JPH0439660B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像によつて形成された拡散性の色
素を転写してカラー画像を形成せしめる熱現像カ
ラー感光材料に関し、特に多重層構成からなる熱
現像感光材料において、新規な青光吸収染料を含
む層を有する熱現像カラー拡散転写画像を得る熱
現像カラー感光材料に関する。 ［従来技術］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使
用する写真法は感光性、階調性および画像保存性
等において他の写真法に勝るものであり、最も広
く実用化されてきた写真法である。 しかしながら、この方法においては現像、定着
および水洗などの処理工程に湿式処理法を用いる
ために、処理に時間と手間がかかり、また処理薬
品による人体への影響が懸念されたり、或いは処
理室や作業者に対する上記薬品による汚染が心配
されたり、更には廃液による公害の発生への配慮
といつた多くの問題点が存在している。従つて感
光性ハロゲン化銀を用いかつ乾式処理が可能であ
る感光材料の開発が望まれていた。 上記湿式処理写真法に関しては多くの提案が行
なわれているが、なかでも現像工程を熱処理で行
ない得る熱現像感光材料は上記要望に適つた感光
材料として注目を集めている。 この様な熱現像感光材料については、例えば特
公昭43−4921号および同43−4924号公報にその記
載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤
から成る感光材料が開示されている。 かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方
法によつて色画像を得る試みがなされている。 例えば、米国特許第3531286号、同第3761270号
および同第3764328号等の各明細書中に芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化体とカプラーとの反応
によつて色画像を形成させる熱現像カラー感光材
料が開示されている。 また、リサーチ・デイスクロージヤー15108号
および同15127号には、スルホンアミドフエノー
ル或いはスルホンアミドアニリンの誘導体現像主
薬の酸化体とカプラーとの反応によつて色画像を
形成させる熱現像カラー感光材料が開示されてい
る。しかし、これらの方法においては、熱現像
後、露光部に還元銀の像と色画像とが同時に生ず
るため、色画像が濁るという問題点があつた。な
お、この問題点を解決する方法として、銀像を液
体処理により取り除くか、色素のみを他の層、例
えば受像層を有する受像シートに転写する方法が
あるが、未反応物と色素を区別して色素のみを転
写することは容易でないという問題点を有してい
る。 また、リサーチ・デイスクロージヤー16966号
に色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像
によつて露光部でイミノ基を遊離させ、溶剤を用
いて転写紙としての受像層上に色画像を形成させ
る熱現像カラー感光材料が開示されている。しか
し、この方法では光の当つていない部分での色素
の遊離を抑制することが困難であり、鮮明な色画
像を得ることができないという問題点を有してい
る。 また、特開昭52−105821号、同52−105822号、
同56−50328号各公報、米国特許第4235957号明細
書、リサーチ・デイスクロージヤー14448号、同
15227号および同18137号等に感熱銀色素漂白方法
によつてポジの色画像を形成させる熱現像カラー
感光材料が開示されている。しかし、この方法に
おいては、色素の漂白を速めるための活性化剤を
含むシートを重ねて加熱するなどの余分な工程と
写真構成材料が必要であり、かつ得られた色画像
が長期の保存中に、共存する遊離銀などによつて
徐々に還元、漂白されるという問題点を有してい
る。 また、米国特許第3180732号、同第3985565号お
よび同第4022617号の各明細書中並びにリサー
チ・デイスクロージヤー12533号にロイコ色素を
利用して色画像を形成させる熱現像カラー感光材
料が開示されている。しかし、この方法ではロイ
コ色素を安定に写真感光材料に内臓することは困
難で、保存時に徐々に着色するという問題点を有
している。 一方還元性の色素供与物質及び還元剤を用いて
熱現像により、拡散性色素を放出させる方法が特
開昭57−179840号及び同第57−198458号に記載さ
れている。さらに、この還元性色素供与物質に換
えて現像剤の酸化体とカツプリングして、カツプ
リング位より拡散性の色素をカツプリング位から
放出させ、受像層に転写像を得る方法が特開昭57
−186744号、同57−207250号に記載されており、
また現像剤の酸化体とカプラーにより色素を形成
し、熱により形成された色素を転写せしめる方法
が特開昭58−149046号に記載されている。 これらの方法は、種々の点で改良が加えられて
来ている。例えば、放出された色素を熱転写する
ため銀画像による色の濁りがなく、簡単な操作で
カラー画像が得られるものである。 特に上記の特開昭58−149046号、同59−124327
号、同59−181345号および特願昭58−109293号、
同59−35238号、同59−160860号、同59−179657
号、同59−181604号、同59−182505号、同59−
182506号に開示されているような無色の２当量カ
プラーを用いて発色色素を熱転写する如き方法
は、有色の色供与物質を熱現像感光層に含有せし
める必要がないために、写真特性中でも感度につ
いては有利である。 一方、一般のハロゲン化銀カラー感光材料にお
いては、構成層が重層構成をなしていることは良
く知られたことであり、例えば代表的な構成を挙
げれば、支持体上に支持体側から順に赤色光に感
度を有するパンクロのハロゲン化銀乳剤層、緑色
光に感度を有するオルソのハロゲン化銀乳剤層、
次いで最上層として青色光に感度を有するレギユ
ラーのハロゲン化銀乳剤層が塗設されている。 上記の如きカラー感光材料においては、パンク
ロのハロゲン化銀乳剤とオルソのハロゲン化銀乳
剤層とは通常増感色素と呼ばれている光学増感剤
の使用により分光増感されたものであり、この分
光増感された層以外にレギユラー層と呼ばれるハ
ロゲン化銀の固有感度を有する所謂青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層が設けられている。 そして一般的に用いられるカラー感光材料では
前述のように支持体から一番遠い位置の最上層と
して青感性ハロゲン化銀乳剤層が設けられるの
で、分光スペクトルの重なりによる色にごりが発
生することになる。そこで例えばネガ感光材料の
場合には、一般的には青感性ハロゲン化銀乳剤層
と緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間に青光吸収性
フイルター層を設け、上記の色にごりの発生を防
止している。 上記の青感性フイルター層としては、例えば粒
径が0.01〜0.05μｍ程度の銀コロイドからなる層
あるいは現像処理に際して処理液中に流出する如
き色素、染料を含有させた層等が用いられる。 このような青光吸収性フイルター層は、従つて
感光材料を露光、感光させる時にのみ存在させれ
ば良く、現像処理後に尚残存するような場合には
不要の吸収を引起す原因により、色再現上好まし
くない。 このような意味から銀コロイド層は通常のカラ
ーネガ現像処理においては、現像工程後の漂白、
定着工程によつて容易に除去し得るので好都合で
ある。 本発明に係る如き熱現像型のカラー感光材料に
おいても多層のカラー構成を考慮する場合には、
前記による青光吸収性フイルター層が必要とさ
れ、青感性乳剤層の支持体に近い側に青光吸収性
フイルター層を設けることが好ましい。 この場合、緑感性層と赤感性層の配列の順位は
必ずしも一定ではなく、逆の順位に配列された層
であつてもよい。また青感性層のみ青光吸収性の
色供与物質、すなわちイエロー色素放出物質とし
て青光吸収フイルター層を兼用させる構成であつ
てもよい。 しかしながら熱現像感光材料においては、例え
ば前述のカラーネガ感光材料に用いられるような
銀コロイド層を用いることはできない。何故なら
ば熱現像感光材料の場合には、銀コロイドが物理
現像核としての性質を有しているところから、熱
現像の物理現像核として作用し、還元剤が酸化さ
れ、有機銀塩が還元されて金属銀がコロイド銀上
に析出する。その結果、還元剤の酸化体が隣接層
に拡散して行き、望ましくない発色を引き起し、
カブリの増加、コントラストの低下を生起する。 従つて熱現像感光材料においては、銀コロイド
層を青光吸収フイルター層とすることは好ましく
なく、適切な青光吸収化合物の開発が望まれてい
た。 ［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、熱現像カラー感光材料
に用いることのできる新規な青光吸収染料を提供
することにある。本発明の第２の目的は、色にご
りの改良された熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。本発明の第３の目的は、カブリの発
生が少なく、コントラストの低下を起さない熱現
像カラー感光材料を提供することにある。本発明
の第４の目的は、汚染、コントラストが改良され
た熱現像カラー感光材料を提供することにある。
また本発明の第５の目的は、青光吸収染料自体の
移動に伴う汚染がおこらず、十分に不動化された
青光吸収染料を用いた拡散転写型の熱現像カラー
感光材料を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、支持体上に、感光性ハロゲン化銀、バイン
ダー、色素供与物質および還元剤を含有する層を
少なくとも３層有し、それぞれ青感性、緑感性、
赤感性に分光増感されている熱現像カラー感光材
料において、前記青感性層と緑感性層との間もし
くは前記青感性層と赤感性層との間に、下記一般
式(1)で表わされる単量体から誘導される繰り返し
単位を有するポリマーを含有する層を設けた熱現
像カラー感光材料により本発明の上記目的が達成
されることを見い出した。 一般式(1) Ｘ−Dye 式中、Ｘはエチレン性不飽和基又はエチレン性
不飽和基を有する基を表わし、Dyeは青光吸収染
料の残基を表わす。 ［発明の具体的構成］ 前記一般式(1)において、Dyeはアゾ色素、アゾ
メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素等
を始めとして、オキソノール染料、スチリル染料
等一般に知られた可視スペクトル領域の400nｍ
〜500nｍに吸収を有する任意の色素類残基を挙
げることができる。 前記一般式(1)において、Ｘはエチレン性不飽和
基またはエチレン性不飽和基を有する基を表わす
が、好ましくは下記一般式(2)で表わされる。 一般式(2) 式中、R₁は水素原子、カルボキシ基またはア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）を表
わし、このアルキル基は置換基を有してもよく、
置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例え
ば、フツ素原子、塩素原子等）、カルボキシ基等
である。R₁で表わされるカルボキシ基および置
換基のカルボキシ基は塩を形成してもよい。J₁お
よびJ₂はそれぞれ２価の結合基を表わし、この２
価の結合基としては、例えば、−NHCO−、−
CONH−、−COO−、−OCO−、−SCO−、−COS
−、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−SO₂−等である。
X₁およびX₂はそれぞれ２価の炭化水素基を表わ
し、２価の炭化水素基としては例えば、アルキレ
ン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレ
ンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基が
挙げられ、アルキレン基としては、例えば、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基等であり、ア
リーレン基としては、例えば、フエニレン基等で
あり、アラルキレン基としては、フエニルメチレ
ン基等であり、アルキレンアリーレン基として
は、例えば、メチレンフエニレン基等であり、ア
リーレンアルキレン基としては、例えば、フエニ
レンメチレン基等である。ｋ、l₁、m₁、l₂、m₂は
それぞれ０または１を表わす。 前記一般式(1)で表わされる青光吸収染料の単量
体化合物の好ましくは、下記一般式(3)または(4)で
表わされる。 一般式(3) 一般式(4) 式中、R₂〜R₂₄はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミル基、アシルオキシ基、アシルアミノ
基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアル
キル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スル
フアモイル基、置換スルフアモイル基、アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、シルコアルキルアミノ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、アシルオキシアルキル基、
ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
ウレイド基、置換ウレイド基、スルフアモイルア
ミノ基、置換スルフアモイルアミノ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスル
ホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環残基、アミド基および四級アンモニウ
ム基等を表わすが、R₂〜R₁₂の少なくとも１つ、
R₁₃〜R₂₄の少なくとも一つは、前記一般式(1)の
Ｘで表わされるエチレン性不飽和基またはエチレ
ン性不飽和基を有する基である。 上記R₂〜R₂₄で表わされる各基はさらに置換基
を有してもよい。また、一般式(3)、(4)のそれぞれ
において、ベンゼン環上の互いに隣り合う基は結
合して炭素環を形成してもよく、さらにR₁₃と
R₁₄は互いに結合してピペリジノ環、ピロリジノ
