JPS6159336A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像によって形成された色素を転写してカラ
ー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料に関し、特
に、熱現像によって拡散性色素を形成する新規な色素供
与物質を含有する熱現像カラー拡散転写画像を得る熱現
像カラー感光材料に関する。

［従来技術〕 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性および画像保存性等において他の
写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写
真法である。

しかしながら、この方法においては現像、定着および水
洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に
時間と手間がかかり、また処理薬品による人体への影響
が懸念されたり、或いは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、更には廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。従
って感光性ハロゲン化銀を用いかつ乾式処理が可能であ
る感光材料の開発が望まれていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行なわれて
いるが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得る熱現像
感光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集め
ている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から成る
感光材料が開示されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１　、２８６号、同第３，
７６１．２７０号および同第３，７６４，３２８号等の
各明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカ
プラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カラ
ー感光材料が開示されている。

また、リサーチ・ディスクロージャー１５１０８号およ
び同１５１２７号には、スルホンアミドフェノ−ル或い
はスルホンアミドアニリンの誘導体現像主薬の酸化体と
カプラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カ
ラー感光材料が開示されている。しかし、これらの方法
においては、熱現像後、露光部に還元銀の像と色画像と
が同時に生ずるため、色画像が濁るという問題点があっ
た。なお、この問題点を解決する方法として、銀像を液
体処理により取り除くか、色素のみを他の層、例えば受
像層を有する受像シートに転写する方法があるが、未反
応物と色素を区別して色素のみを転写することは容易で
ないという問題点を有している。

また、リサーチ・ディスクロージｔ　−１６９６６号に
色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像によって
露光部でイミノ基を遊離させ、溶剤を用いて転写紙とし
ての受像層上に色画像を形成させる熱現像カラー感光材
料が開示されている。しかし、この方法では光の当って
いない部分での色素の遊離を抑制することが困難であり
、鮮明な色画像を得ることができないという問題点を有
している。

また、特開昭５２−１０５８２１号、同５２−１０５８
２２号、同５Ｂ−５０３２８号各公報、米国特許第４，
２３５，９５７号明細書、リサーチ・ディスクロージャ
ー１４４４８号、同１５２２７号および同１８１３７号
等に感熱銀色素漂白法によってポジの色画像を形成させ
る熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、こ
の方法においては、色素の漂白を速めるための活性化剤
を含むシートを重ねて加熱するなどの余分な工程と写真
構成材料が必要であり、かつ得られた色画像が長期の保
存中に、共存する遊離銀などによって徐々に還元、漂白
されるという問題点を有している。

また、米国特許第３，１８０，７３２号、同第３，９８
５，５６５号および同第４，０２２，６１７号の各明細
書中並びにリサーチ・ディスクロージャー　１２５３３
号にロイコ色素を利用して色画像を形成させる熱現像カ
ラー感光材料が開示されている。しかし、この方法では
ロイコ色素を安定に写真感光材料に内蔵することは困難
で、保存時に徐々に着色するという問題点を有している
。

更にまた、特開昭５７−１７９８４０号公報には、色素
放出助剤および拡散性色素を放出する還元性色素供与物
質を用いて色画像を形成させる熱現像カラー感光材料が
開示されている。しかし、この方法では、色素放出助剤
を用いることが必須要件であり、この色素放出助剤とは
所謂塩基もしくは塩基のプレカーサーである。このよう
に塩基もしくは塩基プレカーサーを用いる技術では、有
機銀塩酸化剤を用いる熱現像感光材料においては塩基の
存在によってカブリが増し、最高濃度が低くなるという
問題点を有している。

更にまた、特開昭５７−１８６７４４号、同５８−１２
３５３３号、同５８−１４９０４６号各公報には、熱現
像により拡散性色素を放出又は形成させ転写色画像を得
る熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、該
公報に記載の色素供与物質の例示化合物は、重層塗布時
または熱現像時における層間の移動が完全に止められて
いるとはいい雌く、そのために色濁りを生じやすいとい
う欠点を有している。

これらの欠点を補うものとして、特開昭５８−１４９０
４７号公報に開示され、また本発明者による特願昭５８
−１０９２９３号明細書に記載されているように色素供
与物質としてポリマーを用いる方法がある。

しかしながら、これらの公報および明細書に記載の例示
化合物においても、色素供与物質自体の不動化は達成さ
れるが、拡散性色素の生成効率が低く、転写画像の最高
濃度（ＤｒＩｌａ×）が低いか或いはカブリ（Ｄｍｌｎ
　）が大きいという欠点を有していた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上述の色素供与物質が有している問題
点を解決することである。

即ち、本発明の目的は新規な色素供与物質を含有する熱
現像カラー感光材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、色濁りの少ない鮮明なカラー画像
を得ることができる熱現像カラー感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の更に他の目的は、拡散性色素の生成効率の良い
色素供与性ポリマーを提供することにある。

本発明の更に他の目的は、高濃度でかつカブリの少ない
転写画像を得ることのできるイエロー色素供与性ポリマ
ーを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バ
インダーおよび色素供与物質を含有する写真構成層を有
する熱現像カラー感光材料において、前記色素供与物質
の少なくとも１つが下記一般式［Ｉ］または［Ｉｆ、　
］で表わされる単量体から誘導される繰り返し単位を有
するポリマーである熱現像カラー感光材料により本発明
の上記目的が達成されることを見い出した。

一般式［Ｉ］ ］Ｍ 一般式［ＩＩ］ 式中、Ｒ１はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基
、アリール基または複素環残基を表わし、Ｒ２およびＲ
３はそれぞれ水素原子またはそれぞれ置換基を有しても
よいアルキル基、アリール基または複素環残基を表わし
、Ｒ４は水素原子または置換基を有してもよいアルキル
基を表わし、Ｘは置換基を有してもよい含窒素複素環残
基を形成するのに必要な原子群を表わし、ＪｌおよびＪ
２はそれぞれ２価の結合基を表わし、Ｙｌ　は２価のｍ
化水素ｍｅ表わｔ、、Ｙ２　ハ（Ｚ２　）ｙｔ２ＣＯＯ
Ｍで置換された２価の炭化水素基を表わし、Ｚｌおよび
Ｚ２はそれぞれアルキレン基を表わし、Ｍは水素原子、
Ｎ８４基または１価の金属原子を表わし、ｋ、Ｂ、ｍ、
ｎｌ　　、ｎ２　　はそれぞれＯまたは１を表わす。

