JPS62135827A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、更に詳しくは、
スクラッチ硬度、膜くずれの膜物性が改良され、かつ転
写画＠濃度の高い熱現像カラー感光材料に関する。

［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現８１感光材料
が感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１゜２７０号および同第３，７６４，３２８号等の各
明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ［）　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　）　ｔ５１０８および同１５１２７、
米国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホンア
ミドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体
である還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の酸
化体とカプラーとの反応により色素画像を形成させる方
法、英国特許第１，５９０，９５６号に開示されたよう
に色素部を有する有機イミノ銀塩を用い１．熱現像部で
色素を遊離させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊
離させる方法、また、特開昭５２−１０５８２１号、同
５２−１０５８２２号、同５６−５０３２８号、米国特
許第４，２３５，９５７号等に開示された銀色素漂白法
によって、ポジの色素画像を得る方法、さらに米国特許
第３．１８０．７３１号、同第３，９８５，５６５号、
同第４．０２２，６１７号、同第４，４５２，８８３号
、特開昭５９−２０６８３１号等に開示されたロイコ色
素を利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提案
されてきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらにｖｉ雑な侵処理を必要
とするものであったりして実用に供し得るには未だ満足
のいくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８５４３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同　５！１１−１７４８３４号、同５９
−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２
９５０号等に開示されているような現像主薬の酸化体と
がカップリングすることにより拡散性色素を放出する方
式、特開昭５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４
７号、同５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５
号、同６０−２９５０号、特願昭５９−１８１６０４号
、同　５９−１８２５０６号、同　５９−１８２５０７
号、同　５９−２７２３３５号等に開示されているよう
な現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成する
非拡散性化合物を用いる方式、ざらに、特開昭５９−１
５２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５
４４４５号、同５９−１６６９５４号等に開示された、
酸化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元性
色素供与物質、また逆に還元されることにより拡散性の
色素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有する方式
、等が提案されている。

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは池の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受像層上に転写し色素画像を得るも
のであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの
熱現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたも
のとなっている。

一般に熱現像感光材料の感光性層には、感光性ハロゲン
化銀、色素供与物質、還元剤、場合によっては有機銀塩
、熱溶剤等秤々の化合物が含有されているため、熱現像
感光材料の膜物性は良好とはいえない。さらに熱現像感
光材料の非感光性層である保護層には、ゼラチン等の親
水性コロイドが条間にバインダーとして含有されている
ため、高温雰囲気下では熱現像感光材料の膜物性はさら
に悪くなる。

これらの原因により、熱現像感光材料は製造時、取り扱
い時、熱現像時において、熱現像感光材料同志あるいは
熱現像感光材料と他の物体との接触または剥離によって
、表面にスクラッチが発生する。また熱現像時にはいわ
ゆる膜くずれと呼ばれる膜破壊が発生する。

前記膜物性の欠陥は、熱現像後の写真画像に重大な障害
を起すという問題があり、この問題の解決が望まれてい
た。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、スクラッチ硬度、膜破壊の膜物
性が改良された熱現像カラー感光材料を提供することに
ある。

本発明の第２の目的は、転写画像濃度の高い熱現像カラ
ー感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は支持体上に、少なくとも１層の熱現像感
光性層および少なくとも１層の非感光性層からなる写真
構成層を有する熱現像カラー感光材料におい、て、支持
体から最も遠い熱現像感光性層の支持体とは反対面側に
少なくとも１層の非感光性保護層を有しており、該非感
光性保護層の少なくとも１層にカルボキシル基を有する
ビニルポリマーを含有する熱現像カラー感光材料によっ
て達成された。

［発明の具体的構成］ 本発明に係る熱現象カラー感光材料は、支持体から最も
遠い熱現像感光性層の支持体とは反対面側に少なくとも
１層の非感光性保護層を有し、該非感光性像ｙ１層の少
なくとも１層にカルボキシル基を有するポリマーを含有
せしめたものであるが、例えば該非感光性保護層を２層
以上有する場合には、少なくとも最外層すなわち支持体
から最も遠い非感光性保護層にカルボキシル基を有する
ポリマーを含有せしめることが本発明の効果の上からは
特に好ましい。

本発明に用いられるビニルポリマーを構成するカルボキ
シル基を有するモノマーとしては、少なくとも１つのカ
ルボキシル基を持つオレフィン系化合物ならばいずれも
使用できるが、下記一般式［Ｉ］で示される化合物が好
ましい。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、
カルボキシル基、アルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソブチル基等）およびアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基等）を表わす。前記ア
ルキル基は置換基を有するものも、含まれ、置換基とし
ては例えば、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキ
シ基、アリール基、アシル基、シアノ基、アミノ基等を
挙げることができる。また前記アリール基は置換基を有
するものも含まれ、置換基としては例えば、ハロゲン原
子、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基等を挙
げることができる。

ただしＲ＋　、Ｒ２、ＲａおよびＲ４のうち少なくとも
１〕はカルボキシル基、または置換基としてカルボキシ
ル ール基である。前記カルボキシル基を有するアルキル基
またはアリール基は２つ以上のカルボキシル基を有して
いてもよく、またカルボキシル塁以外の置換基を有して
いてもよい。

本発明に係るカルボキシル基を有り−るポリマーは、前
記カルボキシル基を有する七ツマ−のみからなる繰り返
し単位のいわゆるホモポリマーであっても、前記カルボ
キシル基を有するモノマーの２種以上を組み合わせたコ
ポリマーであってもよく、さらに他の共重合し得るエチ
レン性不飽和基を有するコモノマーの１種以上とからな
るコポリマーであってもよい。

前記カルボキシ基を有するモノマーとコポリマーを形成
し得る上記エチレン性不飽和基を有するコモノマーとし
ては、例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テル類、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類
、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、マ
レイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アクリ
ルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニル
ケトン類、ビニル異部環化合物、グリシジルエステル類
、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各種不飽和酸か
ら選ばれる１種または２種以上を組合せたモノマー化合
物を挙げることができる。

これらの七ツマー化合物について更に具体的に示すと、
アクリル酸エステル類としては、メヂルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリレート、ｎーブヂルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレ
ート、２−クロロエチルアクリレート、２−プロモエチ
・ルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−ク
ロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、フェニルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルア
クリレート、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３
−メトキシブチルアクリレート、２−エトキシエチルア
クリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシアクリレート、２
−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエ
トキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキシエト
キシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレン
グリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）、１−ブ
ロモ−２−メトキシエチルアクリレート、１゜１−ジク
ロロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる
。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ローブチルメタク
リレート、イソブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチル
メタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ア
ミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シフＯ
へキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ク
ロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート
、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フ
ェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニ
ルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルア
ミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタ
クリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、
フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナ
フチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエ
チレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレング
リコールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタ
クリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−
アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキ
シエチルメタクリレート、４２−エトキシエチルメタク
リレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレー
ト、２−プトキシエチルメタクリレート、２−（２−メ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ
＝６）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることがで
きる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息１Ｍビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、りＯｎブレ
ン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフルオ
ロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど
が挙げられる。

クロトン醒エステル類の例としては、クロトン故ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジプチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

アクリル、アミド類としてｔよ、アクリルアミド、メチ
ルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルア
クリルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベ
ンジルアクリルアミド、とドロキシメチルアクリルアミ
ド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエ
チルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチ
ルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シア
ノエチルアクリルアミド、Ｎ−＜２−アセトアセトキシ
エチル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドな
ど： メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−７セトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど： アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メ１−
キシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニ
ルエーテルなど： ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエヂルビニルケトンなど： ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−プロピ
ルマレイン酸イミド、Ｎ−ビニルコハク酸イミドなど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど：不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
； 多官能性上ツマ−１例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノブチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チルなど；シトラコン酸、メチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ごニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリ、ロイルオキシエ會 デルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン
酸など；メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例
えば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタク
リロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキ
シプロピルスルホン酸などニアクリルアミドアルキルス
ルホン酸、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエ
タンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタ
ンスルホン酸など：メタクリルアミドアルキルスルホン
酸、例えば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタ
ンスルホン酸など；アクリロイルオキシアルキルホスフ
ェート、例えば、アクリロイルオキシエチルホスフェー
ト、３−アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフェー
トなど；メタクリロイルオキシアルキルホスフェート、
例えば、メタクリロイルオキシエチルホスフェート、３
−メタクリロイルオキシプロピル−２−ホスフェートな
ど：！１水基を２ケ有する３−アリロキシ−２−ヒドロ
キシプロパンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。

これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ　、になど〉
またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。ざらに
その他の七ツマー化合物としては、米国特許第３．４５
９．７９０号、同第３，４３８．７０８号、同第３．５
５４．９８７号、同第４，２１５，１９５号、同第４，
２４７，６７３号、特開昭５１−２０５７３５号公報明
１ｆｆ１等に記載されている架橋性上ツマ−を用いるこ
とができる。このような架橋性モノマーの例としては、
具体的にはＮ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリ
ルアミド、Ｎ〜（２−（２−アセトアセトキシエトキシ
）エチル）アクリルアミド等を挙げることができる。

次に本発明に用いられるポリマーの具体例を挙げるが、
これらに限定されるものではない。（括弧外の数字はモ
ノマーの反応モル比を示す。）以下余白 Ｃ３Ｈフ Ｈ３ ＣＨ。

Ｈｊ ＣＨ３ Ｃ２Ｈｓ ■ （２３）ｃｏｏＨ 以下余白 また、前記カルボキシル基を有するモノマーと前記コモ
ノマーとでコポリマーを形成する場合、好ましくは前記
カルボキシル基を有するモノマーからなる繰り返し単位
が１ｆｆｉ比で全体のポリマーの２０〜１００重Ｒ％含
まれている場合であり、さらに好ましくは３０〜１００
重ｆｉ％含まれている場合である。

本発明に係るカルボキシル基を有するポリマーは乳化重
合法または溶液重合法で重合することができる。乳化重
合法については、米国特許第４，０８０．２１１号、同
第３．３７０．９５２号に、また親油性ポリマーをゼラ
ブン水溶液中にラテックスの形で分散する方法について
は、米国特許第３，４５１，８２０号に記載されている
方法を用いることができる。

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定単
量体のための溶媒としても作用する。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳、化剤が挙げ
られる。界面活性剤としては、当該分野において公知の
アニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び
両性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼ、ンスルホン酸ナトリウム、う・フリル硫酸ナトリウ
ム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活
性剤の１ｉｌｉｔｌｉＱ塩等が挙げられる。

ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類
等が挙げられる。

また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種ｒＡ　６３よびその作用については、ベルギイシ
エ・ケミ−・インダストリエ（Ｂｅｌｇｉｓｃｈｅ　　
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ■ｎｄｕｓｔｒｉｅ）　、２８．１
６−２０　（１９６３）に記載されている。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散するには、まず親
油性ポリマーを有機溶媒中に溶かしたのち、これをゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル等によりラテックス状に分散する。親油性ポリマ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分子ｌｉする
方法については米国特許第３．４５１．８２０＠に記載
されている。

親油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、
アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類等を用いることができる。

またこれらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合
せて用いることができる。

本発明に係るカルボキシル基を有するポリマーを製造す
るにあたって、重合に用いる溶媒としては単品体および
生成するカルボキシル基を有するポリマーの良溶媒であ
り、重合開始剤との反応性が低いものが望ましい。具体
的には水、トルエン、アルコール（例えばメタノール、
エタノール、１ｓｏ−プロパツール、ｔｅｒｃ−ブタノ
ール等）、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、塩化メ
チレン等を挙げることができ、これらの溶媒は単独でも
しくは２種以上混合して使用してもよい。

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが、通常は３０℃〜１２０℃の範囲
である。

本発明のカルボキシル基を有するポリマーの乳化重合法
および溶液重合法に用いられる重合開始剤としては以下
に示すものが挙げられる。

水♂性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩類、４
，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水
溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。

また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、２．２′−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２
’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、１．１’−アゾピス（シクロへキサノン−
１−カルボニトリル）、２．２’　−アゾビスイソシア
ノ酪酸、２．２′−アゾビスイソ醋酸ジメチル、１．１
′−アゾビス（シクロへキサノン−１−カルボニトリル
）、４．４’　−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ
化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキ
サイド、クロロベンジルパーオキサイド、ジイソブロピ
ルバーオキシジカルボネート、ジー　【−ブチルパーオ
キサイド等の過酸化物等を挙げることができる。これら
のうち好ましいものは、ベンゾイルパーオキサイド、ク
ロロベンジルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド
等を挙げることができる。

これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液重合法に
お・いて七ツマー全徂に対して０．０１〜１０重ｄ％の
範囲、好ましくは０．１〜５１伍％の範囲で含有せしめ
ることができる。

さらにまた、上記重合法以外の重合法、例えば、懸濁重
合、塊状重合等の方法も適用することができる。即ち、
本発明においては、本発明の前記カルボキシル基を有す
る七ツマ−のホモポリマー、該モノマーの２種以上を組
み合せてなるコポリマーまたは該モノマーと他の少なく
とも１種の重合可能なコモノマーを共重合成分としてな
るコポリマーのすべてを包含し、その合成プロセスによ
っては限定されない。

本発明のポリマーの分子口は、好ましくは１　、５００
〜１，０００，０００、さらに好ましくはｓ、ｏｏｏ〜
５００．０００である。

次に本発明に係るカルボキシル基を有するごニルポリマ
ーの合成例を挙げる。

合成例（例示化合物−１） ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＯＨ３６（１（０，５０モル）、ＣＨ
２＝ＣＨＣ０Ｎ　（Ｃ２Ｈｓ　）２　６３．５（１（０
，５０モル）、２．２−アゾビスイソブチロニトリル２
ｇおよびジメチルホルムアミド５００輩を３つロフラス
コに入れ、この混合液を１０時皿還流した。その後、激
しく撹拌しながら多ωの水の中に反応液を注ぎ込み、反
応生成物を沈澱させた。

次いで、沈澱をろ別乾燥させ、本発明に係る共重合体、
例示化合物−（１）を得た。取運は９１．４ｇ（収率９
１．９％）であった。ＮＭＲ１元素分析等により、この
物質は化合物例−（１）の組成を有することを確認した
。

他の化合物についても、上記合成法に基づいて同様に行
なえるものである。

本発明に用いられるポリマーは単独で用いてもよいし２
種以上の併用でもよい。

本発明に用いられるポリマーの使用旧は支持体１１２に
対して０．０１（１〜５（１，好ましくは０．０５（３
〜１ｇ用いることができる。また、バインダーとして用
いられている親水性コロイドに対して、乾燥重量比で０
．０５〜２．０で、さらに好ましくはｏ、ｉ〜０．５で
ある。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、前記本発明
のポリマーが、支持体から最も遠い熱現像感光性層の支
持体とは反対面側に設けられる少なくとも１層の非感光
性保護層（以下、単に保護層ともいう）に添加される。

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合
物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、高沸点打振溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン
誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面
活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有薇
銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆる
マット化させるものである。

マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同種または異種物質との
間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方
法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体例
としては、特開昭５０−４６３１６号記載の二酸化ケイ
素、特開昭５３−７２３１号、Ｉｔ’１１５Ｂ−６６９
３７号、同６０−８８９４＠記載のメタアクリル酸アル
キル／メタアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット
剤、特開昭５８−１６６３４１号記載のアニオン性基を
有するアルカリ可溶性ポリマー、特開昭５８−１４５９
３５号記載のモース硬度の異なる２種以上の微粒子粉末
の併用、特開昭５８−１４７７３４号記載の油滴と微粒
子粉末の併用、特開昭５９−１４９３５６号記載の平均
粒径の異なる２種以上の球形マット剤の併用、特開昭５
６−４４４１１号記載のフッ素化界面活性剤とマツ１〜
剤の併用、また、英国特許第１，０５５、１１３号、米
国特許第１，９３９，２１３号、同２，２２１，８７３
号、同２．２６８．６６２号、同２．３２２．０３７号
、同２，３７６．００５号、同２，３９１，１８１号、
同２．７０１．２４５号、同２．９９２．１０１号、同
　３，０７９，２５７号、同　３．２６２．７８２号、
同３．４４３．９４６号、同３，５１６，８３２号、同
３．５３９．３４４号、同３．＆９１，３７９号、同３
．７５４．９２４号、同３，７６７゜４４８号、特開昭
４９−１０６８２１号、同５７−１４８３５号等に記載
されている有機マット剤、西独特許第２．５２９．３２
１号、英国特許第７６０．７７５号、同１，２６０．７
７２号、米国特許第１　、２０１　、９０５号、同２，
１９２，２４１号、同３、０５３．６６２号、同　３，
０６２，６４９号、同　３．ｚｓ７，２ｏｅ＠、同３．
３２２．５５５号、同３，３５３，９５８号、同３．３
７０．９５１号、同３，４１１，９０７号、同３．４３
７．４８４号、同３．５２３゜０２２号、同３，６１５
，５５４号、同３．６３５．７１４号、同３、７６９．
　Ｏ”２０号、同　４，０２１，２４５号、同　４，０
２９，５０４号等に記載されている無門マット剤、ある
いは特開昭　４６−７７８１号、同　４９−１０６８２
１号、同　５ｔ−６０１７号、同　５３−１１６１４３
号、同　５３−１００２２６号、同５７−１４８３５号
、同５７−８２８３２号、同５３−７０４２６号、同　
５９−１４９３５７号、特公昭５７−９（１５３号公報
並びにＥＰ−１０７，３７８号明細店等に記載されてい
るような物性をもつマット剤等が好ましく用いられる。

