーモノマーの
代表的具体例を記載するが不発明はこれらに限定てれな
い。
代表的具体例を記載するが不発明はこれらに限定てれな
い。
COQC2H5
NHCOCH3
本発明において用いられる前記エチレン様子ツマ−は従
来公知の方法に上り容易に合成でれる。
来公知の方法に上り容易に合成でれる。
以下に合成ルートの一例を示す。
次に発色性エチレン様子ツマ−の合成例を示す。
例示単量体国の合成
l−ベンジルヒダントインj7tに酢酸1OOTR1ヲ
加えro 0cで加熱攪拌しながらそこへ臭素to、E
ft滴下し、滴下後さらに2時間攪拌し几。反応液を冷
却し、水冷下エチレングリコールrtt2加え30分攪
拌の後さらに室温で3時間攪拌し九0反応液に水/l”
を加え、酢酸エチルjOOdて抽出し、抽出液tさらに
ZOOゴの水で2回水洗した。得られた酢酸エチル溶液
を硫酸ナトリウムで乾燥の後濃縮し、次いでシリカゲル
クロマトでntg!L、油状の/−ベンジル−よ−(コ
ーヒドロキシエトキシ)ヒダントインf!29得た。収
率7#%。
加えro 0cで加熱攪拌しながらそこへ臭素to、E
ft滴下し、滴下後さらに2時間攪拌し几。反応液を冷
却し、水冷下エチレングリコールrtt2加え30分攪
拌の後さらに室温で3時間攪拌し九0反応液に水/l”
を加え、酢酸エチルjOOdて抽出し、抽出液tさらに
ZOOゴの水で2回水洗した。得られた酢酸エチル溶液
を硫酸ナトリウムで乾燥の後濃縮し、次いでシリカゲル
クロマトでntg!L、油状の/−ベンジル−よ−(コ
ーヒドロキシエトキシ)ヒダントインf!29得た。収
率7#%。
/−ヘンシル−!=(2−ヒドロキシエチル)ヒダント
イン!r1.jtとトリエチルアミン20tと2zoo
rtttの塩化メチレンに溶解し、水冷下α−ヅロモー
α−ビバaイルーコ−クロロアセトアニリド3≠、tf
の塩化メチレンコ00tnl浴液を約7時間で滴下し次
。滴下後2時間攪拌し、次いで希塩酸30011”’C
2回、300−の水でλ回反応液を洗浄した。反応液を
硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、次いでシリカゲルクロ
マトで精製して油状のα−ピバロイル−α−(/−ベン
ジル−よ−(2−ヒドロキシエトキシ)ヒダントイン−
3−イルツー2−クロロアセトアニリドを≠2゜、2f
得几。収率r弘チ。
イン!r1.jtとトリエチルアミン20tと2zoo
rtttの塩化メチレンに溶解し、水冷下α−ヅロモー
α−ビバaイルーコ−クロロアセトアニリド3≠、tf
の塩化メチレンコ00tnl浴液を約7時間で滴下し次
。滴下後2時間攪拌し、次いで希塩酸30011”’C
2回、300−の水でλ回反応液を洗浄した。反応液を
硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、次いでシリカゲルクロ
マトで精製して油状のα−ピバロイル−α−(/−ベン
ジル−よ−(2−ヒドロキシエトキシ)ヒダントイン−
3−イルツー2−クロロアセトアニリドを≠2゜、2f
得几。収率r弘チ。
α−ピバロイル−α−[/−ベンジル−+−(2−ヒド
ロキシエトキシ)ヒダントイン−3−イル〕−コークロ
ロアセトアニリドλj、it及びピリジンt fkJ
00−の塩化メチレンに浴解し、水冷下!fのアクリル
酸りαリド金滴下した。
ロキシエトキシ)ヒダントイン−3−イル〕−コークロ
ロアセトアニリドλj、it及びピリジンt fkJ
00−の塩化メチレンに浴解し、水冷下!fのアクリル
酸りαリド金滴下した。
滴下後寛温で2時間攪拌し、次いで反応液を希塩酸、次
いで水で洗浄した。塩化メチレン溶液を硫酸す) IJ
ウムて乾燥後濃縮し、次いてシリカゲルクロマトを用い
て精製し、油状の目的とする例示単量体03をココ。6
F得比。収率r/チ。構造はNMRスペクトル及びMA
SSスペクトルを用いて決定した。
いで水で洗浄した。塩化メチレン溶液を硫酸す) IJ
ウムて乾燥後濃縮し、次いてシリカゲルクロマトを用い
て精製し、油状の目的とする例示単量体03をココ。6
F得比。収率r/チ。構造はNMRスペクトル及びMA
SSスペクトルを用いて決定した。
例示単量体■の合成
弘−(3−ヒドロキシプロピル)ピラゾールj6.79
とトリエチルアミン≠j、にfとを500−のりaoホ
ルムに溶解し、水冷下α−プロモー2−ビパロイルーコ
ークロロアセトアニリドタタ、r2のクロロホルムJO
Ornl溶液を約1時間で滴下1−た。滴下後2時間攪
拌し、次いで希塩酸3oowtて2回、200−の水で
2回反応液を洗浄し比。反応液を無水硫酸ナトIJウム
で乾燥後濃縮し、次いでシリカゲルクロマトで精製して
油状のα−ピバロイル−α−(4(−(J−ヒドロキシ
プロピル)ピラゾリルツー2−クロロアセトアニリドを
re、−2″4た。収率71チ α−ピノ90イル−α−(+−(J−ヒドロキシプロピ
ル)ピラゾリル〕−2−りaロアセトアニリド7よ、≠
t、ビリジンコO6りtおよびアセトニトリルJ 00
111を混合し水冷下アクリル酸クロリド21.7ft
−滴下し友。滴下後2時間攪拌し、酢エチ抽出を行ない
水洗し次。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し
、次いでシリカゲルクロマ)l用いて精製し、例示単量
体69をjr。
とトリエチルアミン≠j、にfとを500−のりaoホ
ルムに溶解し、水冷下α−プロモー2−ビパロイルーコ
ークロロアセトアニリドタタ、r2のクロロホルムJO
Ornl溶液を約1時間で滴下1−た。滴下後2時間攪
拌し、次いで希塩酸3oowtて2回、200−の水で
2回反応液を洗浄し比。反応液を無水硫酸ナトIJウム
で乾燥後濃縮し、次いでシリカゲルクロマトで精製して
油状のα−ピバロイル−α−(4(−(J−ヒドロキシ
プロピル)ピラゾリルツー2−クロロアセトアニリドを
re、−2″4た。収率71チ α−ピノ90イル−α−(+−(J−ヒドロキシプロピ
ル)ピラゾリル〕−2−りaロアセトアニリド7よ、≠
t、ビリジンコO6りtおよびアセトニトリルJ 00
111を混合し水冷下アクリル酸クロリド21.7ft
−滴下し友。滴下後2時間攪拌し、酢エチ抽出を行ない
水洗し次。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し
、次いでシリカゲルクロマ)l用いて精製し、例示単量
体69をjr。
7を得た。収率7!チ
構造はNMRスペクトル及びMASSスペクトルを用い
て決定し文。
て決定し文。
次に、芳香族−級アばン現像薬の酸化体とカッ 。
ブリングしない非発色性エチレン様モノマーとしては、
例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル類、クロトン酸、クロトン酸
エステル類、ビニルエステル、マレイン酸、マレイン酸
ジエステル、フマル酸、フマル酸ジエステル、イタコン
酸、イタコン酸ジエステル、アクリルアミド傾、メタク
リルアミド類、ビニルエーテル類、スチレン類等が挙げ
られる。これらの酸はアルカリ金属(例えはNa、に等
)まxhアンモニウムイオンの塩であってもよい。
例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル類、クロトン酸、クロトン酸
エステル類、ビニルエステル、マレイン酸、マレイン酸
ジエステル、フマル酸、フマル酸ジエステル、イタコン
酸、イタコン酸ジエステル、アクリルアミド傾、メタク
リルアミド類、ビニルエーテル類、スチレン類等が挙げ
られる。これらの酸はアルカリ金属(例えはNa、に等
)まxhアンモニウムイオンの塩であってもよい。
これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソゾロビルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、3−アクリロイル
プロパンスルホン酸、アセトアセトキシエチルアクリレ
ート、アセトキシエチルアクリレート、フェニルアクリ
レート、コーメトキシアクリレート、λ−エトキシアク
リレート、−一(コーメトキシエトキシ)エチルアクリ
レート等が挙げられる。メタクリル酸−スチルとしては
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プ
ロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、t
ert−ブチルメタクリレート、シクoヘキシルメタク
リレート、コーヒドロキシエチルメタクリレート、コー
エトキシエチルメタクリレート等が挙げられる。クロト
ン酸エステルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘ
キシルなどが挙げられる。ビニルエステルとしてはビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙
げられる。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジメチル、マレイス酸ジブチル等が
挙げられる。7マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエ
チル、7マル酸ジメチル、7マル酸ジブチル等が挙げら
れる。
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソゾロビルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、3−アクリロイル
プロパンスルホン酸、アセトアセトキシエチルアクリレ
ート、アセトキシエチルアクリレート、フェニルアクリ
レート、コーメトキシアクリレート、λ−エトキシアク
リレート、−一(コーメトキシエトキシ)エチルアクリ
レート等が挙げられる。メタクリル酸−スチルとしては
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プ
ロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、t
ert−ブチルメタクリレート、シクoヘキシルメタク
リレート、コーヒドロキシエチルメタクリレート、コー
エトキシエチルメタクリレート等が挙げられる。クロト
ン酸エステルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘ
キシルなどが挙げられる。ビニルエステルとしてはビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙
げられる。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジメチル、マレイス酸ジブチル等が
挙げられる。7マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエ
チル、7マル酸ジメチル、7マル酸ジブチル等が挙げら
れる。
イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イ
タコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる
。アクリルアミド類としてはアクリルアばド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、イソプロピルア
クリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、ヒトミキシ
メチルアフリルアばド、ジアセトンアクリルアミド、ア
クリロイルモルホリン、アクリルアミドーコーメチルブ
ロノqンスルホン酸等が挙げられる。メタクリルアミド
類としてはメチルメタクリルアミド、エチルメタクリル
アミド、n−ブチルメタクリルアミド、tert−ブチ
ルメタクリルアミド、コーメトキシメタクリルアミド、
ジメチルメタクリルアばド、ジエチルメタクリルアミド
等が挙げられる。ビニルエーテル類としてはメチルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ
ーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミ
ノエチルビニルエーテル等が挙げられる。スチレン類と
しては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレ/、イノプロピル
スチレン、ブチルスチレン、クロルメチルスチレン、メ
トキシスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、71’Oムス
チレン、ビニル安息香酸メチルエステル、−一メチルス
チレン、スチレンスルホン酸、スチレンスルフィン酸、
ビニル安息香酸等が挙げられる。
タコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる
。アクリルアミド類としてはアクリルアばド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、イソプロピルア
クリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、ヒトミキシ
メチルアフリルアばド、ジアセトンアクリルアミド、ア
クリロイルモルホリン、アクリルアミドーコーメチルブ
ロノqンスルホン酸等が挙げられる。メタクリルアミド
類としてはメチルメタクリルアミド、エチルメタクリル
アミド、n−ブチルメタクリルアミド、tert−ブチ
ルメタクリルアミド、コーメトキシメタクリルアミド、
ジメチルメタクリルアばド、ジエチルメタクリルアミド
等が挙げられる。ビニルエーテル類としてはメチルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ
ーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミ
ノエチルビニルエーテル等が挙げられる。スチレン類と
しては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレ/、イノプロピル
スチレン、ブチルスチレン、クロルメチルスチレン、メ
トキシスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、71’Oムス
チレン、ビニル安息香酸メチルエステル、−一メチルス
チレン、スチレンスルホン酸、スチレンスルフィン酸、
ビニル安息香酸等が挙げられる。
ソノ他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル等)、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケト
ン等)、ビニル被素環化合物(例えハヒニルピリジン)
、グリシジルエステル類(例えばグリシジルアクリレー
ト等)、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル等
)。
アリル等)、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケト
ン等)、ビニル被素環化合物(例えハヒニルピリジン)
、グリシジルエステル類(例えばグリシジルアクリレー
ト等)、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル等
)。
これらのモノマーの中で、親水性の高いものが特に好ま
しい。これらの単量体は2種以上を併用してもよい。一
種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、スチレ
ンスルフィン酸カリウムとアクリルアミドーコーメチル
プロ/彎ンスルホン酸ソーダ、アセトアセトキシエチル
メタクリレートと3−アクリロイルプロノンスルホン酸
ソーダ、アセトアセトキシエチルアクリレートとアクリ
ル酸ソーダ、スチレンスルフィン酸カリウムとブチルア
クリレートとスチレンスルホ/酸ソーダ等が挙げられる
。
しい。これらの単量体は2種以上を併用してもよい。一
種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、スチレ
ンスルフィン酸カリウムとアクリルアミドーコーメチル
プロ/彎ンスルホン酸ソーダ、アセトアセトキシエチル
メタクリレートと3−アクリロイルプロノンスルホン酸
ソーダ、アセトアセトキシエチルアクリレートとアクリ
ル酸ソーダ、スチレンスルフィン酸カリウムとブチルア
クリレートとスチレンスルホ/酸ソーダ等が挙げられる
。
本発明のポリマーカプラー中に占める一般式(11に対
応する発色部分の割合は通常3〜10重量%が望ましい
が、色再現上、発色性および安定性の点では30〜70
irglbが好ましい。この場合の当分子嚢(1モルの
単量体カプラーを含むポリマーのグラム数)は約J j
O−1000であるがこれに限定するものではない。
応する発色部分の割合は通常3〜10重量%が望ましい
が、色再現上、発色性および安定性の点では30〜70
irglbが好ましい。この場合の当分子嚢(1モルの
単量体カプラーを含むポリマーのグラム数)は約J j
O−1000であるがこれに限定するものではない。
本発明のポリマーカプラーの分子量はjx703〜/X
10 が好ましい。分子量が小さすぎるとポリマーが
移動しやすくなり、また分子量が大きすぎると塗布に支
障を生じることがある。より好ましくは/X10’〜コ
X10’である。
10 が好ましい。分子量が小さすぎるとポリマーが
移動しやすくなり、また分子量が大きすぎると塗布に支
障を生じることがある。より好ましくは/X10’〜コ
X10’である。
本発明の水溶性ポリマーカプラーの合成は重合開始剤、
重合溶媒としては特開昭!jr−/20λ!コ、特開昭
11−/弘j21へ特開昭jざ−λ//m、特開昭!r
−λλ≠3jλ、特開昭!ター≠λj弘j、%開昭jタ
ー/7/りjj。
重合溶媒としては特開昭!jr−/20λ!コ、特開昭
11−/弘j21へ特開昭jざ−λ//m、特開昭!r
−λλ≠3jλ、特開昭!ター≠λj弘j、%開昭jタ
ー/7/りjj。
特開昭jターλコ!λ!コ、特開昭AD−37732お
よび特開昭to−4ttzzrに記載されている化合物
を用いて行う。
よび特開昭to−4ttzzrに記載されている化合物
を用いて行う。
重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、0°C以下から1O
O0C以上まで可能であるが通常3o ’C〜10o
0cの範囲で重合する。
どと関連して設定する必要があり、0°C以下から1O
O0C以上まで可能であるが通常3o ’C〜10o
0cの範囲で重合する。
本発明でいう水溶性とは得られ次ポリマーカプラーが/
、0w11以上水に溶解することをいう。
、0w11以上水に溶解することをいう。
好ましくは/ Ow を4以上水に溶解すると、製造上
にとっても好ましい。
にとっても好ましい。
本発明のポリマーカプラーは、水溶液として塗布液に重
加することが可能であり、又、低級アルコール、THF
、アセトン、酢酸エチル等の水と混和する有機溶媒と水
との混合溶媒に溶解し添加することもできる。
加することが可能であり、又、低級アルコール、THF
、アセトン、酢酸エチル等の水と混和する有機溶媒と水
との混合溶媒に溶解し添加することもできる。
更にアルカリ水溶液又はアルカリ水含有有機溶媒混合液
に溶解させて拾加してもよい。又、界面活性剤を少量拾
加することも可能である。
に溶解させて拾加してもよい。又、界面活性剤を少量拾
加することも可能である。
いずれの場合も本発明の水溶性ポリマーカプラーは塗布
液及び塗布膜中ては、油滴状もしくはラテックス状の形
をとっておらず、親水性バインダーと相互作用しある程
度相溶しているものと思われる。
液及び塗布膜中ては、油滴状もしくはラテックス状の形
をとっておらず、親水性バインダーと相互作用しある程
度相溶しているものと思われる。
それゆえ膜強度は油溶性(ラテックス状も含む)ポリマ
ーカプラーに比べすぐれ几性能を示すものと思われる。
ーカプラーに比べすぐれ几性能を示すものと思われる。
以下に本発明の水溶性イエローホリマーカブラーの化合
物例を示すが、これらに限定されるものではない。
物例を示すが、これらに限定されるものではない。
本発明に用いられるポリマーカプラーの代表的な重合例
を以下に示す。
を以下に示す。
重合例(1)
ポリ(α−ピパロイル−α−〔グー(3−アクリロイル
オキシプロピル)−ピラゾリルツー2−クロロアセトア
ニリドーコービニルベンゼンスルフイン酸カリーコーア
クリルアミドーコーメチルプロパンスルホン酸ソーダ)
(cp−j)の合成コootILtの三ツロフラスコに
単量体C3りt1ビニルベンゼンスルフィン酸カリ2t
、2−アクリルアミドーコーメチルプロパンスルホン酸
ソーダタ9.DMSO/ 00m1を加え、窒素ガスで
十分脱気した後、7z、’Cに加熱し、アゾビスイソ酪
酸ジメチル0.2fを溶解し7tDMSOjmi加え1
時間加熱を続は文。反応試料を室温まで冷却後、700
rttlのアセトン中に加え、析出し次沈殿を戸取し、
真空乾燥して/7.2fのcp−j’ft得几。
オキシプロピル)−ピラゾリルツー2−クロロアセトア
ニリドーコービニルベンゼンスルフイン酸カリーコーア
クリルアミドーコーメチルプロパンスルホン酸ソーダ)
(cp−j)の合成コootILtの三ツロフラスコに
単量体C3りt1ビニルベンゼンスルフィン酸カリ2t
、2−アクリルアミドーコーメチルプロパンスルホン酸
ソーダタ9.DMSO/ 00m1を加え、窒素ガスで
十分脱気した後、7z、’Cに加熱し、アゾビスイソ酪
酸ジメチル0.2fを溶解し7tDMSOjmi加え1
時間加熱を続は文。反応試料を室温まで冷却後、700
rttlのアセトン中に加え、析出し次沈殿を戸取し、
真空乾燥して/7.2fのcp−j’ft得几。
重合例(2)
ポリ(α−ピバロイル−α−〔/−ベンジル−!−(2
−7クリロイルオキシエトキシ)ヒダントイン−3−イ
ル〕−2−りaロアセトアニリドーコービニルベンゼン
スルフイン酸力IJj−j−アクリロイルプロパンスル
ホン酸ソーダ](Cp−22)の合成 2oomlの三ツロフラスコに単量体r33ioり、ビ
ニルベンゼンスルフィン酸力+)2f、! −”!クリ
ロイルプロ/eンスルホン酸ンー1#t、DMFloo
llを加え窒素ガスで十分脱気しに後、700Cに加熱
し、アゾビスイソ酪酸ジメチル0.Jtを溶解したDM
Ft−を加え、4時間加熱を続けた。反応試料を室温ま
で冷却後、700−のエチルエーテル中に加え析出し几
沈殿eF取し、真空乾燥してtr、tyのcp−2乙を
得た。
−7クリロイルオキシエトキシ)ヒダントイン−3−イ
ル〕−2−りaロアセトアニリドーコービニルベンゼン
スルフイン酸力IJj−j−アクリロイルプロパンスル
ホン酸ソーダ](Cp−22)の合成 2oomlの三ツロフラスコに単量体r33ioり、ビ
ニルベンゼンスルフィン酸力+)2f、! −”!クリ
ロイルプロ/eンスルホン酸ンー1#t、DMFloo
llを加え窒素ガスで十分脱気しに後、700Cに加熱
し、アゾビスイソ酪酸ジメチル0.Jtを溶解したDM
Ft−を加え、4時間加熱を続けた。反応試料を室温ま
で冷却後、700−のエチルエーテル中に加え析出し几
沈殿eF取し、真空乾燥してtr、tyのcp−2乙を
得た。
重合例(3)
ポリ(α−≠−メトキシベンゾイルーα−〔弘−(λ−
メタクリルアミドエチルオキシカルボニル)フェノキシ
〕−2−クロロアセトアニリドーコービニルベンゼンス
ルフイン酸カリーコー3−アクリロイルオキシプロ/家
ン酸ソーダlLcp−2O)の合成 、200R1の三ツロフラスコに単量体α3iot。
メタクリルアミドエチルオキシカルボニル)フェノキシ
〕−2−クロロアセトアニリドーコービニルベンゼンス
ルフイン酸カリーコー3−アクリロイルオキシプロ/家
ン酸ソーダlLcp−2O)の合成 、200R1の三ツロフラスコに単量体α3iot。
ビニルベンゼンスルフィン酸カリ/l、J−7クリロオ
キシプロ/ぐン酸ソーダタf、DMACi o′Oml
を加え、窒素ガスで十分脱気した後、rooCに加熱し
アゾビスイソブチロニトリル0 、 J ff加え、5
時間加熱を続けた。反応試料を室温まで冷却後、too
−のアセトン中に加え、析出した沈殿をF取し真空乾燥
して/7.Atのcp−λOt−得た。
キシプロ/ぐン酸ソーダタf、DMACi o′Oml
を加え、窒素ガスで十分脱気した後、rooCに加熱し
アゾビスイソブチロニトリル0 、 J ff加え、5
時間加熱を続けた。反応試料を室温まで冷却後、too
−のアセトン中に加え、析出した沈殿をF取し真空乾燥
して/7.Atのcp−λOt−得た。
本発明に用いられる水溶性ポリマーカプラーは青感性乳
剤層に含有させるのが好ましいが場合によってはその他
の感光層、又は非感光性中間層であってもよい。乳剤層
に含有させる場合、ハロゲン化銀1モル当り、カプラー
の発色ユニットとして/×10 モル−1モル、好
ましくは/×IO3モル〜Q、−モルの間で用いられる
。非感光性中間層に重加する場合、その塗布量は0./