環、モルホリノ環を形成してもよい。 以下に本発明の前記一般式(1)で表わされる単量
体化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。 例示単量体 本発明の前記一般式(1)で表わされる単量体化合
物から誘導される繰り返し単位を有するポリマー
は、前記一般式(1)で表わされる単量体の１種のみ
からなる繰り返し単位のいわゆるホモポリマーで
あつても、前記一般式(1)で表わされる単量体の２
種以上を組み合わせたコポリマーであつてもよ
く、さらに他の共重合し得るエチレン性不飽和基
を有するコモノマーの１種以上とからなるコポリ
マーであつてもよい。 本発明の前記一般式(1)で表わされる単量体とコ
ポリマーを形成し得る上記エチレン性不飽和基を
有するコモノマーとしては、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、ビニルエステル類、
オレフイン類、スチレン類、クロトン酸エステル
類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエス
テル類、フマル酸ジエステル類、アクリルアミド
類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルケ
トン類、ビニル異節環化合物、グリシジルエステ
ル類、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各種
不飽和酸等を挙げることができる。 これらのコモノマーについて更に具体的に示す
と、アクリル酸エステル類としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、イソブチルアクリレート、
sec−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、tert−オクチルアクリレート、
２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチ
ルアクリレート、４−クロロブチルアクリレー
ト、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアク
リレート、ベンジルアクリレート、メトキシベン
ジルアクリレート、２−クロロシクロヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、フル
フリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレート、フエニルアクリレート、５−ヒドロ
キシペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−
３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メト
キシエチルアクリレート、３−メトキシブチルア
クリレート、２−エトキシエチルアクリレート、
２−iso−プロポキシアクリレート、２−ブトキ
シエチルアクリレート、２−（２−メトキシエト
キシ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキシ
エトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポ
リエチレングリコールアクリレート（付加モル数
ｎ＝９）１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリ
レート、１，１−ジクロロ−２−エトキシエチル
アクリレート等が挙げられる。 メタクリル酸エステル類の例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメ
タクリレート、sec−ブチルメタクリレート、
tert−ブチルメタクリレート、アミルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロ
ロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレ
ート、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フエニルアミノエチルメタクリレート、
２−（３−フエニルプロピルオキシ）エチルメタ
クリレート、ジメチルアミノフエノキシエチルメ
タクリレート、フルフリルメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート、フエニルメ
タクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、トリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、ジプロピレングリコールモノメタクリレー
ト、２−メトキシエチルメタクリレート、３−メ
トキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエ
チルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチ
ルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリ
レート、２−iso−プロポキシエチルメタクリレ
ート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、
２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレ
ート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタ
クリレート、ω−メトキシポリエチレングリコー
ルメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、アリル
メタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チルメチルクロライド塩などを挙げることができ
る。 ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエー
ト、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシア
セテート、ビニルフエニルアセテート、安息香酸
ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられる。 またオレフイン類の例としては、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテ、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソ
プレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−ジ
メチルブタジエン等を挙げることができる。 スチレン類としては、例えば、スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、
クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセ
トキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエ
ステルなどが挙げられる。 クロトン酸エステル類の例としては、クロトン
酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられ
る。 またイタコン酸ジエステル類としては、例え
ば、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジブチルなどが挙げられる。 マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マ
レイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジブチルなどが挙げられる。 フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマ
ル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなど
が挙げられる。 その他のコモノマーの例としては、次のものが
挙げられる。 アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、
メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、
プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミ
ド、tert−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシ
ルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒ
ドロキシメチルアクリルアミド、メトキシエチル
アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリル
アミド、フエニルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シア
ノエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセ
トキシエチル）アクリルアミドなど； メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミ
ド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリル
アミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタ
クリルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド、
シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタ
クリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミ
ド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチル
アミノエチルメタクリルアミド、フエニルメタク
リルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）
メタクリルアミドなど； アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン
酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルな
ど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ
ーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチ
ルアミノエチルビニルエーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケト
ン、フエニルビニルケトン、メトキシエチルビニ
ルケトンなど； ビニル異節環化合物、例えば、ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサ
ゾリドン、Ｎ−ビニルトリアゾール、Ｎ−ビニル
ピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレートなど； 不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど； 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼ
ン、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリ
コールジメタクリレートなど。 更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル、例え
ば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチ
ル、イタコン酸モノブチルなど；マレイン酸モノ
アルキル、例えば、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなど；
シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベン
ジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、アクリロイルオキ
シエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピ
ルスルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキ
ルスルホン酸、例えば、メタクリロイルオキシメ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルス
ルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルブタンスルホン酸など；メタクリルアミドア
ルキルスルホン酸、例えば、２−メタクリルアミ
ド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸
など；アクリロイルオキシアルキルホスフエー
ト、例えば、アクリロイルオキシエチルホスフエ
ート、３−アクリロイルオキシプロピル−２−ホ
スフエートなど；メタクリロイルオキシアルキル
ホスフエート、例えば、メタクリロイルオキシエ
チルホスフエート、３−メタクリロイルオキシプ
ロピル−２−ホスフエートなど；親水基を２ケ有
する３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンス
ルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの
酸はアルカリ金属（例えば、Na、Ｋなど）また
はアンモニウムイオンの塩であつてもよい。さら
にその他のコモノマーとしては、米込特許第
3459790号、同第3438708号、同第3554987号、同