本発明の保護層において、マット剤の添加量は１ｆあた
り１０ｍｏ〜２．Ｏｇが好ましく、より好ましくは２０
１＋１！Ｉｆ〜１．０ｇである。マット剤の粒径は０．
５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは１．０〜６μ
ｍである。

前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２．１
８０．４６５号、英国特許第９５５．０６１号、同１，
１４３，１１８号、同１，２７０，５７８号、同１　、
３２０　。

５６４号、同１，３２０．７５７号、特開昭４９−５０
１７号、同５１−１４１６２３号、同　５４−１５９２
２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ棒ディスクロ
ージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
　　１３９６９号、米国特許第１．２６３．７２２号、
同２，５８８，７６５号、同２．７３９．８９１号、同
３，０１８．１１８号、同３．０４２．５２２号、同３
，０８０，３１７号、同３．０８２，０８７号、同　３
，１２１，０６０号、同　３，２２２，１７８号、同３
，２９５，９７９号、同３．４８９．５６７号、同３，
５１６，８３２号、同３，６５８，５７３号、同３．６
７９．４１１号、同３，８７０゜５２１号等に記載のも
のを好ましく用いることができる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２．８８２．１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８．４４１号、同１
，２２２．７５３号、米国特許第２，３５３，２６２号
、同３，６７６．１４２号、同３．７００．４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド、
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組み合わせて用いることがで
きる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子量ｉ、ｏｏｏ〜４００，０００が好ま
しい）、ポリビニルアルコール（分子量ｉ、ｏｏｏ〜１
００．０００が好ましい）及びポリオキ切ゾ’Ｊ　ン（
分子ｍ　１，０００〜８００，０００が好ましい）の単
独及びこれらの２種以上の併用バインダーが好ましく、
ゼラチン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン等
のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用したバ
インダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理によるも
の、酸処理によるもの、イオン交換処理によるものでも
よく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハイ
ドゼラチン又はこれらをエステ／Ｉ＜化、フェニルカル
バモイル化等とした変性ゼラチンであっても良い。

本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく３、より好ましくは０．１〜１０μｍである。保護
層は単一の層であっても２以上の複数の層から構成され
ていても良い。

また、膜強度を増し、暎破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。

耐拡散性の硬膜剤としては高分子硬膜剤が知られており
、例えば米国特許３．０５７．７２３号、同３，３９６
．０２９号、同４，１６１，４０７号、特開昭５８−５
０５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。

各ＫＭ別に硬膜度をコントロールする別の方法としては
、拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を
保護層のみに含有させるか又は保護層の含有ｍを感光層
より多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥すること
により保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくでき
る。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には−・つの熱現
像感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）ｍ元
剤、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、
さらに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好
ましい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中
に含有させる必要はなく、例えば、熱塊＠感光性層を２
Ｂに分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分
を一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有ぜしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に
分けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体１に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの鳴合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出°される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り居、中間層、保４Ｌフィルタ一層、バッキング
層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前記
熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上に
塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調製
するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

ずなわら、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、１）Ａ（ｌを一定に保ちながらダブルジェット法
により単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。

その際、添加速度の時間関数、ｐＨ−、ｐＡｇ、温度等
を適宜に選択することにＪ：す、高度の単分散性ハロゲ
ン化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実施態
様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒、子を有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つ
ハロゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて、単
分散性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシ
ェルを順次成長させてゆくことにより得ることができる
。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関係式 字１，７に□　ｘ　　１００＝分布の広さく％）によっ
て分布の広さを定義した時、本発明に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の分布の広さは１５％以下であることが好ま
しく、より好ましくは１０％以下の単分散性をもったも
のである。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比、すなわち粒子の直径対厚
みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

ざらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同　３，５１１，６６２号、同３．
４４７，９２７号、同　３．７６１．２６６号、同　３
．７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記載
されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも
粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これら
の内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤
の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最初
Ａｇ０２粒子を作成し、次いで臭化物又はこれに少量の
沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行なわせ
る方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を化
学増感されていないハロゲン化銀で７１．ｍする方法、
又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化
学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒
子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている。

また、米国特許第３，２７１．１５７号、同第３，４４
７，９２７号および同第３，５３１，２９１号に記載さ
れている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒
子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３．７
６１　、２７６＠に記載されているドープ剤を含有する
ハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲ
ン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５
０−３８５２５号等に記載されている積層構造を有する
粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１
５６６１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載
されているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。このｖＡ製法に用いられる感光性銀塩形成
成分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表
わされるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、Ｎ８４基
または金属原子を表わし、ＸはＣ１，ＢｒまたはＩを表
わし、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ４基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅
、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミ
ニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム
、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。

）、含ハロゲン金Ｒ錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃ１６
，に２　Ｐｔ　３ｒ　ｓ　、ＨＡＵ　Ｃ１＋　。

（ＮＨ４）２１ｒ　Ｃｆｆ１ｓ、（ＮＨ４）３　　ｉｒ
　ＣＱｓ　。

（ＮＨ４）２　Ｒｕ　ＣＪ！ｓ、（ＮＨ４）３Ｒｕ　Ｃ
ｆｆ１ｓ　。

（ＮＨ４）２　Ｒｈ　Ｃｆｆ１ｓ、（ＮＨ４＞３　Ｒｈ
　３ｒ　６等）、オニウムハライド（例えば、テトラメ
チルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニルアン
モニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウ
ムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、１
〜リメチルベンジルアンモニウムブロマイドのような４
級アンモニウムハライド、テトラエチルフＡスフオニウ
ムブロマイドのような４級フォスフオニウムハライド、
ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマイド、１−エ
チルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニウム
ハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨードホ
ルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メ
チルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ブロモ
フタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨード
コハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロ
フタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジ
ブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−プロモーＮ−メチ
ルベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブ日モー４．４
−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニル
メチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノール等）な
どをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、−
ｍ当り支持体１１２に対して、０．００１（１〜５０ｇ
であることが好ましく、より好ましくは、ｏ、　ｉｇ〜
１・Ｏｇである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱塊＠青感光性層、熱現象緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高
感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４咳の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、Ａキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル 縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出来るエナミ
ン基を有していてもよい。また対称形でも非対称形でも
よく、またメチン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェ
ニル基、エナミン基、ヘテロ環置換基を有していてもよ
い。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばブオに
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、デ
アシリジンジオン核、バルビッール酸根、チアゾリンチ
オン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更に．アルキル基、アルキレン基、フ
ェニル基、カルボキシアルキル キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基
、アルキルアミン基又はへテロ環式核で置換されていて
もよい。又必要ならばこれらの色素を組合わせて使用し
てもよい。更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカ
ドミウム塩、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２，
９３３，３９０号、同第２、９３７．０８９号の明細書
等に記載されている様な可視光を吸収しない超増感性添
加剤を併用することができる。

これら増感色素の添加ｑは感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−斗モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１Ｘ　１０−”　ｒニル〜
Ｉ　Ｘ　１０　”モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱塊ａ感光材料に用いられる有償銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２ｊｉ）、同５３−３６２２４号
および同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特
許第３．３３０．６３３号、同第３．７９４．４９６号
、同第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載され
ているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環
を有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリ
スチン酸銀、バルミチンＦ！銀、ステアリン酸銀、アラ
キドン酸銀、ベヘン！１！！、α−（１−フェニルテ１
ヘラゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例
えば安息香Ｍ銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５
８２号、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号
、同４５−２２１８５号、特開ロ３５２−１３７３２１
号、特開昭５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３
９号、米国特許第４，１２３，２７４号等の各公報に記
載。

されているイミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくはＣ２２以下のアルキル基、
さらに好ましくは０４以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリ７ゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロ
ピルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ
−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４
−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀
、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾ
ール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の１ｊ
２（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロ
ムベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリア
ゾール銀（好ましくは０２２以下のアルコキシ基、ざら
に好ましくは０４以下のアルコキシ基で置換されたもの
、例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エト
キシベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリ
アゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツ
トリアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５
−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２
．４−トリアゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ペンジルチオ−１，２，４−ｔ−リアゾール
銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀な
ど、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾー
ル銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカ
プトベンズイミダゾール カプト−４−７エニルー１．２．４−ｔ−リアゾール銀
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チ
トラザインデン銀オよび５−メチル−７−ヒドロキシ−
１，２，３，４，６−ペンタザインデン銀などが挙げら
れる。