〜/、09/y12である。
剤層に含有させるのが好ましいが場合によってはその他
の感光層、又は非感光性中間層であってもよい。乳剤層
に含有させる場合、ハロゲン化銀1モル当り、カプラー
の発色ユニットとして/×10 モル−1モル、好
ましくは/×IO3モル〜Q、−モルの間で用いられる
。非感光性中間層に重加する場合、その塗布量は0./
〜/、09/y12である。
本発明に含まれるイエローカプラー母核は、大きくわけ
るとα−ピパロイルアセトアニリド系とα−ベンゾイル
アセトアニリド系にわけられる。
るとα−ピパロイルアセトアニリド系とα−ベンゾイル
アセトアニリド系にわけられる。
α−ピパロイルアセトアニリド系はα−ベンゾイルアセ
トアニリド系よυもモル吸光系数が低く発色濃度の点で
不利であるが、色像堅牢性、色相などの点で有利であり
、本発明では好ましく用いられる。
トアニリド系よυもモル吸光系数が低く発色濃度の点で
不利であるが、色像堅牢性、色相などの点で有利であり
、本発明では好ましく用いられる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化*は約30モルチ以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀である
。特に好ましいのは約λモルチから約−!モル嗟までの
沃化銀を含む沃臭化銀である。
れる好ましいハロゲン化*は約30モルチ以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀である
。特に好ましいのは約λモルチから約−!モル嗟までの
沃化銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形に!するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を弔するもの、双晶面などの
結晶欠陥を肩するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
四面体のような規則的な結晶形に!するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を弔するもの、双晶面などの
結晶欠陥を肩するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
ハロゲン化銀の粒径は、約0 、 / <クロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約iotクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
微粒子でも投影面積直径が約iotクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば、
リサーチ・ディスクロージャー(RD)、屋/76参3
(/り7I年12月)、22〜23頁、“工、乳剤製造
(Emulsion preparationand
types)″および同、&1ryit(iり7り
年/7月)、t≠を頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊 (P。
リサーチ・ディスクロージャー(RD)、屋/76参3
(/り7I年12月)、22〜23頁、“工、乳剤製造
(Emulsion preparationand
types)″および同、&1ryit(iり7り
年/7月)、t≠を頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊 (P。
Glafkides、Chimie et Phy
siquePhotographique Paul
Montel、 /り47)、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊t G、 F 、 Du
f f i n 、 PhotographicE
mulsion Chemistry(Focal
Press。
siquePhotographique Paul
Montel、 /り47)、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊t G、 F 、 Du
f f i n 、 PhotographicE
mulsion Chemistry(Focal
Press。
/り66)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊tV、L。
、フォーカルプレス社刊tV、L。
Zelikman et al、Making
andCoating Photographic
Emulsion。
andCoating Photographic
Emulsion。
Focal Press、/ 9A 4L )などに
記載され元方法を用いて調製することができる。
記載され元方法を用いて調製することができる。
米国特許第3.!7弘、62を号、同第j、Gよ!、3
2μ号および英国特許第1.≠13,7ttr号などに
記載され友単分散乳剤も好ましい。
2μ号および英国特許第1.≠13,7ttr号などに
記載され友単分散乳剤も好ましい。
ま几、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用てきる。平板状粒子は、ガト7著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
[Qutoff、PhotographicScien
ce and Engineeringl、第11I巻
。
も本発明に使用てきる。平板状粒子は、ガト7著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
[Qutoff、PhotographicScien
ce and Engineeringl、第11I巻
。
コ弘r〜コj7頁(lり70年);米国特許第≠。
≠3グ、226号、同ダ、≠lμ、3io号、同4A、
’733,0171号、同μ、≠32.!120号およ
び英国特許第2./Iコ、/j7号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。
’733,0171号、同μ、≠32.!120号およ
び英国特許第2./Iコ、/j7号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。ま几、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。ま几、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行う九ものを使用する。このような工程で使
用される市加剤はリサーチ・ディスクロージャー&17
6≠3および同&/17/6に記載されておシ、その該
当個所を後掲の表にまとめ次。
分光増感を行う九ものを使用する。このような工程で使
用される市加剤はリサーチ・ディスクロージャー&17
6≠3および同&/17/6に記載されておシ、その該
当個所を後掲の表にまとめ次。
本発明に使用できる公知の写真用浩加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。
1 化学増感剤 23頁 ハり頁右欄2 感
度上昇剤 同上3 分光増感剤
、 23〜2≠頁 ttir頁右欄〜強色増感剤
6弘り頁右欄4 増白剤 −
弘頁 5 かふり防止剤 コ≠〜2!頁 t≠り頁右欄およ
び安定剤 6 光吸収剤、フ 2j−24頁 6≠り右欄〜イル
ター染料 Aro左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 6jO頁左〜右欄
8 色素画像安定剤 23頁 9 硬膜剤 2を頁 6j/頁左欄10
バインダー 、2j頁 同上11 可
塑剤、潤滑剤 27頁 tso右欄12 塗布助剤
、表面 26〜コア頁 同上活性剤 13 スタチック防止 コア頁 同上剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)墓/7/、≠3、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
度上昇剤 同上3 分光増感剤
、 23〜2≠頁 ttir頁右欄〜強色増感剤
6弘り頁右欄4 増白剤 −
弘頁 5 かふり防止剤 コ≠〜2!頁 t≠り頁右欄およ
び安定剤 6 光吸収剤、フ 2j−24頁 6≠り右欄〜イル
ター染料 Aro左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 6jO頁左〜右欄
8 色素画像安定剤 23頁 9 硬膜剤 2を頁 6j/頁左欄10
バインダー 、2j頁 同上11 可
塑剤、潤滑剤 27頁 tso右欄12 塗布助剤
、表面 26〜コア頁 同上活性剤 13 スタチック防止 コア頁 同上剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)墓/7/、≠3、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば、米国特許第3.り
3!、101号、同第弘、02コ、620号、同第参+
J −2j + □−弘号、同第ダ、≠O1,7!コ
号、特公昭!r−1073り、英国特許第1.弘、26
.020号、同第1.≠76.710号等に記載のもの
が好ましい。
3!、101号、同第弘、02コ、620号、同第参+
J −2j + □−弘号、同第ダ、≠O1,7!コ
号、特公昭!r−1073り、英国特許第1.弘、26
.020号、同第1.≠76.710号等に記載のもの
が好ましい。
マゼンタカプラーとしては、!−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第≠、3
.10.t/り号、同第p 、 3zi 。
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第≠、3
.10.t/り号、同第p 、 3zi 。
227号、欧州特許第7J 、4jA号、米国特許第3
.0t/、弘32号、同第j、7−t、at7号、リサ
ーチ・ディスクロージャーA 、24’ 2.20(I
りrp年を月)、特開昭tO−33!!2号、リサーチ
・ディスクロージャー1fh2’fコ30(/りr4を
年を月)、特開昭t0−≠3乙!り号、米国特許第弘、
100.630号、同第弘、jμo、tz4を号等に記
載のものが特に好ましい。
.0t/、弘32号、同第j、7−t、at7号、リサ
ーチ・ディスクロージャーA 、24’ 2.20(I
りrp年を月)、特開昭tO−33!!2号、リサーチ
・ディスクロージャー1fh2’fコ30(/りr4を
年を月)、特開昭t0−≠3乙!り号、米国特許第弘、
100.630号、同第弘、jμo、tz4を号等に記
載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びす7トール
系カプラーが挙げられ、米国特許第μ。
系カプラーが挙げられ、米国特許第μ。
O!λ、212号、同第グ、lダぶ、3りを号、同第1
I、2コr、233号、同第≠+コタ乙、Joo号、同
第2.Jjり、タコタ号、同第−9!0/、17/号、
同第λ、77λ、/6コ号、同第−1!りz、rst号
、同第3,772.o。
I、2コr、233号、同第≠+コタ乙、Joo号、同
第2.Jjり、タコタ号、同第−9!0/、17/号、
同第λ、77λ、/6コ号、同第−1!りz、rst号
、同第3,772.o。
2号、同第J 、7!r 、301号、同第弘、33弘
、0//号、同第≠、327./73号、西独特許公開
第3,322,729号、欧州特許第7’ / + J
A ! A号、米国特許第3.iら、422号、同第
≠、3JJ 、タタタ号、同第1.≠jl、!!2号、
同第≠、t127.747号、欧州特許第11/、1−
乙A号等に記載のものが好ましい。
、0//号、同第≠、327./73号、西独特許公開
第3,322,729号、欧州特許第7’ / + J
A ! A号、米国特許第3.iら、422号、同第
≠、3JJ 、タタタ号、同第1.≠jl、!!2号、
同第≠、t127.747号、欧州特許第11/、1−
乙A号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋/7j≠3の■
−G項、米国特許第弘、itJ+670号、特公昭j7
−321773、米国特許第e 、 oott 、タコ
タ号、同第1fi、131,2j1号、英国特許第1.