［発明の具体的構成］ 前記一般式［Ｉ］または［Ｉ］において、Ｒ１はそれぞ
れ置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、また
は複素環残基を表わすが、Ｒ１で表わされるアルキル基
としては、直鎮もしくは分岐鎖のアルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、Ｒ１で
表わされるアリール基としては、例えばフェニル基等が
挙げられ、Ｒ１で表わされる複素環残基としては、例え
ば、ピリジル基、フリル基等が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］または［１１］において、Ｒ２および
Ｒ３はそれぞれ水素原子またはそれぞれ置換基を有して
もよいアルキル基、アリール基または複素環残基を表わ
すが、Ｒ２およびＲ３で表わされるアルキル基としては
、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられ、Ｒ２およ
びＲ３で表わされるアリール基としては、例えば、フェ
ニル基、ナフチル基等が挙げられ、Ｒ２およびＲ３で表
わされる複素環残基としては、例えば、ピリジル基、フ
リル基等が挙げられる。

前記一般式［ＩＩ］において、Ｒ４は水素原子または置
換基を有してもよいアルキル基を表わすが、Ｒ４で表わ
されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基が挙げられる。

上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４における置換基として
は、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基
等）、アルコキシ基（例えば、メ［・キシ基、エトキシ
基等）、アリール基（例えばフェニル基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基等）、アシル基（例えばアセチル基等
）、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）等が挙
げられる。

前記一般式［Ｉ］または［Ｉ［］において、Ｘは置換基
を有してもよい含窒素複素環残基を形成するのに必要な
原子群を表わすが、この含窒素複素環残基は、さらに他
の炭素環（例えばベンゼン環等）または複素環残基と縮
合環を形成してもよい。

含窒素複素環残基としては、５〜６員環でかつ環上の窒
素原子の隣接位がカルボニル基であるものが好ましく、
例えば、２，５−ジオキソ−イミダゾリジン、２，４．
５−トリオキソ−イミダゾリジン、２，４−チオシリジ
ンジオン、２，４−オキサゾリジンジオン、２−テトラ
ゾロン、２−ピリドン、２−ピリミドン、５−ピラゾロ
ン、スクシンイミド、フタルイミド、２−オキソピペリ
ジン、５−イミダシロン、２．５−ジオキソトリアゾー
ル、２−ベンゾオキサシロン、４−イソオキサシロン、
４−イミダシロン、２−イソチアゾロン、２−キナオキ
サシロン等の各誘導体が挙げられる。含窒素複素環残基
の置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基等）、アリール基（例えばフェニル基等
）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換されても
よく、置換基の置換基としては、例えば、アルキル基（
例えば、メチル基、エチル基等）、アリール基（例えば
フェニル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基等）、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基等）、ニトロ基、スルホ基、スルフ１モイル基、カ
ルバモイル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）等が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］において、Ｊｌおよび
Ｏ２はそれぞれ２価の結合基を表わすが、ＪｌまたはＯ
２で表わされる２価の結合基として例えば、−ＮＨＣＯ
−１−ＮＨ８Ｏ２−１−Ｓ−１−〇−１−ＣＯＮＨ−１
−８Ｏ２ＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−１−ＮＨ８０２ＮＨ
−等が挙げられる。Ｊｌ　またはＯ２で表わされる２１
ｉＩの結合基の一つの結合手は、前記Ｘで表わされる置
換基を有してもよい複素環残基を形成する原子群に結合
しており、具体的には、上記結合手は直接複素環残基或
いは複素環残基との縮合環に結合しているか、または複
素環残基上の置換基或いは複素環残基との縮合環上の置
換基に結合している。

前記一般式［Ｉ］において、Ｙｌ　　は２価の炭化水素
基を表わすが、２価の炭化水素基としては、アルキレン
基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基またはアリ
ーレンアルキレン基等が挙げられ、アルキレン基として
は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
であり、アリーレン基としては、例えば、フェニレン基
等であり、アルキレンアリーレン基としては、例えば、
メチレンフェニレン基等であり、アリーレンアルキレン
基としては、例えば、フェニレンメチレン基等である。

前記一般式［１７］において、Ｙ２は後述する７２基を
含む（Ｚ２）ｎ□Ｃ００ＭＭで置換された２価の炭化水
素基を表わすが、ここで２価の炭化水素基としては前記
Ｙ１　で述べたものと同様な基が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］において、Ｚｌおよび
Ｚ２はそれぞれアルキレン基またはアリーレン基を表わ
すが、アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エ
チレン基等であり、アリーレン基としては、例えば、フ
ェニレン基等である。

前記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］において、Ｍは水素原
子、Ｎ）４４基または１価の金属原子を表わすが、１価
の金属原子としてはＮａ　、に等である。

前記一般式［Ｉ］または［Ｕ］において、ｋ。

Ｌｍ、ｎ＋、ｎ２はそれぞれ１またはＯを表わし、これ
らは任意に組み合わせられるが、好ましい態様とシテハ
、（Ｚ２　）ｌＡ２０００Ｍ（Ｆ）０００Ｍ基がＪｌに
対してα位、β位、γ位に結合することが好ましく、よ
り好ましくはβ位に結合するよう選択される場合である
。

上記一般式［Ｉ］または［Ｉ］で表わされる単量体から
銹導される繰り返し単位を有するポリマー（以下、本発
明の色素供与性ポリマーという）は、還元剤の酸化体と
カップリング反応して拡散性の色素を形成するが、生成
する色素の拡散性を高めるため、カプラー残基 の分子量を５００以下にするようＲ，、Ｒ２およびＲ３
を選択することが好ましく、より好ましくは４００以下
である。

＝１５− 以下に本発明の前言ヒ一般式［１）またけ（Ｕ）で表わ
される単量体化合物の代表的具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものでけカい。

例示単量体 ρＩ ｔ （’１ しｕｕｔｉ Ｃ００Ｈ ＮＨＣＯ（ＪｂＬ：＝しｒｉ２ 以下余白 本発明の前記一般式［１］または［−ｆｆ］で表わされ
る単量体の具体的合成例を以下に示す。

合成例１（例示中間体Ｙ−２の合成） ［中間体Ａの合成］ （Ｊ １８．５（ｌのベンゾイル−Ｏ−クロロアセトアニリド
を４００ＩｌＦ　　のクロロホルムに溶解し、５℃以下
で１１．３１Ｊの臭素を含むクロロホルム溶液を滴下し
た後、室温で１．５時間撹拌した。反応液を計４００Ｃ
Ｃの水で４回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥後、
クロロホルムを除去し、臭素化された化合物１９（］を
得た。