その他、特開昭５２−３１７２８号に記載されている様
な安定度定数４．５−　ＩＯ，Ｏの銀錯化合物、米国特
許第４．１６８．９８０号明細書に記載されている様な
イミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の！ｔ！塩、より好まし
くは５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、
スルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アル
キルスルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導
体が好ましい。

本発明に用いられる有橢銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単随せずにそのまま使用に供してもよい
し、ｉｍしたものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有は溶
媒に硝酸銀および原料有様化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。また、さらに好ましく
は０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては
、例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３□７
６１．２７０号、同第３．７６４．３２８号各明ＩＢ書
、またＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎ　０．１５
１０８、同Ｎ　０．１５１２７および特開昭５６−２７
１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系および
ｐ−アミンフェノール系現像主薬、フォスフォロアミド
フェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬、
スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系
発色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特許第
３．３４２．５９９号、同第３，１１９、４９２号、特
開昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号等に
記載されている発色現像生栗プレカーサー等も有利に用
いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。

一般式（１） 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環を形
成してもよい。Ｒ３、Ｒ＋　。

Ｒ５およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スルホ
ンアミド基、アルキルスルホンアミド基または置換基を
有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）
のアルキル基を表わし、Ｒ３とＲ１およびＲ５とＲ２は
それぞれ閉環して複素環・を形成してもよい。Ｍはアル
カリ金ぶ原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または
第４級窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無機塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例
として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして
有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有りる窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

以下余白 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

（Ｒ−５） （’Ｒ−８） ＣＩ！ （Ｒ−９） （Ｒ−１０＞ （Ｒ−１１） ＣＨ３ （Ｒ−１２） ＣＨ。

（Ｒ−１７） （Ｔ’（−１８） （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） ＣＨ３ （、Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシェン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　＜　１−１ｏｕｂ
ｅｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＱ　
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　３　ａｎ
ｄ　Ｘ　Ｉ　／　２　）６４５−７０３頁に２軟されて
いる方法に従って合成できる。

さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能−である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、ｆＢｊ　５９−７５４４４５号等
に示されるような酸化により色素を放出する化合物、酸
化されることにより色素放出能力を失う化合物、還元さ
れることにより色素を放出する化合物等の場合（あるい
は単純に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるよ
うな現像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノ・−ル、２．６−ジプロモー４
−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、ま
たはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン
、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−シメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハ
イドロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコムル
等）、ナフトール類（例えｔ、ｆα−ナフトール、β−
ナフトール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフ
トール等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビ
スナフトール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，
２’　−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−
ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニト
ロー２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、
４．４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，
２′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシル１−ナフヂ
ル）メタン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１
．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−３゜５．５−ｔ−リメチルヘキサン、１．１−ビ
ス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジーｔｅｒｔ−ブヂルフェニル）メタン、２．
６−メチレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、
α−７エニルーα、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１．１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）
−２−メチルプロパン、１，１，５．５−テトラキス（
２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４
−エチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−ジメチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ　−ブチルフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−ジーｔｅｒｔ−ブヂルフェニル）プロパン等１、
アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類
、ヒドラゾン類およびバラフェニレンジアミン類が挙げ
られる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２秤以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用ｍは、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有□酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０１〜２００
１−ルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースア廿
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルとロリドン重合体はビニル
ごロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１　、０００〜４
００，０００のものである。ビニルピロリドンと共重合
可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸
エステル類、ビニルアルコール類、ごニルアセテート類
、ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、
ビニルカルビノール類、ごニルアルキルエーテル類等の
ビニル糸上ツマー等が挙げられるが、組成比の少なくと
も２０％（重量％、以下同じ）はポリビニルとロリドン
であることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例は
その分子量が５，０００〜４００．０００のものである
。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが１０〜９０９６であることが好ましく、より好まし
くは２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０
％であることが０７ましく、より好ましくは１０〜８０
％である。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子；ｊｉ　ｔ、ｏｏｏ〜４００．０００
のポリビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物
質との混合物、ゼラチン及び分子量５，０００〜４００
、０００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以
上の高分子物質との混合物が好ましい。用　　　“いら
れる他の高分子物質としては、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニ
ルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコールエステルや、或いはセルロース誘導体等のタ
ンパク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のよう
な天然物質が挙げられる。これらは０〜８５％、好まし
くは０〜７０％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架？
！させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を
含む）が好ましい。

バインダーの使用ｍは、通常支持体１ｖ２当たり１層に
ついてｏ、　ｏｓｇ〜５０ｏであり、好ましくは０．１
ｇ〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０，１
〜１０（＋用いることが好ましく、より好ましくは０．
２５〜４Ｑである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セル］コースアセテート
フィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用
原紙、印刷用紙、バライタ紙およ・びレジンコート紙等
の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる
。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３．３４７．６７５号、同
第３．６６７、９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３　（Ｘ　ＩＩ　）、特開昭５９−
２２９５５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されて
いるような極性を有する有薇化合物が挙げられ、本発明
に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体く例えば
、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等
）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミ
ド等）、多価アルコール類（例えば、１，５−ベンタン
ジオール、１．６−ベンタンジオール、１．２−シクロ
ヘキザンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチ［
〕−ルエタン等）、又はポリエチレングリコール類が挙
げられる。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無機性／有機性の比（″有機慨念図′”甲田善生
、三共出版＋（１，１９８４＞が０，５〜３，０、好ま
しくはＯ６７〜２４５、特に好ましくは１．０〜２，０
の範囲にある化合物であり、常温における水への溶解度
が１より小さい化合物を言う。

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これらに
限定されない。

例示水不溶性固体熱溶剤 融点（°Ｃ）　　無機性／有機性 ＣＣＣｆ１）３ＣＯＮＨ２１４ｆ°　　　　１．４４融
点（°Ｃ）　無機性／有機性 融点（°Ｃ）　　無機性／有機性 融点（°Ｃ）　　無機性／有機性 ○−８０２ＮＨう　　　１１０°　　１．１３ＣＨ３Ｇ
ＳＯｚＮＨＣｚＨ４ＮＨ３Ｏ２０ＣＨ３１６８°　　　
１．５９水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は
市販されているものが多く、また当該業者において、容
易に合成しうるちのである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物どして添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保４Ｌ受椴部月の受伝層
等それぞれの効果が１７られるよう添加されて用いられ
る。

水不溶性熱溶剤の添加ｍは、通常バインダー中−１０手
ω％〜５００重市％、好ましくは５０＠母％〜３００重
口％である。

なａ５、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像湿
度より高い場合でも、バインダー中に添加されているこ
とにＪ：り融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に
用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第３，４３８．７７６号記載のアセトア
ミド、コハク醒イミド等のメルトフォーマ−１米田特許
第３，６６６．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国１
ｕｌｌ　３，６６７．９５９号記載（７）　−Ｃ０−１
−８Ｏ２−１−８〇−基を有するラクトン等の融点が２
０℃以上の非水性極性右搬化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルフッモイル
アミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが川伝促進剤として本光明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同　４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同　４
９−１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６
７１３２号、同５０−６７６４１号、同　５０−１１４
２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３
号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同
５３−７６０２０号、同５３フ１２５０１４号、同５４
−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同　５４
−１５６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同５５
−４０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１
５号等の公報ならびに西独特許第２，１４０，４０６号
、同第２，１４１゜０６３号、同２，２２０，６１８号
、米国特許第３．８４７．６１２号、同第３．７８２．
９４１号、同！ｊＸ４，２０１，５８２号並びに特開昭
５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５
８−１８９６２８＠、１ｉｉｌ　５８−１９３５４１号
等’７）　８明ｉｌｌ　ｍ　ニ記ｆａ　ａ　ｎている化
合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロン、
キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツ
オキサジン、ナフトオキサジンジオン、２，３−ジヒド
ロ−フタラジンジオン、２．３−ジヒドロ−１，３−オ
キサジン−２，４−ジオン、オキシピリジン、アミノピ
リジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソカ
ルボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾ
デアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾ１−リアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメルカブ１−テトラザ
ベンタレン、７ミノメルカプトトリアゾール、アシルア
ミノメルカプトトリアゾールフタル酸、ナフタル酸、フ
タルアミン酸等があり、これらの１つまたは、それ以上
どイミダゾール化合物との沢含物、またフタル酸、ナフ
タル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフ
タラジン化合物の混合物、さらには、フタラジンとマレ
イン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組
合せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５、
　７３９号に記載されている高級脂肪酸（例えばベヘン
酸、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記
載の第２水銀塩、特＃ｉｌ昭５７ー４７４１９号に記載
のＮ−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミ
ド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，
７００，４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６
号に記載のアリールスルホン酸く例えばベンゼンスルホ
ン酸等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸リ
チウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第１
，　４５５，　２７１＠、特開昭５０−１０１０１９号
に記載の酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過
硫酸塩等）、、同５３−１９８２５号に記載のスルフィ
ン酸類あるいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号
に記載の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に
記載のイオウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８
１１２４号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィ
ドおよびポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号
に記載のロジンあるいはジテルペン頚（例えばアビエチ
ン酸、ピマル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載の
フリーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリ
マー酸、米国特許第４，　１３８，　２６５号に記載の
チアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特
許第４，１３７，０７９号に記載の１．２．４−トリア
ゾールあるいは５−メルカプト−１．２．４−トリアシ
ーＪし、向５５−１４０８３３号に記載のチオスルフィ
ン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の１．
２．３．４−７−アトリアゾール類、同５９−４６６４
１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に
記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、
さらに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物
等があげられる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジーｔ
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−ス
ルホベンゾ１−リアゾール、５−カルボキシベンゾ１〜
リアゾール等）との併用が好ましく用いることができる
。