I’tt、341号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋/7j≠3の■
−G項、米国特許第弘、itJ+670号、特公昭j7
−321773、米国特許第e 、 oott 、タコ
タ号、同第1fi、131,2j1号、英国特許第1.
I’tt、341号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第≠、JAj、237号、英国特許第2./21
,170号、欧州特許第Pぶ、570号、西独特許(公
開)第3.コ34c、!JJ号に記載のものが好ましい
。
国特許第≠、JAj、237号、英国特許第2./21
,170号、欧州特許第Pぶ、570号、西独特許(公
開)第3.コ34c、!JJ号に記載のものが好ましい
。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,111/、120号、同第a、orO,コI/
号、同第4A、3ぶ71コを2号、英国特許第2.10
2,173号等に記載されている。
許第3,111/、120号、同第a、orO,コI/
号、同第4A、3ぶ71コを2号、英国特許第2.10
2,173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD/71≠3.4
〜2項に記載された特許、特開昭77−/j/ハl、同
よ7−7!μコ31、同tO−/r参コダl、米国特許
第参、コ≠r、262号に記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD/71≠3.4
〜2項に記載された特許、特開昭77−/j/ハl、同
よ7−7!μコ31、同tO−/r参コダl、米国特許
第参、コ≠r、262号に記載されたものが好ましい。
現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2.Oり7.1jO号
、同第2.t3i 、ire号、特開昭52−/!74
Jf、同!ター/701≠Oに記載のものが好ましい。
るカプラーとしては、英国特許第2.Oり7.1jO号
、同第2.t3i 、ire号、特開昭52−/!74
Jf、同!ター/701≠Oに記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第弘、/30.μコア等に記載の
競争カプラー、米国特許第≠、2jj、4c7.2号、
同第44 、 JJIr 、 Jり3号、同第≠、i1
0.t/r号等に記載の多当量カプラー、特開昭to−
itsりjO等に記載のDIRレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許第17j 、JO2A号に記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第弘、/30.μコア等に記載の
競争カプラー、米国特許第≠、2jj、4c7.2号、
同第44 、 JJIr 、 Jり3号、同第≠、i1
0.t/r号等に記載の多当量カプラー、特開昭to−
itsりjO等に記載のDIRレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許第17j 、JO2A号に記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。
り感光材料中に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第2,3コλ、027号などに記載されている。
特許第2,3コλ、027号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、lタタ。
スの具体例は、米国特許第≠、lタタ。
Jt34j、西独特許出!I(OLS)第s、zpi。
、27仏号および同第2.!ダ/、2JO号々どに記載
されている。
されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、A /71.弘3の22頁および同、5117/l
のt≠7頁右欄からt4Ir頁左欄に記載されている。
D、A /71.弘3の22頁および同、5117/l
のt≠7頁右欄からt4Ir頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、屋
176弘3の2r〜コ2頁および同、ム/17/lのA
t/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
176弘3の2r〜コ2頁および同、ム/17/lのA
t/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。
水洗工程はコ槽以上の檜を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわシに
特開昭17−r!4cJ号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわシに
特開昭17−r!4cJ号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例によシ詳細に説明するが、本発
明は、これらに限定されるものではない。
明は、これらに限定されるものではない。
実施例1
下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなるカラー感光材料で
ある試料10/〜//1を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなるカラー感光材料で
ある試料10/〜//1を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rIL2単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはg/nL2単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モ
ルあたりのそル数で示した。
g/rIL2単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはg/nL2単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モ
ルあたりのそル数で示した。
第1層(乳剤層)
変動係数約/j%の単分散沃臭化銀
(沃化銀3モル係、平均粒径O4!μ)・・・・・・・
・・銀o、t ゼラチン ・・・・・・・・・/、
0カプラー C−/弘 ・・・・・・・・・/
、0第λ層(保護層) ゼラチン ・・・・・・・・・o、
rポリメチルメタクリレート粒子 (直径i、oμ) ・・・・・・・・・0.2硬
膜剤H−/ ・・・・・・・・・o、
i各層には上記の他に、界面活性剤を塗布助剤として添
加した。
・・銀o、t ゼラチン ・・・・・・・・・/、
0カプラー C−/弘 ・・・・・・・・・/
、0第λ層(保護層) ゼラチン ・・・・・・・・・o、
rポリメチルメタクリレート粒子 (直径i、oμ) ・・・・・・・・・0.2硬
膜剤H−/ ・・・・・・・・・o、
i各層には上記の他に、界面活性剤を塗布助剤として添
加した。
用いた素材の構造式を以下に示した。
C−/グ
H−/
CH2=CH−802−CH2CONH−CH2CH2
=CH−802−CH2CONH−CH2試料lO@2
〜//1の作製 試料10/のカブラ−C−/参のかわりに表1に示した
カプラーに等モルおきかえた以外試料loiと同様にし
て作製した。なお高沸点有機溶媒はすべて使用しなかっ
た。
=CH−802−CH2CONH−CH2試料lO@2
〜//1の作製 試料10/のカブラ−C−/参のかわりに表1に示した
カプラーに等モルおきかえた以外試料loiと同様にし
て作製した。なお高沸点有機溶媒はすべて使用しなかっ
た。
又、該乳剤膜の強度をはかるため、試料101〜//4
よシ第2層の保護層を塗布しないサンプルを別に準備し
、寺沢式微小硬度計(MM J型)を用いてビッカー
ス硬さくこの場合ヌープ圧子を使用)を測定した。ビッ
カース硬さについては、D、 Tabor著+ ’rh
e Physical Meaningof Ind
entation and 5cratchHar
dness+ Br1tish JournalI
ofApplied Physicse第7巻、第26
0頁(/P74)に記載がある。
よシ第2層の保護層を塗布しないサンプルを別に準備し
、寺沢式微小硬度計(MM J型)を用いてビッカー
ス硬さくこの場合ヌープ圧子を使用)を測定した。ビッ
カース硬さについては、D、 Tabor著+ ’rh
e Physical Meaningof Ind
entation and 5cratchHar
dness+ Br1tish JournalI
ofApplied Physicse第7巻、第26
0頁(/P74)に記載がある。
試料101〜lI&において油溶性カプラー(C−/弘
、E−/、E−コ、E−J、E−4>は酢酸エチルをカ
プラーの!倍量(重量比)加え、加熱溶解後、界面活性
剤W−/を含むr%ゼラチン水溶液(カプラー溶液の2
倍量)と混合し、ホモジナイザーで乳化後、酢酸エチル
を除去して塗布液に添加した。
、E−/、E−コ、E−J、E−4>は酢酸エチルをカ
プラーの!倍量(重量比)加え、加熱溶解後、界面活性
剤W−/を含むr%ゼラチン水溶液(カプラー溶液の2
倍量)と混合し、ホモジナイザーで乳化後、酢酸エチル
を除去して塗布液に添加した。
水溶性のカプラーはカプラーよw t %の水溶液を調
製後塗布液に添加した。
製後塗布液に添加した。
なおゼラチン塗布量は試料10/〜//1で一定とした
。
。
W−/
試料10/〜//1にタングステン光源を用い、フィル
ターで色温度を≠roo0Kに調整したλjcMsの露
光を与えた後、下記の処理工程(I)に従ってJjr’
Cで現像処理を行った。
ターで色温度を≠roo0Kに調整したλjcMsの露
光を与えた後、下記の処理工程(I)に従ってJjr’
Cで現像処理を行った。
く処理工程■〉
カラー現像 3分l!秒
漂 白 を分30秒水 洗
−分io定着 着
参会20秒水 洗 3分l!