この臭素体１９（ｌおよび３−（ｐ−二トロベンジル）
−４−フェニル−２，５−ジオキソトリアゾール１５．
９（１をクロロホルム３００ＩｌｌＪに溶解し、５℃以
下でトリエチルアミン１０．８１１を滴下した。滴下後
−夜装置し、５０ｃｃの水で２回、５０ｃｃの１０％炭
酸ソーダ水溶液で２回および１規定の塩酸５０ｃｃで２
回反応液を洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた
。続いてクロロホルムを留去し、トルエン２００１１を
加え得られた団体をろ別し、アセトニトリルにて再結晶
し目的物１５．２（］を得た。

［例示単量体Ｙ−２の合成） 上記で得られた中間体Ａ１１．７ｏおよびスズ粉末８ｇ
をアセトン１００ｃｃに加え、撹拌しながら濃塩酸８ｍ
Ｑ　　を滴下した後、さらに室温で３．５ｖＩ間撹拌し
た。この反応液を水３００１ＲＩ’に注ぎ込み、炭酸水
素ナトリウムでｐＨを５〜６とし、ケイソウ±１０ｇを
加えろ過した。ろ液を計２００ｃｃの酢酸エチルで抽出
し、抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、酢酸エチル
を５ｏＩｌｌ’　　に濃縮した。この溶液に無水イタコ
ン９２．３ｇを加え、室温で１時間撹拌を行なった後、
酢酸エチルを留去し、得られた団体をアセトニトリルに
て再結晶して目的物８．４０（収率６３％）を得た。（
融点１９６〜１９９℃）なお、上記中間体Ａおよび例示
単量体Ｙ−２の構造はＮＭＲ，ＩＲおよびマススペクト
ルにより確認した。

本発明の前記一般式［Ｉ］または［Ｉ］で表わされる単
量体から誘導される繰り返し単位を有するポリマーは、
前記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる単量体の
１種のみからなる繰り返し単位のいわゆるホモポリマー
であっても、前記一般式［Ｉ］または［１１］で表わさ
れる単量体の２種以上を組み合わせたコポリマーであっ
てもよく、さらに他の共重合し得るエチレン性不飽和基
を有するコモノマーの１種以上とからなるコポリマーで
あってもよい。

本発明の前記一般式［Ｉ］または［Ｉ［］で表わされる
単量体とコポリマーを形成し得る上記エチレン性不飽和
基を有するコモノマーとしては、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、ビニルエステル類、オレフィン
類、スチレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジ
エステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエス
テル類、アクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエー
テル類、ビニルケトン類、ビニル異部環化合物、グリシ
ジルエステル類、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、
各種不飽和酸等を挙げることができる。

これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、５ｅａ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレート
、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルア
クリレート、４−クロロブチルアクリレート、シアノエ
チルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレート
、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシ
クロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキシ
ペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリ
レート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキ
シエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシアクリ
レート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−
メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブ
トキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポ
リエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９
）１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレート、１．
１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙
げられる。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅａ−ブチ
ルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ−１・
、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シ
クロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート
、クロロベンジルメタクリレ−１〜、オクチルメタクリ
レート、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−
Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−
フェニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメ
チルアミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリ
ルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレ−１・、クレジルメタクリレ
ート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート
、トリエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロ
ピレングリコールモノメタクリレ−１〜、２−メトキシ
エチルメタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレ
ート、２−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセ
トアセトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチ
ルメタクリレート、２−１３０−プロポキシエチルメタ
クリレート、２一ブトキシエチルメタクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−
（２−■トキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−
（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−
メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（付加
モル数ｎ−６）、アリルメタクリレート、メタクリル酸
ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩などを挙げる
ことができる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、１−リメチルスチレン、エチル
スチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレ
ン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安
息香酸メチルエステルなどが挙げられる。

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げられ
る。

アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミドなど； メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど； アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルごニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル異面環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルｉ・リアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレ−
１へ、グリシジルメタクリレートなど；不飽和二１〜リ
ル類、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリル
など； 多官能性モツマ−１例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど：マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チルなど；シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタ
クリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピル
スルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸
、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
Ｍなど；アクリロイルオキシアルキルホスフェート、例
えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３−ア
クリロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど：メ
タクリロイルオキシアルキルホスフエート、例えば、メ
タクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタクリ
ロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど：親水基
を２ケ有する３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパン
スルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの酸は
アルカリ金属（例えば、Ｎａ　、になど）またはアンモ
ニウムイオンの塩であってもよい。さらにその他のコモ
ノマーとしては、米国特許第３，４５９，７９０号、同
第３，４３８，７０８号、同第３，５５４，９８７号、
同第４，２１５．１９５号、同第４，２４７，６７３号
、特開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に記載され
ている架橋性モノマーを用いることができる。このよう
な架橋性モノマーの例としては、具体的にはＮ−（２−
アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−
（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）アクリルア
ミド等を挙げることができる。

また、本発明の前記一般式［Ｉ］または［Ｉ［］で示さ
れる単量体と前記コモノマーとでコポリマーを形成する
場合、好ましくは前記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で示
される単量体からなる繰り返し単位が重量比で全体のポ
リマーの１０〜９０重量％含まれる場合であり、さらに
好ましくは３０〜１０重量％含まれる場合である。

一般的にポリマーカプラーは乳化重合法または溶液重合
法により重合され、本発明に係る前記一般式［Ｉ］また
は［Ｕ］で示される単量体から誘導される繰り返し単位
を有する本発明の色素共与性ポリマーも同様の方法で重
合することができる。

乳化重合法については、米国特許第４．０８０２１１号
、同第３，３７０，９５２Ｍに、また親油性ポリマーを
ゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法につ
いては、米国特許第３，４５１，８２０号に記載されて
いる方法を用いることができる。

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定単
量体のための溶媒としても作用する。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫酸塩等が挙げられる。

ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類
等が挙げられる。

また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、３　ｆｌｌ＋（１
＋５ＯｈｅＣ，ｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒ
ｉｅ、　２８．１６−２０　（１９６３）に記載されて
いる。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散するには、まず親
油性ポリマーを有機溶媒中に溶かしたのち、これをゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル等によりラテックス状に分散する。親油性ポリマ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法
については米国特許第３，４５１，８２０＠に記載され
ている。