銀画像安定化剤としては、米国特許第３，７０７，３７
７号明細書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベ
ルキー１４許第７６８，　０７１号明細書に記載の５−
メ１ーキシカルボニルチオー１ーフェニルテトラゾール
、特１；ｉｌ昭５０ー１１９６２４号に記載のモノハロ
化合物（例えば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルア
セトアミド等）、特開昭５０−１２０３２８号に記載の
臭素化合物（例えば、２−ブロモメチルスルホニルベン
ゾチアゾール、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６
−メチルトリアジン等）、及び特開昭５３−４６０２０
号に記載の１〜リブロモエタノール等があげられる。ま
た特開１３５０−１１９６２４号に記載、しであるハロ
ゲン化銀乳剤用の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤
を使用することができる。

その他の画像安定化剤として、米国特許第３，２２０、
８４６号、同　４，０８２，５５５号、同　４，０８８
，４９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲＤ　）　　１２０２．１号、同　
１５１６８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同
１５７３３号、同１５７３４号、同１５７７６号等に記
載されたアクティベータープレカーサーと呼ばれる熱に
よって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭酸
して塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテー
ト等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化合
物、アミンイミド類、２−カルボキシカルボキサミド等
の化合物、並びに、特開昭５６−１３０１４５号、同５
６−１３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系塩基発
生剤、英国特許第２．０７９．４８０号に記載された分
子内求核反応によりアミンを発生ずる化合物、特開昭５
９−１５７６３７号に記載のフルビオキシムカルバメー
ト類、同５９−１６６９４３号に記載のヒドロキサム酸
カルバメート類等、および同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等に記
載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。

さらに米国特許第３，３０１，６７８号、同３，５０６
，４４４号、同３．８２４．１０３号、同第３，８４４
，７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第３，６６９．６７０ｊ％、同４．０１２．２６０号
、同４，０６０，４２０号、同　４，２０７．３９２号
、ＲＤ　　１５１１１９号、同ＲＤ１７７１１号等に記
載されたアクティベータースタビライザー及びアクティ
ベータースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素
有機塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニ
ル酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン
化合物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画
像を安定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に少量の水の存在下で現象
してもより１、又、加熱前に少量の水を吹きつけたり、
一定ごを塗布したりして水を供給したり、米国特許第３
．３１２．５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気
を含んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光
材料中に水を放出する化合物例えば、特公昭４４−２６
５８２号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば
燐酸ナトリウム１２水温、アン七ニウム明ばん２４水塩
等を熱現像感光材料中に含有させてもよい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添カロ剤、塗布
助剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層よｊよび／または非感光性層（例えば
、下塗層、中間層、又設層等）にコロイダルシリカを用
いることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
１コイド溶液であり、主成分は、５ｉ０２（二酸化珪素
）である。コロイダルシリカについては、例えば、特１
７１１昭５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６
号、同５３−１１２７３２号、同５３−１００２２６号
等に記載されている。コロイダルシリカの使用口は、混
合し塗設される層のバインダーに対して乾ｆＬ２ｆｆｌ
ｆｆｌ比で０．０５〜２．０の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層Ｊ３よび／または非感光性層（例えば
、下塗層、中間層、保護層等）に有機フルオロ化合物を
用いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３．５８９．９０６号、同３，６６６．４７８
号、同３．７５４，９２４＠、同３．７７５．１２６号
、同３．８５０．６４０号、西独特許公開第１，９４２
．１３６５号、同　１，９６１，６３８号、同２．１２
４．２６２号、英国特許第１，３３０，３５６号、ベル
ギー特許第７４２，６８０号並ヒニ特１ｉｎ［ｌ］　４
Ｇ−７７８１号、同４８−９７１５号、同４９−４６７
３３号、同４９−１３３０２３号、同５０−９９５２９
号、同５０−１１３２２号、同５０−１６００３４号、
同５１−４３１３１号、同５１−１２９２２９号、同５
１−１０６４１９＠、周５３−８４７１２号、同　５４
ｉ１１３３０号、同　５６−１０９３３６号、同５９−
３０５３６号、同５９−４５４４１号および特公昭４７
−９３０１号、同４８−４３１３０号、同５９−５８８
７号等に記載の化合物が挙げられ、これらのものが好ま
しく利用できる。

本発明の熱現像感光材料には、熱塊ｔ！ＩＩ感光性層お
よび／または非感光性層（例えば、下￥層、中間層、保
護層等）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
．４６６、６００号、リサーチ・ディスクロージｔ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国
特許第２．３２７．８２８号、同２，８６１，０５６号
、同３．２０６．３１２号、同３，２４５，８３３号、
同３．４２８．４５１号、同３．７７５．１２６号、同
３，９６３゜４９８号、同４，０２５，３４２号、同４
．０２５．４６３号、同４、０２５．６９１号、同４．
０２５．７０４号等に記載の化合物が挙げられ、これら
を好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光材料Ｊ３よび
／または非感光性層（例えば−１下塗居、中間層、保護
層等）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３．３１４．７９４号、同
３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物［例えば特公昭３６
−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２６
１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２
号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５
号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３，５３３、
７９４号、同　３，７５４，９１９号、同　３．７９４
．４９３号、同４．００９，０３８号、同４，２２０，
７１１号、同４．３２３．６３３号、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＱｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）　　２２５ｔ９号に記載のもの］、ベンゾオキジド
ール化合１１７１（例えば、米国特許第３．７００．４
５５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば、米国特許第３．７０５．８０５号、同３．７０７．
３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を
挙げることができ・る。さらに、米国特許第３．４９９
．７６２号、特開昭５４〜４８５３５Ｍに記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
、α−犬フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫
外線吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９
４２号、同１７８３５１号、同１８１０４１Ｍ、同５９
−１９９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）
などを挙げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性）ｇおよび
／または非感光性層（例えば、下塗居、中間層、保護層
等）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２１、米国
特許第２．９５０．１９７号、同第２，９６４，４０４
号、同第２，９８３，６１１号、同第３，２７１．１７
５号の各明細書、持分１１Ｚ４６−４０８９８号、特開
昭５０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオ
キサゾール系（例えば、米国特許第３３１　、６０９号
明転記に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第
３，０４７，３９４号、西独特許第１，０８５，６６３
号、東国１？Ｊ訂第１，０３３，５１８号の各明細書、
特公昭４８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニー
ルスルホン系（例えば、ＰＢレボ−ｈ１９，９２０、西
独特許第１．１００．９４２号、同２，３３７，４１２
号、同２，５４５，７２２号、同２，６３５，５１８号
、同２．７４２．３０８号、同２，７４９，２６０号、
英国特許第１，２５１，０９１＠、特願昭４５−５４２
３６号、同４８−１１０９９６号、米国特許第３、５３
９．６４４号、同第３，４９０，９１１号の各明細ａ１
に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８
−２７９４９号、米国特許第３．６４０．７２０号の各
明細ξｑに記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、
米国特許第２，９３８，８９２号、同４，０４３，８１
８号、同４，０６１．４９９号の各明細書、持分１１ｉ
７４６−３８７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号
明細書に記載のもの）、トリアジン系（例えば、西独性
こ１第２，４１０，９７３号、同２，５５３．９１５号
、米国特許第３．３２５．２８７号の各明細書、特開明
５２−１２７２２号公報に記載のもの）、その池マレイ
ミド系、アセチレン基、メタンスルボン酸エステル系、
Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用
できる。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特許
第２．４４７．５８７号、同２，５０５．１４６号、同
、　２，５４４，２４５号、米国特許第　４．０４７．
９５７号、同３，８３２．１８１号、同３，８４０，３
７０号の各明細書、特開昭４８−４３３１９号、同５０
−６３０６２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８
−３２３６４号の各公報に記載の組み合わせが挙げられ
る。