秒安 定 7分Oj秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
−分io定着 着
参会20秒水 洗 3分l!
秒安 定 7分Oj秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢酸 /、O!/−ヒドロ
キシエチリデン−/l l−ジホスホン酸 2.09亜硫酸ナトリ
ウム ≠、oy炭酸カリウム
!0.Of臭化カリウム
1.≠1沃化カリウム /、
!■ヒドロキシルアミン硫酸塩 コ、≠1≠−(
N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアミン)−λ −メチルアニリン硫酸塩 ≠、jy水を加えて
/、01pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 /DO,Oyエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩 io、oy臭化アンモ
ニウム /!0.Of硝酸アンモニウム
10.OF水を加えて
/、01p)(A、。
キシエチリデン−/l l−ジホスホン酸 2.09亜硫酸ナトリ
ウム ≠、oy炭酸カリウム
!0.Of臭化カリウム
1.≠1沃化カリウム /、
!■ヒドロキシルアミン硫酸塩 コ、≠1≠−(
N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアミン)−λ −メチルアニリン硫酸塩 ≠、jy水を加えて
/、01pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 /DO,Oyエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩 io、oy臭化アンモ
ニウム /!0.Of硝酸アンモニウム
10.OF水を加えて
/、01p)(A、。
定着液
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩 /、Of亜硫酸ナト
リウム 参、opチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 (yo%) t7z、om1重亜硫
酸ナトリウム 弘、ty水を加えて
/、01pHA 、 4 安定液 ホルマリン(<40%) 2.0Tnlポ
リオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度 /l o、Jy水を加えて
/、O1得られた処理済のサンプ
ルの色像保存性を調べるため、ro 0c70%3日間
暗所で保存したものと、キセノン光源(コ0万1ux)
で2弘時間照射したサンプルを作製し、それぞれ暗退色
と光退色を評価した。
リウム 参、opチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 (yo%) t7z、om1重亜硫
酸ナトリウム 弘、ty水を加えて
/、01pHA 、 4 安定液 ホルマリン(<40%) 2.0Tnlポ
リオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度 /l o、Jy水を加えて
/、O1得られた処理済のサンプ
ルの色像保存性を調べるため、ro 0c70%3日間
暗所で保存したものと、キセノン光源(コ0万1ux)
で2弘時間照射したサンプルを作製し、それぞれ暗退色
と光退色を評価した。
表1に結果をまとめて示した。
水溶性のポリマーカプラーは油溶性の七ツマー型カプラ
ー、ポリマーカプラーに比べ膜強度にすぐれていること
がわかるが、比較例E−<t、E−!のデータで明らか
なように、発色母核に、重合部位をもつ水溶性イエロー
カブ2−は色像保存性に大きな欠点を有している。これ
に対し本発明のように離脱基に重合部位をもつ水溶性イ
エローカプラーは膜強度、色像保存性にすぐれ、発色性
も実用上十分であることがわかる。
ー、ポリマーカプラーに比べ膜強度にすぐれていること
がわかるが、比較例E−<t、E−!のデータで明らか
なように、発色母核に、重合部位をもつ水溶性イエロー
カブ2−は色像保存性に大きな欠点を有している。これ
に対し本発明のように離脱基に重合部位をもつ水溶性イ
エローカプラーは膜強度、色像保存性にすぐれ、発色性
も実用上十分であることがわかる。
E−+
(特開昭j/−73/j/に記載の化合物)実施例コ
下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料20/を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料20/を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rIL2単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはg/rIL2単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルあたシのモル数で示した。
g/rIL2単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはg/rIL2単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルあたシのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・O,コゼラチン
・拳−/、Jカラードカプラー〇−/
・・・0.06紫外線吸収剤UV−/ ・
・・0./同上 UV−J ・・・Oo
、2高沸点有機溶媒0il−/ ・・・0.01同
上 0il−コ ・・・0,0/第2層(中
間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ) ・・・0./jゼラチン
・・・/、0カラードカプラーC−2・
・・0.02高沸点有機溶媒0il−t ・・・o
、i第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀λモルチ、 平均粒径O,jμ)・・・銀0.4& ゼラチン ・・・Ooを増感色素I
−−−i、oxlo ’増感色素II
−−−3,oxlo ’増感色素■
・・・・・/x10−5カプラーC−3・・・0.
0t カプラーC−弘 ・・・o、otカプラーC
−t ・・・0.0弘カプラーC−コ
・・・O,OS高沸点有機溶媒0il−/
・・・0.03同上 Oi l −J ・
・・0.0/2第≠層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀jモルチ、 平均粒径O6!μ)・・・0.7 増感色素I ・・・ JXIO−4増感色素■
・・・ JX/ 0−’増感色素■
・・・ iy:、io ’カブラ−C−J
O、2弘カプラーC−μ ・・・ O
6λμカプラーc−r ・・・ 0.0≠カプ
ラー〇−2・・・ o、oIIt高沸点有機溶媒Oi
l −/・・・ O6/!同上 0il−J・
・・ 0.02第j層(第3赤感乳剤M) 立方体単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀ioモルチ、平均粒
径0,7μ)・・・銀i、。
・拳−/、Jカラードカプラー〇−/
・・・0.06紫外線吸収剤UV−/ ・
・・0./同上 UV−J ・・・Oo
、2高沸点有機溶媒0il−/ ・・・0.01同
上 0il−コ ・・・0,0/第2層(中
間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ) ・・・0./jゼラチン
・・・/、0カラードカプラーC−2・
・・0.02高沸点有機溶媒0il−t ・・・o
、i第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀λモルチ、 平均粒径O,jμ)・・・銀0.4& ゼラチン ・・・Ooを増感色素I
−−−i、oxlo ’増感色素II
−−−3,oxlo ’増感色素■
・・・・・/x10−5カプラーC−3・・・0.
0t カプラーC−弘 ・・・o、otカプラーC
−t ・・・0.0弘カプラーC−コ
・・・O,OS高沸点有機溶媒0il−/
・・・0.03同上 Oi l −J ・
・・0.0/2第≠層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀jモルチ、 平均粒径O6!μ)・・・0.7 増感色素I ・・・ JXIO−4増感色素■
・・・ JX/ 0−’増感色素■
・・・ iy:、io ’カブラ−C−J
O、2弘カプラーC−μ ・・・ O
6λμカプラーc−r ・・・ 0.0≠カプ
ラー〇−2・・・ o、oIIt高沸点有機溶媒Oi
l −/・・・ O6/!同上 0il−J・
・・ 0.02第j層(第3赤感乳剤M) 立方体単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀ioモルチ、平均粒
径0,7μ)・・・銀i、。
ゼラチン ・・・/、0増感色素I
・・・ /x10−’増感色素■ ・
・・ JXIO−’増感色素■ ・・・ /×
10 ’カブラ−C−A ・・・ o、or
カプラーC−7・・・ 0.1 高沸点有機溶媒0il−/・・・ o、oi同上
0il−2・・・ 0.0!第6層(中間層) ゼラチン ・・・/、0化合物Cpd
−A ・・・0.03高沸点有機溶媒O
i ! −/ ・・・o、or第7層(第1緑感乳
剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀μモルチ、 平均粒径0,3μ) ・・・0.JO 増感色素■ ・・・!×10−’増感色素
■ ・・・0.3×/C)−4増感色素V
・・・2XlO−4ゼラチン
1.0カプラーC−20,2 カブ?−C−j ・・・ 0.OJカプラー
C−/−・・ 0.OJ 高沸点有機溶媒Oi1−/ ・・・ 0.2第r層(
第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径O,Sμ) ・・・O,ダ 増感色素■ ・・・!×10−’増感色素
■ ・・・λ×10−’増感色素■
・・・0.JXlo ’カプラーC−タ
O0λ!カプラーC−10,0J カプラーC−10・・・ o、otrカプラー(:”
−10、0/ 高沸点有機溶媒0i1−10.2 第り層(第3緑感乳剤層) 立方体分散沃臭化銀乳剤(沃化銀tモルチ。
・・・ /x10−’増感色素■ ・
・・ JXIO−’増感色素■ ・・・ /×
10 ’カブラ−C−A ・・・ o、or
カプラーC−7・・・ 0.1 高沸点有機溶媒0il−/・・・ o、oi同上
0il−2・・・ 0.0!第6層(中間層) ゼラチン ・・・/、0化合物Cpd
−A ・・・0.03高沸点有機溶媒O
i ! −/ ・・・o、or第7層(第1緑感乳
剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀μモルチ、 平均粒径0,3μ) ・・・0.JO 増感色素■ ・・・!×10−’増感色素
■ ・・・0.3×/C)−4増感色素V
・・・2XlO−4ゼラチン
1.0カプラーC−20,2 カブ?−C−j ・・・ 0.OJカプラー
C−/−・・ 0.OJ 高沸点有機溶媒Oi1−/ ・・・ 0.2第r層(
第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径O,Sμ) ・・・O,ダ 増感色素■ ・・・!×10−’増感色素
■ ・・・λ×10−’増感色素■
・・・0.JXlo ’カプラーC−タ
O0λ!カプラーC−10,0J カプラーC−10・・・ o、otrカプラー(:”
−10、0/ 高沸点有機溶媒0i1−10.2 第り層(第3緑感乳剤層) 立方体分散沃臭化銀乳剤(沃化銀tモルチ。
平均粒径0.7μ) ・・・銀o、rjゼラチン
/、0増感色素■ ・・・、
3.!x10 ’増感色素■ −−−/、’
i’X10 ’カプラーC−// ・・・o
、oiカプラーC−/2 書・・0.03カプ
ラーC−/j ・・・0.20カプラーC−/
・・・0.0コカプラーC−/j
・・・0.01高沸点有機溶媒0il−/ ・・・
0.−20同上 0il−2・・・0.Oj第
io層(イエローフィルタ一層) ゼラチン ・・−1,2黄色コロイド銀
・・・o、or化合物cpct−B
・・・0./高沸点有機溶媒0il−/ ・・・
0.J第11層(第7青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀≠モルチ、平均粒径0,3
μ) ・・・銀0.4/−ゼラチン ・
mや1.0増感色素■ ・・・2x10−