親油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、
アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類等を用いることができる。

またこれらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合
せて用いることができる。

本発明に係る色素供与性ポリマーを製造するにあたって
、重合に用いる溶媒としては単量体および生成する色素
供与性ポリマーの良溶媒であり、重合開始剤との反応性
が低いものが望ましい。具体的には水、］・ルエン、ア
ルコール（例えばメタノール、エタノール、１ｓｏ−プ
ロパツール、ｔｅｒｔ−ブタノール等）、アセトン、メ
チルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アセトニトリル、塩化メチレン等を挙げることが
でき、これらの溶媒は単独でもしくは２種以上混合して
使用してもよい。

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが通常は３０〜１２０℃の範囲であ
る。

本発明の色素供与性ポリマーの乳化重合法および溶液重
合法に用いられる重合開始剤としては以下に示すものが
挙げられる。

水溶性重合開始剤としては、例えば過＠酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過ＷＡ酸ナトリウム等の過硫酸塩類
、４，４−−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、
２．２′〜アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等
の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる
。

また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、２．２−−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２
′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、１．１＝−アゾビス（シクロへキサノン−
１−カルボニトリル）、２．２′−アゾごスイソシアノ
ＭＭ１２．２−−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１．１′
−アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリル）
、４．４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ化合
物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ド、クロロベンジルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシジカルボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド等の過酸化物等を挙げることができる。これらのうち
好ましいものは、ベンゾイルパーオキサイド、クロロベ
ンジルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等を挙
げることができる。

これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液重合法に
おいてモノマー令聞に対して０．０１〜１０重量％の範
囲、好ましくは０．１〜５重量％の範囲で含有せしめる
ことができる。

さらにまた、上記重合法以外の重合法、例えば、懸濁重
合、塊状重合等の方法も適用することができる。即ち、
本発明においては、本発明の前記一般式［Ｉ］または［
ｎ］で示される単量体の色素供与性のホモポリマー、該
単量体の２種以上を組み合せてなるコポリマーまたは該
単量体と他の少なくとも１種の重合可能なコモノマーを
共重合成分としてなるコポリマーのすべてを包含し、そ
の合成プロセスによっては限定されない。

以下、本発明の色素供与性ポリマーの具体的代表例を挙
げるが、これに限定されるものではない。

以下余白 凸へ　　　　へへ ρ→　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐ→山　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　山ト　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ト山　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　山らへ　　　　　
○凸 山　　　　　　　　　　　　　　　　　山＾＾　　　へ
＾ ｌ１１１．ｌ− 鰭　　水　　　　　　　　　　　　＊　　専、Ｏｏ　　
　　　　　　　　　　　　　　０　０ト　　　　　　　
　　　　　　ト 山　　　　　　　　　　　　　　山 ＊　　寧　　　　　　　　　　　　　　　　　水　　寧
山　　　　　　　　　　　　　　　　　　　山−＼　　
ｒｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＾　
　ｒ山　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜４８一 本発明の前記色素供与性ポリマーの合成例を以下に示す
。

合成例２ 例示色素供与性ポリマー（ＰＹ−１）の合成８ｇの例示
単量体（Ｙ−２）とｎ−ブチルアクリレート１２　（ｌ
を１ａｏｍ／のジオキサンに溶解し、窒素ガスを導入し
ながら８０℃に加熱し、２時間８１〜８３℃に維持した
。２時間後、２．２’　−アゾビスイソブチロニトリル
４００＋ａｇを加え、さらに２時間８１〜８３℃に維持
した。反応終了後、反応液を１１の水に注ぎ込み、沈殿
をろ別し、この固形分を酢酸エチル３００ｃｃに溶解し
、この溶液をろ過後、１００ｃｃの水で２回洗浄し、硫
酸マグネシウムを加え乾燥させた。乾燥後、ろ過、濃縮
し、目的の白色粉末状の目的ポリマーＰＹ−１を得た。

合成例３ 例示色素供与性ポリマー（ＰＹ−１１）の合成６ｇの例
示単量体（Ｙ−７）とＮ−ビニルピロリドン１４　Ｑを
２ｓｏｍ、Ｆのジオキサンに溶解し、窒素ガスを導入し
ながら８０℃に加熱し、２．２’　−アゾヒスイソブチ
ロニトリル５００ｍｇを加え、３時間８１〜８３℃に維
持した。反応の進行に従かいポリマーが析出した。反応
終了後、冷却し、析出したポリマーをろ別、乾燥し、白
色粉末状の目的ポリマー（ＰＹ−１１）を得た。

本発明の色素供与性ポリマーの分子量は重量平均分子量
（ＭＷ　）で１，５００〜１００，０００が好ましい。

本発明の色素供与性ポリマーは単独で用いてもよいし２
以上の併用でもよい。その使用量は限定的ではなく、該
ポリマーの種類、単用か又は２以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層か又は２以上の
重層か等に応じて決定すればよいが、例えば、その使用
量は支持体１ノに対し０，００５（１〜１０Ω、好まし
くはｏ、ｏｓｇ〜５．０ｇ用いることができる。

本発明の色素供与性ポリマーを熱現像カラー感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）ま
たは高沸点溶１（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
長音液分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、
水酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸
（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボールミ
ルを用いて分散させた後、使用することができる。

本発明の熱現像カラー感光材料には前記の本発明の色素
供与性ポリマーと共に感光性ハロゲン化銀を含有する。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に
従って調製した感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果
を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μ−〜約１．５μ鴎であり、さらに好
ましくは約０．０１μ−〜約０．５μ鴎である。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基ま
たは金属原子を表わし、ＸはｃＩ、ｓｒまたはＩを表わ
し、ｎはＭがＨ原子、Ｎ８４基の時は１、Ｍが金属原子
の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチウム
、ナトリウム、カリウム、Ｊレビジウム、セシウム、銅
、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミ
ニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム
、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。

）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　ｃｆ、
；、　　Ｋ２　Ｐｔ　Ｂｒ４　、　）ｌＡｕ　ｃ＃４゜
（ＮＨ）　　　ＩＩ”Ｃ１、（ＮＨ４＞３１ｒＣ１６゜
４２　　　　　Ｇ （ＮＨ４）２　　ＲＵ　　Ｃ１（、、、（Ｎ　Ｈ４）う
　Ｒｊｌ　　ＯＲ（、。