本発明の熱現象感光性層には、熱現象感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に高分子ｖＪ、膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３，３９６，０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３．３Ｇ２．８２７号、リリ゛−チ・ディスクロ
ージｔ　−１７３３３号（１９７８）などに記載のジク
ロロトリアジン基を有するポリマー、米国特許第３，６
２３，８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、
リサーチ・ディスクロージャー１６７２５号（１９７８
）　、米ｍ特許第４，１６１，４０７号、特開昭５４−
６５０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載
の活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有す
るポリマー、および特開昭５６−６６８４１号公報に記
載の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる
。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ローブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
〜０．２μｍである。ポリマーラテックスの使用量は添
加される層のバインダーに対して、乾燥用■比でＯ、，
０３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現象感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフクレンスルフオン闇塩、ア
ルキルＧＷ　Ｒエステル類、アルキルリン酸エステル類
、Ｎ−７シルーＮ−アルキルタウリン類、スルホコハク
酸ニスデル類、スルホアルキルポリオヤシエチレンアル
キルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
リン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
慕、ホスホ阜、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性基を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルギレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはボリエヂレングリコールアルキ
ルアリールエ−チル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸、ポリ
グリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多
価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステ
ル類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、川伝性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性店（例えば、下塗層、中間目、
Ｃ１，は層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させ
ることができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
３μｍ以下である。

また、添加母は、添加される居に対し、銀ｍ１！に吟で
０．０２〜３（Ｊ／ｉ’の範囲が好ましい。

本発明の熱現１ｆｆｊ感光材オ」には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および／または非感光性跨（
保諷層を除く下塗層、中間層等）に、例えば１１開ｎｌ
　５１−１０４３３８号に述べられているカルボキシル
基又はスルホ基を有するビニルポリマーを含有させるこ
とができる。

該ビニルポリマーの使用口は、添加する層のバインダー
に対して乾燥＠缶化で０．０５〜２．０の範囲が好まし
い。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有償銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関故に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。

放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

３元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有１幾銀心の還元に際し、酸化さｉｔ色
素を放出する３元性のりｖｌ＜所謂キ１？リアー）であ
り、Ｄｙｅは拡散性の色素残塁である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、持１；
１１昭５７−１７９８４０号、同５Ｂ−１１６５３７号
、同５９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５
９−７１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８
８７３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５
０５４号、同５９−１６５０５４号各明細ｍ等に記載さ
れており、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 介１１示色素供与物質 ■ ＯＣ＋ｅＨ３ｓ　ｆｎｌ すし＋ｅｊｆｌｎｌｎｌ ＯＣ＋。Ｈ３゜ ■ θ　　　　　　　　　　　［相］ ＮＯ２ ■　　　　　　　　　■ ■　　　　　　　　■ 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、Ａ１、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又はア
ミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙｅ
と同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１２
４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｃｐｌは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有改基（いわゆるカプラー残塁
）であり、Ｊは２価の結合基であリ、還元剤の酸化体と
の反応によりＣｐ＋　とＪどの結合が開裂する。ｎｌは
Ｏ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義された
ものと同義である。またＣＩ）＋　はカップリング色素
放出型１ヒ合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基
で置換されているこ、とが好ましく、バラスト基として
は用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以
上（より好ましくは１２個以上）の有殿基、又はスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（−よ
り好ましくは１２四以上）の炭素原子とスルホ基、カル
ボキシ基等の親水性基を共に有する阜である。別の特に
好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることが
できる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体１３１とし
ては、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５
９６号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３
４号、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９
号、同５９−２３１５４０号各明細Ｊに記載されており
、例えば以下の化合物が挙げられる。

例示色素倶与物質 りＵ＋ａＨｓｓｆ’１ カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％） 式中、Ｃ１１２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応、）シて拡散性の色素を形成することができる有機
基（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二洒の結合基
を表わし、Ｂはバラスト基を表わす。

ＣＩ）２で表わされるカプラー残りとしては形成される
色素の拡散性の為にその分子；■が７００以下が好まし
く、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、ざらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、−５股式（６）で表わされる単ω体から誘導
される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ＣＤ２→Ｆ　＋　Ｙサー→Ｚ←千し） 式中、ＣＯ２，１：は一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、には０または１を表わし、Ｚは２
価の有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表わづ。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号
、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６０４
号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０７号
の各明細書等に記載されており、例えば以下の化合物が
挙げられる。

以下余白 汐１１示色素供与物質 ０ＣＨＣ，、Ｈ２゜ Ｃ００Ｈ ◎ ポリマー Ｐ：＼ｉ−１ Ｍ−４ Ｍ−５ ０Ｈｘ：６０重２％ ｙ：、１ｏ重清％ Ｍ−６ Ｈ Ｍ−７ ｌ−１３ Ｘ：５０軍量％ ｙ：５（１重量％ Ｍ−ｓ ｈｏｃｏｃＦ１２ Ｘ：５０重量％ ｙ：ｓｏＭ量％ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、ｃｐ
＋又はＣＯ２で定義されるカプラー残りについて更に詳
１ｆｆｌすると、下記一般式で表わされる基が好ま、し
い。

一般式（７）　　　　　　　一般式（８）一般式（９）
　　　　　　　一般式（工０）一般式（１１）　　　　
　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　　　一
般式０４）し 一般式（］５）　　　　　　　一般式（１６）以下余白 式中、Ｒ？　、Ｒ８、）”（９及びＲ１０はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル塁
、アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル阜、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、カルバモイル、塁、スルファ
モイル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、シアン基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又（よ侵素環
残基を表わし、これらはざらに水１ｇ、カルボキシ基、
スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ阜、アルキ
ル基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、アシル基、スルファモイル阜、カルバモイル基、イミ
ド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣＤ＋　及びＣＯ２の目的に応じて選
択され、前述の如くＣ０１においては置換基の一つはバ
ラスト基であることが好ましく、ＣＩ）２においては形
成される色素の拡散性を鳥めるだめに分子口が７００ｇ
、下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選
択されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記−９２式（
１７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ＋＋はアルキル基又は水素原子をＲ＋２ 表わし、Ｅは−Ｎ−Ｃ（Ｒ１３÷（式中Ｒ１２はアルキ
ル拮又は水素原子を表わし、Ｒ＋３は酸素原子又Ｒ＋２ は−Ｎ−を表わす、）又は−８Ｏ２−を表わし、ｒはＯ
又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１
６６９５４号、同５９−１５４４４５号等の明細書に記
載されており、１り１えばＬス下の化合物がある。

以下余白 ぐ１１示色素供与物質 Ｃ１４゜ ■ ［相］ 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ”
　、ｒ　、　Ｅ　、　Ｄｙｅバ一般式（１７）で定義さ
れたものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５
９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明細
書に記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ ＣＨ３ ［相］ 以下余白 ざらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２、Ｒ１１、Ｄｙｅは一般式（１８）
において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例ｔま特開昭５９−１５４４４５号等
に記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてざらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子洛が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現象時或いは転写時に？！２色
可能な一時短波化された形でもよい。また、これらの色
素残基は画像の耐光性を上げる目的で、（９１えば特開
昭５９−４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載
されているキレート可能な色素ｒＪ５基も好ましい一形
態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用最は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の１１２ＰｆＪか等に応じて決定ブればよいが、例え
ばその使用帛は１ｆ当たり　０．００５（］〜５０ｏ、
好ましくは０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を黙視仏感光材Ｈの写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるい
は洒当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。

本発明の黙視頽感光材料は像様露光後、通常８０℃〜２
００℃、好ましくは　１００℃〜　１７０℃の温度範囲
で、１秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２
０秒間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層
への転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受
像層を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく
、又、熱現象後に受像部材と密むし加熱したり、又、水
を供給した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする
事によって転写して゛もよい。また、露光前に７０℃〜
１８０℃の温度範囲で子猫加熱を施してもよい。又、特
開昭６０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に
記載されているように相互の密着性を高めるため感光材
料及び受像部材を熱現象転写の直前に８０°Ｃ〜２５０
℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることかできる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源
として用うることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、〃１えば加熱されたプロッタないしプ
レー１−に接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏
面もしくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック
等の導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によっ
て生ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パタ
ーンは特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブ
レヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で
短時間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あ
るいは繰りかえし、ざらには不連続加熱も可能ではある
が、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時
に進行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受働部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する様能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリアクレ−ト−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ｔ−リーｎ−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものである。

三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等、がある。典型的な拡散転写用の受ｒｑ層としては
、アンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラ
チンやポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗
布することにより１ｑられる。

別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、２
５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが
挙げられる。