’カプラーC−/μ ・・・O0PカプラーC
−よ ・・・0.07第72層(第2青感乳
剤層) 立方体単分散沃臭化銀(沃化銀ioモルチ、平均粒径1
.jμ) ・・・銀o、zゼラチン
・・・o、を増感色素■ ・・・
/x10 ’カプラーC−/≠ ・・・O,
コ!第73層(第1保護層) ゼラチン ・・1o、を紫外線吸収剤
UV−/ ・・・o、i同上 UV−コ
・・・0.2高沸点有機溶媒0il−/ ・・
・0.0/同上 0il−2・・・0.0/第
1一層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・・轡O1j ゼラチン ・・・0.≠3ポリメチル
メタアクリレート粒子 (直径1.zμ) ・・・0.コ 硬膜剤)1−/ ・・・0.4!ホルム
アルデヒドスカベンジヤーF−/・・・0.! ホルムアルデヒドスカベンジャーF−λ・・@0.j 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
/、0増感色素■ ・・・、
3.!x10 ’増感色素■ −−−/、’
i’X10 ’カプラーC−// ・・・o
、oiカプラーC−/2 書・・0.03カプ
ラーC−/j ・・・0.20カプラーC−/
・・・0.0コカプラーC−/j
・・・0.01高沸点有機溶媒0il−/ ・・・
0.−20同上 0il−2・・・0.Oj第
io層(イエローフィルタ一層) ゼラチン ・・−1,2黄色コロイド銀
・・・o、or化合物cpct−B
・・・0./高沸点有機溶媒0il−/ ・・・
0.J第11層(第7青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀≠モルチ、平均粒径0,3
μ) ・・・銀0.4/−ゼラチン ・
mや1.0増感色素■ ・・・2x10−
’カプラーC−/μ ・・・O0PカプラーC
−よ ・・・0.07第72層(第2青感乳
剤層) 立方体単分散沃臭化銀(沃化銀ioモルチ、平均粒径1
.jμ) ・・・銀o、zゼラチン
・・・o、を増感色素■ ・・・
/x10 ’カプラーC−/≠ ・・・O,
コ!第73層(第1保護層) ゼラチン ・・1o、を紫外線吸収剤
UV−/ ・・・o、i同上 UV−コ
・・・0.2高沸点有機溶媒0il−/ ・・
・0.0/同上 0il−2・・・0.0/第
1一層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・・轡O1j ゼラチン ・・・0.≠3ポリメチル
メタアクリレート粒子 (直径1.zμ) ・・・0.コ 硬膜剤)1−/ ・・・0.4!ホルム
アルデヒドスカベンジヤーF−/・・・0.! ホルムアルデヒドスカベンジャーF−λ・・@0.j 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した: UV−コ Oil −/ リン酸トリクレジル 011−一 フタル酸ジブチル Oil −J フタル酸ヒスC+2−エチルヘキシル
)C−コ C−ダ −t 醪 CH2 C(CH313 −r mol、wt、約−o、 oo。
下に示した: UV−コ Oil −/ リン酸トリクレジル 011−一 フタル酸ジブチル Oil −J フタル酸ヒスC+2−エチルヘキシル
)C−コ C−ダ −t 醪 CH2 C(CH313 −r mol、wt、約−o、 oo。
(シ
(’−//
C−tコ
α
c−/J
(’−/1
H3
pd A
pd B
H
増感色素工
増感色素■
増感色素■
増感色素■
増感色素■
2H5
増感色素■
増感色素■
(Q(2)2 SO3N a
増感色素■
H−/
CH2=CH−8o2−CH2−CONH−CH2cH
2怠CH−3O2−CH2−CONH−CH2F−/F
−2 試料−〇−〜コ0りの作製 試料−0/の第1/層、第1コ層のカプラーC−/!の
かわりに茨コに示した化付物に等モルおきかえた以外試
料コ0/と同保にして作製し念。
2怠CH−3O2−CH2−CONH−CH2F−/F
−2 試料−〇−〜コ0りの作製 試料−0/の第1/層、第1コ層のカプラーC−/!の
かわりに茨コに示した化付物に等モルおきかえた以外試
料コ0/と同保にして作製し念。
得られた試料を実施例1と同様な露光をおこない下記の
処理工程■おこなった。得られた試料の発色性及び粒状
性を評価した。結果を表2に示し念。
処理工程■おこなった。得られた試料の発色性及び粒状
性を評価した。結果を表2に示し念。
本発明のカプラーを用いると発色性にすぐれ、粒状性も
改良されることは明らかである。又、色像保存性、膜強
度も実施例1と同じ序列の結果が得られ念。
改良されることは明らかである。又、色像保存性、膜強
度も実施例1と同じ序列の結果が得られ念。
次に同様な実験を処理工程■を通して行なったところ処
理工程■の場合と同様な結果が得られた。
理工程■の場合と同様な結果が得られた。
く処理工程■〉
カラー現像 3分/j秒 3r”c漂
白 30秒 〃漂白定着
7分30秒 〃 リ ン ス /分aO秒 〃安
定 ≠θ秒 〃各工程に用い
た処理液組成は下記の通りであった。
白 30秒 〃漂白定着
7分30秒 〃 リ ン ス /分aO秒 〃安
定 ≠θ秒 〃各工程に用い
た処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢e i、ot/−ヒト
aキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸 コ、Of亜硫酸ナトリ
ウム a、oy炭酸カリウム
30.Of臭化カリウム
1.参?沃化カリウム /、
3m9ヒドロキシルアミン硫酸塩 コ#lfμm
(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 一コーメチルアニリン硫酸 塩 参、jt水を
加えて t、oppHto、。
aキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸 コ、Of亜硫酸ナトリ
ウム a、oy炭酸カリウム
30.Of臭化カリウム
1.参?沃化カリウム /、
3m9ヒドロキシルアミン硫酸塩 コ#lfμm
(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 一コーメチルアニリン硫酸 塩 参、jt水を
加えて t、oppHto、。
く漂白液〉
臭化アンモニウム 1ootエチレンジ
アミンダ酢酸第一 鉄アンモニウム塩 lコ0fエチレンジア
ミン仏酢酸コナ トリウム塩 10.Of硝酸アンモニ
ウム 10.0?漂白促進剤
コ、Ofアンそニア水 /
7.0ral水を加えて
/1pHA、! く漂白定着液〉 臭化アンモニウム !0.Ofエチレンジ
アミン仏酢酸第− 鉄アンモニウム塩 !0.Ofエチレンジア
ミンμ酢酸コナ トリウム塩 !、02硝酸アン七
ニウム !、0?亜硫酸ナトリウム
lコ、02チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70俤) 24LOmlアンモ
ニア水 10,0プ水を加えて
/1pH7,J くリンス液〉 エチレンジアミンμ酢酸コテ トリウム塩 O,グf水を加えて
/1水酸化ナトリウムで
pH7,0く安定液〉 ホルマリン(ダO%) コ、0ILlポリオ
キシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重会度約to) 0.3f水を加えて
l・O1く処理工程■〉 カラー現像 3分l!秒 3r@c条白定着
コ分00秒 〃 水 洗 /分μθ秒 〃安
定 ≠Q秒 〃くカラー現像液〉 ジエチレントリアミンj酢f9. 1,0fl−ヒ
ドロキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸 コロot亜硫酸ナトリ
ウム グ、O?炭酸カリウム
3o、at臭化カリウム
/、仏?沃化カリウム 7.3■
ヒドロキシルアきン硫酸塩 コ、弘tg−(N−
エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 一一一メチルアニリン硫酸 塩 ダ、jf水を
加えて /1pHio、o
。
アミンダ酢酸第一 鉄アンモニウム塩 lコ0fエチレンジア
ミン仏酢酸コナ トリウム塩 10.Of硝酸アンモニ
ウム 10.0?漂白促進剤
コ、Ofアンそニア水 /
7.0ral水を加えて
/1pHA、! く漂白定着液〉 臭化アンモニウム !0.Ofエチレンジ
アミン仏酢酸第− 鉄アンモニウム塩 !0.Ofエチレンジア
ミンμ酢酸コナ トリウム塩 !、02硝酸アン七
ニウム !、0?亜硫酸ナトリウム
lコ、02チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70俤) 24LOmlアンモ
ニア水 10,0プ水を加えて
/1pH7,J くリンス液〉 エチレンジアミンμ酢酸コテ トリウム塩 O,グf水を加えて
/1水酸化ナトリウムで
pH7,0く安定液〉 ホルマリン(ダO%) コ、0ILlポリオ
キシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重会度約to) 0.3f水を加えて
l・O1く処理工程■〉 カラー現像 3分l!秒 3r@c条白定着
コ分00秒 〃 水 洗 /分μθ秒 〃安
定 ≠Q秒 〃くカラー現像液〉 ジエチレントリアミンj酢f9. 1,0fl−ヒ
ドロキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸 コロot亜硫酸ナトリ
ウム グ、O?炭酸カリウム
3o、at臭化カリウム
/、仏?沃化カリウム 7.3■
ヒドロキシルアきン硫酸塩 コ、弘tg−(N−
エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 一一一メチルアニリン硫酸 塩 ダ、jf水を
加えて /1pHio、o
。
〈漂白定着液〉
エチレンジアミン4を酢酸第2
鉄アンモニウム塩 to、ofエチレンジア
ミン≠酢酢酸ナ ナリウム塩 10,0?漂白促進剤
l−!?亜硫酸ナトリウム
lコロ02チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70嘩) λダ0rttl水を
加えて /lyンモ=1水c
arq4)CpHa、rく水洗水〉 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/xOB)とOH型強塩
基性アニオン交換樹脂(同社製アンバーライトIRA−
グoo)を/:/の容量比で混合光てんしたカラムに通
し、カルシウム、マグネシウムともtmy/II以下に
処理し九のち、二塩化イソシアヌール酸ナトリウムを/
l当1)0.022添加して用いた。
ミン≠酢酢酸ナ ナリウム塩 10,0?漂白促進剤
l−!?亜硫酸ナトリウム
lコロ02チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70嘩) λダ0rttl水を
加えて /lyンモ=1水c
arq4)CpHa、rく水洗水〉 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/xOB)とOH型強塩
基性アニオン交換樹脂(同社製アンバーライトIRA−
グoo)を/:/の容量比で混合光てんしたカラムに通
し、カルシウム、マグネシウムともtmy/II以下に
処理し九のち、二塩化イソシアヌール酸ナトリウムを/
l当1)0.022添加して用いた。
く安定液〉
ホルマリン(J 7%w/v ) 2 、 Or
dポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.!エチレンジア
ミ/四酢酸−す゛ トリウム塩 0.02水を加えて
/1pHA、。
dポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.!エチレンジア
ミ/四酢酸−す゛ トリウム塩 0.02水を加えて
/1pHA、。
実施例3
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料30/とした。
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料30/とした。
第1ノfi:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 0 、27 ? 7m 2紫外
線吸収剤U−10,oμ?/m2 紫外線吸収剤U −2o 、 / f 7m 2紫外
線吸収剤U−j O,/ ?/m2高那点;W機
溶媒Oil −2 0、0/ CC/ m 2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚コμ) 第一層:中間層 化合物 Cpd C0、0!f/m” 化合物 l−/ 0.0!?/m2高沸点有機