（ＮＨ）　　Ｒｈ　ｃｌ　、（ＮＨ４）３　Ｒｈ　Ｂｒ
６＋３６ 等）、オニウムハライド（例えば、テトラメチルアンモ
ニウムブロマイド、トリメチルフェニルアンモニウムブ
ロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイ
ド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベ
ンジルアンモニウムブロマイドのような４級アンモニウ
ムハライド、テトラエチルフォスフオニウムブロマイド
のような４級フォスフオニウムハライド、ベンジルエチ
ルメチルスルホニウムブロマイド、１−エチルチアゾリ
ウムブロマイドのような３級スルホニウムハライド等）
、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム、ブロモ
ホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチルプロパン
等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド
、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミ
ド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン
、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド、１．３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒ
ダントイン等）、その他の含ハロゲン化合物（例えば塩
化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、２−
ブロモ酪酸、２−ブロモエタノール等）などをあげるこ
とができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、色
素供与性物質モノマ一単位１モルに対して、０．００２
モル〜１０モルであることが好ましく、より好ましくは
、０．０２モル〜２．０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、本発明の色素供与性
ポリマーを含有する層を少なくとも１層有しておればよ
いが、青色光、緑色光、赤色光に感光性を有する各層、
即ち熱現像青感光性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感
光性層として多層構成とすることもできる。また、同色
感光性層を２層以上（例えば、高感度層と低感度層）に
分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

５５一 本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾツール酸核、チ
アゾリンチオン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の
様な酸性核を有していてもよい。これらの酸性核は更に
アルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシア
ルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色
素を組合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘
導体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等、
例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同第２，９３
７，０８９号の明ＩＩ書等に記載されている様な可視光
を吸収しない超増感性添加剤を併用することができる。

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分１モル当りＩ　Ｘ　１０−４モル〜１モルであ
る。更に好ましくは、ｌＸ１０”−”モル〜１×１０　
モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２
号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同
４５−２２１８５号、特開昭４９−５２６２６号、同５
２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同５２−
１４１２２２号、同５３−３６２２４号および同５３−
３１６１０月等の各公報ならびに米国特許第３．３３（
１，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同第４，１
０５，４５１号、同第４．１２３，２７４号、同第４，
１６８，９８０Ｑ等の各明細書中に記載されているよう
な脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリ
スチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキ
ドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾー
ルチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息
香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、
同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５
−２２１８５号、特開昭５２−３１７２８号および同５
２−１３７３２１号の各公報、並びに特願昭５７−１０
６５号、同５７−１０６６号等の各明細書に記載されて
いるようなイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール
銀、５−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−クロロベン
ゾトリアゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀
、４−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀
、５−カルボキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール
銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズイミダゾ
ール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀１．２．４−トリ
アゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−アミノ−５−
ベンジルチオ−１，２゜４−トリアゾール銀、サッカリ
ン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、その他２
−メルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサ
ジアゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２
−メルカプトベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−
４−７Ｉニル−１，２，４−トリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デン銀および５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３
，４，６−ペンタザインデン銀などが挙げられる。以上
の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特に
ベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくはスル
ホベンゾトリアゾール誘導体の銀塩が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種１
ス上併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段
によりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、
また適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそ
のまま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、色素供与性物質モノマ一単位１
モル当り０．１〜５モルであることが好ましく、より好
ましくは０．３モル〜３モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は、
熱現像カラー感光材料の分野で通常用いられるものを用
いることができ、例えば米国特許第３．ｓ３１．２ｓｅ
号、同第３，７６１，２７０号、同第３，７６４．３２
８号各明細書、またＲＤ　　Ｎｏ　　１２１４６、同Ｎ
０１５１０８、同Ｎ　Ｏ１５１２７および特開昭５６−
２７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレンジアミン系
およびρ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロ
アミドフェノール系およびスルホンアミドフェノール系
現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる
。また、米国特許第３，３４２，５９９号、同第３，７
１９，４９２号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４
−７９０３５＠等に記載されている発色現像主薬プレカ
ーサー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式［１［ｒ］で表わされる
還元剤が挙げられる。

一般式ＦＩ］ 式中、Ｒ−およびＲ，は水素原子、または［挨基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ６とＲ６とは閉環して複素環を形
成してもよい。Ｒ７，Ｒ。

Ｒ９およびＲｌｏは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基または置換基
を有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４
）のアルキル基を表わし、Ｒ７とＲ９およびＲｑとＲ４
はそれぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアル
カリ金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または
第４級窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式［Ｉ［［］における含窒素有機塩基とは無１
Ｎ１１と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有
機化合物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化
合物が挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては
第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、ま
た環状のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機
塩基の例として著名などリジン、キノリン、ピペリジン
、イミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミ
ンとして有用である。また含窒素有機塩基の塩としては
上記のような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸
塩、硝酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

次に、前記一般式〔Ｉ【０で示される還元剤の好ましい
具体例を以下に示す。

（Ｒ−１） （Ｒ−２） （Ｒ−３） （Ｒ−４） Ｆ３ （Ｒ−５） （Ｒ−７） （Ｒ−８） （Ｒ−９） （Ｒ−１ｏ） （Ｒ−１１） （Ｒ−１２） （Ｒ−１５） （Ｒ−１ｆｉ） （Ｒ−１，７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９） （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 一６７＝ 上記一般式［Ｉ［１］で表わされる還元剤は、公知の方
法、例えばｌ−１ｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　、　１ｖｌ
ｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ　Ｑｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｅ　、　３ａｎｄ　Ｘ　Ｉ／　２゜６４５−７
０３頁に記載されている方法に従って合成できる。