これらポリマーは受ＢＦＳとして支持体上に担持されて
いてもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子ムｌ　２
，０００〜８５，０００のポリスチレン、炭素原子数４
以下のは換基をもつポリスチレン講導体、ポリビニルシ
クロへキトナン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよ
びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エ
チレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチ
ルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロ
フェニル基および２．４−ジクロロフェニル基をもつポ
リアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ−１−、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート
、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリーｔｅ
ｒｔ−ブヂルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタ
クリレ−１〜、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレ−１・、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリス
ルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカ
ーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並び
にセルロースアセテート類があげられる。また、ポリマ
ー　ハンドブック　セカンドエディジョン（ジエイ・ブ
ランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョ
ン　ウイリイアンド　サンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ（Ｊ、　３ｒａｎｄｒｕ＋
１　、　Ｅ、　Ｈ，Ｉ　ｍｍｅｒｇｕｔ　Ｇ）Ｊｏｈｎ
　Ｗｉｌｅｙ＆５ｏｎｓ　）出版に記載されているガラ
ス転移温度４０℃以下の合成ポリマーも有用である。こ
れらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして
用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体とし
て用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メ１〜キシポリエチレン−グリコール、１，２−ジ
カルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受保層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等、何を使用してもよいが、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の１に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれら、の
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受ａ
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射
層）を含ませることもでき、そういった層は受＠居中の
色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の放
射線例えば可視光線を反射させるために使用されている
。不透明化ＩＩ（反０１ｍ）は必要な反射を与える種々
の試桑、例えば二酸化チタンを含むことかできる。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現象感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を虫ねで、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。

［発明の効果］ 本発明者等は少なくとも一層の非感光性保護層にカルボ
キシル させることにより、膜の物理性（スクラッチ硬度、膜破
壊）が大巾に改良されることが判明した。

さらに、拡散性転写型の熱現像感光材料と受像部材を瓜
ね合わせて熱現象処理して、最大濃度の高い転写画数が
得られた。この結果は予想外のことであった。

本発明者等は鋭意検討の結果、熱現像感光材料の保ａ５
にカルボキシル基を有するとニルポリマーを含有さ・け
ることにより、スクラッチ硬度及び膜破壊が改良され、
かつ高い最大濃度を右づ°る熱現像感光材料が得られる
ことを見い出し、本発明を為すに到ったものである。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されない。

実施例−１ ［沃臭化銀乳剤の調製コ ５０℃において、待聞昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌を用いて、オセ
インゼラチン２０（＋、Ｆｉｌｌ水１０００ｉＲ及びア
ンモニアを溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６１Ｊ
と臭化カリウム１３０１−含有している水溶液５００　
ｍＱのＢＭと、硝酸！！１モルとアンモニアを含有して
いる水溶液５０（ｈ１２のＣ液とを同時にＩ）Ａ（］及
びｐＨを一定に保ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液
の添加速度を制ｇ８コることで、沃化銀含有舟７モル％
、正６而体、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製し
た。次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有量１モル
％のハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正６面体
、平均粒径０．３μｍ　（シェルの厚さ０．０５μｍ）
のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。（単分
散性は８％であった。）上記乳剤を水洗、脱塩して収ｆ
ｉ　７００戴を得た。

［緑感性沃臭化銀分散液の調製］ 前記沃臭化銀乳剤を用いて、下記に示す緑感性沃臭化銀
分散液を調製した。

前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００．Ｑ４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−チトラザインデン　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２（］チオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０＋ｎｇ前記増感色素（ｂ
　）の１％メタノール溶液０１Ｑ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００．、ｇ増感
色素（ｂ） ［色素供与物質分散液−１の［１ 例示高分子色素供与物質（ＰＭ　−７＞　３５．５ｇ、
および下記ハイドロキノン化合物ｓ、ｏｏｇを酢酸エチ
ル２００戚に溶解し、アルカノールＸＣ（′Ｆユボン社
製）５重位％水溶液１２４ｄフエニルカ°ルバモイル化
ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ＞３０
．５１３を含むゼラチン水溶液７２０減と混合して超音
波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのち
　ｌ）Ｈ５，５にして　７９５−とした。

以下余白 ハイドロキノン化合物 Ｈ ［還元剤分散液、の調製］ 、３　例示還元剤（Ｒ−１１）２３．３ｇ、下記現偉促
進剤１．１００、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　１４
．６＋Ｉ＋、下記フッ素系界面活性剤０．ＳＯＱを水に
溶解し、ｐＨ５，５にして２５０ｄとした。

現色促進剤 ＣＨ，−Ｃ）Ｉ＝ＣＨ２ 界面活性剤 （ｍ、ｒｌ＝２または３） ［有機銀塩分散液のｗ４装］ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾールｍ　２８．８（ｌと、ポリ（Ｎ−ビニルと
ロリドン）　１６．０（ｌをアルミナボールミルで分、
散し、ｐｉ−１５，５にして２００ｍ１２とした。

［本発明のポリマー分散液の調製］ 例示化合物（１）、（３）、＜９）、（１３）または（
２１）を４０ｇ酢酸エチル１２０戚に溶解し、アルカノ
ールＸＣ（デュポン社製）５％水溶液１２０１ｇ、フェ
ニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７
８１９Ｐ　Ｃ）　４０　（Ｊを含むゼラチン水溶液８０
０−と混合して、超音波ホモジナイザーで分散した後、
酢酸エチルを除去し、１０００叡とした。

［熱現像感光材料−１の作成コ 前記有ｎ銀塩分散液１２．５ｖｉ、前記緑感性沃臭化銀
分散液ｅ、ｏｏ１２、前記色素供与物質分散液−１３９
，８ｍ１２、前記還元剤分散液１２．５ｉｆｆを混合し
、さらに、１２１１ｉ剤溶液（テトラ（ビニルスルホニ
ルメチル）メタンとタウリンを１：１（ｍｆｉｔ比）で
反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチン１％水溶液
に溶解して、テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタン
が３１ｍ％になるようにしたもの。）を２．５０ｎＩ２
、熱溶剤どしてポリエチレングリコール３００（関東化
学）を３．８０ｇ添加したのら、下引が施された犀さ　
１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に、銀ｍが１．７６ｏ／ｆとなるように塗布し、さ
らにその上に前記フェニルカルバモイル化ゼラチンとポ
リ（Ｎ−ビニルピロリドン）の混合物及び前記本発明の
ポリマー分散液からなる保護層を設け、熱現像感光材料
試料１〜１１を作製した。さらに前記で塗布した熱現像
感光層の上に、前記フェニルカルバモイル化ゼラチンと
ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の混合物からなる保護層
−１を設け、次に前記と同じ組成のバインダー及び前記
本発明のポリマー分散液からなる保護層−２を設けた熱
現像感光材料試料Ｎ０゜１２〜１５を作製した。

［受像部材−１の作成］ 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０、和光！！！りのテトラヒドロフラン溶液を塗布して
、ポリ塩化ビニルが１２！１ｉｏｎ２どなるようにした
。

上記で作製した熱現像感光材料−１の膜特性の測定を次
の・方法で行なった。即ち、面記の感光材料を温度５５
℃で３日間保存したもの及び温度５０℃相対湿度（ＲＨ
）８０％で３日間保存した後、荷重を与えた針で感光材
料の表面を横切らせ、表面にキズがつくに必要な最少荷
重をスクラッチ硬度として求めた。

さらに前記受璽部材−１と前記の感光材料を合わせて、
熱現像を行なったのら、受像部材と感光材料をすみやか
にひきはがして、感光材料の膜破壊の度合を測定した。

その結果を表−１に示す。

尚、膜破壊の度合は下記の評新基準により判定した。

グレード　　　　膜ｖｉ壊の度合 １　　　　　　発生なし ２　　　　　　僅かに発生 ３　　　　　　　　　　発　　生 ４　　　　　　やや多発 ５　　　　　　全面に発生 以下余白 表−１の結果から明らかなように、本発明のポリマーを
含有覆る本発明の試料は比較の試料に較べ、スクラツヂ
硬磨が高く、膜の破壊の発生が著しく少ないという優れ
た特性を有していることがわかる。

実施例−２ 実施例−１で作成した熱現像感光材料−１に対し、ステ
ップウェッジを通して１，６００Ｃ，Ｍ、　Ｓの露光を
与え、実施例−１で作成した受像部材−１と合わせて、
熱現像機（ディベロツバ−モジュール２７７．３Ｍ社）
にて１５０℃１分間の熱現像を行なったのち、感光材料
と受像部材をすみやかにひきはがすと、受像部材のポリ
塩化ビニル表面にはマゼンタ色のステップウェッジのネ
ガ像が得られた。

１ｑられたネガ像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５、
小西六写只工業慣）製）にて測定した。そのうち最大濃
度についての結果を表−２に示す。