溶媒Oil −1 0、Oj CC/ FFI 2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ〕 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−一で分光増感され念臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ AgI含量グモルes) 銀量 ・・・ 0.!r 17m2 カプラー F −/ 0 、 J ? / F
FI 2カプラー F−,2o、or?/m2 化合物 1−2 λ×IOf/m2高沸点V機溶媒
Oi 1−1 0、/コcc/m2 を含むゼラチン!B(乾燥膜厚/μ) 第ぴ層:第2赤、゛翳乳剤哨 増感色素S−/およびS−2で分光増1嘉された臭化銀
乳剤(平均粒径o、tμ、AgI含量3モル%) 銀量 ・・・ o、r t7m2 カプラー F−/ 0.1コf/m2カプラー
F−一 〇、/≠?/m2化合物 I−コ /
×IOf/m2高沸点有機溶媒Oil −1 0、JJcc/m” 染料 D−i o、oaf/m2を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚コ、jμ)第!層:中間層 化合物 Cp d Co 、 ly / m”高沸点有
機溶媒Oil −1 0、/ CC/m2 染料 D−コ o、oコ2/m2を含むゼラチ
ン層(乾燥膜厚/μ) 第ぶ#:第1緑感乳剤層 増感色素8−jおよび5−4tを含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.3μm1 AgI含量4cmT−ル%) 銀量 ・・・ 0,7 97m2 カプラー F−j O,2097m2カプラー
F−t o、loy/m2高沸点有機溶媒Of
f −1 0,26cc/ m 2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ〕 第7層二M−緑感乳剤層 増感色素S−JおよびS−≠を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径o、tμm1 AgI含itコ、!モル俤) 銀量 ・・・ 0.7 97m2 カプラー F−410,10?/m2 カプラー F−t o、tof/m2高沸点有機
溶媒0il−コ 0 、 o !cc/m 2 染料 D−J o、or?/m2を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚コ、!μ)第r層:中間層 化合物 CpdCo、ozy/m2 高沸点有機溶媒0il−コ 0、/ cc/m2 染料 D−a O,0/l/m2を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚/μ) 第り層:黄色フィルタ一層 黄色コロイド@ 0./ P/m2化合物
Cpd CO、0コf/。2 化合物 Cpd B (実施例 1と同じ) 0.OJf/m2亮沸点有機溶
媒0目−1 0、044cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第1O層:第1青感乳剤層 増感色素S−tを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径O,
Jμm、AgI含量コ モル%) 銀量 ・・・ o、t y7m2カプラー
F−/; o、t t/m2を含むゼラチン
層(乾燥膜厚/、!μ)第1/層:第コ青感乳剤層 増感色素S−4を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0
、6 pm、 Ag I含−iコモモル俤 銀量 ・・
・ ハ/ 97m2カプラー F−& t、s
97m”染料 D−to、oコ?/m2 を含むゼラチン層(乾燥、膜厚Jμ) 第1コ層:第1保護層 紫外線吸収剤U−10.oコ2/m2 紫外線吸収剤U−20,3−17m2 紫外線吸収剤U−J O,OJf/m2高沸点有機
溶媒0目−2 0、21Cc/ m 2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚λμ) 第73層:第一保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量 ・・・ 0./ 97m2 (ヨード含量1モル係、 平均粒子サイズo、otμ) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径/、jμ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚コ、!μ)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−/(実施例1のものと
同じ)、および界面活性剤を添加した。
線吸収剤U−10,oμ?/m2 紫外線吸収剤U −2o 、 / f 7m 2紫外
線吸収剤U−j O,/ ?/m2高那点;W機
溶媒Oil −2 0、0/ CC/ m 2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚コμ) 第一層:中間層 化合物 Cpd C0、0!f/m” 化合物 l−/ 0.0!?/m2高沸点有機
溶媒Oil −1 0、Oj CC/ FFI 2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ〕 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−一で分光増感され念臭化銀乳
剤(平均粒径0.3μ AgI含量グモルes) 銀量 ・・・ 0.!r 17m2 カプラー F −/ 0 、 J ? / F
FI 2カプラー F−,2o、or?/m2 化合物 1−2 λ×IOf/m2高沸点V機溶媒
Oi 1−1 0、/コcc/m2 を含むゼラチン!B(乾燥膜厚/μ) 第ぴ層:第2赤、゛翳乳剤哨 増感色素S−/およびS−2で分光増1嘉された臭化銀
乳剤(平均粒径o、tμ、AgI含量3モル%) 銀量 ・・・ o、r t7m2 カプラー F−/ 0.1コf/m2カプラー
F−一 〇、/≠?/m2化合物 I−コ /
×IOf/m2高沸点有機溶媒Oil −1 0、JJcc/m” 染料 D−i o、oaf/m2を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚コ、jμ)第!層:中間層 化合物 Cp d Co 、 ly / m”高沸点有
機溶媒Oil −1 0、/ CC/m2 染料 D−コ o、oコ2/m2を含むゼラチ
ン層(乾燥膜厚/μ) 第ぶ#:第1緑感乳剤層 増感色素8−jおよび5−4tを含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.3μm1 AgI含量4cmT−ル%) 銀量 ・・・ 0,7 97m2 カプラー F−j O,2097m2カプラー
F−t o、loy/m2高沸点有機溶媒Of
f −1 0,26cc/ m 2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ〕 第7層二M−緑感乳剤層 増感色素S−JおよびS−≠を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径o、tμm1 AgI含itコ、!モル俤) 銀量 ・・・ 0.7 97m2 カプラー F−410,10?/m2 カプラー F−t o、tof/m2高沸点有機
溶媒0il−コ 0 、 o !cc/m 2 染料 D−J o、or?/m2を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚コ、!μ)第r層:中間層 化合物 CpdCo、ozy/m2 高沸点有機溶媒0il−コ 0、/ cc/m2 染料 D−a O,0/l/m2を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚/μ) 第り層:黄色フィルタ一層 黄色コロイド@ 0./ P/m2化合物
Cpd CO、0コf/。2 化合物 Cpd B (実施例 1と同じ) 0.OJf/m2亮沸点有機溶
媒0目−1 0、044cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第1O層:第1青感乳剤層 増感色素S−tを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径O,
Jμm、AgI含量コ モル%) 銀量 ・・・ o、t y7m2カプラー
F−/; o、t t/m2を含むゼラチン
層(乾燥膜厚/、!μ)第1/層:第コ青感乳剤層 増感色素S−4を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0
、6 pm、 Ag I含−iコモモル俤 銀量 ・・
・ ハ/ 97m2カプラー F−& t、s
97m”染料 D−to、oコ?/m2 を含むゼラチン層(乾燥、膜厚Jμ) 第1コ層:第1保護層 紫外線吸収剤U−10.oコ2/m2 紫外線吸収剤U−20,3−17m2 紫外線吸収剤U−J O,OJf/m2高沸点有機
溶媒0目−2 0、21Cc/ m 2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚λμ) 第73層:第一保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量 ・・・ 0./ 97m2 (ヨード含量1モル係、 平均粒子サイズo、otμ) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径/、jμ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚コ、!μ)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−/(実施例1のものと
同じ)、および界面活性剤を添加した。
試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。
B’−p
−j
(>0003H,(i)
化合物 1−/
化合物 ■−コ
H
H
S−/
S−コ
−a
−z
−A
D−/
D−コ
−j
D−φ
D−を
同、高沸点有機溶媒0il−/及びコは実施例−で使用
したものと同じである。
したものと同じである。
試′#+、201において第tot6、第1/層で用い
た乳剤粒子はいずれも平板双晶から成りアスペクト比は
rであった。
た乳剤粒子はいずれも平板双晶から成りアスペクト比は
rであった。
試料30−〜J//
試料30/において第1O層、第1/層のカプラーF
tのされりに表3に示したカプラーに等モルおきかえ
た以外試′4+30/と同様にして作製した。
tのされりに表3に示したカプラーに等モルおきかえ
た以外試′4+30/と同様にして作製した。
得られ之試料3oi〜J//を日光でウエツ°ジm党を
し、下記の処理をおこなった。
し、下記の処理をおこなった。
処理済の試料の写真性、粒状性の評価と未現像試料の膜
の強さを細い針でひつかくことによって評価した。
の強さを細い針でひつかくことによって評価した。
結果を表3に示した。本発明の試料はいずれも極めてす
ぐれていることは明らかである。
ぐれていることは明らかである。
く処理工程■〉
工程 時間 温度
第一現像 を分 3IraC水 洗
コ分 9反 転 2
分 〃発色現像 6分 〃 −A 整 2分 〃 − 漂 白 を分 〃定
着 参会 Jr”C水 洗
μ分 〃安 定 7分
常 温乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
コ分 9反 転 2
分 〃発色現像 6分 〃 −A 整 2分 〃 − 漂 白 を分 〃定
着 参会 Jr”C水 洗
μ分 〃安 定 7分
常 温乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
第−現像液
水 70
0rxlニトリロ−N、N、N−トリメ テレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 J2亜硫酸ナト
リウム コ。1ハイドロキノン−モ
ノスルフォ ネート 3oり炭酸ナト
リウム(−水塩) 3oy/−フェニルー
グメチルーμm ヒドロ命ジメチルー3ピラゾ リドン λ?臭化カ
リウム −0!?チオシアン酸カ
リウム 16−?ヨウ化カリウム(o、
iチ水溶液) コブ水を加えて
1000td反転液 水 700