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔａｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等〕、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドＯキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３〜力ルボキシ力テコール等
）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフ
トール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’　
＝ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６−シニトロー２
，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．４
′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１．１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェ
ニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−α、
α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパ
ン、１゜１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３
゜５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）プロパン等］、アスコルビン酸類、３
−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類および
パラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は色素供与性物質モノ
マ一単位１モルに対して０．０５〜１０モルの範囲であ
り、好ましくは０．１〜５モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等
の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より好まし
くは特願昭５８−１０４２４９号に記載の以下の如きバ
インダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（クラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１　、０００〜４
００，０００のものである。ビニルピロリドンと共重合
可能な他の七ツマ−としては、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸
エステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール
類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノール類
、ごニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等が
挙げられるが、組成比の少なくとも２０％（重量％、以
下同じ）はポリビニルピロリドンであることが好ましい
。かかる共重合体の好ましい例はその分子量がｓ、ｏｏ
ｏ〜４００，０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、ゼラチンが１０〜９０％であ
ることが好ましく、より好ましくは２０〜６０％であり
、本発明のポリマーが５〜９０％であることが好ましく
、より好ましくは１０〜８０％である。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００，０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量５，０００〜４００．００
０のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分子
物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエス
テルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙
げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０％
含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ボリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常支持体１゜２当たりｏ、ｏ
ｏｓｇ〜１００（ｌであり、好ましくは０．０１０〜４
００である。また、バインダーは、色素供与性物質モノ
マ一単位１０に対して０．１〜１０Ｑ用いることが好ま
しく、より好ましくは０．２５〜４ｇである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコ
ート紙等の紙支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０，８４０月
、同第３，５３１，２１３５＠、同第４，０１２，２６
０号、同第４，０６０，４２０号、同第４，０８８，４
９６号、同第４，２０７，３９２号各明細書、ＲＤ　Ｎ
　ｏ、　１５７３３、同Ｎｏ、　１５７３４、同Ｎｏ、
１５７７６、特開昭５６−１３０７４５号、同５６１３
２３３２号等に記載された尿素、グアニジウムトリクロ
ロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭４５ｉ２７０
０号記載の有機酸、米国特許第３，６６７．９５９号記
載の　−ｃｏ−、−５ｏ２−、−５ｏ−基を有する非水
性極性溶媒化合物、米国特許第３．４３８，７７６号記
載のメル］・フォーマ−１米国特許第３．６６６．４７
７号、特開昭５１−１９５２５号に記載のポリアルキレ
ングリコール類等がある。また色調剤としては、例えば
特開昭４６−４９２８号、同４６−６０７７号、同４９
−５０１９号、同４９−５０２０号、同４９−９１２１
５号、同４９−１０７７２７＠、同５０−２５２４号、
同５０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０
−１１４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９
９８１３号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１１
５号、同５３−７６０２０号、同　５３−１２５０１４
号、周　５４−１５８５２３号、同５４−１５６５２４
号、同　５４−１５６５２５号、同　５４−１５６５２
６号、同５５−４０６０号、同５５−４ＨＩ号、同５５
−３２０１５号等の公報ならびに西独特許第２，１４０
．４０８＠、同第２．１４７．０６３号、同２，２２０
，６１８号、米国特許第３，０８０，２５４号、同第３
，８４７，６１２号、同第３，７８２，９４１号、同第
３，９９４，７３２号、同第４，１２３，２８２号、同
第４，２０１．５８２号等の各明細書に記載されている
化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ごラゾロン
、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベン
ツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、２゜３−ジヒ
ドロ−フタラジンジオン、２．３−ジヒドロ−１，３−
オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリジン、アミノ
ピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソ
カルボスチリルルホンアミド、２Ｈ−１．３−ベンゾチ
アジン−２、４−　（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン
、メルカプトトリアゾール ンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等が
あり、これらの１つまたは、それ以上とイミダゾール化
合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸また
は酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジン化合物の
混合物、さらには、フタラジンとマレイン酸、イタコン
酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げるこ
とができる。

また、特開昭５８−１８９６２８号、同５８−１９３４
６０号公報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト
−１。

２、４−トリアゾール類、３−アシルアミノ−５−メル
カプト−１．２．４−トリアゾール類も有効である。

またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、特公＠４
７ー１１１１３号、特開昭４９−９０？　１８号、同４
９−１０７２４号、同４９−９７６１３号、同　５０−
１０１０１９号、同　４９−１３０７２０号、同　５０
−１２３３３１号、同５１−４７４１９号、同５１〜５
１４３５号、同５１−７８２２７４、同５１−１０４３
３８号、同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号
、同５１−５０７２５号、同　５１−３２２３号、同５
１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５
１８２１月、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに
英国特許第１、４５５，２７１号、米国特許第３，８８
５，９６８号、同第３、７００，４５７号、同第４，１
３７，０７９号、同第４，１３８，２６５号、西独特許
第２，６１７，９０７号等の各明細書に記載されている
化合物である第２水銀塩、或いは酸化剤（例えば、Ｎ−
ハロゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、
過塩素酸およびその塩類、無機過酸化物、過″ｆａ酸塩
等）、或いは、酸およびその塩（例えば、スルフィン酸
、ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオス
ルホン酸等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、メル
カプト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィ
ド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等）、そ
の他、オキサゾリン、１．２．４−トリアゾール、フタ
ルイミド等の化合物が挙げられる。さらに別のカブリ防
止剤として特開昭５９−１１１６３ｉに記載されている
チオール（好ましくはチオフェノール化合物）化合物も
有効である。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同　５０−１１９６２４号、同　５０−１２０３２８
号、同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン化炭
化水素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミド、２
−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド、２−ト
リブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２，４、
−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンな
どがあげられる。

特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の熱溶剤が
添加されることが好ましい。本発明の熱溶剤とは熱現像
および／または熱転写を促進する物質であればよく、好
ましくは常温下では固体、半固体又は液体であって加熱
することによってバインダー中で溶解又は溶融する物質
であって、好ましくは尿素誘導体（例えば、ジメチルウ
レア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミド誘
導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、多価
アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジオール、１
．６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン等
）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる。詳し
い具体例としては、特願昭５８−１０４２４９に記載さ
れている。これらの熱溶剤は単独でも二種以上併用して
用いても良い。

またカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５０６号
に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジー　ｔ−オ
クチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン等）
や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキノン誘
導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−スルホ
ベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル等）との併用が好ましく用いることができる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３．
５０６．４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
，８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３，６
６９，６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明ｌ１ｌ１口等に記載されたアクチベ
ータースタビライザープレカーサー等を含有してもよい
。

また、ショ糖、Ｎ　Ｈ４Ｆ　ｅ（ｓ　ｏ４　＞２Ｉ　１
２Ｈ２０等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特
開昭５６−１３２３３２号のように水を供給し熱現像を
行なってもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には同一層中
に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤、（３）本
発明のイエロー色素供与物質である色素供与性ポリマー
、（４）バインダーを含有し、さらに必要に応じて（５
）有機銀塩を含有することが好ましい。。しかし、これ
らは必ずしも単一の写真構成層中に含有させる必要はな
（、例えば、青感光性層を２層に分け、前記（１）、（
２）、（４）、（５）の成分を一方側の青感光性層に含
有させ、この青感光性層に隣接する他方側の層に本発明
のイエロー色素供与物質である色素供与性ポリマー（２
）を含有せしめる等、相互に反応可能な状態であれば２
以上の写真構成層に分けて含有せしめてもよい。