以下余白 表−２ 尚、表−２中に示した以外の本発明に係るポリマーにつ
いても同様な結果を得た。

表−２の結果から明らかなように、本発明のポリマーを
含有する本発明の試料は比較の試料に較べ、最大濃度が
高くなるという良好な特性を有していることがわかる。

実施例−３ 実施例−１で調製した沃臭化銀乳剤を用いて、下記に示
す青感性沃臭化銀分散液を調製した。

［青感性沃臭化銀分散液の調製］ 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００　ｄ４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　１０ｍ９下記増感色索（Ｃ）の １％メタノール溶液　　　　　　　　　８０ｉ＋１２蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　１２００ｍＱ増感色
素（Ｃ） ［色素供与物質分散液−２の調製］ 例示色素供与物質■３０．　ｏｇをリン酸トリクレジル
３０．０（ｌおよび酢酸エチル９０．Ｑ、Ｑにｉθ解し
、実施例−１で用いた界面活性剤を含んだピラチン水溶
液４６０１ρと混合し、超音波ホモジナイザ−で分散し
たのち酢酸エチルを留去し、水を加えて　５００ｄとし
た。

［本発明のポリマー分散液の調製１ 例示化合Ｉ（１）、く３）、（１２）、（１６）または
（２２）を４０９、酢酸エチル＋　２０　ｍ１２に溶解
し、アルカノールＸＣ（デュポン社製）５％水溶液１２
０ｄ、フェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、
タイプ１７８１りＰ　Ｃ）　４０　ｇを含むゼラチン水
溶液８００　ｄと混合して、超音波ホモジナイザーで分
散した後、酢酸エチルを除去し、１０００ｄとした。

［熱現像感光１．ｔＦ＝ｌ−２の作成］前記青感性沃臭
化銀分子Ｉ１６４０．　Ｏ，ｇ　、実施例−１で用いた
有機銀塩分ｔ１．液２５．０１ｇ、　　（前記色素供与
物質分散液−２）　５０．０ボを混合し、さらに熱溶剤
としてポリエチレングリコール３００（関東化学）４．
２０Ｑ、１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラ
ゾリドンの１０１ｆｉ昂％メタノール液１．５１１ｇ１
実施例−１で用いた硬膜剤３．ＯＯ戟およびグアニジン
トリクロロ酢酸の１０ｆｆ１１％水−アルコール溶液２
０．０ｄを加えて、下引が施された厚さ　１８０μｍの
写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、銀但
が２．５０（１／１１’となるように塗布した。

さらにその上にフェニルカルバモイル化ゼラチン及び前
記本発明のポリマー分散液を含有した保護層を設け、熱
現像感光拐料試ＰＩ　Ｎ　０．１〜１１を作製した。

さらに前記で塗布した黙視頌感光層の上に前記フェニル
カルバモイル化ゼラチンからなる保ＷｉＦＭ−１を設け
、次に前記と同じゼラチンバインダー及び前記本発明の
ポリマー分散液からなる保８１〜２を設は熱現像感光材
料試１４Ｎｏ、１２〜１５を作製した。

［受ル部材−２の作成］ 厚さ１００μ亀の透明ポリエチレンテレツクレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸（７，０００／１２）からなる層
。

（２）酢酸セルロース（４，００１Ｊ／１２）からなる
居。

（３）スヂレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライ下
の１＝１の共１合体（３，００９／ｉ２）およびゼラチ
ン（３，００（１／ｖ’　）からなる層。

（４）尿素（４，０ｇ／＊１）及びポリビニルアルコー
ル［ケン化度９８％（３，０（１／ｆ）　］からなる周
。

次に実施例−１と同様にして、スクラッチ硬度及び前記
受像部材−２を用いて膜破壊の度合を測定した。その結
果を表−３に示した。

以下余白 表−３の結果から明らかなように、本発明のポリマーを
含有さけることによりスクラッ゛ｆ−硬度が高く、膜の
破壊の発生が著しく少ないという優れた特性を得ること
がわかる。

実施例−４ 実施例−３で作製した熱現像感光材料−２に対してステ
ップウェッジを通して１６０００　Ｍ　Ｓ　（７）　直
光を与え、実施例−３で作製した受像部材−２と合わせ
て、黙視ａ機にて１５０℃１分間の熱現像した後、感光
材料と受像部材とを、ずみやかにひきはがした。

受像部材表面に得られた黄色透明画像の透過潤度を測定
し、そのうち最大濃度について表−４に示す。

以下余白 表−４ 尚、表−４に示した以外の本発明に係るポリマーについ
ても同様の結果を得た。

表−４の結果から明らかなように、本発明のボ、リマー
な含有する本発明の試料は比較の試料に較べ、最大濃度
が高くなるという良好な特性を有していることがわかる
。

実施例−５ 表−５に、示す構成で重層された熱現像感光材料を作製
した。保護層については下記に示す内容を設けた。

支持体１１２に対して、フェニルカルバモイル化ぜラチ
ン０．４２ｇ、実施例−１で用いた硬膜剤０．２ｇから
なる保護層を設け、試料−１をｆｆ’装した。

次に支持体１ｆに対して、実施例−１で用いたポリマー
の分散液を用いて、それぞれ０．２９どフェニルカルバ
モイル化ゼラチン０．４２１Ｊ、前記硬膜剤０．２９か
らなる保護層を設け、試料−２，３゜４．５．６を作製
した。

さらに支持体１１２に対して、フェニルカルバモイル化
ゼラチンｏ、ｚｇ　、前記硬膜剤０．２ｇからなる１３
層−１を設け、次にフェニルカルバモイル化ゼラチン０
．４２ｇ、前記本発明のポリマー分散液を用いて、それ
ぞれ０．２Ｑからなる保護層−２を設（）、試料−７，
８，９，１０，１１を作製した。

上記の保８層を設けた感光材料を実施例−１、及び実施
例−２に示したと同様な方法・評価基準によってスクラ
ッヂ硬度と膜破壊の度合及び、熱現像して得られたネガ
像の反射濃度を測定し、量大濃度を表−６及び表−７に
示した。

尚、黙視Ｑに用いた受像部材は、実施例−１で作成した
受像部材−１である。

以下感光材料のｍ層構成について述べる。

［赤感性沃臭化銀分散液の調製］ 実施例−１で用いたハロゲン化銀乳剤 １００舖 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−チトラザインデン　　０．４ｇゼラヂ
ン　　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ
　）の １％メタノール溶液　　　　　　　　　８０ｍＱ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　１２００ボ増感色素（ａ
　＞ 以下余白 ５Ｃ−１ ＣＤスカベンジＶ− （重量比） Ｙ−フィルター色素 ポリエチレングリコール（平均分子Ｑ　３００）表−６
の結果から明らかなように赤感層、緑感層および青感層
を有する熱現象カラー感光材料の場合にも、本発明のポ
リマーを含有する本発明の試料は比較の試料に較ベスク
ラッチ硬度が高く、膜の破壊の発生が著しく少ないとい
う優れた特性を有してい、ることがわかる。

以下余白 表−７の結果から明らかなように赤感層、緑感層および
青感層を有する熱現像カラー感光材料の場合にも、本発
明のポリマーを含有する本発明の試料は比較の試料に較
べ、最大温度が高くなるという良好な特性を有している
ことがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続７市正書　（自発） 昭和６１年０２月１８日 昭和６０年特許願　第２７６６１８号 ２、発明の名称 熱現像カラー感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２＠名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　打手　思生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ビル電話２６３−９５２４ 」二わ”ご着１７、−ｉ−，１モ茗川　　（自発）豐 １１１１和６１年１２月ｏ６　に１ ４；＋　ｉｉ’ｌ庁長官　黒用　明！、Ｉ　Ｉ股１、事
ｒ１の表示 昭和６０イ「１’ｌ　ｉ’ｒ願　第２７６　（３１８号
２、発明の名称 熱現象カラー感光材ｉＩ＋ ３、補ＩＬをりる台 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿゛１丁目２６番２号名称　
　（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　
　　　　１手　産生 １、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代［ｎ区九段北４丁目１番１月九段−
ロ坂ビル電話２６３−９５２４ ６、補正の内容 明４１Ｔ１１％１の発明の詳ｔｍ　＜ｚ説明を以下の如
く補正づる。

＜　１＞　ｎｎｍｍａ　１２４貞の＋ｔｓ示ｒ＝ｍｏｃ
与ｑｈ質ｘｏ＠の構造式を以下の如くに訂ｉＥ　ｉｆる
。

（２）明幅硼第１３１頁７１１の１゛・・・４０℃以下
・・・」の記載を［・・・４０℃以上・・・」どする。

以　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層の熱現像感光性層および少
   なくとも１層の非感光性層からなる写真構成層を有する
   熱現像カラー感光材料において、支持体から最も遠い熱
   現像感光性層の支持体とは反対面側に少なくとも１層の
   非感光性保護層を有しており、該非感光性保護層の少な
   くとも１層にカルボキシル基を有するビニルポリマーを
   含有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。