d二トリコーN、N、N−トリメ テレンホスホン酸0五ナトリ ラム塩 3f塩化
第1スズ(二水塩) Ifp−アミノ
フェノール 0./を水酸化ナトリウム
rt氷酢酸
/!d水を加えて
1000xd発色現像液 水 700
m1ニトリロ−N、N、N−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 3f亜硫酸ナ
トリウム 、 7?第3リン該ナトリ
ウム(/コ水塩) 3t2臭化カリウム
/f沃化カリウム(1ニア、/チ
溶液) タOal水酸化ナトリウム
32シトラジンRt 、zり N−エチル−N−(β−メタン スル7オンアミドエチル)− J−メチル−μmアミノアニ リン−硫酸塩 //fJ、J−
ジチアオクタン−7 r−ジオール l?水を加えて
1000尻e調整液 水 7θθ
M亜硫酸ナトリウム 722エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリ ラム(二水塩) reチオグリ
セリン 0.μM氷酢酸
3ゴ水を加えて
1ooo罰漂 白 液 水 r 0
0rttlエチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム(二水塩) −?エチレンジ
アミン四酢酸鉄(I[I) アンモニウム(二水塩) t2oy臭化カリ
ウム 100f水を加えて
1000txノ定7fI液 水 100
m1チオ硫酸ナトリウム to、oy亜硫
酸ナトリウム 4.01重亜硫酸ナ
トリウム z、of水を加えて
1000d安定液 水 r00
rxlホルマリン(37重量%) !、Od
冨士ドライウェル(富士y イル ム■表界面活性剤) !、0ゴ水を加え
て tooortt1手続補正書 昭和6−2年1月I日 特許庁長官 殿 、
・ど1、事件の表示 昭和61年待願第2/12
!!r号2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真
感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人フj ′
■ 寄査 屯 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 & 補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
0rxlニトリロ−N、N、N−トリメ テレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 J2亜硫酸ナト
リウム コ。1ハイドロキノン−モ
ノスルフォ ネート 3oり炭酸ナト
リウム(−水塩) 3oy/−フェニルー
グメチルーμm ヒドロ命ジメチルー3ピラゾ リドン λ?臭化カ
リウム −0!?チオシアン酸カ
リウム 16−?ヨウ化カリウム(o、
iチ水溶液) コブ水を加えて
1000td反転液 水 700
d二トリコーN、N、N−トリメ テレンホスホン酸0五ナトリ ラム塩 3f塩化
第1スズ(二水塩) Ifp−アミノ
フェノール 0./を水酸化ナトリウム
rt氷酢酸
/!d水を加えて
1000xd発色現像液 水 700
m1ニトリロ−N、N、N−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 3f亜硫酸ナ
トリウム 、 7?第3リン該ナトリ
ウム(/コ水塩) 3t2臭化カリウム
/f沃化カリウム(1ニア、/チ
溶液) タOal水酸化ナトリウム
32シトラジンRt 、zり N−エチル−N−(β−メタン スル7オンアミドエチル)− J−メチル−μmアミノアニ リン−硫酸塩 //fJ、J−
ジチアオクタン−7 r−ジオール l?水を加えて
1000尻e調整液 水 7θθ
M亜硫酸ナトリウム 722エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリ ラム(二水塩) reチオグリ
セリン 0.μM氷酢酸
3ゴ水を加えて
1ooo罰漂 白 液 水 r 0
0rttlエチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム(二水塩) −?エチレンジ
アミン四酢酸鉄(I[I) アンモニウム(二水塩) t2oy臭化カリ
ウム 100f水を加えて
1000txノ定7fI液 水 100
m1チオ硫酸ナトリウム to、oy亜硫
酸ナトリウム 4.01重亜硫酸ナ
トリウム z、of水を加えて
1000d安定液 水 r00
rxlホルマリン(37重量%) !、Od
冨士ドライウェル(富士y イル ム■表界面活性剤) !、0ゴ水を加え
て tooortt1手続補正書 昭和6−2年1月I日 特許庁長官 殿 、
・ど1、事件の表示 昭和61年待願第2/12
!!r号2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真
感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人フj ′
■ 寄査 屯 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 & 補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
1)第10頁3行目の
「メチチルスルホニル基」ヲ
「メチルスルホニル基」
と補正する。
2)第12頁!行目の
「ベンジリデン基」を
「ベンジリデン基」
と補正する。
3)第1り頁の化合物α(の構造式を
「
」
と補正する。
19)第31頁/r行目の後に
「(共重合比率は重量比を表わす。)」を挿入する。
20)第12頁り行目の
「約30モル」から
同頁13行目の
「である」までの記載を
[塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀もし
くは沃塩臭化銀である。これらのハロゲン組成のいかん
にかかわらず本発明のカプラーを使用できる。」 と補正する。
くは沃塩臭化銀である。これらのハロゲン組成のいかん
にかかわらず本発明のカプラーを使用できる。」 と補正する。
21)第t3頁10行目の
「好ましい。」の後に
[上述した、油溶性の七ツマーカプラーあるいはポリマ
ーカプラーと本発明の水溶性カプラーを同一層および/
又は別層に併用することは何ら差しつかえがない。
ーカプラーと本発明の水溶性カプラーを同一層および/
又は別層に併用することは何ら差しつかえがない。
を挿入する。
22)第7!頁の第7の右上−の
「膜強度*8」を
「膜強度8*8」
と補正する。
23)第11頁の化合物C−iの構造式を「
α
」
と補正する。
」
手続補正書
昭和42年り月ガ刑
1、事件の表示 昭和61年特願第、21jコよ
3号2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材
料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人性 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地屯 補正の対象 明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通9
補正する。
3号2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材
料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人性 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地屯 補正の対象 明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通9
補正する。
(3)第6を頁/4C行目の
「本発明に使用する」を
「本発明の水溶性イエローカプラー以外の」と補正する
。
。
(4)第77頁の化合物W−/の構造式を「
」
と補正する。
(5)第77頁の記載を別紙の如く補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)支持体上に下記一般式〔 I 〕で示される単量体の
少なくとも一種から誘導される水溶性イエロー色素形成
ポリマーカプラーを少なくとも一種含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1はアルキル基又はアリール基を表わし、
R_2は一価の基を表わし、Qはエチレン性不飽和基を
有し発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基を表わし、lは0〜5の整数を表わす。) 2)上記水溶性イエロー色素形成ポリマーカプラーが、
水、水可溶性有機溶媒、アルカリ含有水溶液、またはそ
れらの混合液に溶解され、塗布液に添加されて塗布・乾
燥されていることを特徴とする特許請求の範囲第1)項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61215255A JPH0673008B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
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EP87113199A EP0259864B1 (en) | 1986-09-12 | 1987-09-09 | Silver halide color photographic material |
US07/492,375 US5151356A (en) | 1986-09-12 | 1990-03-08 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP61215255A JPH0673008B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
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JPH0673008B2 JPH0673008B2 (ja) | 1994-09-14 |
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Family Applications (1)
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JP61215255A Expired - Fee Related JPH0673008B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
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---|---|
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EP (1) | EP0259864B1 (ja) |
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DE19755810A1 (de) * | 1997-12-16 | 1999-06-17 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
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- 1987-09-09 EP EP87113199A patent/EP0259864B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-08 US US07/492,375 patent/US5151356A/en not_active Expired - Fee Related
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JPS617315A (ja) * | 1984-05-30 | 1986-01-14 | ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレーテツド | シアノエチルアクリレート/アクリル酸共重合体およびその製法 |
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US5151356A (en) | 1992-09-29 |
JPH0673008B2 (ja) | 1994-09-14 |
EP0259864A3 (en) | 1988-11-09 |
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