また、青色感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の
２層以上に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を
異にする１又は２以上の感光性層を有してもよいし、上
塗り層、下塗り層、バッキング層、中間層、或いはフィ
ルタ一層等各種の写真構成層を有していてもよい。

本発明のイエロー色素供与物質である色素供与性ポリマ
ーは上記のように青感光性層に含有せしめることができ
るが、これに限定されず、他の緑感光性層や赤感光性層
に含有せしめてもよい。

本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層
、バック層、その他の写真構成層についてもそれぞれの
塗布液をｉｌＩ製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテ
ン塗布法または米国特許第３，６８１．２９４号に記載
のホッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作
成することができる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号およ
び英国特許第８３７，０９５号に記載されている方法に
よって２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に用いられ
る前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、
乾燥後１〜１，０００μｍが好ましく、より好ましくは
３〜２０μ−である。

本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像様露光し
た後、通常８０℃〜２００℃、好ましくは１２０℃〜１
７０℃の温度範囲で、１秒間〜１８０秒間、好ましくは
１．５秒間〜１２０秒間加熱されるだけで発色現像され
る。また、必要に応じて水不透過性材料を密着せしめて
現像してもよく、或いは露光前に７０℃〜１８０℃の濃
度範囲で予備加熱を施してもよい。

本発明による熱現像カラー感光材料には、種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。一般には通常のカラープ
リントに使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等
を光源として用うろことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層（要素）中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、あらか
じめ予熱（ブレヒート）した後、再度加熱する方法をは
じめ、高温で短時間、あるいは低部で長時間、連続的に
上昇、下降あるいは繰りえかし、さらには不連続加熱も
可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光
と加熱が同時に進行する方式であってもよい。

本発明において、写真構成層が画像露光され、熱現像さ
れてｆ！様に生成する拡散性の色素を受けとめる受像層
としては、この分野で通常用いられているものを用いる
ことができ、例えば紙、布、プラスチック等を用いるこ
とができるが、好ましくは支持体上に媒染剤又は色素受
容能力を有する化合物を含む受像層を設けたものが用い
られる。

特に好ましい受像層としては、特願昭５８−９７９０７
号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層及び特願昭５８−
１２８６００号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
なる層が挙げられる。

受像層は上記写真構成層と同一の支持体上に設けてもよ
（、この場合色素が転写された後写真構成層から引きは
がしうる構造でもよく、また別々の支持体上に設けても
よく、その形成に特に制限はなく、任意の技術を用いる
ことができる。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ 例示色素供与性ポリマー（Ｐ”ｒ’、−１，重量平均分
子ＩＭｗ　＝　６，５００）　　８３０１（７を酢酸エ
チル２．１ｃｃに溶解した。この溶液を界面活性剤を含
む２．５％ゼラチン水溶液３ｃｃと混合し、水を加えて
６．５ｃｃとした後、ホモジナイザーで分散し、色素供
与性ポリマーの分散液を得た。

上記分散液ｅ、ｓａｃを４５０１ｇのポリビニルピロリ
ドン（平均分子量３０，０００＞および１，５−ペンタ
ンジオール５００ｍｇを含む水３．５ｃｃと混合し、前
記還元剤（Ｒ−３）　２００ｍｇを加えた後、３％のク
エン酸でｐＨを５．５とした。この分散液に平均粒径０
．１μｍの沃臭化銀乳剤を銀に換算してｌＸ１０−３モ
ル添加（ゼラチン８５ｕ含有）し、水を加えて１５０Ｃ
に仕上げた後ポリエチレンテレフタレート支持体上に乾
燥膜厚が８μｍとなるようにワイヤーバーにて塗布し感
光層を塗設した。

得られた感光材料を乾燥後、１６，０ＯＯＣＭ　Ｓの白
色露光をステップウェッジを通して与えた。

次いで、別にバライタ紙上に受像層材料としてのポリ塩
化ビニルを塗設した受像シートの受像層面と前記露光情
感光材料の塗布面とを重ね合わせて、１５０℃で１分間
熱現像を行ない、受像シートを剥がして受像シート上に
イエローの転写画像を得た。得られた転写画像の最高反
射濃度（［）ＩＩｌａｘｌおよびカブリ（Ｄａｌｎ）を
表−１に示す。

比較例１ 実施例−１の感光材料において、色素供与性ポリマーの
ＰＹ−１を下記比較ポリマーＡに代えた以外は実施例−
１と同様の感光材料を作成し、実施例−１と同様の熱現
像を行なった。結果を表−１に示す。

比較ポリマーＡ （ｘ＝４０１ｉｔ％） （ｙ＝６０重量％） （Ｍ誓＝６，３００） 表　−１ 表１から明らかなように、有機銀塩を用いない熱現像カ
ラー感光材料において、本発明の色素供与性ポリマーを
用いた試料では、比較試料に比べてＤＩｌｌａ×が大き
く、Ｄ　ｉｌｎが小さいことがわかる。

実施例２ ［４−スルホベンゾトリアゾール銀の調製］２４０の４
−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇの水酸化ナトリウ
ムをエタノール−水（１：１）混合液３ｏｏｉ／に加え
溶解した。この溶液に５規定の硝酸銀溶液２ｏｄ　　を
滴下した。この際５規定の水酸化ナトリウム溶液も同時
に滴下し、ｐＨを７〜８に維持した。この溶液を１時間
室温で撹拌した後、水で４００−１に仕上げて４−スル
ホベンゾトリアゾールを２０％過剰に含む４−スルホベ
ンゾトリアゾール銀溶液を調製した。

［感光材料の作製］ 実施例１と同様の色素供与性ポリマー（ＰＹ−１）　８
３０ｍ０　＃よび１，４−ジオクチルハイドロキノン３
０ｍｇを酢酸エチル２．Ｉｃｃに溶解した。この溶液を
界面活性剤を含む２．５％ゼラチン水溶液３ｃｃと混合
し、水を加えて６．５ｃｃとした後、ホモジナイザーで
分散し、色素供与性ポリマーの分散液を得た。上記の４
−スルホベンゾトリアゾール銀溶液４社　と色素供与性
ポリマーの分散液６ｃｃを混合し、さらにポリビニルピ
ロリドン（平均分子量３０．０００）　４５０ｅｇ　、
ペンタエリスリトール１２０ｅｇ　１１．５−ベンタン
ジオール４２０１（ｌおよび実施例１で用いたと同様の
還元剤（Ｒ−３）　２００ｍｇを加えた後、３％のクエ
ン酸でｐＨを５．５とした。この分散液に平均粒径０．
０５μｍの沃臭化銀乳剤を銀−牟 に換算して３×１０　モル添加（ゼラチン８５ｕ含有）
し、水を加えて１４−！　に仕上げた後、ポリエチレン
テレフタレート支持体上に乾燥膜厚が８μｌとなるよう
にワイヤーバーにて塗布して感光層を塗設した。