第4215195号、同第4247673号、特開昭57−205735
号公報明細書等に記載されている架橋性モノマー
を用いることができる。このような架橋性モノマ
ーの例としては、具体的にはＮ−（２−アセトア
セトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−｛２−（２
−アセトアセトキシエトキシ）エチル｝アクリル
アミド等を挙げることができる。 また、本発明の前記一般式(1)で示される単量体
と前記コモノマーとでコポリマーを形成する場
合、好ましくは前記一般式(1)で示される単量体か
らなる繰り返し単位が重量比で全体のポリマーの
10〜90重量％含まれる場合であり、さらに好まし
くは30〜70重量％含まれる場合である。 一般的にポリマーは乳化重合法または溶液重合
法により重合され、本発明に係る前記一般式(1)で
示される単量体から誘導される繰り返し単位を有
する本発明の青光吸収染料ポリマーも同様の方法
で重合することができる。乳化重合法について
は、米国特許第4080211号、同第3370952号に、ま
た親油性ポリマーをゼラチン水溶液中にラテツク
スの形で分散する方法については、米国特許第
3451820号に記載されている方法を用いることが
できる。 これらの方法はホモポリマーの形成およびコポ
リマーの形成にも応用でき、後者の場合、コモノ
マーは液体コモノマーであるとよく、乳化重合の
場合には常態で固定単量体のための溶媒としても
作用する。 乳化重合法において用いられる乳化剤として
は、界面活性剤、高分子保護コロイドおよび共重
合乳化剤が挙げられる。界面活性剤としては、当
該分野において公知のアニオン活性剤、ノニオン
活性剤、カチオン活性剤及び両性活性剤が挙げら
れる。 アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫
酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ノニオン活性剤の硫酸塩等が挙げられる。 ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウリル酸エステル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレンブロツク共重合体
等が挙げられる。またカチオン活性剤の例として
は、アルキルピリジウム塩、第３アミン類等が挙
げられる。 また、両性活性剤の例としては、ジメチルアル
キルベタイン類、アルキルグリシン類等が挙げら
れる。また高分子保護コロイドとしては、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース等
が挙げられる。これらの保護コロイドは、単独で
乳化剤として用いてもよく、また他の界面活性剤
と組み合せて用いてもよい。これらの活性剤の種
類およびその作用については、Belgische
Chemische Industrie、28、16−20（1963）に記
載されている。 溶液重合法等によつて合成された親油性ポリマ
ーをゼラチン水溶液中にラテツクスの形で分散す
るには、まず親油性ポリマーを有機溶媒中に溶か
したのち、これをゼラチン水溶液中に分散剤の助
けをかりて、超音波、コロイドミル等によりラテ
ツクス状に分散する。親油性ポリマーをゼラチン
水溶液中にラテツクスの形で分散する方法につい
ては米国特許第3451820号に記載されている。親
油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エス
テル類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル等、アルコール類、ケトン類、ハロゲン化
炭化水素、エーテル類等を用いることができる。
またこれらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を
組み合せて用いることができる。 本発明に係る青光吸収染料ポリマーを製造する
にあたつて、重合に用いる溶媒としては単量体お
よび生成する青光吸収染料ポリマーの良溶媒であ
り、重合開始剤との反応性が低いものが望まし
い。具体的には水、トルエン、アルコール（例え
ばメタノール、エタノール、iso−プロパノール、
tert−ブタノール等）、アセトン、メチルエチル
ケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、アセトニトリル、塩化メチレン等を挙げ
ることができ、これらの溶媒は単独でもしくは２
種以上混合して使用してもよい。 重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の
種類等を考慮する必要があるが通常は30〜120℃
の範囲である。 本発明の青光吸収染料ポリマーの乳化重合法お
よび溶液重合法に用いられる重合開始剤としては
以下に示すものが挙げられる。 水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩類、４，4′−アゾビス−４−シアノ吉
草酸ナトリウム、２，2′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸
化水素を用いることができる。 また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始
剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、２，2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，2′−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，1′−
アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリ
ル）、２，2′−アゾビスイソシアノ酪酸、２，
2′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１，1′−アゾビ
ス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリル）、
４，4′−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ化
合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパー
オキサイド、クロロベンジルパーオキサイド、ジ
イソプロピルパーオキシジカルボネート、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド等の過酸化物等を挙げる
ことができる。これらのうち好ましいものは、ベ
ンゾイルパーオキサイド、クロロベンジルパーオ
キサイド、ラウリルパーオキサイド等を挙げるこ
とができる。 これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液
重合法においてモノマー全量に対して0.01〜10重
量％の範囲、好ましくは0.1〜５重量％の範囲で
含有せしめることができる。 さらにまた、上記重合法以外の重合法、例え
ば、懸濁重合、塊状重合等の方法も適用すること
ができる。即ち、本発明においては、本発明の前
記一般式(1)で示される単量体のホモポリマー、該
単量体の２種以上を組み合せてなるコポリマーま
たは該単量体と他の少なくとも１種の重合可能な
コモノマーを共重合成分としてなるコポリマーの
すべてを包含し、その合成プロセスによつては限
定されない。 以下、本発明の青光吸収染料ポリマーの具体的
代表例を挙げるが、これに限定されるものではな
い。 例示青光吸収染料ポリマー PM−１ 例示モノマーＭ−３とブチルアクリレ
ートとの共重合体（重合比50：50） PM−２ 例示モノマーＭ−３とブチルアクリレ
ートとの共重合体（重合比60：40） PM−３ 例示モノマーＭ−３とブチルアクリレ
ートとの共重合体（重合比70：30） PM−４ 例示モノマーＭ−３とメチルメタルア
クリレートとの共重合体（重合比60：40） PM−５ 例示モノマーＭ−５とブチルアクリレ
ートとの共重合体（重合比50：50） PM−６ 例示モノマーＭ−６とブチルアクリレ
ートとの共重合体（重合比50：50） PM−７ 例示モノマーＭ−９とビニルアセテー
トとの共重合体（重合比40：60） PM−８ 例示モノマーＭ−13とスチレンとの共
重合体（重合比30：70） PM−９ 例示モノマーＭ−18とアクリルアミド
との共重合体（重合比50：50） PM−10 例示モノマーＭ−20とブチルアクリレ
ートとの共重合体（重合比60：40） PM−11 例示モノマーＭ−23とブチルアクリレ
ートとの共重合体（重合比60：40） PM−12 例示モノマーＭ−28とプロピレンとの
共重合体（重合比50：50） PM−13 例示モノマーＭ−29とブチルアクリレ
ートとの共重合体（重合比60：40） PM−14 例示モノマーＭ−13とイソプロピルメ
タクリレートとの共重合体（重合比50：50） PM−15 例示モノマーＭ−35とブチルアクリレ
ートとの共重合体（重合比40：60）ただし重合
比は重量比を表わす。 次に本発明の青光吸収染料ポリマーの合成法を
示す。 本発明の青光吸収染料ポリマーは一般的には次
の２つの方法で合成される。 (1) エチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基
を有する青光吸収染料化合物の合成→重合 (2) 重合反応生成物→発色団を導入（例えば、ジ
アゾカツプツプリング反応）して色素化 以下、本発明の青光吸収染料ポリマーの具体的
合成例を示す。 合成例 １ （PM−10の合成） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
メタクリロイルアミノ−４−（４−シアノフエニ
ルアゾ）−５−ピラゾロンとブチルアクリレート
の共重合体（PM−10）の合成。 １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
アミノ−４−（４−シアノフエニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン40ｇ、ピリジン24ｇをアセトニトリル
800mlに溶解し、５℃に冷却し撹拌した。そこへ
メタクリル酸クロライド13ｇを100mlのアセトニ
トリルに溶かした溶液を滴下し、室温で30分撹拌
した後、塩酸溶液（0.5N）にあけ、結晶をろ過
し、化合物(イ)45ｇを得た。 この化合物(イ)60ｇを500mlの80℃ジオキサンに
溶解した。反応系を窒素置換し、ブチルアクリレ
ート40ｇ、アゾビスイソブチロニトリル2.7ｇを
加え80℃で２時間撹拌した。さらにアゾビスイソ
ブチロニトリル1.3ｇを加え80℃で２時間撹拌し
た。この混合物を５の水にあけ、ろ過し、ポリ
マーPM−10 95ｇを得た。（重量平均分子量Ｍ
＝11000） 合成例 ２ （PM−１の合成） １−フエニル−３−メタクリル酸アミド−４−
（４−メトキシフエニルアゾ）−５−ピラゾロンと
ブチルアクリレートの共重合体ポリマー（PM−
１）の合成。 １−フエニル−３−メタクリル酸アミド−４−
アミノ−５−ピラゾロン50ｇを500mlの80℃ジオ
キサンに溶解した。反応系を窒素置換し、ブチル
アクリレート50ｇ、アゾビスイソブチロニトリル
2.7ｇを加え80℃で２時間撹拌した。さらにアゾ
ビスイソブチロニトリル1.3ｇを加え80℃で２時
間撹拌した。この混合物を５の水にあけ、ポリ
マーをろ過し、ポリマー(イ)95ｇを得た。 次にｐ−メトキシアニリン18ｇ、濃塩酸32ml、
水450mlを混合した。この溶液を０℃に冷却した
ところへ、亜硫酸ナトリウム10.5ｇを水60mlで溶
かした溶液を滴下した。このまま０℃で30分間撹
拌した（ジアゾニウム塩溶液）。一方、上記ポリ
マー(イ)73ｇを水450ml、DMF450ml、水酸化ナト
リウム27ｇと混合し、10℃以下に冷却しておき、
ここへ上記ジアゾニウム塩溶液を滴下し、その後
室温で１時間撹拌した。この混合物を塩酸溶液
（0.1N）にあけ、ポリマー（PM−１）88ｇを得
た。（重量平均分子量Ｍ＝8500） 本発明の青光吸収染料ポリマーの分子量は、重
量平均分子量（Ｍ）で1500〜100000が好まし
い。 本発明の青光吸収染料ポリマーは単独で用いて
もよいし２以上の併用でもよい。その使用量は限
定的ではなく、該ポリマーの種類、単用か又は２
以上の併用使用か等に応じて決定すればよいが、
例えば、その使用量は支持体１m²に対し0.01ｇ〜
10ｇ、好ましくは0.05ｇ〜1.5ｇ用いることがで
きる。 本発明の青光吸収染料ポリマーを熱現像カラー
感光材料の写真構成層に含有せしめる方法は任意
であり、例えば低沸点溶媒（メタノール、エタノ
ール、酢酸エチル等）または高沸点溶媒（ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフエート等）に溶解した後、長音波分散
するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱酸
（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用い
るか、あるいは適当なポリマーの水溶液（例え
ば、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリド
ン等）と共にボールミルを用いて分散させた後、
使用することができる。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物
質としては、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要
に応じて用いられる有機銀塩の還元反応に関与
し、その反応の関数として拡散性の色素を形成ま
たは放出できるものであれば良く、その反応形態
に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与
物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にネガの色素画像を形成する）と負の関数に
作用するポジ型の色素供与物質（すなわち、ネガ
型のハロゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像
を形成する）に分類できる。ネガ型の色素供与物
質はさらに以下のように分類される。

【表】 〓カツプリング色素 〓カツプリング色
放出型化合物〓 素形成型化合物〓
各々の色素供与物質についてさらに説明する。 還元性色素放出化合物としては、例えば一般式
(5)で示される化合物が挙げられる。 一般式(5) Car−NHSO₂−Ｙ 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必
要に応じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸
化され色素を放出する還元性の基室（所謂キヤリ
アー）であり、Ｙは拡散性の色素残基である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例として
は、特開昭57−179840号、同58−116537号、同59
−60434号、同59−65839号、同59−71046号、同
59−87450号、同59−88730号、同59−123837号、
同59−165054号、同59−1650555号各明細書等に
記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。 例示色素供与物質 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般
式(6)で示される化合物が挙げられる。 一般式(6) 式中、A₁、A₂は各々水素原子、ヒドロキシ基
又はアミノ基を示し、Ｙは一般式(5)で示されたＹ
と同義である。上記の化合物の具体例は特開昭59
−124329に示されている。 カツプリング色素放出型化合物としては、一般
式(7)で示される化合物が挙げられる。 一般式(7) Cp₁（−Ｊ−）_oＹ 式中Cp₁は還元剤の酸化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有機基（いわゆるカ
プラー残基）であり、Ｊは２価の結合基であり、
還元剤の酸化体との反応によりCp₁とＪとの結合
が解裂する。ｎは０又は１を表わし、Ｙは一般式
(5)で定義されたものと同義である。またCp₁はカ
ツプリング色素放出型化合物を非拡散性にする為
に各種のバラスト基で置換されていることが好ま
しく、バラスト基としては用いられる感光材料の
形態に応じて炭素原子数８個以上（より好ましく
は12個以上）の有機基又はスルホ基カルボキシ基
等の親水性基、或いは８個以上（より好ましくは
12個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基
等の親水性基を共に有する基である。別の特に好
ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げるこ
とができる。 上記の一般式(7)で示される化合物の具体例とし
ては、特開昭57−186744号、同57−122596号、同
57−160698号、同59−174834、同57−224883号、
同59−159159号、特願昭59−104901号各明細書に
記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。 例示色素供与物質 カツプリング色素形成化合物としては一般式(8)
で示される化合物が挙げられる。 一般式(8) Cp₂（―X₃―）（―Ｑ） 式中Cp₂は還元剤の酸化体と反応（カツプリン
グ反応）して拡散性の色素を形成することができ
る有機基（いわゆるカプラー残基）であり、X₃
は二価の結合基を表わし、Ｑはバラスト基を表わ
す。Cp₂で表わされるカプラー残基としては形成
される色素の拡散性の為にその分子量が700以下
が好ましく、より好ましくは500以下である。ま
たバラスト基は一般式(7)で定義されたバラスト基
と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（よ
り好ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基を共に有する基が好ま
しく、さらにポリマー鎖がより好ましい。 このポリマー鎖を有するカツプリング色素形成
化合物としては一般式(9)で表わされる繰り返し単
位を有するポリマーが好ましい。 一般式(9) Cp₂（―X₃―）（―X₄）_l）――（―Ｚ―（―Ｌ） 式中Cp₂、X₃は一般式(8)で定義されたものと同
義であり、X₄はアルキレン基、アリレーン基又
はアラルキレン基を表わし、又は２価の有機基を
表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレン性
不飽和基を有する基を表わす。 一般式(8)及び(9)で表わされるカツプリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭59−124339
号、同59−181345号、特願昭58−109293号、同59
−179657号、同59−181604号、同59−182506号、
同59−182507号の各明細書等に記載されており、
例えば以下の化合物が挙げられる。 例示色素供与物質 上述の一般式(7)、(8)及び(9)においてCp₂又は
Cp₂で定義されるカプラー残基についてさらに詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好まし
い。 一般式(10)