得られた感光材料を乾燥後、３２，０ＯＯＣＭ　Ｓの白
色露光をステップウェッジを通して与えた後、実施例１
に同様の受像シートに同様の条件で熱現像を行ない、受
像シート上にイエローの転写画像を得た。得られた転写
画像の最高反射濃度（Ｄｉａｘ）およびカブリ（Ｄｍｉ
ｎ）を表−２に示す。

実施例３ 実施例２の感光材料において、色素供与性ポリマーのＰ
Ｙ−１を表−２に示す色素供与性ポリマーに代えた以外
は、実施例２と同様の感光材料を作製し、実施例２と同
様の熱現像を行ない受像シート上にイエローの転写画像
を得た。得られた転写画像濃度の結果を併せて表−２に
示す。

実施例４ 実施例２の感光材料において、還元剤を表−２に示す還
元剤に代えた以外は、実施例２と同様の感光材料を作製
し、実施例２と同様の露光、熱現像を行ないイエローの
転写画像を得た。得られた転写画像濃度の結果を併せて
表−２に示す。

比較例２ 実施例２の感光材料において、色素供与性ポリマーのＰ
Ｙ−１を前記比較ポリマーＡおよび下記比較ポリマーＢ
に代えた以外は、実施例２と同様の感光材料を作製し、
実施例２と同様の熱現像を行ない受像シート上にイエロ
ーの転写画像を得た。

得られた転写画像濃度の結果を併せて表−２に示す。

比較ポリマーＢ （ｘ＝４０重量％） （Ｙ＝６０重量％） ＜　Ｍｗ−ｓ、１６０　） 以下余白 表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明の熱現像カラ
ー感光材料は、比較試料に比べて最高反射濃度も大きく
安定しており、かつカプリが小さいイエローの転写画像
を得ることができた。

以下余白 一’／２　一 実施例５ 実施例２の感光層において、平均粒径０．０５μ−の沃
臭化銀を平均粒１！０．１２５μｍの青色感度を有する
沃臭化銀に代え、乾燥膜厚を８μｍを６μｍに代えた以
外は同様にして、ポリエチレンテレフタレート支持体上
に塗設し、第１感光層とした。

続いて、下記ポリマー１　（ＣＤ’スカベンジャー　）
　４００ｇ１ｇを酢酸エチル１．２ｃｃに溶解し、この
溶液を界面活性剤を含む２．５％ゼラチン水溶液３ｃｃ
と混合し、水を加えて５ｃｃとした後、ホモジナイザー
で分散し、色素供与性ポリマーの分散液を得た。この分
散液を４５０ａ＋ｇのポリビニルピロリドン（平均分子
量３０，０００）　、ポリエチレングリコール（分子量
３００）　１２０■ｇ、３−メチル−１，３，５−ペン
タントリオール４２０ｍｇゼラチン７５ｍｇを含む水溶
液５ｃｃと混合し、水で１５ｃｃに仕上だ後、第１感光
層上に乾燥膜厚２μｍとなるようにワイヤーバーにて塗
布して中間層を塗設した。

−’？−４− ポリマー１　（ＣＤ’スカベンジャー）ＣＨ８ ■ 続いて、第１感光層のハロゲン化銀を平均粒径０．１２
５μ−の緑色感度を有する沃臭化銀（添加量は銀に換算
して１×１０　モル）乳剤に代え、色素供与性ポリマー
を下記化合物１（添加量５００＋ｎｇ　）に代えた以外
は同じ感光層を塗設して第２感光層とした。

化合物１ ＯＯＨ 上記の如く支持体上に第１感光層、中間層、第２感光層
を設けた重層感光材料に対してステップウェッジを通し
て　１，６０００　Ｍ　Ｓの緑色露光を与えた後、実施
例２と同様にして熱現像した後、受像シートを剥がし、
得られた色素画像に対し、緑色光および青色光で画像の
濃度（［）　ｇ＋ａｘおよびＤｍｌｎ　）を測定し、表
−３に示す結果を得た。

比較例３ 実施例５の感光材料において、第１感光層の色素供与性
ポリマーＰＹ−１を下記化合物２に代えた以外は実施例
５と同様の感光材料を作製し、実施例４と同様にして露
光、熱現像を行ない、得られた画像濃度の結果を併せて
表−３に示す。

化合物２ Ｉ 表−３ 表−３の結果から明らかなように、本発明の色素供与性
ポリマーを用いて重層した感光材料では、比較試料と比
べて、色素供与物質が不動化されていると考えられ、熱
現像時、色素供与物質が他の層べ移行して色素形成する
ことに伴う色濁りも発生しないという優れた特性を有し
ていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、
   バインダーおよび色素供与物質を含有する写真構成層を
   有する熱現像カラー感光材料において、前記色素供与物
   質の少なくとも１つが下記一般式［ I ］または［II］
   で表わされる単量体から誘導される繰り返し単位を有す
   るポリマーであることを特徴とする熱現像カラー感光材
   料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル
   基、アリール基または複素環残基を表わし、Ｒ＿２およ
   びＲ＿３はそれぞれ水素原子またはそれぞれ置換基を有
   してもよいアルキル基、アリール基または複素環残基を
   表わし、Ｒ＿４は水素原子または置換基を有してもよい
   アルキル基を表わし、Ｘは置換基を有してもよい含窒素
   複素環残基を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｊ＿
   １およびＪ＿２はそれぞれ２価の結合基を表わし、Ｙ＿
   １は２価の炭化水素基を表わし、Ｙ＿２は（Ｚ＿２）＿
   ｎ＿＿２ＣＯＯＭで置換された２価の炭化水素基を表わ
   し、Ｚ＿１およびＺ＿２はそれぞれアルキレン基を表わ
   し、Ｍは水素原子、ＮＨ＿４基または１価の金属原子を
   表わし、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ＿１、ｎ＿２はそれぞれ０また
   は１を表わす。