【式】 一般式(11)

【式】 一般式(12)

【式】 一般式(13)

【式】 一般式(14)

【式】 一般式(15)

【式】 一般式(16)

【式】 一般式(17)

【式】 一般式(18)

【式】 一般式(19)

【式】 式中、R₂₅、R₂₆、R₂₇及びR₂₈はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、カル
バモイル基、スルフアモイル基、アシルオキシ
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、−シアノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複
素環残基を表わし、これらはさらに水酸基、カル
ボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、
ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルフアモ
イル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原
子等で置換されていてもよい。 これらの置換はCp₁及びCp₂の目的に応じて選
択され、前述の如くCp₁においては置換基の一つ
はバラスト基であることが好ましく、Cp₂におい
ては形成される色素の拡散性を高めるために分子
量が700以下、より好ましくは500以下になるよう
置換基が選択されることが好ましい。 ポジ型の色素供与物質としては例えば下記一般
式(20)で表わされる酸化性色素放出化合物がある。 一般式(20) 式中W₁はキノン環（この環上に置換基を有し
ていてもよい）を形成するのに必要な原子の集ま
りを表わし、R₂₉はアルキル基又は水素原子を表
わし、Ｅは

【式】（式中R₃₀はアル キル基又は水素原子、R₃₁は酸素原子又は

【式】を表わす。）又は−SO₂−を表わし、ｒ は０又は１を表わし、Ｙは一般式(5)で定義された
ものと同義である。この化合物の具体例は特開昭
59−166954号、同59−154445号等の明細書に記載
されており、例えば以下の化合物がある。 例示色素供与物質 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
（21）で表わされる化合物で代表される酸化され
ると色素放出能力を失う化合物がある。 一般式（21） 式中W₂はベンゼン環（環上に置換基を有して
いてもよい）を形成するのに必要な原子の集まり
を表わし、R₂₉、Ｅ、Ｙは、一般式(20)で定義され
たものと同義である。この化合物の具体例は特開
昭59−124329号、同59−154445号等の明細書に記
載されており例えば以下の化合物がある。 例示色素供与物質 さらに別のポジ型色素供与物質としては下記一
般式（22）で表わされる化合物が挙げられる。 一般式（22） 上式において、W₂、R₂₉、Ｙは一般式（21）に
おいて定義されたものと同義である。この化合物
の具体例は特開昭59−154445号等に記載されてお
り、例えば以下の化合物がある。 例示色素供与物質 上述の一般式(5)、(6)、(7)、（21）、（22）、(20)
にお
いてＹで表わされる拡散性色素の残基についてさ
らに詳述する。拡散性色素の残基としては、色素
の拡散性の為に分子量が800以下、より好ましく
は600以下であることが好ましく、アゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノ
ン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色
素、カルボニル色素、フタロシアニン色素等の残
基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現像時
或いは転写時に複色可能な一時短波化された形で
もよい。また、これらの色素残基は画像の耐光性
を上げる目的で、例えば特開昭59−48765号、同
59−124337号に記載されているキレート可能な色
素残基も好ましい一形体である。 これらの色素供与物質は単独で用いてもよい
し、２つ以上用いてもよい。その使用量は限定的
でなく、色素供与物質の種類、単用かまたは２種
以上の併用使用か、或いは本発明の材料の感光写
真構成層が単層かまたは２層以上の重層か等に応
じて決定すればよいが、例えばその使用量は１m²
当たり0.005ｇ〜50ｇ、好ましくは0.1ｇ〜10ｇ用
いることができる。 本発明に用いられる色素供与物質を熱現像カラ
ー感光材料の写真構成層に含有せしめる方法は任
意であり、例えば低沸点溶媒（メタノール、エタ
ノール、酢酸エチル等）または高沸点溶媒（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、トリク
レジルホスフエート等）に溶解した後、長音波分
散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱
酸（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用
いるか、あるいは適当なポリマーの水溶液（例え
ば、ゼラチン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルピロリドン等）と共にボールミルを用いて分散
させた後、使用することができる。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルジ
エツト法やダブルジエツト法等の任意の方法で調
整することができるが、本発明に於いては、通常
のハロゲン化銀ゼラチン剤の調整方法に従つて調
製した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲン
化銀乳剤が好ましい結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の
任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増
感法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ
増感、還元増感等各種の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであ
り、さらに好ましくは約0.01μｍ〜約0.5μｍであ
る。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させることもできる。この調製法に
用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えば、MXnで表わされるハロゲ
ン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH₄基または金
属原子を表わし、ＸはCl、Brまたはを表わし、
ｎはＭがＨ原子、NH₄基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、
カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、
ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モ
リブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等
があげられる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、
K₂PtCl₆、K₂PtBr₆、HAuCl₄、（NH₄）₂IrCl₆、
（NH₄）₃IrCr₆、（NH₄）₂RuCl₆、（NH₄）₃RuCl₆、
（NH₄）₃RhCl₆、（NH₄）₃RhBr₆等）、オニウムハ
ライド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド、トリメチルフエニルアンモニウムブロマ
イド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマ
イド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムブロマイドのような
４級アンモニウムハライド、テトラエチルフオス
フオニウムブロマイドのような４級フオスフオニ
ウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウ
ムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイ
ドのような３級スルホニウムハライド等）、ハロ
ゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム、ブロモ
ホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチルプ
ロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−
ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミ
ド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタ
ラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモ
アセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメ
チルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭化トリフ
エニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタ
ノール等）などをあげることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は、一層当り１m²に対して、0.001ｇ
〜50ｇであることが好ましく、より好ましくは、
0.1ｇ〜10ｇである。 本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑
色光、赤色光に感光性を有する各層、即ち熱現像
青感光性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感光性
層として多層構成とすることもできる。また、同
色感光性層を２層以上（例えば、高感度層と低感
度層）に分割して設けることもできる。 上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン
化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性
ハロゲン化銀乳剤は、前期ハロゲン化銀乳剤に各
種の分光増感色素を加えることによつて得ること
ができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロボーラ
ーシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等があげられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジ
ン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基ま
たは縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出
来るエナミン基を有していてもよい。また対称形
でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘ
テロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例え
ばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキザゾ
ツール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリ
ル核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していても
よい。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキ
レン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、ス
ルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれ
らの色素を組合わせて使用してもよい。更にアス
コルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、
有機スルホン酸等、例えば米国特許第2933390号、
同第2937089号の明細書等に記載されている様な
可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用するこ
とができる。 これらの色素の添加量はハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×10^-4モル〜１
モルである。更に好ましくは、１×10^-4モル〜１
×10^-1モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料においては、必
要に応じて感度の上昇や現像性の向上を目的とし
て各種の有機銀塩を用いることができる。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有
機銀塩としては、特公昭43−4921号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号、特開昭49−52626号、同52−31728号、
同52−137321号、同52−141222号、同53−36224
号および同53−37610号等の各公報ならびに米国
特許第3330633号、同第3794696号、同第4105451
号、同第4123274号、同第4168980号等の各明細書
中に記載されているような脂肪族カルボン酸の銀
塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パラ
ミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、
ベヘン酸銀、α−（１−フエニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安
息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、
同45−12700号、同45−18416号、同45−22185号、
特開昭52−31728号、同52−137321号、特開昭58
−118638号、同58−118639号等の各公報に記載さ
れているようなイミノ基の銀塩、例えばベンゾト
リアゾール銀、５−ニトロベンゾトリアゾール
銀、５−クロロベンゾトリアゾール銀、５−メト
キシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾト
リアゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カ
ルボキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール
銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニトロベンズイ
ミダゾール銀、ピラゾール銀、ラウゾール銀、
１，２，４−トリアゾール銀、1H−テトラゾー
ル銀、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，
４−トリアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノ
ン銀、フタルイミド銀など、その他２−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジア
ゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、
２−メルカプトベンズイミダゾール銀、３−メル
カプト−４−フエニル−１，２，４−トリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラザインデン銀および５−メチル
−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペンタ
ザインデン銀などが挙げられる。以上の有機銀塩
のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特にベン
ゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくはス
ルホベンゾトリアゾール誘導体の銀塩が好まし
い。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或い
は２種以上併用して用いてもよく、単離したもの
を適当な手段によりバインダー中に分散して使用
に供してもよいし、また適当なバインダー中で銀
塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供しても
よい。 該有機銀塩と使用量は、感光性ハロゲン化銀１
モル当り0.01〜500モルであることが好ましく、
より好ましくは0.1モル〜100モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還
元剤は、熱現像カラー感光材料の分野で通常用い
られるものを用いることができ、例えば米国特許
第3531286号、同第3761270号、同第3764328号各
明細書、またRD No.12146、同No.15108、同No.
15127および特開昭56−27132号公報等に記載のｐ
−フエニレンジアミン系およびｐ−アミノフエノ
ール系現像主薬、フオスフオロアミドフエノール
系およびスルホンアミドフエノール系現像主薬、
またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる。ま
た、米国特許第3342599号、同第3719492号、特開
昭53−135628号、同54−79035号等に記載されて
いる発色現像主薬プレカーサー等も有利に用いる
ことができる。 特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式（23）で表わされ
る還元剤が挙げられる。 一般式（23） 式中、R₃₂およびR₃₃は水素原子、または置換
基を有してもよい炭素原子数１〜30（好ましくは
１〜４）のアルキル基を表わし、R₃₂とR₃₃とは
閉環して複素環を形成してもよい。R₃₄、R₃₅、
R₃₆およびR₃₇は水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミ
ド基、スルホンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基または置換基を有してもよい炭素原子数１〜
30（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、
R₃₄とR₃₂およびR₃₆とR₃₃はそれぞれ閉環して複
素環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、
アンモニウム基、含窒素有機塩基または第４級窒
素原子を含む化合物を表わす。 上記一般式（23）における含窒素有機塩基とは
無機酸と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を
含む有機化合物であり、特に重要な有機塩基とし
てはアミン化合物が挙げられる。そして鎖状のア
ミン化合物としては第１級アミン、第２級アミ
ン、第３級アミンなどが、また環状のアミン化合
物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例とし
て著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状
のアミンとして有用である。また含窒素有機塩基
の塩としては上記のような有機塩基の無機酸塩
（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等）が好ましく
用いられる。 一方、上記一般式における第４級窒素を含む化
合物としては、４価の共有結合を有する窒素化合
物の塩または水酸化物等が挙げられる。 次に、前記一般式（23）で示される還元剤の好
ましい具体例を以下に示す。 上記一般式（23）で表わされる還元剤は、公知
の方法、例えばHouben−Weyl、Methodender
Organischen Chemie、Band XI／2645−703頁
に記載されている方法に従つて合成できる。 その他以下に述べるような還元剤を用いること
もできる。 例えば、フエノール類（例えばｐ−フエニルフ
エノール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ
−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエ
ノール類［例えば４−ベンゼンスルホンアミドフ
エノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類［例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナ
フチル、６，6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロキ
シ−１，1′−ビナフチル、６，６−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
４，4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−
２，2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタン等］、メチレンビスフエノー
ル類［例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリ
メチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール、
α−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、α
−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３
−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，
５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフエニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン等］、ア
スコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロ
ン類、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジアミ
ン類が挙げられる。 これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種
類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して
0.01〜1500モルの範囲であり、好ましくは0.1〜
200モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバ
インダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ
酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタ
クリレート、セルロースアセテートブチレート、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは
天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
等の親水性ポリマーとを併用することは好まし
く、より好ましくは特願昭58−104249号に記載の
以下の如きバインダーである。 このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリ
ドン重合体を含むものである。ビニルピロリドン
重合体はビニルピロリドンの単一重合体であるポ
リビニルピロリドンであつてもよいし、ビニルピ
ロリドンと共重合可能な他のモノマーの１又は２
以上との共重合体（クラフト共重合体を含む。）
であつてもよい。これらのポリマーはその重合度
に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであつてもよ
く、好ましいポリビニルピロリドンは分子量1000
〜400000のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそのアルキルエステルの如き（メ
タ）アクリル酸エステル類、ビニルアルコール
類、ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルア
ミド類、ビニルカルビノール類、ビニルアルキル
エーテル類等のビニル系モノマー等が挙げられる
が、組成比の少なくとも20％（重量％、以下同
じ）はポリビニルピロリドンであることが好まし
い。かかる共重合体の好ましい例はその分子量が
5000〜400000のものである。 ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によ
るものでもよく、オセインゼラチン、ピツグスキ
ンゼラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエステ
ル化、フエニルカルバモイル化等とした変性ゼラ
チンであつてもよい。 上記バインダーにおいて、全バインダー量に対
しゼラチンが10〜90％であることが好ましく、よ
り好ましくは20〜60％であり、ビニルピロリドン
が５〜90％であることが好ましく、より好ましく
は10〜80％である。 上記バインダーは、他の高分子物質を含有して
もよく、ゼラチン及び分子量1000〜400000のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物
質との混合物、ゼラチン及び分子量5000〜400000
のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上
の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる
他の高分子物質としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールエステルや、或い
はセルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜85％、好ましくは０〜
70％含有されてもよい。 なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリ
マーであつてもよいが、この場合、支持体上に塗
布した後に架橋させること（自然放置による架橋
反応の進行の場合を含む）が好ましい。 バインダーの使用量は、通常一層当り１m²に対
して0.05ｇ〜50ｇであり、好ましくは0.1ｇ〜10
ｇである。また、バインダーは、色素供与性物質
モノマー単位１ｇに対して0.1〜10ｇ用いること
が好ましく、より好ましくは0.25〜４ｇである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支
持体としては、例えばポリエチレンフイルム、セ
ルロースアセテートフイルムおよびポリエチレン
テレフタレートフイルム、ポリ塩化ビニル等の合
成プラスチツクフイルム、並びに写真用原紙、印
刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、並びに上記の合成プラスチツクフイルム
に反対層を設けた支持体等が挙げられる。 特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の
熱溶剤が添加されることが好ましい。本発明の熱
溶剤とは熱現像および／または熱転写を促進する
物質であればよく、好ましくは常温下では固体、
半固体又は液体（好ましくは、常圧において沸点
100℃以上、より好ましくは150℃以上）であつて
加熱することによつてバインダー中で溶解又は溶
融する物質であつて、好ましくは尿素誘導体（例
えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フエニ
ルウレア等）、アミド誘導体（例えば、アセトア
ミド、ベンズアミド等）、多価アルコール類（例
えば、１，５−ペンタンジオール、１，６−ペン
タンジオール、１，２−シクロヘキサンジオー
ル、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタ
ン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げら
れる。詳しい具体例としては、特願昭58−104249
に記載されている。これらの熱溶剤は単独でも二
種以上併用して用いても良い。 本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成
分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することが
できる。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
4060420号、同第4088496号、同第4207392号各明
細書、RDNo.15733、同No.15734、同No.15776、特
開昭56−130745号、同56−132332号等に記載され
た尿素、グナジウムトリクロロアセテート等のア
ルカリ放出剤、特公昭45−12700号記載の有機酸、
米国特許第3667959号記載の−CO−、−SO₂−、−
SO−基を有する非水性極性溶媒化合物、米国特
許第3438776号記載のメルトフオーマー、米国特
許第3666477号、特開昭51−19525号に記載のポリ
アルキレングリコール類等がある。また色調剤と
しては、例えば特開昭４−4928号、同46−6077
号、同49−5019号、同49−5020号、同49−91215
号、同49−107727号、同50−2524号、同50−
67132号、同50−67641号、同50−114217号、同52
−33722号、同52−99813号、同53−1020号、同53
−55115号、同53−76020号、同53−125014号、同
54−156523号、同54−156524号、同54−156525
号、同54−156526号、同55−4060号、同55−4061
号、同55−32015号等の公報ならびに西独特許第
2140406号、同第2147063号、同2220618号、米国
特許第3080254号、同第3847612号、同第3782941
号、同第3994732号、同第4123282号、同第
4201582号等の各明細書に記載されている化合物
であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，
２−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾトリアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテト
ラザペンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタル
アミン酸等があり、これらの１つまたは、それ以
上とイミダゾール化合物との混合物、またフタル
酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくと
も１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらに
は、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノ
リン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙げること
ができる。また、特開昭58−189628号、同58−
193460号公報に記載された、３−アミノ−５−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール類、３−ア
シルアミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール類も有効である。 またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、
特公昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或い
は酸化剤（例えば、Ｎ−ハロゲノアセトアミド、
Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびそ
の塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは、
酸およびその塩（例えば、スルフイン酸、ラウリ
ン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスル
ホン酸等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、
メルカプト化合物放出性化合物、チオウラシル、
ジスルフイド、イオウ単体、メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、チアゾリンチオン、ポリ
スルフイド化合物等）、その他、オキサゾリン、
１，２，４−トリアゾール、フタルイミド等の化
合物が挙げられる。さらに別のカブリ防止剤とし
て特開昭59−111636号に記載されているチオール
（好ましいはチオフエノール化合物）化合物も有
効である。 また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59−
56506号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハ
イドロキノン等）や特願昭59−66380号に記載の
ハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導
体（例えば、４−スルホベンゾトリアゾール、５
−カルボキシベンゾトリアゾール等）との併用が
好ましく用いることができる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあげられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行なつてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープレカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 また、シヨ糖、NH₄Fe（SO₄）₂・12H₂O等の水
放出剤を用いてもよく、さらにまた、特開昭56−
132332号のように水を供給し熱現像を行なつても
よい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防
止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤
等が添加される。 本発明の熱現像カラー感光材料においては、基
本的には一つの感光性層中に(1)感光性ハロゲン化
銀、(2)還元剤、(3)色素供与物質、(4)バインダーを
含有し、さらに必要に応じて(5)有機銀塩を含有
し、この感光性層を少なくとも３層有し、それぞ
れ青感性、緑感性、赤感性に分光増感されてい
る。そして、前記青感性層と緑感性層との間、も
しくは前記青感性層と赤感性層との間に、前記本
発明の青光吸収染料ポリマーを含有する層を設け
てなる。 さらに、青感性層、青光吸収染料ポリマーを含
有する層および他の感光性層（緑感性層および赤
感性層）の配置は、露光時の光の侵入側からみ
て、青感性層、青光吸収染料ポリマーを含有する
層および他の感光性層（ここで緑感性層および赤
感性層の順はどちらでもよい）の順で構成されて
いる。ここで、上記各感光性層は必ずしも単一の
写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、
感光性層を２層に分け、前記(1)(2)、(4)、(5)の成分
を一方側の感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質(3)を含有せし
める等、相互に反応可能な状態であれば２以上の
写真構成層に分けて含有せしめてもよい。 また、感光性層を例えば、高感度層と低感度層
等の２層以上に分割して設けてもよく、さらに他
の感色性を異にする１又は２以上の感光性層を有
してもよいし、上塗り層、下塗り層、バツキング
層、中間層等各種の写真構成層を有していてもよ
い。 本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間
層、下塗層、バツク層、その他の写真構成層につ
いてもそれそれの塗布液を調製し、浸漬法、エア
ーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第
3681294号に記載のホツパー塗布法等の各種の塗
布法により感光材料を作成することができる。 更に必要ならば、米国特許第2761791号および
英国特許第837095号に記載されている方法によつ
て２層またはそれ以上を同時に塗布することもで
きる。 本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に
用いられる前記の成分は、支持体上に塗布され、
塗布の厚みは、乾燥後１〜1000μｍが好ましく、
より好ましくは３〜20μｍである。 本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像
様露光した後、通常80℃〜200℃、好ましくは120
℃〜170℃の温度範囲で、１秒間〜180秒間、好ま
しくは1.5秒間〜120秒間加熱されるだけで発色現
像される。また、必要に応じて水不透過性材料を
密着せしめて現像してもよく、或いは露光前に70
℃〜180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。 本発明による熱現像カラー感光材料には、種々
の露光手段を用いることができる。潜像は可視光
を含む輻射線の画像状露光によつて得られる。一
般には通常のカラープリントに使用される光源、
例えばタングステンランプ、水銀灯、キセノンラ
ンプ、レーザー光線、CRT光線等を光源として
用うることができる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得
る方法がすべて利用でき、例えば加熱されたブロ
ツクないしプレートに接触させたり、熱ローラー
や熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通
過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、さ
らには、本発明の感光材料中もしくは熱転写用受
像層（要素）中に導電性層を設け、通電や強磁界
によつて生ずるジユール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、
あらかじめ余熱（プレヒート）した後、再度加熱
する方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温
で長時間、連続的に上昇、下降あるいは繰りえか
し、さらには不連続加熱も可能ではあるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であつてもよい。 本発明に用いられる受像部材は、熱現像により
放出乃至形成された色素を受容する機能を有すれ
ばよく、色素拡散転写型感光材料に用いられる媒
染剤や特開昭57−207250号等に記載されたガラス
転移温度が40℃以上、250℃以下の耐熱性有機高
分子物質で形成されることが好ましい。 前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これら
の四級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開示
されているビニルピリジンポリマーおよびビニル
ピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2675316号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許第2882156号に開示さ
れているアミノグアニジン誘導体、特開昭54−
137333号に記載の共用結合性の反応性ポリマー、
米国特許第3625694号、同3859096号、英国特許第
1277453号、同2011012号に開示されているゼラチ
ンなどと架橋可能な媒染剤、米国特許第3958995
号、同2721852号、同2798063号に開示されている
水性ゾル型媒染剤、特開昭50−61228号に開示さ
れている水不溶性媒染剤、米国特許第3788855号、
西独特許出願（OLS）第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米国特許第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD12045（1974年）に開示されている各種媒染剤
をあげることができる。 特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載の四級アミ
ノ基を含むポリマーである。アンモニウム塩を含
むポリマーとしては、例えばポリスチレン−コ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビニルベ
ンジルアンモニウムクロライドで、スチレンとビ
ニルベンジルアンモニウムクロライドの比率は、
１：４〜４：１、好ましくは１：１である。 典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウ
ム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体
上に塗布することにより得られる。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリル
ベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリ
アセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチ
レン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポリアクリロ
ニトチル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロフエニ
ル基および２，４−ジクロロフエニル基をもつポ
リアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリ
イソプロピルメタクリレート、ポリイソブチルメ
タクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレー
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリ−２−
シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレータなどのポリエステル類、ポリスルホ
ン、ビスフエノールＡポリカーボネート等のポリ
カーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミ
ド類並びにセルロースアセテート類等があげられ
る。また、Polymer Handbook 2nd ed.（J.
Brandrup、E.H.Immergut編）John Wiley＆
Sons出版、に記載されているガラス転移温度40
℃以上の合成ポリマーも有用である。これらの高
分子物質は、単独で用いられても、また複数以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。 特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとテレフタル酸、フルオ
レンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチ
レンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジア
ミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリア
ミド、ジエチレングリコールとジフエニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合せよるポリエス
テル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、塩化ビニルがあげられる。これらのポリ
マーは改質されたものであつてもよい。たとえ
ば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２
−ジカルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸な
どを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレ
ートも有効である。これらのうち特に好ましく
は、特願昭58−97907号に記載のポリ塩化ビニル
よりなる層及び特願昭58−128600号に記載のポリ
カーボネートと可塑剤よりなる層が挙げられる。 上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体
上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリ
マーより成るフイルム状受像層を支持体にラミネ
ートして用いられるか、または支持体上に塗布す
ることなく、上記ポリマーより成る部材（例えば
フイルム）単独で受像層を構成すること（受像層
支持体兼用型）もできる。 さらに受像層としては、透明支持体上の受像層
の上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不
透明化層（反射性層）を設けて構成することもで
きる。この不透明化層は、転写色画像を受像層の
透明支持体側か見ることにより反射型の色像が得
られる。 ［発明の具体的効果］ 以上述べた如く、本発明の熱現像カラー感光材
料においては、前記青光吸収染料ポリマーを青感
性層と緑感性層または赤感性層との間の層に含有
させることにより、色にごりが良好に防止され、
カブリの発生が少なく、汚染が小さく、コントラ
ストが改良され、青光吸収染料自体の移動に伴な
う汚染も良好に防止されたカラー画像が得られる
熱現像カラー感光材料を提供できた。 ［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様はこれらに限定されるものではない。 実施例 １ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（化学熟成済みの沃臭
化銀乳剤で沃化銀の含有率４モル％、平均粒径が
0.15μｍの立方体粒子を含み、３，3′−カルボキ
シエチル−５，5′−ジクロロ−９−エチル−４−
チアカルボシアニンを銀１モル当り520mg添加し
たもの）を銀に換算して0.2ｇ分、ポリ（４−ビ
ニルピロリドン）水溶液中において４−スルホベ
ンゾトリアゾールと硝酸銀を等モル反応させてPH
6.0としたものを銀に換算して0.2ｇ分、１，６−
ヘキサンジオールを1.6ｇ、４−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニルスルフアミン酸ソーダ0.4
ｇ、色素供与化合物として例示色素供与物質
0.98ｇ、３−アミノ−４−アリル−５−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール６mg、その他に追
加ゼラチン、界面活性剤、ゼラチン硬化剤を加え
た塗布液を写真用下引加工を施した厚さ100μｍ
の透明ポリエチレンテレフタレートフイルム支持
体上に塗布した。このとき塗布量はそれぞれ銀
1.2ｇ／m²、ゼラチン1.25ｇ／m²、およびポリ
（４−ビニルピロリドン）2.9ｇ／m²であつた。 次いで、上記層の上にポリビニルピロリドンと
ゼラチンからなる中間層（）を設けたが、この
ときの塗布量は、それぞれゼラチン0.4ｇ／m²、
ポリビニルピロリドン1.0ｇ／m²であるが、１，
６−ヘキサンジオール0.7ｇ／m²を含有せしめた。 この層の上に、前記の赤感性ハロゲン化銀乳剤
の代りに、緑感性ハロゲン化銀乳剤（化学熟成済
みの沃臭化銀乳剤で沃化銀の含有率４モル％、平
均粒径が0.15μｍの立方体粒子を含み、３，3′−
カルボキシエチル−５，5′−ジクロロ−オキサカ
ルボシアニンを銀１モル当り500mg添加したもの）
を用い、また色素供与物質として例示色素物質
1.47ｇを用いた以外は前記と同じ組成を有する塗
布液を重層塗布した。 次いで上記層の上に、ポリビニルピロリドンと
ゼラチンからなる中間層（）を設けたが、この
ときの塗布量は、それぞれポリビニルピロリドン
1.0ｇ／m²、ゼラチン0.4ｇ／m²であり、１，６−
ヘキサンジオール0.7ｇ／m²を含有せしめた。 さらに上記の上に、前記緑感性ハロゲン化銀乳
剤の代わりに、青感性ハロゲン代銀乳剤（化銀熟
成済みの沃臭化銀乳剤で沃化銀の含有率４モル
％、平均粒径が0.15μｍの立方体粒子を含む）を
用い、また色素供与物質として例示色素供与物質
1.30ｇを用いた以外は同じ組成の塗布液を重層
塗布させて、得られた感光材料を比較試料−１と
した。 さらに、前記の中間層（）に下記第１表に記
載された塗料を添加せしめた試料を順次作成し
た。このときの染料の添加量は中間層（）の濃
度が透過濃度で1.5になるように調製した。なお
添加方法は表に付記したとおりである。

【表】 上記により得れられた熱現像多層カラー感光材
料の試料１〜８に対して青色光、次いで緑色光を
用いてそれぞれステツプエツジを通じて露光を与
えた。 一方、写真用バライダ紙上にポリ塩化ビニルを
テトラヒドロフラン溶液として塗布し、ポリ塩化
ビニル層の乾燥膜厚が15μｍとなるように受像要
素を作成した。 そして上記の熱現像多層カラー感光材料の各試
料と受像要素とを重ね合わせて140℃で１分間加
熱した後、速やかに引剥し、受像層上に拡散転写
像を得た。得られた結果を下記第２表に示す。

【表】 上記第２表の結果からも明らかなように、青光
吸収層として中間層にコロイド銀を含有させた比
較試料は、物理現像核として作用するためか、
均一な現像が行なわれ、イエロー画像、マゼンタ
画像が共にDminが高く、コントラストの低い転
写画像しか得られなかつた。また比較試料〜
では、青光吸収染料層に含有された色素自体が転
写するためか、マゼンタ画像におけるイエロー成
分のDminが高く、汚染を発生してしまう。これ
に対して本発明の試料〜では、いずれも色素
の拡散、転写は起こらないので、マゼンタ画像に
おけるイエロー成分のDminならびにDmaxが低
く、汚染を起すことなく、かつフイルター効果を
表わしていることがわかつた。 実施例 ２ 実施例１において調製された熱現像多層カラー
感光材料の試料に対して赤色光を用いてステツプ
ウエツジを通じて露光を与えた。そして実施例１
と同様に処理して拡散転写像を得、この結果を下
記第３表に示す。

【表】 上記の表の結果から赤色光露光に際しても、前
途の実施例１と同様に、比較試料の中間層にコ
ロイド銀を用いた場合には物理現像核としての作
用が表われ、また比較試料〜では汚染を生
じ、フイルター効果がなく、これに対して本発明
の試料〜では優れたフイルター効果を有する
ことがわかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ー、熱現像の際拡散性の色素を形成または放出で
   きる色素供与物質および還元剤を含有する層を少
   なくとも３層有し、それぞれ青感性、緑感性、赤
   感性に分光増感されている熱現像カラー感光材料
   において、前記還元剤が下記一般式（23）で示さ
   れる化合物であり、かつ前記青感性層と緑感性層
   との間もしくは前記青感性層と赤感性層との間
   に、下記一般式(3)で表わされる単量体とブチルア
   クリレート、メチルメタクリレート、ビニルアセ
   テート、スチレン及びアクリルアミドからなる群
   から選ばれる少なくとも１つの単量体とから誘導
   される重量平均分子量が1500〜100000のコポリマ
   ーを含有する層を設けたことを特徴とする熱現像
   カラー感光材料。 一般式(3) （式中、R₂〜R₁₂はそれぞれ水素原子又は置換
   基を表わす。但しR₂〜R₁₂のうち少なくとも１つ
   はエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を
   有する基である。） 一般式（23） （R₃₂およびR₃₃は水素原子、または置換基を
   有してもよい炭素原子数１〜30のアルキル基を表
   わし、R₃₂とR₃₃とは閉環して複素環を形成して
   もよい。R₃₄、R₃₅、R₃₆およびR₃₇は水素原子、
   ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコ
   キシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、ア
   ルキルスルホンアミド基または置換基を有しても
   よい炭素原子数１〜30のアルキル基を表わし、
   R₃₄とR₃₂およびR₃₆とR₃₃はそれぞれ閉環して複
   素環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、
   アンモニウム基、含窒素有機塩基または第４級窒
   素原子を含む化合物を表わす。）